KR100662775B1 - Hydrophilic polypropylene staple fiber, method for preparing the same, and hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven prepared therefrom - Google Patents

Hydrophilic polypropylene staple fiber, method for preparing the same, and hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven prepared therefrom Download PDF

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Abstract

A hydrophilic polypropylene staple fiber, a method for manufacturing the same, and a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric manufactured by the same are provided to reduce generation of foam in processing the hydrophilic polypropylene staple fiber into a spunlace nonwoven fabric, and maintain hydrophilic property after water washing. A hydrophilic polypropylene staple fiber includes 0.2-5.0 weight% of a hydrophilic additive inside the fiber. 0.2-1.0 weight% of spinning oil is attached to a surface of the hydrophilic polypropylene staple fiber. The spinning oil includes a nonionic surfactant, anionic anti-static agent, and a non-silicon antiforming agent.

Description

친수성 폴리프로필렌 단섬유, 이의 제조방법, 및 이로부터 제조되는 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포{HYDROPHILIC POLYPROPYLENE STAPLE FIBER, METHOD FOR PREPARING THE SAME, AND HYDROPHILIC POLYPROPYLENE SPUNLACE NONWOVEN PREPARED THEREFROM}HYDROPHILIC POLYPROPYLENE STAPLE FIBER, METHOD FOR PREPARING THE SAME, AND HYDROPHILIC POLYPROPYLENE SPUNLACE NONWOVEN PREPARED THEREFROM

[산업상 이용분야][Industrial use]

본 발명은 친수성 폴리프로필렌 단섬유, 이의 제조방법, 및 이로부터 제조되는 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 친수성의 지속성이 우수하고, 부직포 제조가 용이한 친수성 폴리프로필렌 단섬유, 이의 제조방법, 및 이로부터 제조되는 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포에 관한 것이다.The present invention relates to a hydrophilic polypropylene short fiber, a method for producing the same, and a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric prepared therefrom, and more particularly, to a hydrophilic polypropylene short fiber excellent in hydrophilic durability and easy to manufacture nonwoven fabric, It relates to a process for producing the same, and to a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric prepared therefrom.

[종래기술][Private Technology]

폴리프로필렌은 특유의 낮은 융점, 낮은 비중, 뛰어난 내화학성 및 타소재 대비 비교적 저렴한 가격을 가진다는 장점이 있는 반면, 강한 소수성으로 인해 그 적용용도가 매우 제한적이다. Polypropylene has the advantage of having a unique low melting point, low specific gravity, excellent chemical resistance and relatively low price compared to other materials, while its application is very limited due to its strong hydrophobicity.

종래의 폴리프로필렌 단섬유는 낮은 융점, 및 우수한 내화학성으로 인해 주 로 서멀본드 부직포 가공에 의해 기저귀, 생리대 등의 위생용품 표면재로 주로 사용되어 왔다. Conventional polypropylene short fibers have been mainly used as surface materials for hygiene products such as diapers, sanitary napkins, etc., mainly due to thermal bond nonwoven processing due to their low melting point and excellent chemical resistance.

반면에 스펀레이스 부직포 공정을 통해 주로 만들어 지는 와이프(wipe) 제품은 면, 비스코스레이온 등의 친수성 단섬유를 원료로 사용하고 있으며, 폴리프로필렌 단섬유는 소수성이 강하여 이와 같은 와이프 제품의 원료 섬유로 적합하지 못하다는 것이 통념이었다. On the other hand, wipe products, which are made mainly through the spunlace nonwoven process, use hydrophilic short fibers such as cotton and viscose rayon as raw materials, and short polypropylene short fibers are suitable as raw material fibers for such wipe products due to their high hydrophobicity. It was myth that I could not.

소수성의 폴리프로필렌섬유에 친수성을 부여하는 방법은 많이 검토되어 왔지만 그 효과가 미미하거나 폴리프로필렌과의 상용성 문제로 방사 또는 연신공정에서 문제점 및 물리적 성질 저하를 유발하는 경우가 많았다. Many methods of imparting hydrophilicity to hydrophobic polypropylene fibers have been studied, but the effect of the hydrophobic polypropylene fibers is insignificant or the compatibility with polypropylene causes problems and deterioration of physical properties in the spinning or stretching process.

특히, 이러한 폴리프로필렌 단섬유의 표면에 친수성을 부여하기 위해 유제 등을 부착하는 방법이 있으나, 이러한 유제는 부직포 교락의 매질로 사용되는 물에 의해 거품을 발생하여 교락 효율을 떨어뜨리거나, 순환수의 정수처리를 어렵게 하는 문제점이 있다. 또한, 표면에 부착된 유제성분이 물에 씻겨 나감에 따라 폴리프로필렌 단섬유의 친수성이 지속되기 어렵다.In particular, in order to impart hydrophilicity to the surface of the polypropylene short fibers, there is a method of attaching an emulsion or the like, but such an emulsion generates bubbles by water used as a medium of the nonwoven fabric entanglement, thereby reducing the entanglement efficiency or circulating water. There is a problem that makes the water purification process difficult. In addition, the hydrophilicity of the short polypropylene fiber is difficult to sustain as the emulsion component attached to the surface is washed off with water.

소수성의 폴리올레핀 또는 폴리프로필렌 섬유에 친수성을 부여하는 기술을 살펴보면 다음과 같다. The technique of imparting hydrophilicity to hydrophobic polyolefin or polypropylene fiber is as follows.

일본특허공개 평2-169774호는 소수성 섬유의 표면에 폴리에스테르 변성 실리콘, 솔비탄 지방산 에스테르 등의 친수성 계면활성제를 부착하는 방법을 제안하였다. 그러나, 이 경우 초기 친수성은 뛰어나지만 지속 시간이 짧고, 스펀레이스 처리 중에 친수 계면활성제가 물에 씻겨 나감에 따라 폴리프로필렌 자체의 소수 성질 이 살아나게 된다. 또한, 스펀레이스 처리과정에서 거품발생을 일으켜 교락성을 떨어뜨리거나 정수처리를 어렵게 하는 원인이 된다.Japanese Patent Laid-Open No. 2-169774 has proposed a method of attaching a hydrophilic surfactant such as polyester-modified silicone or sorbitan fatty acid ester to the surface of a hydrophobic fiber. In this case, however, the initial hydrophilicity is excellent but the duration is short, and the hydrophobic nature of the polypropylene itself is revived as the hydrophilic surfactant is washed out with water during the spunlace treatment. In addition, foaming occurs during the spunlace treatment, which causes deterioration of entanglement and makes water purification difficult.

국제특허공개 WO 00/0071789A1은 글리세라이드 함량이 80중량% 이상인 탄소수 8~16의 지방산 모노글리세라이드를 소수성 섬유에 하나 이상 혼합-용융 배합하여 친수성 폴리프로필렌 섬유를 제조하는 방법이 기재되어 있으나, 상기 지방산 모노글리세리드의 표면이행이 빨라 친수성의 지속시간이 짧아질 뿐만 아니라, 계면활성제가 액상을 띄기 때문에 마스터배치 가공 및 폴리프로필렌 수지와 용융배합하기가 어렵다는 단점이 있다.International Patent Publication WO 00 / 0071789A1 describes a method for producing hydrophilic polypropylene fibers by mixing-melting one or more fatty acid monoglycerides having 8 to 16 carbon atoms having a glyceride content of 80% by weight or more into hydrophobic fibers. The surface migration of fatty acid monoglycerides is not only shortening the duration of hydrophilicity, but also has a disadvantage in that it is difficult to melt blend with the masterbatch processing and polypropylene resin because the surfactant has a liquid phase.

일본특허공개 평2-221448호는 탄소수가 12이상의 지방산 모노글리세리드 3~10중량%와 폴리비닐알코올 또는 폴리아미드를 3~15중량% 함유시킨 복합섬유(side by side)로 이루어진 친수성 부직포가 제안되어 있다. 그러나, 상기 복합섬유는 지방산 모노글리세리드의 함유량이 지나치게 많고, 폴리비닐알코올 또는 폴리아미드를 다량 함유해야 하므로 제조비용이 높고, 복합방사설비에만 적용 가능함으로써 제조설비에 제한을 받는다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-221448 proposes a hydrophilic nonwoven fabric consisting of 3 to 10% by weight of fatty acid monoglyceride having 12 or more carbon atoms and 3 to 15% by weight of polyvinyl alcohol or polyamide. have. However, the composite fiber is too high in the content of fatty acid monoglycerides, and must contain a large amount of polyvinyl alcohol or polyamide, so the manufacturing cost is high, and the composite fiber is limited to the manufacturing equipment because it can be applied only to the composite spinning equipment.

특히, 앞서 기재한 종래기술들은 스펀레이스 부직포 공정에서 요구되는 거품저감 기술에 대해서는 전혀 고려되어 있지 않다. 따라서 비교적 저렴하면서 내구적 친수성을 가지는 폴리프로필렌 섬유, 특히 거품성이 적어서 스펀레이스 부직포 가공에 적합한 친수성 폴리프로필렌 단섬유에 대해서는 연구되고 있지 않은 실정이다. In particular, the prior art described above is not considered at all for the foam reduction techniques required in the spunlace nonwoven process. Therefore, there has been no research on hydrophilic polypropylene fibers which are relatively inexpensive and have durable hydrophilic properties, particularly hydrophilic polypropylene fibers which are suitable for the spunlace nonwoven fabric due to their low foaming properties.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 내구적 친수성을 가지면서 거품성이 적어 스펀레이스 공정에 적합한 친수성 폴리프로필렌 단섬유를 제공하는 것이다. The present invention is to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a hydrophilic polypropylene short fibers suitable for the spunlace process having a durable hydrophilicity and less foaming.

본 발명의 다른 목적은 상기 친수성 폴리프로필렌 단섬유의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing the hydrophilic polypropylene short fibers.

본 발명의 다른 목적은 상기 친수성 폴리프로필렌 단섬유를 이용하여 제조되며, 와이프 제품에 적합한 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric which is prepared using the hydrophilic polypropylene short fibers and is suitable for wipe products.

본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여, 섬유 내부에 친수화 첨가제 0.2 내지 5.0 중량%를 포함하고, 표면에 부착된 방사유제 0.2 내지 1.0 중량%를 포함하며, 상기 방사유제는 비이온 계면활성제, 음이온 대전방지제, 및 비실리콘계 소포제를 포함하는 것인 친수성 폴리프로필렌 단섬유를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention comprises 0.2 to 5.0% by weight of the hydrophilizing additive in the fiber, and includes 0.2 to 1.0% by weight of the spinning emulsion attached to the surface, the spinning emulsion is a nonionic surfactant, anion Provided is a hydrophilic polypropylene short fiber comprising an antistatic agent and a non-silicone antifoaming agent.

본 발명은 또한, 폴리프로필렌 수지, 및 친수화 첨가제를 용융 혼합하는 단계; 상기 용융혼합물을 방사하여 미연신사를 제조하는 단계; 상기 미연신사를 연신하며 방사유제를 미연신사의 표면에 부착시키는 단계; 및 상기 연신사를 열고정한 후, 단섬유로 절단하는 단계를 포함하는 친수성 폴리프로필렌 단섬유의 제조방법을 제공한다. The present invention also includes melt blending a polypropylene resin and a hydrophilization additive; Spinning the melt mixture to produce undrawn yarn; Drawing the unstretched yarn and attaching a spinning oil to the surface of the unstretched yarn; And after heat-setting the stretched yarn, it provides a method for producing a hydrophilic polypropylene short fiber comprising the step of cutting into short fibers.

본 발명은 또한, 상기 친수성 폴리프로필렌 단섬유로부터 제조되는 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포를 제공한다.The present invention also provides a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric prepared from the above hydrophilic polypropylene short fibers.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유는 내부에 친수화 첨가제 0.2 내지 5.0 중량%를 포함하고, 보다 바람직하게는 0.8 내지 5.0중량%를 포함하며, 표면에 부착된 방사유제 0.2 내지 1.0 중량%를 포함한다. Hydrophilic polypropylene short fibers for producing nonwoven fabric of the present invention comprises 0.2 to 5.0% by weight of the hydrophilization additive, more preferably 0.8 to 5.0% by weight, 0.2 to 1.0% by weight of the spinning oil attached to the surface Include.

상기 친수화 첨가제는 폴리프로필렌 단섬유의 물리적 성질의 저하와 방사작업성, 및 연신작업성의 손상없이 내구 친수성을 부여하기 위한 것으로, 충분한 친수성의 지속효과를 얻기 위해서는 상기 친수화 첨가제의 함량이 친수성 폴리프로필렌 단섬유 중량에 0.2 중량% 이상 포함되어야 하고, 방사작업성, 연신작업성, 및 단섬유의 물성저하를 막기 위해서는 5.0 중량% 이하로 포함하는 것이 바람직하다. The hydrophilization additive is to impart durable hydrophilicity without impairing the physical properties of the polypropylene short fibers, spinning workability, and stretching workability, and in order to obtain a sufficient hydrophilic sustaining effect, the content of the hydrophilization additive is a hydrophilic poly 0.2 wt% or more should be included in the propylene short fiber weight, and it is preferable to include 5.0 wt% or less in order to prevent spinning workability, stretching workability, and physical property deterioration of short fibers.

다만, 최적의 친수화 첨가제 투입량은 최종 섬유의 굵기에 따라 달라지며, 굵기가 가는 섬유는 두꺼운 섬유에 비해 비표면적이 크기 때문에 가는 섬유일수록 친수화 첨가제의 투입량이 많아야 최적의 효과를 얻을 수 있다. However, the optimum amount of the hydrophilic additive is changed depending on the thickness of the final fiber, because the thin fiber has a large specific surface area compared to the thick fiber, the thinner the more the amount of the hydrophilic additive can be obtained the optimum effect.

본 발명의 친수성 폴리프로필렌 단섬유에 포함되는 상기 친수화 첨가제는 폴리프로필렌 단섬유 내에 용융 배합된 상태로 포함되며, 상기 친수화 첨가제는 a) 모노글리세린 지방산 에스테르, 및 b) 폴리글리세린 지방산 에스테르를 동시에 포함하는 것이 바람직하며, 상기 a) 모노글리세린 지방산 에스테르, 및 b) 폴리글리세린 지방산 에스테르를 10:90 내지 90:10의 중량비로 포함하는 것이 더 바람직하다. The hydrophilization additive included in the hydrophilic polypropylene short fiber of the present invention is included in the melt blended state in the polypropylene short fiber, the hydrophilic additive is a) monoglycerin fatty acid ester, and b) polyglycerol fatty acid ester at the same time It is preferable to include, and more preferably comprises a) monoglycerin fatty acid ester, and b) polyglycerin fatty acid ester in a weight ratio of 10:90 to 90:10.

상기 모노글리세린 지방산 에스테르는 폴리프로필렌 단섬유에 용융 배합 했을 때 폴리글리세린 지방산 에스테르 대비 비교적 표면이행이 빨라 섬유의 초기 친 수성에 많은 영향을 준다. 따라서, 상기 모노글리세린 지방산 에스테르의 함량이 10 이상인 경우에 폴리프로필렌 단섬유에 적절한 초기 친수성을 부여할 수 있으며, 폴리글리세린 지방산 에스테르의 함량이 10 이상인 경우에 폴리프로필렌 단섬유에 적절한 친수성 지속효과를 부여할 수 있다.The monoglycerol fatty acid esters have a relatively high surface migration compared to polyglycerol fatty acid esters when melt-blended in short polypropylene fibers, thus affecting the initial hydrophilicity of the fibers. Therefore, when the content of the monoglycerin fatty acid ester is 10 or more, it is possible to impart proper initial hydrophilicity to the short polypropylene fiber, and when the content of the polyglycerol fatty acid ester is 10 or more, impart an appropriate hydrophilic sustaining effect to the polypropylene short fiber. can do.

본 발명의 친수화 첨가제에 포함되는 글리세린 지방산 에스테르에 있어서, 하나의 지방산 만이 글리세롤과 결합한 것을 통칭하여 '모노글리세라이드'라 한다. In the glycerin fatty acid ester included in the hydrophilic additive of the present invention, only one fatty acid is combined with glycerol, collectively referred to as 'monoglyceride'.

본 발명에 사용되는 모노글리세린 지방산 에스테르의 순도는 하기 화학식 1로 표시되는 모노글리세라이드의 함량(중량%)으로 표시할 수 있으며, 폴리글리세린 지방산 에스테르의 순도는 하기 화학식 2로 표시되는 모노글리세라이드의 함량(중량%)으로 표시할 수 있다. The purity of the monoglycerin fatty acid ester used in the present invention may be represented by the content (% by weight) of the monoglyceride represented by the following formula (1), the purity of the polyglycerol fatty acid ester of the monoglyceride represented by the formula (2) It can be expressed by content (% by weight).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112005069968478-pat00001
Figure 112005069968478-pat00001

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112005069968478-pat00002
Figure 112005069968478-pat00002

상기 식에서 R은 각각 독립적으로 탄소수 8~22의 포화 또는 불포화 탄화수소이고, In the above formula, each R is independently a saturated or unsaturated hydrocarbon having 8 to 22 carbon atoms,

n은 1 내지 9의 정수이다. n is an integer from 1 to 9.

본 발명의 모노글리세린 지방산 에스테르 중에 상기 화학식 1로 표시되는 모노글리세라이드 함량이 높을수록 폴리프로필렌 단섬유가 우수한 친수성을 나타내고, 폴리글리세린 지방산 에스테르 중에 상기 화학식 2로 표시되는 모노글리세라이드 함량이 높을수록 친수성의 지속효과가 증대될 수 있다. The higher the monoglyceride content represented by Formula 1 in the monoglycerin fatty acid ester of the present invention, the better the hydrophilicity of polypropylene short fibers, and the higher the monoglyceride content represented by Formula 2 in the polyglycerol fatty acid ester, the more hydrophilic. The sustaining effect of can be increased.

따라서, 효과적인 친수성 부여 및 친수성 효과의 지속을 위해서는 모노글리세린 지방산 에스테르의 모노글리세라이드 함량이 80 내지 100 중량%인 것이 바람직하고, 90 내지 100 중량%인 것이 더 바람직하며, 폴리글리세린 지방산 에스테르의 모노글리세라이드 함량이 40 내지 100 중량%인 것이 바람직하고, 90 내지 100 중량%인 것이 더 바람직하다. Therefore, in order to give effective hydrophilicity and sustain the hydrophilic effect, the monoglyceride content of the monoglycerin fatty acid ester is preferably 80 to 100% by weight, more preferably 90 to 100% by weight, and the monoglyceride of the polyglycerin fatty acid ester It is preferred that the ride content is 40 to 100% by weight, more preferably 90 to 100% by weight.

상기 화학식 1의 모노글리세린 지방산 에스테르는 식물성 지방산과 글리세린을 에스테르화 반응시켜 얻을 수 있으며, 상기 화학식 2의 폴리글리세린 지방산 에스테르는 글리세린을 중합시킨 폴리글리세린에 지방산을 에스테르화 반응시켜 얻을 수 있다. The monoglycerin fatty acid ester of Formula 1 may be obtained by esterifying a vegetable fatty acid with glycerin, and the polyglycerol fatty acid ester of Formula 2 may be obtained by esterifying a fatty acid on a polyglycerol polymerized with glycerin.

상기 모노글리세린 지방산 에스테르의 바람직한 예로는 글리세린 모노 라우레이트, 글리세린 모노 팔미테이트, 글리세린 모노 스테아레이트, 및 글리세린 모노 올레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 있고, 상기 폴리글리세린 지방산 에스테르의 바람직한 예로는 디글리세린 모노 라우레이트, 디글리세린 모노 팔미테이트, 디글리세린 모노 스테아레이트, 및 디글리세린 모노 올레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 있다. Preferred examples of the monoglycerin fatty acid esters include one or more selected from the group consisting of glycerin mono laurate, glycerin mono palmitate, glycerin mono stearate, and glycerin mono oleate, and preferred examples of the polyglycerol fatty acid ester There is at least one selected from the group consisting of diglycerin mono laurate, diglycerin mono palmitate, diglycerin mono stearate, and diglycerin mono oleate.

상기 친수성 폴리프로필렌 수지의 친수성은 폴리글리세린 지방산 에스테르의 중합도 n이 클수록, 지방산 부분의 R의 탄소수가 적을수록 높아진다. 다만, 상기 R의 탄소수가 적을 경우에는 친수성의 내구성(지속효과)은 저하될 수 있다. The hydrophilicity of the hydrophilic polypropylene resin increases as the degree of polymerization n of the polyglycerol fatty acid ester increases, and as the carbon number of R in the fatty acid moiety decreases. However, when the carbon number of the R is small, the durability (durability) of hydrophilicity may be lowered.

상기 폴리프로필렌 수지는 산화방지제, 자외선안정제, 공정 안정제, 및 백색 안료를 비롯한 착색제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 선택적으로 더 포함할 수 있으며, 이러한 첨가제의 함량은 전체 친수성 폴리프로필렌 단섬유에 대하여 2 중량% 이하로 포함되는 것이 바람직하고, 0.1 내지 1.5 중량%로 포함되는 것이 더 바람직하다. The polypropylene resin may optionally further include one or more additives selected from the group consisting of antioxidants, UV stabilizers, process stabilizers, and colorants, including white pigments, the content of such additives being total hydrophilic polypropylene short fibers. It is preferably contained in less than 2% by weight, more preferably from 0.1 to 1.5% by weight.

본 발명의 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유에서 상기 방사유제의 함량이 친수성 폴리프로필렌 단섬유 전체 중량에 대하여 0.2 내지 1.0 중량%의 범위를 만족하는 경우에 섬유연신공정 및 카딩공정에서 적절한 전기적 특성과 마찰력, 친수성을 효과적으로 부여하며, 스펀레이스에 의한 부직포 제조공정에서 거품발생을 없게 할 수 있다. In the hydrophilic polypropylene short fiber for manufacturing nonwoven fabric of the present invention, when the content of the spinning oil satisfies the range of 0.2 to 1.0% by weight based on the total weight of the hydrophilic polypropylene short fiber, suitable electrical properties and frictional force in the fiber drawing process and the carding process It can effectively impart hydrophilicity, and can prevent foaming in the nonwoven fabric manufacturing process by spunlace.

상기 방사유제는 비이온 계면활성제, 음이온 대전방지제, 및 비실리콘계 소포제를 포함하며, 바람직하게는 a) 비이온 계면활성제 70 내지 85 중량%, b) 음이온 대전방지제 5 내지 15 중량%, 및 c) 비실리콘계 소포제 5 내지 15 중량%를 포함한다. 상기 함량 범위는 방사유제의 특성을 유지하면서 스펀레이스 부직포 제조시 거품 발생을 없게 하기 위한 특정 조성 범위를 한정한 것이다. The spinning emulsion comprises a nonionic surfactant, an anionic antistatic agent, and a non-silicone antifoaming agent, preferably a) 70 to 85 wt% of the nonionic surfactant, b) 5 to 15 wt% of the anionic antistatic agent, and c) 5 to 15% by weight of the non-silicone antifoaming agent. The content range is to limit the specific composition range for the generation of bubbles in the production of spunlace nonwovens while maintaining the properties of the spinning oil.

상기 방사유제에 포함되는 비이온 계면활성제는 폴리에틸렌 폴리프로필렌 글리콜 모노 부틸에테르, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 트리올레이트, 및 폴리옥시에틸렌 올레인산 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다. The nonionic surfactant included in the spinning oil is preferably at least one selected from the group consisting of polyethylene polypropylene glycol mono butyl ether, polyoxyethylene sorbitan trioleate, and polyoxyethylene oleic acid ester.

상기 음이온 대전방지제는 탄소수 8 내지 18인 알킬기를 함유하는 폴리옥시에틸렌 알킬포스페이트염인 것이 바람직하며, 상기 포스페이트염은 나트륨염, 칼륨염, 트리에틸아민염, 및 모노에틸아민염으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 더 바람직하다. The anion antistatic agent is preferably a polyoxyethylene alkyl phosphate salt containing an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the phosphate salt is selected from the group consisting of sodium salt, potassium salt, triethylamine salt, and monoethylamine salt. It is more preferable that it is 1 or more types.

상기 비실리콘계 소포제는 폴리옥시알킬렌글리콜, 폴리(옥시에틸렌, 옥시프로필렌) 알킬 에테르, 폴리(옥시에틸렌, 옥시프로필렌) 글리콜 코폴리머, 및 폴리옥시알킬렌 트리올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다. The non-silicone antifoaming agent is at least one selected from the group consisting of polyoxyalkylene glycol, poly (oxyethylene, oxypropylene) alkyl ether, poly (oxyethylene, oxypropylene) glycol copolymer, and polyoxyalkylene triol It is preferable.

상기 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유는 ERT(EDANA RECOMMENDED TEST METHODS) 10.3-99에 따라 측정한 침강시간(sinking time)이 3 내지 10 초인 것이 바람직하다. The hydrophilic polypropylene short fibers for nonwoven fabric manufacturing preferably have a sinking time of 3 to 10 seconds, measured according to ERT (EDANA RECOMMENDED TEST METHODS) 10.3-99.

또한, 75 ℃의 탈염수 250 ml가 담긴 비이커에 단섬유 25g을 넣고 20분간 물중탕한 후, 상기 단섬유를 원심분리기로 탈수하고, 120℃의 오븐에 넣어 30분간 완전 건조하고, 표준조건에서 2시간 방치한 후, ERT 10.3-99에 따라 측정한 침강시간(sinking time)이 3 내지 15 초인 것이 바람직하다. 상기 침강시간이 짧을수록 친수성이 우수하다.In addition, 25 g of short fibers were placed in a beaker containing 250 ml of demineralized water at 75 ° C., followed by water bathing for 20 minutes, followed by dehydration of the short fibers in a centrifuge, followed by complete drying for 30 minutes in a 120 ° C. oven. After leaving for time, it is preferred that the sinking time measured according to ERT 10.3-99 is 3 to 15 seconds. The shorter the settling time, the better the hydrophilicity.

또한, 본 발명의 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유는 인스트론사의 4601모델을 이용하여 길이 40 mm인 시료를 2.5 N의 로드셀(Load cell)을 사용하여 50 mm/min의 속도로 신장하여 측정한 신도가 60 내지 250 %인 것이 바람직하다. In addition, the hydrophilic polypropylene short fiber for manufacturing nonwoven fabric of the present invention was measured by stretching a sample having a length of 40 mm using a 2.5 N load cell at a speed of 50 mm / min using an Instron 4601 model. Is preferably from 60 to 250%.

또한, 본 발명의 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유는 75 ℃의 탈염수 250 ml가 담긴 비이커에 단섬유 25g을 넣고 7분간 물중탕한 후, 상기 단섬유를 탈수하고, 얻어진 물 10 ml를 채취하여 시험관에 담아 5초간 상하로 격렬히 흔든 후, 10초 경과 시에 유지되는 거품 높이가 0 내지 10 mm인 것이 바람직하고, 0 내지 5 mm인 것이 더 바람직하다. 상기 거품의 높이는 0 mm인 것이 가장 바람직하나 최대 10 mm이하인 것이 스펀레이스 공정에 적합하다. In addition, in the hydrophilic polypropylene short fiber for nonwoven fabric of the present invention, 25 g of short fiber is placed in a beaker containing 250 ml of demineralized water at 75 ° C., followed by water bathing for 7 minutes, dehydration of the short fiber, and 10 ml of the obtained water is collected and a test tube After shaking vigorously up and down for 5 seconds, it is preferable that the bubble height maintained at the time of 10 second passes is 0-10 mm, and it is more preferable that it is 0-5 mm. The height of the foam is most preferably 0 mm but at most 10 mm or less is suitable for the spunlace process.

다만, 본 발명의 친수성 폴리프로필렌 단섬유의 제조공정은 폴리프로필렌 수지, 및 친수화 첨가제를 용융 혼합하는 단계; 상기 용융혼합물을 방사하여 미연신사를 제조하는 단계; 상기 미연신사를 연신하며 방사유제를 미연신사의 표면에 부착시키는 단계; 및 상기 연신사를 열고정한 후, 단섬유로 절단하는 단계를 포함하는 것이 바람직하다. However, the manufacturing process of the hydrophilic polypropylene short fibers of the present invention comprises the steps of melt mixing a polypropylene resin, and a hydrophilization additive; Spinning the melt mixture to produce undrawn yarn; Drawing the unstretched yarn and attaching a spinning oil to the surface of the unstretched yarn; And after heat-setting the drawn yarn, it is preferable to include a step of cutting into short fibers.

본 발명의 제조방법에 사용되는 폴리프로필렌 수지는 ASTM-D-1238 (230℃, 21.2N)에 따라 측정한 용융지수(MFR)가 4 내지 30 이고, ISO 9113 에 따라 측정한 아이소탁틱 지수가 93 내지 99 중량%인 것이 바람직하다. 다만, 본 발명의 내용이 상기 범위로만 한정되는 것은 아니다. 폴리프로필렌 수지의 용융지수가 낮을수록 섬유의 강성, 내약품성, 낮은 신율을 부여할 수 있지만 점도가 저하되므로 가공성이 나빠지게 되며, 용융지수가 너무 높으면 방사가 어려우므로 4 내지 30의 용융지수를 가지는 것이 섬유 방사에 가장 적합하다. The polypropylene resin used in the production method of the present invention has a melt index (MFR) of 4 to 30 measured according to ASTM-D-1238 (230 ° C., 21.2 N) and an isotactic index of 93 according to ISO 9113. It is preferably from 99% by weight. However, the content of the present invention is not limited only to the above range. The lower the melt index of the polypropylene resin, the more rigidity, chemical resistance and low elongation of the fiber can be imparted, but the lower the viscosity, the poorer the workability. If the melt index is too high, it is difficult to spin and thus has a melt index of 4 to 30. It is best suited for fiber spinning.

또한 아이소탁틱지수가 93 중량% 이상은 되어야 폴리프로필렌 결정성 및 강성이 우수한 단섬유를 얻을 수 있으며, 99 중량% 초과인 폴리프로필렌은 사실상 상용화하기 어렵다.In addition, the isotactic index should be 93 wt% or more to obtain short fibers having excellent polypropylene crystallinity and rigidity, and polypropylene having more than 99 wt% is practically difficult to commercialize.

본 발명에서 방사유제 부착 공정은 통상적인 방법에 따르는 것이므로 특별히 한정되지 않으나, 폴리프로필렌 섬유의 연신 공정 중에 오일롤러, 오일제트, 침지, 또는 스프레이 방식 등에 의해 섬유의 표면에 부착시키는 것이 바람직하다. In the present invention, the spinning oil deposition process is not particularly limited since it is a conventional method, but is preferably attached to the surface of the fiber by an oil roller, an oil jet, dipping, or a spray method during the stretching process of the polypropylene fiber.

또한 상기 친수화 첨가제를 폴리프로필렌 수지와 용융 혼합하는 단계는 상기 친수화 첨가제를 용융 배합에 용이한 마스터배치 형태로 미리 가공한 후, 폴리프로필렌 수지에 투입함으로써 첨가제의 분산성이 좋아지고 균일한 품질을 이룰 수 있다.In addition, the step of melt-mixing the hydrophilic additive with a polypropylene resin is pre-processed in the form of a masterbatch easy to melt blending, and then added to the polypropylene resin to improve the dispersibility of the additive and uniform quality Can be achieved.

상기한 본 발명의 바람직한 일 구현예의 방사유제는 이에 포함된 성분들이 상기한 함량으로 조합되었을 때 총체적인 효과로서 본 발명이 의도하는 바람직한 특성을 발휘하는 것이다. 따라서, 각 성분이 방사유제 내에서 발휘하는 기술적 효과를 개별적으로 정확히 파악하는 것은 어렵다. The spinning emulsion of a preferred embodiment of the present invention described above exhibits the desirable properties intended by the present invention as a total effect when the components contained therein are combined in the above-mentioned amounts. Therefore, it is difficult to accurately and individually grasp the technical effect of each component in the spinning oil.

본 발명으로부터 얻어지는 내구 친수성의 폴리프로필렌 단섬유는 스펀레이스 부직포 가공시 거품발생이 적을 뿐 아니라, 스펀레이스(물세척) 이후에도 친수성을 가짐으로써 친수성 폴리프리필렌 단섬유를 원료로 하는 스펀레이스 부직포를 제조할 수 있다. 상기 부직포의 제조공정은 통상적인 스펀레이스 부직포의 제조공정과 동일하며, 본 발명에서는 상기 제조공정을 특별히 제한하지 않는다.The durable hydrophilic polypropylene short fibers obtained from the present invention not only generate less foam during spunlace nonwoven fabrics, but also have hydrophilicity after spunlace (water washing) to produce spunlace nonwoven fabrics using hydrophilic polypripropylene short fibers as a raw material. can do. The manufacturing process of the nonwoven fabric is the same as the manufacturing process of the conventional spunlace nonwoven fabric, and in the present invention, the manufacturing process is not particularly limited.

상기 단섬유로부터 제조되는 스펀레이스 부직포는 ERT 10.4-02에 따라 측정한 침강시간이 15 초 이하인 것이 바람직하다. The spunlace nonwoven fabric prepared from the short fibers preferably has a settling time of 15 seconds or less, as measured according to ERT 10.4-02.

본 발명의 스펀레이스 부직포는 유아용, 성인용, 물수건, 자동차용, 주방용, 산업용 와이퍼 등 각종 와이퍼제품 또는 일회용 기저귀, 생리대 등의 위생용품 표면재 등과 같은 용도로 사용될 수 있으며, 상기 스펀레이스 부직포의 단위면적당 밀도는 용도에 따라 적절히 조절할 수 있으므로, 특별히 한정되지 않으나, 20 내지 250 g/m2인 것이 상기 용도에 적합하다. The spunlace nonwoven fabric of the present invention can be used for a variety of wiper products such as infants, adults, wet towels, automobiles, kitchens, industrial wipers, and the like, surface materials such as disposable diapers and sanitary napkins, and the density per unit area of the spunlace nonwoven fabric. Since it can adjust suitably according to a use, it does not specifically limit, It is suitable for the said use that it is 20-250 g / m <2> .

다만, 아래의 실시예 및 비교예에서 제조된 여러가지 유제 조성물을 검토하면 개략적인 것이지만 각 성분이 발휘하는 효과를 짐작할 수 있을 것이다. 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.However, if the various emulsion compositions prepared in the following Examples and Comparative Examples are reviewed, it is possible to estimate the effect of each component. The following examples are only preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

[실시예]EXAMPLE

제조예 1Preparation Example 1

(친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A1)의 제조)Preparation of Hydrophilic Polypropylene Masterbatch A1

용융지수(MFR) 12, 아이소탁틱 지수가 96 중량%인 폴리프로필렌 수지 60 g 에 모노글리세라이드 함량이 90 중량%인 글리세린 모노 스테아레이트(GMS)를 40 g을 투입하고, 용융혼합한 후, 직경이 2 mm, 길이가 3 mm로 컷팅하여 친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A1)를 제조하였다.40 g of glycerin mono stearate (GMS) having a monoglyceride content of 90% by weight was added to 60 g of a polypropylene resin having a melt index (MFR) 12 and an isotactic index of 96% by weight, followed by melt mixing. This 2 mm, length was cut to 3 mm to prepare a hydrophilic polypropylene masterbatch (A1).

제조예 2Preparation Example 2

(친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A2)의 제조)Preparation of Hydrophilic Polypropylene Masterbatch (A2)

용융지수(MFR) 12, 아이소탁틱 지수가 96 중량%인 폴리프로필렌 수지 60 g에 모노글리세라이드 함량이 90 중량%인 글리세린 모노 스테아레이트(GMS)를 20 g, 및 모노글리세라이드 함량이 90 중량%인 디글리세린 모노 스테아레이트(DMS)를 20 g을 투입하고, 용융 혼합한 후, 직경이 2 mm, 길이가 3 mm로 컷팅하여 친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A2)를 제조하였다.Melt Index (MFR) 12, 60 g of polypropylene resin having an isotactic index of 96% by weight, 20 g of glycerin mono stearate (GMS) having a monoglyceride content of 90% by weight, and 90% by weight of monoglyceride content 20 g of phosphorus diglycerin mono stearate (DMS) was added and melt mixed, and then cut into 2 mm in diameter and 3 mm in length to prepare a hydrophilic polypropylene masterbatch (A2).

제조예 3Preparation Example 3

(친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A3)의 제조)Preparation of Hydrophilic Polypropylene Masterbatch (A3)

용융지수(MFR) 12, 아이소탁틱 지수가 96 중량%인 폴리프로필렌 수지 60 g에 모노글리세라이드 함량이 90 중량%인 디글리세린 모노 스테아레이트(DMS)를 40 g, 용융혼합한 후, 직경이 2 mm, 길이가 3 mm로 컷팅하여 친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A3)를 제조하였다.60 g of a polypropylene resin having a melt index (MFR) of 12 and an isotactic index of 96 wt%, 40 g of a diglycerin mono stearate (DMS) having a monoglyceride content of 90 wt%, followed by melt mixing mm, length was cut to 3 mm to prepare a hydrophilic polypropylene masterbatch (A3).

제조예 4Preparation Example 4

(방사유제(F1)의 제조)(Production of a spinning oil (F1))

비이온 계면활성제인 폴리에틸렌 폴리프로필렌 글리콜 모노 부틸에테르 50 g, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 트리올레이트 20 g, 및 폴리옥시에틸렌 올레인산 에스테르 13 g, 음이온 대전방지제인 폴리옥시에틸렌 스테아릴 포스페이트 트리에탄올 아민염 7 g, 비이온 소포제인 폴리옥시알킬렌 글리콜폴리알킬렌 글리콜 10 g을 혼합하여 방사유제(F1)를 제조하였다.50 g of polyethylene polypropylene glycol mono butyl ether as a nonionic surfactant, 20 g of polyoxyethylene sorbitan trioleate, and 13 g of polyoxyethylene oleic acid ester, 7 g of polyoxyethylene stearyl phosphate triethanol amine salt as an anion antistatic agent , 10 g of polyoxyalkylene glycol polyalkylene glycol which is a nonionic antifoaming agent was mixed to prepare a spinning oil (F1).

제조예 5Preparation Example 5

(친수 방사유제(F2)의 제조)(Production of Hydrophilic Spinning Oil (F2))

폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 40 g, 폴리에틸렌글리콜 모노코코에이트 20 g, 폴리옥시에틸렌 알킬포스페이트염 15 g, 디알킬 설포숙시네이트염 10 g, 베타인형 양성이온성 계면활성제 15 g을 혼합하여 일반적인 친수 방사유제(F2)를 제조하였다.General hydrophilic mixture of 40 g of polyoxyethylene lauryl ether, 20 g of polyethylene glycol monocoate, 15 g of polyoxyethylene alkyl phosphate salt, 10 g of dialkyl sulfosuccinate salt, and 15 g of betaine type zwitterionic surfactant A spinning oil (F2) was prepared.

실시예 1Example 1

(친수성 폴리프로필렌 단섬유의 제조)(Production of Hydrophilic Polypropylene Short Fiber)

용융지수(MFR) 24, 아이소탁틱 지수가 96 중량%인 폴리프로필렌 수지 95 g과 제조예 2에서 제조된 친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A2) 5 g을 용융 배합하면서 80 m/min의 방사속도 압출하여 2.3 데니어의 미연신사를 제조하였다. The melt index (MFR), 95 g of polypropylene resin having an isotactic index of 96% by weight and 5 g of the hydrophilic polypropylene masterbatch (A2) prepared in Preparation Example 2 were melt-blended and extruded at a spinning speed of 80 m / min. 2.3 Undrawn yarn of denier was prepared.

상기 미연신사를 연신비 2.2, 예열온도 60℃로 연신하여 크림퍼에서 권축을 부여하고, 제조예 4에서 제조된 방사유제(F1)를 10.0 중량%의 수성 에멀젼으로 만들어 스프레이하여 방사유제(F1)의 함량이 전체 단섬유 중량에 대하여 0.35 중량%로 포함되도록 방사유제를 섬유표면에 부착시키고, 120℃로 열고정한 후, 섬유의 길이가 51 mm가 되게 절단하여 최종 섬유섬도가 1.5 데니어이고, 신도가 150%인 친수성 폴리프로필렌 단섬유를 제조하였다.The unstretched yarn was stretched at a draw ratio of 2.2 and a preheating temperature of 60 ° C. to impart crimping in a crimper. The spinning emulsion was attached to the fiber surface so that the content was 0.35% by weight based on the total weight of the short fibers, and after heat setting at 120 ° C., the fibers were cut to 51 mm in length so that the final fiber fineness was 1.5 denier and the elongation was Hydrophilic polypropylene short fibers of 150% were prepared.

(친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포의 제조)(Production of Hydrophilic Polypropylene Spunlace Nonwoven Fabric)

상기 방법으로 얻어진 친수성 폴리프로필렌 단섬유를 카딩하여 섬유웹을 형 성하고, 6개의 워터젯 인젝터(Injectors)을 통과하는 스펀레이스 공정을 통하여 60 g/m2의 스펀레이스 부직포를 제조하였다.A hydrophilic polypropylene short fiber obtained by the above method was carded to form a fibrous web, and a spunlace nonwoven fabric of 60 g / m 2 was manufactured through a spunlace process through six waterjet injectors.

실시예 2Example 2

용융지수(MFR) 24, 아이소탁틱 지수가 96 중량%인 폴리프로필렌 수지 90 g과 제조예 2에서 제조된 친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A2) 10 g을 용융 배합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 친수성 폴리프로필렌 단섬유, 및 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포를 제조하였다. Same as Example 1, except that the melt index (MFR), 90 g of polypropylene resin having an isotactic index of 96% by weight, and 10 g of the hydrophilic polypropylene masterbatch (A2) prepared in Preparation Example 2 were melt-blended. The method produced hydrophilic polypropylene short fibers and a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric.

비교예 1Comparative Example 1

친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A2)를 투입하지 않고, 폴리프로필렌 수지 100 g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 단섬유, 및 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포를 제조하였다.Short polypropylene and polypropylene spunlace nonwoven fabrics were produced in the same manner as in Example 1 except that 100 g of polypropylene resin was used without adding a hydrophilic polypropylene masterbatch (A2).

비교예 2Comparative Example 2

방사유제(F1) 대신에 제조예 5에 따라 제조된 친수 방사유제(F2)를 10.0 중량%의 수성 에멀젼으로 만들어 스프레이한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 단섬유, 및 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포를 제조하였다.Polypropylene short fibers, and polypropylene in the same manner as in Comparative Example 1, except that the hydrophilic spinning oil (F2) prepared according to Preparation Example 5 instead of the spinning oil (F1) was sprayed into a 10.0% by weight aqueous emulsion. A spunlace nonwoven fabric was produced.

비교예 3Comparative Example 3

용융지수(MFR) 24, 아이소탁틱 지수가 96 중량%인 폴리프로필렌 수지 90 g과 제조예 1에 따라 제조된 친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A1) 10 g을 용융 배합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 친수성 폴리프로필렌 단섬유, 및 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포를 제조하였다. Example 1 except that a melt index (MFR), 90 g of polypropylene resin having an isotactic index of 96% by weight and 10 g of a hydrophilic polypropylene masterbatch (A1) prepared according to Preparation Example 1 were melt-blended. In the same manner, hydrophilic polypropylene short fibers and a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric were prepared.

비교예 4Comparative Example 4

용융지수(MFR) 24, 아이소탁틱 지수가 96 중량%인 폴리프로필렌 수지 90 g과 제조예 1에 따라 제조된 친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A1) 10 g을 용융 배합한 것을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 친수성 폴리프로필렌 단섬유, 및 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포를 제조하였다. Comparative Example 2 and except that melt index (MFR) 24, 90 g of polypropylene resin having an isotactic index of 96% by weight and 10 g of hydrophilic polypropylene masterbatch (A1) prepared according to Preparation Example 1 In the same manner, hydrophilic polypropylene short fibers and a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric were prepared.

비교예 5Comparative Example 5

용융지수(MFR) 24, 아이소탁틱 지수가 96 중량%인 폴리프로필렌 수지 95 g과 제조예 2에서 제조된 친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A2) 5 g을 용융 배합한 것을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 친수성 폴리프로필렌 단섬유, 및 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포를 제조하였다. Same as Comparative Example 2 except that the melt index (MFR), 95 g of polypropylene resin having an isotactic index of 96% by weight, and 5 g of the hydrophilic polypropylene masterbatch (A2) prepared in Preparation Example 2 were melt-blended. The method produced hydrophilic polypropylene short fibers and a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric.

비교예 6Comparative Example 6

용융지수(MFR) 24, 아이소탁틱 지수가 96 중량%인 폴리프로필렌 수지 90 g과 제조예 2에서 제조된 친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A2) 10 g을 용융 배합한 것을 제외하고는 비교예 2와 동일한 방법으로 친수성 폴리프로필렌 단섬유, 및 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포를 제조하였다.Same as Comparative Example 2, except that melt index (MFR) 24, 90 g of polypropylene resin having an isotactic index of 96% by weight, and 10 g of the hydrophilic polypropylene masterbatch (A2) prepared in Preparation Example 2 were melt-blended. The method produced hydrophilic polypropylene short fibers and a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric.

비교예 7Comparative Example 7

용융지수(MFR) 24, 아이소탁틱 지수가 96 중량%인 폴리프로필렌 수지 90 g과 제조예 3에서 제조된 친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A3) 10 g을 용융 배합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 친수성 폴리프로필렌 단섬유, 및 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포를 제조하였다.Same as Example 1, except that the melt index (MFR), 90 g of polypropylene resin having an isotactic index of 96% by weight, and 10 g of the hydrophilic polypropylene masterbatch (A3) prepared in Preparation Example 3 were melt-blended. The method produced hydrophilic polypropylene short fibers and a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric.

비교예 8Comparative Example 8

용융지수(MFR) 24, 아이소탁틱 지수가 96 중량%인 폴리프로필렌 수지 90 g과 제조예 3에서 제조된 친수성 폴리프로필렌 마스터배치(A3) 10 g을 용융 배합한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 친수성 폴리프로필렌 단섬유, 및 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포를 제조하였다.Same as Comparative Example 1, except that melt index (MFR) 24, 90 g of polypropylene resin having an isotactic index of 96% by weight, and 10 g of the hydrophilic polypropylene masterbatch (A3) prepared in Preparation Example 3 were melt-blended. The method produced hydrophilic polypropylene short fibers and a hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric.

상기 실시예 1, 2 및 비교예 1 내지 8에 따라 제조된 폴리프로필렌 단섬유, 및 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포에 대하여 다음과 같은 기준에 따라 용융지수, 단섬유 및 부직포의 침강시간(Sinking Time), 및 거품성을 측정하였다. For the polypropylene short fibers and polypropylene spunlace nonwoven fabrics prepared according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 8, the sinking time of the melt index, the short fibers and the nonwoven fabric, according to the following criteria, And foaming was measured.

* 용융지수(MFR) (ASTM-D-1238, 230℃, 21.2N)* Melt Index (MFR) (ASTM-D-1238, 230 ℃, 21.2N)

* 단섬유의 침강시간 : ERT(EDANA RECOMMENDED TEST METHODS) 10.3-99에 따라 측정하며, 섬유가 물 표면상에 있는 금속네트에 놓여서 약 15초 이내에 표면 아래로 가라앉으면 친수성인 것으로 간주할 수 있다.* Settling time of short fibers: Measured according to ERT (EDANA RECOMMENDED TEST METHODS) 10.3-99 and can be considered hydrophilic if the fibers are placed in a metal net on the water surface and settle below the surface within about 15 seconds.

* 단섬유의 세척 후 침강시간 (Re-sinking Time of Staple Fibers) : * Re-sinking Time of Staple Fibers:

75 ℃의 탈염수 250 ml가 담긴 비이커에 단섬유 25g을 넣고 20분간 물중탕한 후, 상기 단섬유를 원심분리기로 탈수하고, 120℃의 오븐에 넣어 30분간 완전 건조하고, 표준조건에서 2시간 방치한 후, ERT 10.3-99에 따라 측정한다. 25 g of short fibers were placed in a beaker containing 250 ml of demineralized water at 75 ° C., followed by water bathing for 20 minutes. The short fibers were dehydrated with a centrifuge, placed in an oven at 120 ° C., completely dried for 30 minutes, and left at standard conditions for 2 hours. After that, measure according to ERT 10.3-99.

* 부직포의 침강시간 (liquid absorbency time of Nonwovens) : ERT 10.4-02에 따라 측정한다. * Liquid absorbency time of Nonwovens: Measured according to ERT 10.4-02.

* 단섬유의 거품성 : 75 ℃의 탈염수 250 ml가 담긴 비이커에 단섬유 25g을 넣고 7분간 물중탕한 후, 상기 단섬유를 탈수하고, 얻어진 물 10 ml를 채취하여 시험관에 담아 5초간 상하로 격렬히 흔든 후, 10초 경과 시에 유지되는 거품 높이를 mm 단위로 측정한다. 일반적으로 거품의 높이가 2mm 이하이면 거품성이 좋은 것으로 간주할 수 있다.* Foam of short fibers: 25g of short fibers in a beaker containing 250 ml of demineralized water at 75 ° C., followed by water bathing for 7 minutes, dehydrating the short fibers, taking 10 ml of the obtained water, and putting it in a test tube up and down for 5 seconds. After shaking vigorously, the bubble height maintained after 10 seconds has been measured in mm. Generally, when the height of the bubble is 2 mm or less, it can be regarded as good foaming.

* 스펀레이스 공정의 거품성 : 스펀레이스 부직포 제조 공정 1시간 가동 후에 정수설비에 진입전의 순환되는 물 10 ml를 채취하여, 시험관에 담아 5초간 상하로 격렬히 흔든 후 10초 경과시의 거품의 높이를 mm단위로 측정한다. 이 경우에도 거품의 높이가 2 mm 이하이면 거품성이 좋은 것으로 간주할 수 있다.* Foaming of the spunlace process: After 1 hour operation of the spunlace nonwoven fabric manufacturing process, take 10 ml of circulating water before entering the water purification equipment, put it in a test tube and shake it up and down vigorously for 5 seconds to increase the bubble height after 10 seconds. Measure in mm. Also in this case, when foam height is 2 mm or less, it can be considered that foamability is good.

상기 실시예 1, 2 및 비교예 1 내지 8에 따라 제조된 폴리프로필렌 단섬유, 및 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포의 구성 및 물성을 하기 표 1에 정리하였다. The structure and physical properties of the polypropylene short fibers and the polypropylene spunlace nonwoven fabric prepared according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 8 are summarized in Table 1 below.

[표 1]TABLE 1

  친수화 첨가제Hydrophilic additive 방사유제Spinning oil 단섬유의 물성Short Fiber Properties 부직포의 물성Properties of Nonwovens 종류Kinds 첨가량 (중량%)Added amount (% by weight) F1 (중량%)F1 (% by weight) F2 (중량%)F2 (% by weight) 침강 시간 (초)Settling time (seconds) 세척후 침강시간 (초)Settling time after cleaning (seconds) 거품성 (mm)Foaminess (mm) 침강 시간 (초)Settling time (seconds) 스펀레이스 공정의 거품성(mm)Foamability of Spunlace Process (mm) 실시예1Example 1 (GMS +DMS)(GMS + DMS) 22 0.350.35 -- 99 1010 00 1111  00 실시예2Example 2 (GMS +DMS)(GMS + DMS) 44 0.350.35 -- 66 88 00 1010  00 비교예1Comparative Example 1 -- -- 0.350.35 -- 1313 > 3일> 3 days 00 > 3일> 3 days  00 비교예2Comparative Example 2 -- -- -- 0.350.35 3.83.8 > 3일 > 3 days 8585 > 3일 > 3 days  3232 비교예3Comparative Example 3 GMSGMS 44 0.350.35 -- 66 2020 00 2828  00 비교예4Comparative Example 4 GMSGMS 44 -- 0.350.35 3.83.8 1919 9999 2222  3737 비교예5Comparative Example 5 (GMS +DMS)(GMS + DMS) 22 -- 0.350.35 3.63.6 1414 9595 1515  3535 비교예6Comparative Example 6 (GMS +DMS)(GMS + DMS) 44 -- 0.350.35 3.23.2 99 108108 1313  3939 비교예7Comparative Example 7 DMSDMS 44 0.350.35 -- 1515 1818 00 2222  00 비교예8Comparative Example 8 DMSDMS 44 -- 0.350.35 3.73.7 2020 101101 2323  4040

상기 표 1에서 GMS는 글리세린 모노 스테아레이트, DMS는 디글리세린 모노 스테아레이트를 의미한다. In Table 1, GMS means glycerin mono stearate, and DMS means diglycerine mono stearate.

표 1에서 보는 것과 같이, 친수 마스터배치 (A2)와 방사유제 (F1)을 사용한 실시예 1, 및 2의 경우에는 친수 내구성이 높고, 단섬유의 거품성과 스펀레이스 공정의 거품성이 매우 낮은 것을 알 수 있다. As shown in Table 1, in Examples 1 and 2 using the hydrophilic masterbatch (A2) and the spinning oil (F1), the hydrophilic durability is high, and the foam of the short fibers and the foam of the spunlace process are very low. Able to know.

반면에, 친수 마스터배치가 투입되지 않은 비교예 1, 2의 단섬유는 세척후 씽킹타임이 3일 이상으로 강한 소수성을 나타내며, 세척에 의해 방사유제가 탈락됨에 따라 친수성이 쉽게 없어짐을 알 수 있다. On the other hand, the short fibers of Comparative Examples 1 and 2, in which the hydrophilic masterbatch was not added, showed a strong hydrophobicity with a sinking time of 3 days or more, and the hydrophilicity was easily lost as the radioactive oil dropped by the washing. .

또한, 친수 마스터배치 (A1~A3)를 사용한 비교예 3 내지 8의 경우에는 어느 정도의 친수 내구성이 유지되지만, 일반적인 친수 방사유제 F2를 섬유표면에 부착한 비교예 2, 4 내지 6, 및 8의 경우에는 거품성이 높아 스펀레이스 부직포 제조공정에 적합하지 않은 것을 알 수 있다. In addition, in the case of Comparative Examples 3 to 8 using hydrophilic masterbatches (A1 to A3), some hydrophilic durability was maintained, but Comparative Examples 2, 4 to 6, and 8, in which general hydrophilic spinning oil F2 was attached to the fiber surface In the case of high foaming it can be seen that it is not suitable for the spunlace nonwoven fabric manufacturing process.

또한, 모노글리세린 지방산 에스테르, 및 폴리글리세린 지방산 에스테르를 각각 한 종류씩만 사용하고, 방사유제 (F1)를 사용한 비교예 3, 및 7의 경우에는 어느 정도의 친수 내구성과 낮은 거품성을 보이지만, 실시예 1, 및 2에 따라 제조된 친수성 폴리프로필렌 단섬유 및 부직포에는 미치지 못하는 것을 알 수 있다. In addition, in the case of Comparative Examples 3 and 7 using only one type of the monoglycerin fatty acid ester and the polyglycerol fatty acid ester, respectively, and using the spinning oil (F1), it showed some hydrophilic durability and low foaming, It can be seen that the hydrophilic polypropylene short fibers and nonwoven fabrics prepared according to 1 and 2 do not fall short.

본 발명으로부터 얻어지는 친수성 폴리프로필렌 단섬유는 스펀레이스 부직포 가공시 거품발생이 적을 뿐 아니라, 스펀레이스(물세척) 이후에도 친수성을 가짐으로써 친수성 폴리프리필렌 단섬유를 원료로 하는 스펀레이스 부직포를 제조할 수 있다.  The hydrophilic polypropylene short fibers obtained from the present invention not only generate less foam when processing the spunlace nonwoven fabric, but also have hydrophilicity after spunlace (water washing), thereby making a spunlace nonwoven fabric made from hydrophilic polypripropylene short fibers as a raw material. have.

Claims (15)

섬유 내부에 친수화 첨가제 0.2 내지 5.0 중량%를 포함하고, 표면에 부착된 방사유제 0.2 내지 1.0 중량%를 포함하며, 0.2 to 5.0 wt% of a hydrophilization additive inside the fiber, 0.2 to 1.0 wt% of an anti-emulsion agent attached to the surface, 상기 방사유제는 비이온 계면활성제, 음이온 대전방지제, 및 비실리콘계 소포제를 포함하는 것인 친수성 폴리프로필렌 단섬유.The radioemulsion agent is a hydrophilic polypropylene short fiber that comprises a nonionic surfactant, an anionic antistatic agent, and a non-silicone antifoaming agent. 제1항에 있어서, 상기 친수화 첨가제는 The method of claim 1, wherein the hydrophilization additive a) 하기 화학식 1로 표시되는 모노글리세라이드 함량이 80 내지 100 중량%인 모노글리세린 지방산 에스테르, 및a) monoglycerine fatty acid ester having a monoglyceride content of 80 to 100% by weight, and b) 하기 화학식 2로 표시되는 모노글리세라이드 함량이 40 내지 100 중량%인 폴리글리세린 지방산 에스테르b) polyglycerin fatty acid ester having a monoglyceride content of 40 to 100% by weight 를 10:90 내지 90:10의 중량비로 포함하는 것인 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유:Hydrophilic polypropylene short fibers for the production of nonwoven fabrics comprising a by weight ratio of 10:90 to 90:10: [화학식 1][Formula 1]
Figure 112005069968478-pat00003
Figure 112005069968478-pat00003
[화학식 2][Formula 2]
Figure 112005069968478-pat00004
Figure 112005069968478-pat00004
상기 식에서 R은 각각 독립적으로 탄소수 8~22의 포화 또는 불포화 탄화수소이고, In the above formula, each R is independently a saturated or unsaturated hydrocarbon having 8 to 22 carbon atoms, n은 1 내지 9의 정수이다. n is an integer from 1 to 9.
제1항에 있어서, 상기 친수성 폴리프로필렌 단섬유는 내부에 산화방지제, 자외선안정제, 및 백색안료를 비롯한 착색제로로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것인 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유.The method of claim 1, wherein the hydrophilic polypropylene short fibers further comprises at least one additive selected from the group consisting of antioxidants, ultraviolet stabilizers, and colorants, including white pigments, hydrophilic polypropylene for manufacturing nonwoven fabrics. fiber. 제1항에 있어서, 상기 방사유제는 The method of claim 1, wherein the spinning emulsion a) 비이온 계면활성제 70 내지 85 중량%,a) 70 to 85 weight percent of nonionic surfactant, b) 음이온 대전방지제 5 내지 15 중량%, 및b) 5 to 15% by weight of anionic antistatic agent, and c) 비실리콘계 소포제 5 내지 15 중량%c) 5 to 15% by weight of non-silicone antifoaming agent 를 포함하는 것인 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유.Hydrophilic polypropylene short fibers for manufacturing nonwoven fabrics comprising a. 제1항에 있어서, 상기 비이온 계면활성제는 폴리에틸렌 폴리프로필렌 글리콜 모노부틸에테르, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 트리올레이트, 및 폴리옥시에틸렌 올레인 산 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이고, The method of claim 1, wherein the nonionic surfactant is at least one member selected from the group consisting of polyethylene polypropylene glycol monobutyl ether, polyoxyethylene sorbitan trioleate, and polyoxyethylene oleic acid ester, 상기 음이온 대전방지제는 탄소수 8 내지 18인 알킬기를 함유하는 폴리옥시에틸렌 알킬포스페이트염이고, 상기 포스페이트염은 나트륨염, 칼륨염, 트리에틸아민염, 및 모노에틸아민염으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이고, The anion antistatic agent is a polyoxyethylene alkyl phosphate salt containing an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the phosphate salt is one selected from the group consisting of sodium salt, potassium salt, triethylamine salt, and monoethylamine salt. That's it, 상기 비실리콘계 소포제는 폴리옥시알킬렌글리콜, 폴리(옥시에틸렌, 옥시프로필렌) 알킬 에테르, 폴리(옥시에틸렌, 옥시프로필렌) 글리콜 코폴리머, 및 폴리옥시알킬렌 트리올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상The non-silicone antifoaming agent is at least one selected from the group consisting of polyoxyalkylene glycol, poly (oxyethylene, oxypropylene) alkyl ether, poly (oxyethylene, oxypropylene) glycol copolymer, and polyoxyalkylene triol 인 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유.Hydrophilic polypropylene short fibers for the production of phosphorous nonwovens. 제1항에 있어서, 상기 친수성 폴리프로필렌 단섬유는 ERT(EDANA RECOMMENDED TEST METHODS) 10.3-99에 따라 측정한 침강시간(sinking time)이 3 내지 10 초인 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유. The method of claim 1, wherein the hydrophilic polypropylene short fibers are hydrophilic polypropylene short fibers for manufacturing nonwoven fabrics having a sinking time of 3 to 10 seconds measured according to ERT (EDANA RECOMMENDED TEST METHODS) 10.3-99. 제1항에 있어서, 상기 친수성 폴리프로필렌 단섬유는 길이 40 mm인 시료를 2.5 N의 로드셀(Load cell)을 사용하여 50 mm/min의 속도로 신장하여 측정한 신도가 60 내지 250 %인 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유.The method of claim 1, wherein the hydrophilic polypropylene short fiber is a non-woven fabric having an elongation of 60 to 250% measured by stretching a sample having a length of 40 mm at a rate of 50 mm / min using a 2.5 N load cell (Load cell) Hydrophilic Polypropylene Short Fiber. 제1항에 있어서, 상기 친수성 폴리프로필렌 단섬유는 75 ℃의 탈염수 250 ml가 담긴 비이커에 단섬유 25g을 넣고 20분간 물중탕한 후, 상기 단섬유를 원심분리기로 탈수하고, 120℃의 오븐에 넣어 30분간 완전 건조하고, 표준조건에서 2시간 방치한 후, ERT 10.3-99에 따라 측정한 침강시간(sinking time)이 3 내지 15 초인 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유. According to claim 1, The short hydrophilic polypropylene fibers 25g 25g in a beaker containing 250 ml of demineralized water at 75 ℃ in water for 20 minutes, and then dehydrated in a centrifuge, the single fibers in a 120 ℃ oven After 30 minutes of complete drying, and standing for 2 hours at standard conditions, the hydrophilic polypropylene short fiber for manufacturing nonwoven fabric having a sinking time of 3 to 15 seconds measured according to ERT 10.3-99. 제1항에 있어서, 상기 친수성 폴리프로필렌 단섬유는 75 ℃의 탈염수 250 ml가 담긴 비이커에 단섬유 25g을 넣고 7분간 물중탕한 후, 상기 단섬유를 탈수하고, 얻어진 물 10 ml를 채취하여 시험관에 담아 5초간 상하로 격렬히 흔든 후, 10초 경과 시에 유지되는 거품 높이가 0 내지 10 mm인 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유.According to claim 1, The short hydrophilic polypropylene fibers 25g 25g in a beaker containing 250ml of demineralized water at 75 ℃ in water for 7 minutes, dehydrated the short fibers, 10ml of the obtained water is collected and the test tube A hydrophilic polypropylene short fiber for producing nonwoven fabric having a foam height of 0 to 10 mm held after 10 seconds elapses after vigorously shaking up and down for 5 seconds. 폴리프로필렌 수지, 및 친수화 첨가제를 용융 혼합하는 단계;Melt mixing the polypropylene resin and the hydrophilization additive; 상기 용융혼합물을 방사하여 미연신사를 제조하는 단계;Spinning the melt mixture to produce undrawn yarn; 상기 미연신사를 연신하며 방사유제를 미연신사의 표면에 부착시키는 단계; 및Drawing the unstretched yarn and attaching a spinning oil to the surface of the unstretched yarn; And 상기 연신사를 열고정한 후, 단섬유로 절단하는 단계Heat-setting the stretched yarn and cutting the short fibers into short fibers 를 포함하는 친수성 폴리프로필렌 단섬유의 제조방법.Method for producing a hydrophilic polypropylene short fiber comprising a. 제10항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지는 ASTM-D-1238 (230℃, 21.2N)에 따라 측정한 용융지수(MFR)가 4 내지 30 이며, ISO 9113 에 따라 측정한 아이소탁틱 지수가 93 내지 99 중량%인 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유의 제조방법. The polypropylene resin according to claim 10, wherein the polypropylene resin has a melt index (MFR) of 4 to 30 measured according to ASTM-D-1238 (230 ° C, 21.2 N), and an isotactic index of 93 to 100 measured according to ISO 9113. A process for producing hydrophilic polypropylene short fibers for producing nonwoven fabrics of 99% by weight. 제10항에 있어서, 상기 친수화 첨가제는The method of claim 10, wherein the hydrophilization additive a) 하기 화학식 1로 표시되는 모노글리세라이드 함량이 80 내지 100 중량%인 모노글리세린 지방산 에스테르, 및a) monoglycerine fatty acid ester having a monoglyceride content of 80 to 100% by weight, and b) 하기 화학식 2로 표시되는 모노글리세라이드 함량이 40 내지 100 중량%인 폴리글리세린 지방산 에스테르b) polyglycerin fatty acid ester having a monoglyceride content of 40 to 100% by weight 를 10:90 내지 90:10의 중량비로 포함하는 것인 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유의 제조방법:Method of producing a hydrophilic polypropylene short fibers for the production of nonwoven fabric comprising a in a weight ratio of 10:90 to 90:10: [화학식 1][Formula 1]
Figure 112005069968478-pat00005
Figure 112005069968478-pat00005
[화학식 2][Formula 2]
Figure 112005069968478-pat00006
Figure 112005069968478-pat00006
상기 식에서 R은 각각 독립적으로 탄소수 8~22의 포화 또는 불포화 탄화수소이고, In the above formula, each R is independently a saturated or unsaturated hydrocarbon having 8 to 22 carbon atoms, n은 1 내지 9의 정수이다. n is an integer from 1 to 9.
제10항에 있어서, 상기 방사유제는 The method of claim 10, wherein the spinning emulsion a) 비이온 계면활성제 70 내지 85 중량%,a) 70 to 85 weight percent of nonionic surfactant, b) 음이온 대전방지제 5 내지 15 중량%, 및b) 5 to 15% by weight of anionic antistatic agent, and c) 비실리콘계 소포제 5 내지 15 중량%c) 5 to 15% by weight of non-silicone antifoaming agent 를 포함하는 것인 부직포 제조용 친수성 폴리프로필렌 단섬유의 제조방법.Method for producing a hydrophilic polypropylene short fibers for manufacturing nonwoven fabrics comprising a. 제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 따른 친수성 폴리프로필렌 단섬유로부터 제조되는 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포.A hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric made from the hydrophilic polypropylene short fibers according to any one of claims 1 to 9. 제14항에 있어서, 상기 스펀레이스 부직포는 ERT 10.4-02에 따라 측정한 침강시간이 15 초 이하인 친수성 폴리프로필렌 스펀레이스 부직포.15. The hydrophilic polypropylene spunlace nonwoven fabric of claim 14, wherein the spunlace nonwoven fabric has a settling time of 15 seconds or less, as measured according to ERT 10.4-02.
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