KR100652968B1 - Polyphenylenesulfide/polyamide resin compositions suitable for high temperature pigment coating process - Google Patents

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Abstract

Provided are a polyphenylene sulfide/polyamide resin composition for profile extrusion which is remarkably improved in melt strength, thermal stability and process stability without the deterioration of heat resistance and can be powder painted at a high temperature, and a molded product prepared from the composition. The polyphenylene sulfide/polyamide resin composition comprises (A) 50-70 parts by weight of a polyphenylene sulfide resin; (B) 30-50 parts by weight of a polyamide resin; (C) 0.5-2 parts by weight of an acryl-modified polytetrafluoroethylene based on 100 parts by weight of a base resin (A)+(B); and (D) 10-50 parts by weight of a glass monofilament based on 100 parts by weight of (A)+(B)+(C). Preferably the polyphenylene sulfide resin is a linear polyphenylene sulfide resin containing 70 mol% or more of a phenylene sulfide structural unit.

Description

고온 분체 도장용 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물{Polyphenylenesulfide/Polyamide Resin Compositions Suitable for High Temperature Pigment Coating Process} High temperature powder coating polyphenylene sulfide / polyamide resin composition Polyphenylenesulfide {/ Polyamide Resin Compositions Suitable for High Temperature Pigment Coating Process}

발명의 분야 Field of the Invention

본 발명은 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to polyphenylene sulfide / polyamide resin composition. 보다 구체적으로 본 발명은 우수한 내열성을 유지하면서도 용융장력을 획기적으로 증가시켜 안정적이고 연속적인 압출 프로세스가 가능한 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물에 관한 것이다. More specifically the present invention relates to superior melt strength while maintaining the heat resistance dramatically increases reliably and in a continuous extrusion process capable polyphenylene sulfide / polyamide resin composition.

발명의 배경 Background of the Invention

PPS(Poly phenylenesulfide, 폴리페닐렌 설파이드)수지는 결정성 수지로서 높은 기계적 강도, 우수한 내화학성, 우수한 내열성 등의 특성이 있는 고기능성 수지이다. PPS (Poly phenylenesulfide, polyphenylene sulfide) resin is a high-functional resin that has properties such as high mechanical strength, good chemical resistance, excellent heat resistance as a crystalline resin. 이러한 우수한 특성이 있는 PPS를 프로파일 막대 형태물(Profile bars or Profile spacers), 파이프물(Pipes), 쉬트 형태물(Sheets), 화이바 형태물(Fibers) 등에 적용하고자 할 때에는 프로파일 압출 또는 화이바 스피닝 프로세스를 적용하여야만 하는데, PPS가 가지는 특유의 빠른 결정화 온도, 낮은 점도값 그리고 낮은 용융장력(Melt strength)등으로 인하여 이러한 제작이 어려운 단점이 있었다. The PPS in this superior properties profile bars water (Profile bars or Profile spacers), pipe water (Pipes), the sheet form of water (Sheets), profile extrusion or fiber spinning processes when you want applied to fiber form water (Fibers) hayeoyaman to apply, unique fast crystallization temperature of the PPS having, a low viscosity and there is such a production is difficult due to such as low melt tension (melt strength).

통상적으로 압출용으로 사용되는 유리섬유 강화 폴리아마이드(PA)소재는 PPS와 비교할 때 경제적인 소재이나 높은 흡수율과 낮은 내열성으로 인해 가공된 프로파일 압출품이 후공정에 해당되는 고온 분체 도장시 휨이 발생하는 근본적인 문제를 안고 있다. Typically fiber-reinforced glass is used as the pushing-polyamide (PA) material is a cost-effective materials and high absorption rate and due to the low heat resistance machined profile extruded high-temperature powder coating during bending that corresponds to the post-process occurs as compared to the PPS face the fundamental problem.

프로파일 막대 형태물의 경우, 창틀(Window frame) 등의 내부 단열재인 스페이서(Spacer) 또는 실내/주방 건축 자재 등으로 이의 응용범위가 넓으며 사용량 역시 상당히 많다. When the profile bars of water, window frames (Window frame) was an objection to the application range, such as internal insulation spacer (Spacer) or room / kitchen building materials, such as wider use it is also quite large. 현재 많이 사용되고 있는 수지는 폴리아마이드 66인데 폴리아마이드는 높은 흡습 특성 때문에 물성의 저하를 일으키거나 도장/도금 공정시 높은 온도에서 열변형되는 문제를 일으키기도 한다. Resin that many currently used is the polyamide 66 polyamide will also cause a problem of causing a decrease in physical properties or heat distortion at the coating / plating processes when high temperature due to the high moisture absorption properties. 통상적으로 220℃ 이상에서 가공하면 열변형과 수지에 미량으로 포함되어 있던 수분의 증발에 의한 뒤틀림 변형이 빈번히 발생하는 것으로 알려져 있다. If the processing normally at least 220 ℃ are known to occur frequently, thermal deformation and warping deformation due to evaporation of water was included in trace amounts in the resin.

파이프물의 경우 물, 화학용매, 공기, 기름 등의 이송과 같은 많은 응용범위가 있는데 특별히, 화학용매 이송 역할을 하기 위해서는 내화학성이 우수한 수지를 적용해야 하는 문제가 있다. If the water pipe there is a large range of applications such as the transport of water, chemical solvents, air, oil in particular, to a chemical solvent transfer role, there is a problem that must be applied to the resin excellent chemical resistance.

쉬트물의 경우 진공성형(Vacuum forming), 열압착(Hot pressing)의 방법을 이용하여 용기 등의 응용범위에 사용되고 있는데 특별히, 내화학성 또는 내열성이 필요한 용기에는 이의 적합한 수지가 사용되어야 한다. If the sheet of water using the method of vacuum forming (Vacuum forming), hot pressing (Hot pressing) there is used a range of applications such as container, particularly, in the vessel the chemical resistance or heat resistance is required thereof, suitable resins should be used.

이와 같은 많은 응용 범위에, 우수한 기계적 강도, 내화학성, 내열성이 있는 PPS가 유용하게 사용될 수 있으나 앞에서 언급한 빠른 결정화 온도, 낮은 점도 및 용융장력으로 인하여 프로파일 막대 형태물, 파이프물 및 쉬트 형태물 제조를 위한 압출 프로세스에 어려움이 있다. Such a large range of applications, good mechanical strength, chemical resistance, can be used as a useful PPS in the heat resistance, but referred to a rapid crystallization temperature, low viscosity and melt strength as due profile bars water pipe water and sheet form water produced in front of there are difficulties in the extrusion process for. 일반적인 PPS를 압출 프로세스에 적용하면 빠른 결정화 온도로 인한 이형(Shaping problem, 異形)문제, 낮은 점도 및 높은 tan δ로 인한 용융 압출물의 처짐 또는 변형현상 그리고 낮은 용융장력으로 인한 용융 압출물 찢어짐과 끊어짐 현상 등의 문제점이 유발될 수 있다. Applying the general PPS extrusion process due to the rapid crystallization temperature release (Shaping problem, 異形) problem, a low viscosity and a high tan δ molten extrudate deflection or deformation due to, and lower melt strength molten extrudate torn and broken caused by the there is a problem such as may be caused.

이를 극복하기 위해 미국특허 제5,573,823호에서는 파이프물을 제조하는데 있어서 PPS와 BPS(Biphynylene sulfide)의 공중합체를 사용하는 방법을 개시하고 있다. To overcome this problem, US Patent No. 5573823 in the manufacture of a number of water pipes, discloses the use of copolymers of PPS and BPS (Biphynylene sulfide). PPS/BPS 공중합체는 PPS에 질긴 특성을 부여함과 동시에 결정성을 낮추어 주어 파이프물 제조가 가능해진다. PPS / BPS copolymers it is possible to be given at the same time as giving the chewy properties in the PPS pipe by lowering the crystallinity of the water produced.

또한, 미국특허 제5,507,984호에서는 Membrane제작 공정 중 PPS를 용매에 녹인 후 압출 프로세스를 이용하는 단계에서, PPS를 200℃, 산소분위기 하에서 열처리를 시행하여 PPS의 점도를 높여줌으로써 결과적으로 PPS용액의 압출성을 우수하게 하는 방법을 개시하고 있다. In addition, U.S. Patent No. 5,507,984 arc in the extrusion step using a post-extrusion process, is dissolved in a solvent for PPS of Membrane manufacturing processes, the PPS subjected to a heat treatment under 200 ℃, an oxygen atmosphere to increase the viscosity of the PPS by giving as a result of the PPS solution castle a discloses a method for excellently.

그리고 일본특허공개공보 제2003-2175호에서는 냉각수계에 사용하는 파이프의 Barrier성능 개선을 위하여 서로 다른 종류의 수지들을 여러 겹으로 제조할 때, 사용되는 재료로 PPS에 EGMA(Ethylene-glycidiyl methacrylate) 및/또는 에틸렌-프로필렌(Etylene-propylene) 공중합체를 20∼40% 블렌드한 PPS수지와 PPS에 나일론 을 중량%로 10∼45% 합금한 수지를 각각 다른 겹에 사용한 발명이 개시되어 있다. And Japanese Patent Publication No. 2003-2175 in the call, EGMA (Ethylene-glycidiyl methacrylate) to the PPS as the material used to manufacture different kinds of resins in order to improve Barrier performance of the pipe in several layers using a water-based public and / or ethylene-propylene (Etylene-propylene) resin, with the invention the alloy 10-45% nylon copolymer in 20 to 40% blended with the PPS resin PPS% by weight of each of the other layers is disclosed.

그러나 상기와 같이 발명된 PPS수지 조성물들을 이용하여 압출 프로세스에 적용할 경우에도 PPS수지 조성물의 용융장력이 여전히 낮아 연속적이고 안정적인 프로세스를 하기는 부족한 점이 있다. But to the invention using the PPS resin compositions, even when applied to the extrusion process, the melt strength of the PPS resin composition is still low and stable continuous process as described above may lack point.

이에, 본 발명자들은 PPS수지 조성물에 폴리아마이드, 아크릴변성 폴리테트라플루오르에틸렌 및 유리 단섬유를 배합함으로써 우수한 내열성을 유지하면서도 용융장력을 획기적으로 증가시켜 안정적이고 연속적인 압출 프로세스가 가능한 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다. Thus, the present inventors to PPS resin composition is a polyamide, an acrylic-modified polytetrafluoroethylene, and short glass maintains excellent heat resistance by blending the fibers while increasing the melt strength as drastically as possible the reliable and continuous extrusion process, polyphenylene sulfide / poly will early in the development of amide resin composition.

본 발명의 목적은 내열성이 우수한 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide a superior heat resistance polyphenylene sulfide / polyamide resin composition.

본 발명의 다른 목적은 용융장력을 획기적으로 증가시켜 안정적이고 연속적인 압출 프로세스가 가능한 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the invention is to provide a reliable, continuous extrusion process capable of polyphenylene sulfide / polyamide resin composition to increase the melt strength dramatically.

본 발명은 또 다른 목적은 고온 분체 도장성이 우수한 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. The invention further object is to provide an excellent high-temperature powder coating properties polyphenylene sulfide / polyamide resin composition.

본 발명은 또 다른 목적은 굴곡강도와 압출 외관이 우수한 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. The invention further object is to provide an excellent flexural strength and an extrusion appearance polyphenylene sulfide / polyamide resin composition.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 모두 하기에 설명되는 본 발명에 의해서 달성될 수 있다. These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention will be described below both.

발명의 요약 Summary of the Invention

본 발명은 (A) 폴리페닐렌 설파이드 수지 50∼70 중량부; The present invention (A) 50 to 70 parts by weight polyphenylene sulfide resin; (B) 폴리아마이드 수지 30∼50 중량부; (B) 30 to 50 parts by weight of polyamide resin; (C) 상기 (A)+(B)의 기초수지 100 중량부에 대하여 아크릴변성 폴리테트라플루오르에틸렌 0.5∼2 중량부; (C) wherein (A) + (B) based on 100 parts by weight of acrylic resin-modified polyester with respect to the tetrafluoroethylene from 0.5 to 2 parts by weight; 및 (D) 상기 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 유리 단섬유 10∼50 중량부로 이루어지며, 우수한 내열성을 유지하면서도 용융장력을 획기적으로 증가시켜 안정적이고 연속적인 압출 프로세스가 가능한 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물에 관한 것이다. And (D) wherein (A) + (B) + (C) composed of short glass fibers, relative to 100 parts by weight of 10 to 50 parts by weight, to increase the high melt strength while maintaining the heat resistance dramatically stable and continuous extrusion process the available polyphenylene sulfide / polyamide relates to a resin composition.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명 A detailed description of an embodiment of the invention;

본 발명의 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물은 (A) 폴리페닐렌 설파이드 수지 50∼70 중량부; Polyphenylene sulfide / polyamide resin composition of the present invention (A) 50 to 70 parts by weight polyphenylene sulfide resin; (B) 폴리아마이드 수지 30∼50 중량부; (B) 30 to 50 parts by weight of polyamide resin; (C) 상기 (A)+(B)의 기초수지 100 중량부에 대하여 아크릴변성 폴리테트라플루오르에틸렌 0.5∼2 중량부; (C) wherein (A) + (B) based on 100 parts by weight of acrylic resin-modified polyester with respect to the tetrafluoroethylene from 0.5 to 2 parts by weight; 및 (D) 상기 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 유리 단섬유 10∼50 중량부로 이루어진다. And (D) made of the (A) + (B) + (C) 10~50 parts by weight of glass fibers per 100 parts by weight.

이하, 본 발명의 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물의 각 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다. Detailed description In the following, polyphenylene sulfide / poly amide components of the resin composition of the present invention are as follows.

(A) 폴리페닐렌 설파이드(PPS) 수지 (A) polyphenylene sulfide (PPS) resin

본 발명에 사용하기에 바람직한 프로파일 압출, 화이바 스피닝 프로세스가 가능한 폴리페닐렌 설파이드 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 70몰% 이상 함유한 선형(Linear type) 폴리페닐렌 수지가 사용된다. The preferred profile extrusion, fiber spinning process is possible is a linear polyphenylene sulfide resin (Linear type) polyphenylene resin containing a repeating unit represented by the following general formula (1) at least 70 mol% is used for use in the present invention. 상기 반복 단위가 70몰% 이상 함유된 것이 결정성 폴리머의 특징인 결정화도가 높고, 내열성, 내약품성 및 강도에서도 뛰어나기 때문이다. Characterized by a high degree of crystallization of the said repeating units is a crystalline polymer containing at least 70 mol%, because smoking excellent in heat resistance, chemical resistance and strength.

[화학식 1] Formula 1

Figure 112005076654254-pat00001

폴리페닐렌 설파이드 수지는 그 제조방법에 따라 분기 또는 가교 구조를 갖지 않는 선상 분자구조, 또는 분기나 가교를 갖는 분자구조가 알려져 있다. Polyphenylene sulfide resin has a molecular structure having the alignment known molecular structure, or a branched or cross-linking does not have a branched or crosslinked structure, according to a method of manufacturing the same. 본 발명에서는 선상으로 분기 또는 가교 구조를 갖지 않는 선형 폴리페닐렌 설파이드 수지를 사용한다. In the present invention, using a linear polyphenylene sulfide resin having no branches or cross-linked structure in the line. 만일 폴리아미드 수지와 가교형 폴리페닐렌 설파이드 수지를 블렌드 시키는 경우, 수지의 자연색상이 갈색으로 될 뿐만 아니라, 충격강도 및 압출 특성이 저하되는 문제점이 발생한다. Ten thousand and one case of a polyamide resin blended with a cross-linkable polyphenylene sulfide resin, as well as the natural color of the resin to be browned, a problem arises that the impact resistance and extrusion properties decrease. 상기 선형 폴리페닐렌 설파이드 수지의 대표적인 제조 방법은 일본특허공개공보 소52-12240에 개시되어 있다. Typical production process of the linear polyphenylene sulfide resin is disclosed in Japanese Patent Laid-Open Publication Sho 52-12240.

본 발명의 폴리페닐렌 설파이드 수지 중에는 50몰% 미만, 바람직하게는 30몰% 미만의 하기 화학식 2∼9로 표시되는 다른 공중합 구성단위를 포함할 수 있다. Among the polyphenylene sulfide resin of the present invention to less than, preferably less than 30 mol% to 50 mol% it may include other copolymerizable structural unit represented by the following formula 2-9.

[화학식 2] [Formula 2]

Figure 112005076654254-pat00002

[화학식 3] [Formula 3]

Figure 112005076654254-pat00003

[화학식 4] [Formula 4]

Figure 112005076654254-pat00004

[화학식 5] [Formula 5]

Figure 112005076654254-pat00005

[화학식 6] [Chemical Formula 6]

Figure 112005076654254-pat00006

[화학식 7] [Chemical Formula 7]

Figure 112005076654254-pat00007

(상기 식에서, R은 알킬기, 니트로기, 페닐기,알콕시기, 카르복실기 또는 메탈 카르복실레이트 기 임) (Wherein, R is an alkyl group, a nitro group, a phenyl group, an alkoxy group, a group being a carboxyl group or a metal carboxylate)

[화학식 8] [Chemical Formula 8]

Figure 112005076654254-pat00008

[화학식 9] [Chemical Formula 9]

Figure 112005076654254-pat00009

상기의 폴리페닐렌 설파이드 수지를 이용하여 프로파일 압출 프로세스, 화이바 스피닝 프로세스가 가능하도록 알려진 방법들이 있다. There are used the above-mentioned polyphenylene sulfide resin profile extrusion process, a method is known to be a fiber spinning process. 예를 들어 점도와 결정화 속도를 조절한 모든 PPS수지 조성물 기술이 이에 해당되는데, 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물을 200℃, 산소분위기 하에서 열처리하여 분자량을 높이는 방법이다. For example, there is the viscosity with all the PPS resin composition to adjust the rate of crystallization technology to this, a method of increasing molecular weight by heating under a polyphenylene sulfide resin composition of 200 ℃, oxygen atmosphere. 그러나 이러한 방법으로 제조하는 경우 반응시간이 오래 걸려 생산성이 저하되고 PPS의 제조비가 상승하는 부담이 있다. However, when produced in this method the reaction takes long time, productivity is lowered and there is the burden of manufacturing cost increase in the PPS. 또한, 용도에 맞게 수지의 압출특성 발현의 주요인자인 용융장력을 조절하는 용이성이 저하된다. In addition, the ease of adjusting the main parameters of the melt strength of the extrusion characteristics of the resin expression is reduced according to the application. 블렌드 방법으로는 EGMA 계열의 TPE(Thermoplastic elastomer)를 첨가하는 방법이 있으나 PPS의 내열성 및 강성이 저하되고, 현저한 용융장력의 발현을 기대하기 어렵다. Blend method, but a method of adding a TPE (Thermoplastic elastomer) of EGMA series in heat resistance and rigidity of the PPS decreases, it is difficult to expect the expression of a significant melt strength. 자세한 방법은 미국특허 제5,507,984호, 일본특허공개공보 제2003-2175호 등에서 찾아볼 수 있다. More information can be found in the US Patent No. 5,507,984, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-2175 call. 본 발명에서는 PPS에 한정을 두지 아니하였고 일반적인 반응공정에 의해 용이하게 생산이 되는 저점도 PPS의 적용이 가능하다. According to the present invention have not put limitation on the low viscosity PPS which is easily produced by the general reaction process also is applicable to the PPS.

본 발명에서 상기 폴리페닐렌 설파이드 수지는 50∼70 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. The polyphenylene sulfide resin in the invention is preferably used in 50 to 70 parts by weight. 70 중량부 초과에서는 용융장력이 저하될 수 있고, 50 중량부 미만에서는 내열성이 저하될 수 있다. In excess of 70 parts by weight of the melt and the tension is to be reduced, is less than 50 parts by weight the heat resistance may be lowered.

(B) 폴리아마이드 수지 (B) a polyamide resin

본 발명에 사용되는 폴리아마이드 수지로는 폴리아마이드 6, 폴리아마이드 66, 폴리아마이드 12 등이 모두 적용될 수 있으나, 경제성을 고려할 때, 폴리아마이드 6을 적용하는 것이 바람직하다. A polyamide resin used in the present invention, but can be applied both like polyamide 6, polyamide 66, polyamide 12, considering the economical efficiency, it is preferred to apply a polyamide 6. 폴리아마이드 6을 적용하는 경우, 그 점도는 특별한 제한이 없으나 사출용으로 사용이 가능한 용제 고유점도(Intrinsic Viscosity)가 1.6∼2.2 dl/g 수준인 저점도 폴리아마이드 6이 보다 바람직하다. When applying the polyamide 6, the viscosity is Although there is no particular limitation as possible is used as the solvent for injection intrinsic viscosity (Intrinsic Viscosity) 1.6~2.2 dl / g more preferred level of low viscosity polyamide 6.

본 발명에서 상기 폴리아마이드 수지는 PPS에 대하여 30∼60 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. The polyamide resin in the present invention is preferably 30 to 60 parts by weight with respect to the PPS used. 60 중량부 초과에서는 PPS의 내열성 발현이 어렵고 30 중량부 미만에서는 PPS 수지 조성물의 경제성이 현저히 낮아진다. In excess of 60 parts by weight it is difficult to heat the expression of PPS is less than 30 parts by weight significantly decreases the economic efficiency of the PPS resin composition.

(C) 아크릴변성 폴리테트라플루오르에틸렌(A-PTFE) (C) an acrylic-modified polytetrafluoroethylene (PTFE-A)

본 발명에 사용되는 A-PTFE는 미쓰비시레이온사에 의해 이미 상업화된 제품으로 분자량이 수백만 이상인 폴리테트라플루오르에텔렌에 아크릴기를 도입하여 블렌드 되는 수지와의 상용성을 향상시켜 섬유상의 PTFE 사슬이 PPS 원료에 효과적으로 분산, 수지의 용융장력을 향상시키는 원리이다. Improve the compatibility of the resin with which A-PTFE may be introduced into an acrylic Mitsubishi Rayon polytetramethylene more than a molecular weight of millions with already commercialized products by tetrafluoride ether alkylene blend used in this invention is PTFE chain of fibrous PPS material effectively distributed in a principle of improving the melt tension of the resin. 수지 내 처방은 상기 (A)+(B)의 기초수지 100 중량부에 대하여 0.5∼2 중량부가 바람직하며 보다 바람직하게는 1 중량부 이내이다. Prescribed in the resin (A) + and more preferably less than 1 part by weight (B) 0.5 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin and preferably added in. 2 중량부 이상에서는 더 이상의 용융장력 상승, 즉 압출 가공성의 향상이 없으며 과량 사용으로 인해 외관이 거칠어지고 심하면 상분리가 일어나 수지의 충격특성 등의 저하를 가져온다. 2 parts by weight or more in no further increase melt strength, or improvement in extrusion processability resulting in a decrease in extreme cases, such as phase separation is the rough appearance due to excess use up the impact properties of the resin. 0.5 중량부 미만인 경우에는 용융장력 향상의 효과가 미미하다. If less than 0.5 part by weight is negligible, the effect of improved melt strength.

(D) 유리 단섬유 (D) glass fibers

본 발명에 사용되는 유리 단섬유는 가공성 및 외관특성을 고려할 때, 1.5 내지 4.5 mm 길이의 단섬유를 사용하는 것이 바람직하며, 일반적으로 3 mm 길이의 단섬유를 사용하는 것이 보다 바람직하다. Short glass fibers used in the present invention it is preferred to use short fibers of considering the workability and appearance characteristics, 1.5 to 4.5 mm long, in general, it is preferred to use short fibers of 3 mm length. 원하는 내열성을 얻기 위해서는 상기 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 10∼50 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. In order to obtain the desired heat resistance, it is preferable to use the (A) + (B) + (C) 10~50 parts by weight based on 100 parts by weight. 10 중량부 미만에서는 물성의 상승이 극히 적으며 50 중량부 초과에서는 유리 단섬유가 수지의 표면으로 돌출되어 심각한 외관손상 및 압출 안정성의 저하될 수 있다. Is less than 10 parts by weight was an increase in the physical properties of extremely small excess of 50 parts by weight of glass may be short fibers is projected to the surface of the resin decreases in severe physical damage, and extrusion stability.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 상기의 구성성분 외에도 각각의 용도에 따라 산화방지제, 이형제, 난연제, 윤활제, 안료나 염료 등의 착색제, 소량의 다종 폴리머 등을 적절히 첨가할 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention can be appropriately added in addition to the constituents of the antioxidant according to each application, a release agent, a flame retardant, a lubricant, a coloring agent such as pigment or dye, a small quantity of many kinds, such as polymer.

본 발명의 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. The resin composition of the present invention can be produced by a known method for producing a resin composition. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다. For example, after mixing the components and other additives of the present invention at the same time, it can be melt-extruded in an extruder and prepared in pellet form.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. The invention embodiments of carrying out can be better understood by way of example, below is not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims is for the purposes of illustration of the present invention.

실시예 Example

하기의 표 1의 실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼3 에서 사용된 (A) 폴리페닐렌 설파이드 수지, (B) 폴리아마이드 수지, (C) 아크릴변성 폴리테트라플루오르에틸렌 및 (D) 유리 단섬유의 제조 및 사양은 다음과 같다. Carried out in Table 1 of the following examples 1 to 3 and Comparative Example a (A) polyphenylene sulfide resin used in 1 to 3, (B) a polyamide resin, (C) an acrylic-modified polytetrafluoroethylene, and (D) Glass manufacturing and design of short fibers is as follows.

(A) 폴리페닐렌 설파이드 수지(PPS) (A) polyphenylene sulfide resin (PPS)

본 발명에 사용된 PPS수지 조성물 중 PPS는 용융지수(MFI)가 316℃, 1270 g의 하중에서 48 내지 70 g/10 min의 값을 가지는 일본 DIC사의 상품명 KL-02G를 이용하였다. Of the PPS resin compositions used in the present invention the PPS melt flow index (MFI) was used for the 316 ℃, 1270 g Japan's trade name: DIC KL-02G having a value of 48 to 70 g / 10 min at a load of.

(B) 폴리아마이드 수지(PA6) (B) Polyamide resin (PA6)

Kolon사의 KN-170, 폴리아마이드 6를 사용하였다. Kolon's KN-170, was used as a polyamide 6.

(C) 아크릴변성 폴리테트라플루오르에틸렌 (A-PTFE) (C) an acrylic-modified polytetrafluoroethylene (PTFE-A)

미쓰비시레이온사(MRC)의 A-3000 제품을 사용하였다. The A-3000 product of Mitsubishi Rayon Company (MRC) was used.

(D) 유리 단섬유 (SGF) (D) glass fibers (SGF)

Vetrotex사의 단섬유(3 mm, 직경 12 micron)를 사용하였다. A Vetrotex's short fibers (3 mm, diameter 12 micron) was used.

실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼3 Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3

상기에서 언급된 구성성분들을 이용하여 표 1의 실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼3에 나타낸 조성과 같은 수지 조성물을 제조하였으며, 이들의 용융장력 및 물성도 표 1에 나타내었다. Using the composition mentioned above were prepared a resin composition such as the composition shown in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 shown in Table 1, and their melt strength and physical properties are shown in Table 1.

상기 표 1에 나타낸 조성으로 각 성분을 혼합한 후, 통상의 혼합기에서 혼합하였다. After mixing each component in the proportion shown in Table 1, it was mixed in a conventional mixer. 그 다음, L/D=36, ¢=45 ㎜인 이축 압출기에 투입하였다. Then, L / D = 36, was charged to a twin-screw extruder ¢ = 45 ㎜. 상기 혼합물을 압출기를 통하여 펠렛 형태의 수지 조성물로 제조하고 사출 온도 300℃ 에서 용융장력 측정을 위한 시편과 물성 측정을 위한 ASTM규격 시편을 10 oz 사출기를 이용하여 제조하였다. The ASTM standard specimens for the preparation of the mixture of the resin composition in pellet form by an extruder, and the specimen and the physical properties measured for the melt tension measured at the injection temperature 300 ℃ was prepared using a 10 oz injection molding machine. 상기 제조된 시편을 23℃, 상대습도 50%에서 40시간 동안 방치한 후 물성을 평가하였다. After the above-prepared specimen was allowed to stand at 23 ℃, 50% relative humidity for 40 hours was evaluated for physical properties.

물성 평가 방법 Property Evaluation method

(1) 용융장력: 각 시편을 23℃, 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후 용융장력은 두께 1.5 mm, 너비 6 mm 그리고 길이 60 mm의 시편과 Rheometric scientific 사의 RME를 이용하여 온도 290℃, Extensional rate 0.5[s -1 ]조건에서 시편이 끊어질 때의 Strength로 측정하였다. (1) Melt tension: each specimen for 23 ℃, relative humidity On the 50% left for 48 hours the melt strength is a thickness 1.5 mm, width 6 mm and length 60 mm of the specimen and using a Rheometric scientific's RME temperature 290 ℃, Strength was measured by the specimen when it is cut off from Extensional rate 0.5 [s -1] condition.

(2) 굴곡 강도: ASTM D790에 따라 굴곡강도 및 굴곡탄성율을 측정 하였다. (2) Flexural strength: the flexural strength and flexural modulus were measured in accordance with ASTM D790.

(3) 고온 분체 도장: T-Die가 부착된 압출기로 두께 2 mm 길이 500 mm의 스트립을 생산한 후 별도로 고안된 실험실용 분체 도장 설비에 투입하였다. (3) a high temperature powder coating: was introduced into a T-Die is attached produces an extruder strip thickness of 2 mm in length 500 mm in then separately practical experiment designed powder coating equipment. 온도를 220℃로 상승시킨 후 도장용 안료분말을 비산하여 스트립의 표면에 부착되도록 3 분간 방치하였다. After raising the temperature to 220 ℃ by scattering a pigment powder for coating and allowed to stand for 3 minutes for the adhering to the surface of the strip. 온도를 50℃로 냉각하고 5분간 방치한 다음 시편을 꺼내 코팅의 균일성과 스트립의 변형유무를 육안으로 관찰, 양호/불량을 식별하였다. The temperature was cooled to 50 ℃ and identifies the observation, good / bad or without a variation of uniformity of the coating strip out the following specimens were allowed to stand for 5 minutes by the naked eye. 각 조건에 따라 총 5개의 시편을 제조하여 상기 판정에 반영하였다. To prepare a total of 5 specimens it was reflected in the determination according to each condition.

(4) 열변형 온도: ASTM D 648에 따라 측정하였다. (4) Heat distortion temperature was measured according to ASTM D 648.

(5) 압출 작업성: 쉬트물의 형상 제조가 용이하게 이루어지는 정도를 평가하였다. (5) Extrusion workability: To evaluate the extent to which the sheet-like water produced easily made.

실시예 Example 비교실시예 Comparative Example
1 One 2 2 3 3 1 One 2 2 3 3
(A)폴리페닐렌 설파이드 수지 (A/(A+B+C)*100) (A) polyphenylene sulfide resin (A / (A + B + C) * 100) 69 69 69 69 60 60 69 69 69 69 40 40
(B)폴리 아마이드 수지 (B/(A+B+C)*100) (B) a polyamide resin, (B / (A + B + C) * 100) 30 30 30 30 40 40 30 30 30 30 60 60
(C) 아크릴변성 폴리테트라플루오르에틸렌 (C/(A+B+C)*100) (C) an acrylic-modified polytetrafluoroethylene (C / (A + B + C) * 100) 1 One 1 One 1 One - - - - 1 One
(D) 유리 단섬유 (D/(A+B+C+D)) (D) glass fibers (D / (A + B + C + D)) 30 30 50 50 30 30 30 30 60 60 30 30
열변형온도 〔℃, 18.6 ㎏) Heat distortion temperature [℃, 18.6 ㎏) 245 245 250 250 242 242 243 243 251 251 215 215
굴곡강도 [kgf/㎠] Flexural strength [kgf / ㎠] 97,000 97000 150,500 150500 94,000 94000 97,500 97500 160,000 160000 88,000 88000
용융장력 [Pa] Melt strength [Pa] 115,200 115200 123,200 123200 105,500 105500 20,500 20500 18,900 18900 118,800 118800
압출 작업성 Extrusion workability 양호 Good 양호 Good 양호 Good 불량 Bad 불량 Bad 양호 Good
압출외관 Extrusion Appearance 양호 Good 보통 usually 양호 Good 양호 Good 불량 Bad 양호 Good
고온분체 도장후 변형 시편 (5개 시편 기준) High temperature powder coating after strain specimen (5 specimens basis) 0 0 0 0 0 0 4 4 4 4 3 3

상기 표 1에 나타난 바와 같이, A-PTFE가 1 중량부로 사용된 실시예 1∼3과 비교실시예 3의 경우, 압출 작업성이 매우 양호하였으나, A-PTFE가 첨가되지 않은 비교실시예 1과 2의 경우는 정상적인 압출이 불가능하다. In the above case, as shown in Table 1, A-1, compared to the PTFE is carried out in Examples 1 to 3 Using parts by weight Example 3, but the extrusion workability is extremely good, as in Comparative Example 1 A-PTFE is not added 2 If it is impossible to have a normal extrusion. 이는 용융장력의 수치에도 동일하게 반영이 되어있으며 압출 작업이 가능한 조성들의 경우 용융장력이 모두 100,000 Pa 이상의 높은 값들을 나타내었다. This is the same as reflected in the values ​​of the melt strength, and exhibited a high value when the composition of the extrusion operation as possible all of the melt strength at least 100,000 Pa. 용융장력이 낮은 비교실시예 1과 2의 경우 프로파일 압출시 스트립이 수시로 파단되어 연속적인 프로파일 성형이 불가능한 것으로 나타났다. For Comparative Example 1, a low melt tension second profile strip is often broken during the extrusion was found impossible a continuous profile shaping.

한편 비교실시예 3과 같이 폴리아마이드 수지의 사용량이 지나치게 높은 경우, 압출 작업성은 우수하나 폴리아마이드가 수지의 주성분을 차지하여 유리 단섬유 보강 후에도 낮은 내열특성으로 인해 고온 분체 도장 후의 변형이 빈번히 발생하는 것으로 나타났다. Meanwhile, comparative example is too high amount of the polyamide resin as shown in Example 3, the extrusion workability Excellent one polyamide is to take up the main component of the resin short glass that occurs frequently modified after the high temperature powder coating due to the low heat-resistant property even after the fiber reinforcement It showed.

본 발명은 폴리페닐렌 설파이드 수지, 폴리아마이드 수지, 아크릴변성 폴리테트라플루오르에틸렌 및 유리 단섬유로 이루어지며, 열안정성 및 가공안정성을 획기적으로 개선, 고온 분체도장이 가능한 프로파일 압출용 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다. The present invention is polyphenylene sulfide resin, polyamide resin, acrylic-modified polytetrafluoroethylene, and made of a glass short fiber, poly for dramatically improved, a high temperature powder coating are available profile extrusion, the thermal stability and processing stability phenylene sulfide / It has the effect of the invention to provide a polyamide resin composition.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple variations to variations of the present invention can be easily carried out by those of ordinary skill in the art, such variations and modifications can be seen to be all included in the scope of the invention.

Claims (6)

  1. (A) 폴리페닐렌 설파이드 수지 50∼70 중량부; (A) 50 to 70 parts by weight polyphenylene sulfide resin;
    (B) 폴리아마이드 수지 30∼50 중량부; (B) 30 to 50 parts by weight of polyamide resin;
    (C) 상기 (A)+(B)의 기초수지 100 중량부에 대하여 아크릴변성 폴리테트라플루오르에틸렌 0.5∼2 중량부; (C) wherein (A) + (B) based on 100 parts by weight of acrylic resin-modified polyester with respect to the tetrafluoroethylene from 0.5 to 2 parts by weight; And
    (D) 상기 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 유리 단섬유 10∼50 중량부; (D) wherein (A) + (B) + (C) glass fibers 10 to 50 parts by weight per 100 parts by weight;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물. To that made of a characterized polyphenylene sulfide / polyamide resin composition.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리페닐렌 설파이드 수지는 페닐렌 설파이드 구조 단위를 70몰% 이상 함유한 선형(Linear type) 폴리페닐렌 수지인 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물. The method of claim 1, wherein the polyphenylene sulfide resin is a polyphenylene sulfide structure 70 mol% or more containing a linear unit (Linear type) polyphenylene polyphenylene sulfide / polyamide resin composition, wherein the resin.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리페닐렌 설파이드 수지는 50몰% 미만으로 하기 화학식 2∼9로 표시되는 다른 공중합 구성단위를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물. The method of claim 1, wherein the polyphenylene sulfide resin is a polyphenylene sulfide / polyamide resin composition characterized in that it further comprises the other copolymerized structural units of the formula 2-9 with less than 50 mol%.
    [화학식 2] [Formula 2]
    Figure 112005076654254-pat00010
    [화학식 3] [Formula 3]
    Figure 112005076654254-pat00011
    [화학식 4] [Formula 4]
    Figure 112005076654254-pat00012
    [화학식 5] [Formula 5]
    Figure 112005076654254-pat00013
    [화학식 6] [Chemical Formula 6]
    Figure 112005076654254-pat00014
    [화학식 7] [Chemical Formula 7]
    Figure 112005076654254-pat00015
    (상기 식에서, R은 알킬기, 니트로기, 페닐기,알콕시기, 카르복실기 또는 메탈 카르복실레이트 기 임) (Wherein, R is an alkyl group, a nitro group, a phenyl group, an alkoxy group, a group being a carboxyl group or a metal carboxylate)
    [화학식 8] [Chemical Formula 8]
    Figure 112005076654254-pat00016
    [화학식 9] [Chemical Formula 9]
    Figure 112005076654254-pat00017
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리아마이드 수지는 폴리아마이드 6, 폴리아마이드 66 및 폴리아마이드 12로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물. According to claim 1, wherein said polyamide resin is polyamide 6, polyamide polyphenylene sulfide / polyamide resin composition according to claim 66 and selected from the group consisting of polyamide 12.
  5. 제1항에 있어서, 상기 아크릴변성 폴리테트라플루오르에틸렌은 폴리테트라 플루오르에텔렌에 아크릴기를 도입한 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌 설파이드/폴리아마이드 수지 조성물. According to claim 1, wherein said acrylic-modified polytetrafluoroethylene is polyester, characterized in that introducing an acrylic poly tetrafluoroethylene ether alkylene phenylene sulfide / polyamide resin composition.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물에 의해 가공된 성형물. The machined molding of a resin composition according to any one of claims 1 to 5.
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