KR100635799B1 - Tread rubber composition for truck/bus tire - Google Patents

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임성수
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Abstract

Provided is a tire tread rubber composition for a truck or a bus which is excellent in abrasion resistance and is improved in wet traction by using a carbon black showing specific colloidal characteristics. The tire tread rubber composition comprises 40-60 parts by weight of the carbon black which has an N2 adsorption specific surface area of 125-145 mg/g, a DBP oil absorption of 115-135 cc/100 g and a TINT value of 120-140, based on 100 parts by weight of a rubber material which comprises 60 wt% of a natural rubber, 10-30 wt% of a high-cis neodymium butadiene rubber, and 10-30 wt% of a solution polymerization styrene-butadiene rubber.

Description

트럭/버스용 타이어 트래드용 고무 조성물{Tread rubber composition for truck/bus tire}Tread rubber composition for truck / bus tire}

본 발명은 트럭/버스용 타이어 트래드용 고무 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 일정 비율의 천연고무에 마모 성능에 유리한 저 유리전이온도의 고-시스 니오디뮴-부타디엔 (Butadiene) 고무와 제동 (Traction) 성능에 유리한 용액 중합형 스티렌-부타디엔 (Solution Styrene-Butadiene) 고무를 혼용하여 원료고무로 사용하고, 특정의 콜로이달 특성을 만족하는 카본 블랙을 사용함으로써 내마모 및 제동, 내구 성능을 동시에 향상시킨 트럭/버스 타이어의 트래드 고무 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber composition for tire treads for trucks / buses, and more particularly, to high-cis niobium-butadiene (Butadiene) rubber with low glass transition temperature, which is advantageous for abrasion performance in a certain ratio of natural rubber. Improved wear, braking, and durability performance by using solution polymerization type styrene-butadiene rubber as a raw material rubber and carbon black satisfying specific colloidal properties. To a tread rubber composition of a truck / bus tire.

일반적으로 트럭/버스 타이어는 고하중의 내구성 때문에 주로 분자량이 높고 고탄성 특성을 가져 내발열 성능이 우수한 천연고무를 사용하여 왔다. 이러한 천연고무에 입자경이 작고 보강 성능이 우수한 카본블랙을 사용하면 내마모 성능을 향상시킬 수는 있으나, 입자경이 작은 카본 블랙의 사용으로 카본 블랙간의 마찰에 의한 발열 상승으로 내발열 및 내구성이 불리해지는 단점이 있다.In general, truck / bus tires have mainly used natural rubbers having high heat resistance and high molecular weight and high elasticity due to high load durability. The use of carbon black with small particle size and excellent reinforcement performance in such natural rubber can improve abrasion resistance.However, the use of carbon black with small particle size increases heat generation due to friction between carbon blacks, resulting in disadvantageous heat generation and durability. There are disadvantages.

이러한 카본블랙의 제한 성능을 배제하고 내마모 성능을 향상시키기 위해서는 저 유리전이온도의 부타디엔 고무의 사용이 필요하다. 특히 내마모 및 내발열 성능 향상을 위해 일본 특허 공개 1995-118443에서는 고선형(High Linearity) 및 좁은 분자량 분포(Molecular Weight Distribution)를 가지는 부타디엔 고무와 특정의 콜로이달 특성(Colloidal Property)을 가지는 카본블랙을 사용하였다. In order to remove the limited performance of the carbon black and improve the wear resistance, butadiene rubber having a low glass transition temperature is required. In particular, Japanese Patent Publication No. 1995-118443 discloses butadiene rubber having high linearity and narrow molecular weight distribution and carbon black having specific colloidal properties to improve wear resistance and heat resistance. Used.

그러나, 합성고무인 부타디엔 고무의 사용으로 내마모성은 향상시킬 수 있지만 천연고무 대비 기계적 강도가 낮아 내구 성능이 불리한 단점이 있으며, 부타디엔 고무를 내마모 향상 목적으로 사용 비율을 높일 경우 합성 고무의 사용량이 증가하여 제동 성능은 저하되는데, 특히 젖은 노면에서의 제동 성능(Wet Traction)이 불리해지는 단점이 있다.However, the wear resistance can be improved by using butadiene rubber, which is a synthetic rubber. However, the mechanical strength is lower than that of natural rubber, which is disadvantageous in terms of durability. Braking performance is reduced, in particular, the disadvantage is that the wet performance (Wet Traction) on the wet road surface is disadvantageous.

이에 본 발명자는 상기와 같은 종래 트럭/버스용 타이어의 트래드 고무 조성물을 제조하는 데 있어서의 여러 가지 문제들을 해결하기 위하여 연구하던 중, 원료고무로서 천연고무와 고-시스 니오디뮴(Neodymium) 부타디엔 고무와 용액 중합 스티렌-부타디엔(Solution polymerized Styrene-Butadiene) 고무를 적정 비율로 혼합하여 사용하고, 여기에 특정 콜로이달 특성을 만족하는 카본블랙을 사용한 결과, 내마모 성능이 우수할 뿐만 아니라 젖은 노면에서의 제동성능을 동시에 향상시킬 수 있다는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. Accordingly, the present inventors have been studying to solve various problems in manufacturing the tread rubber composition of a conventional truck / bus tire as described above, and as a raw material rubber, natural rubber and high-cis neodymium butadiene Rubber and solution-polymerized Styrene-Butadiene rubber are mixed in an appropriate ratio, and carbon black that satisfies specific colloidal properties is used. It was found that the braking performance can be improved at the same time to complete the present invention.

따라서, 본 발명의 목적은 내마모 성능이 우수하면서, 젖은 노면에서의 제동 성능이 향상된 트럭/버스용 타이어의 트래드 고무조성물을 제공하는 데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a tread rubber composition of a truck / bus tire having excellent wear resistance and improved braking performance on wet road surfaces.

상기와 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 트럭/버스용 타이어의 트레드용 고무 조성물은 천연고무 60 중량%, 고-시스 니오디뮴 부타디엔 고무 10~30 중량%, 및 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무 10~30 중량%를 포함하는 원료고무 100중량부에 대하여, 질소 흡착 비표면적이 125~145mg/g이고, DBP 흡유량이 115~135cc/100g이며, TINT값이 120~140인 카본블랙 40~60 중량부를 포함하는 것을 그 특징으로 한다. The rubber composition for the tread of the truck / bus tire of the present invention for achieving the object of the present invention as described above is 60% by weight of natural rubber, 10-30% by weight of high-cis niodymium butadiene rubber, and solution polymerization styrene- Carbon black 40 having a nitrogen adsorption specific surface area of 125 to 145 mg / g, a DBP oil absorption of 115 to 135cc / 100g, and a TINT value of 120 to 140 with respect to 100 parts by weight of the raw material rubber containing 10 to 30% by weight of butadiene rubber. Characterized in that it comprises ~ 60 parts by weight.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다. The present invention will be described in more detail as follows.

본 발명은 천연고무 및 기타 합성고무를 포함하는 원료고무에 특정의 콜로이달 특성을 만족하는 카본블랙 및 기타첨가제를 포함하는 버스/트럭용 타이어의 트래드용 고무조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber composition for a tread of a bus / truck tire comprising carbon black and other additives satisfying specific colloidal properties in raw rubber including natural rubber and other synthetic rubbers.

본 발명의 원료고무는 천연고무와, 고-시스 니오디뮴 부타디엔 고무, 및 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무를 포함한다.The raw material rubber of the present invention includes natural rubber, high-cis niodymium butadiene rubber, and solution polymerized styrene-butadiene rubber.

상기 천연고무는 통상의 타이어 트래드 고무조성물에 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 천연고무는 전체 원료고무 중 60중량%를 사용하는 것으로 정한다. The natural rubber is not particularly limited as long as it is used in a conventional tire tread rubber composition, natural rubber is determined to use 60% by weight of the total raw rubber.

또한, 부타디엔 고무로는 특별히 니오디뮴 부타디엔(Nd-BR) 고무를 사용한다. 부타디엔 고무는 제법상 여러 촉매를 사용할 수 있는데, 니오디뮴 촉매를 사용 하여 제조된 부타디엔 고무는 코발트(Co) 또는 니켈(Ni) 촉매를 사용하여 제조된 부타디엔 고무보다 시스 함량(97~99%)이 높고, 분자량이 크며 브랜치(Branch) 정도가 낮고, 선형도(Linearity)가 높아 내마모 성능 및 내발열 측면에서 더 유리하다. 따라서, 본 발명에서는 상기와 같은 고-시스 함량을 가지는 니오디뮴-부타디엔 고무를 전체 원료고무 중 10 내지 30중량%로 사용한다.In addition, as the butadiene rubber, niobium butadiene (Nd-BR) rubber is particularly used. Butadiene rubber can use several catalysts according to the manufacturing process. Butadiene rubber prepared using a niobium catalyst has a cis content (97 to 99%) than butadiene rubber prepared using a cobalt (Co) or nickel (Ni) catalyst. Its high, high molecular weight, low degree of branching and high linearity make it more advantageous in terms of wear resistance and heat generation. Therefore, in the present invention, the niobium-butadiene rubber having a high cis content as described above is used in 10 to 30% by weight of the total raw rubber.

또한, 제동 성능을 위해 사용되는 용액 중합 스티렌-부타디엔(S-SBR) 고무는 스티렌 함량이 13~17%, 비닐 함량이 28~33%인 것을 특징으로 하는데, 스티렌 함량이 높고 비닐 함량이 낮은 다른 스티렌-부타디엔 고무 대비 내발열 및 물성 특성이 우수하다. 이러한 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무는 전체 원료고무 중 10 내지 30중량%로 포함된다.In addition, the solution-polymerized styrene-butadiene (S-SBR) rubber used for braking performance is characterized in that the styrene content of 13-17%, vinyl content of 28-33%, other high styrene content and low vinyl content It has better heat generation and physical properties than styrene-butadiene rubber. Such solution-polymerized styrene-butadiene rubber is included in 10 to 30% by weight of the total raw rubber.

하지만, 상기 니오디뮴-부타디엔 고무와 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무의 합이 전체 원료고무 중 40 중량부%를 초과하지 않는 것이 제동 성능 유지 측면 면에서 유리하다. However, it is advantageous in terms of maintaining braking performance that the sum of the niobium-butadiene rubber and the solution-polymerized styrene-butadiene rubber does not exceed 40 parts by weight of the total raw rubber.

상기와 같은 원료고무 배합 비율에 내마모 및 내발열 성능 유지에 적합한 특정 콜로이달 특성을 만족하는 카본블랙을 사용하는데, 이러한 카본블랙은 질소 흡착 비표면적이 125~145mg/g이며, DBP 흡유량이 115~135 cc/100g이고, TINT값이 120~140인 것이다. 본 발명에서는 상기와 같은 내마모 성능과 내발열 특성을 발현하기 위하여 상기 원료고무 100중량부에 대하여 카본블랙을 40~60 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. Carbon black that satisfies specific colloidal properties suitable for maintaining abrasion resistance and heat generation performance is used in the raw material rubber compounding ratio as described above. The carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of 125 to 145 mg / g and a DBP oil absorption of 115 It is ˜135 cc / 100g and the TINT value is 120 to 140. In the present invention, it is preferable to use 40 to 60 parts by weight of carbon black with respect to 100 parts by weight of the raw material rubber in order to express the wear resistance and heat resistance characteristics as described above.

본 발명의 고무 조성물은 상기한 조성 이외에도 가공 오일, 유황, 가황촉진 제, 산화방지제 등 통상의 고무 조성물에 포함되는 기타첨가제를 첨가할 수 있음은 물론이다.In addition to the above-described composition, the rubber composition of the present invention can add other additives included in conventional rubber compositions such as processed oil, sulfur, vulcanization accelerator, and antioxidant.

이하 본 발명을 다음의 실시예와 비교예에 의하여 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

실시예 1 및 비교예 1 내지 2Example 1 and Comparative Examples 1 and 2

다음 표 1과 같은 조성을 이용하여 통상의 타이어 고무조성물을 제조하는 방법에 따라 실시예 및 비교예의 트래드 고무 조성물을 제조하였다. 실시예 1은 천연고무 60중량%에 니오디뮴-부타디엔 고무와 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무를 각각 20중량%로 포함하는 원료고무 100중량부를 사용한 것이며, 비교예 1은 천연고무만을 포함하는 원료고무 100중량부를 사용한 것이고, 비교예 2는 천연고무 60중량%와 니오디뮴-부타디엔 고무 40중량%를 포함하는 원료고무 100중량부를 사용하였다. Next, the tread rubber compositions of Examples and Comparative Examples were prepared according to a method of preparing a general tire rubber composition using the composition shown in Table 1 below. Example 1 uses 100 parts by weight of raw material rubber containing 20% by weight of niobium-butadiene rubber and solution-polymerized styrene-butadiene rubber in 60% by weight of natural rubber, Comparative Example 1 is a raw material rubber containing only natural rubber 100 parts by weight was used, and Comparative Example 2 used 100 parts by weight of the raw material rubber containing 60% by weight of natural rubber and 40% by weight of niodymium-butadiene rubber.

배합제(함량 : 중량부)Compounding agent (content: parts by weight) 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예Example 원료고무 (중량%)Raw material rubber (wt%) 천연 고무 (NR)Natural rubber (NR) 100100 6060 6060 니오디뮴-부타디엔 고무 (Nd-BR)(1) Niodymium-Butadiene Rubber (Nd-BR) (1) -- 4040 2020 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무 (Sol-SBR)(2) Solution Polymerized Styrene-Butadiene Rubber (Sol-SBR) (2) -- -- 2020 카본 블랙(3) Carbon Black (3) 5555 5555 5555 산화 아연zinc oxide 55 55 55 스테아린산Stearic acid 22 22 22 프로세스 오일Process oil 33 33 33 유황brimstone 1.61.6 1.61.6 1.61.6 가황촉진제Vulcanization accelerator 1.21.2 1.21.2 1.21.2 (주) (1)니오디뮴-부타디엔 고무 : 시스 함량 97~99%, 유리전이온도 -103~110℃, 분자량 분포 2.0~3.5인 것임. (2)용액 중합 스티렌-부타디엔 고무 : 스티렌 함량 13~17%, 비닐 함량 28~33%, 유리전이온도 -60~-70℃인 것임. (3)카본블랙:질소흡착 비표면적 125~145mg/g, DBP 흡유량 115~135cc/100g, TINT값 120~140인 것임.(1) Niodymium-butadiene rubber: Sheath content 97-99%, glass transition temperature -103-110 degreeC, molecular weight distribution 2.0-3.5. (2) Solution polymerization Styrene-butadiene rubber: Styrene content 13-17%, Vinyl content 28-33%, Glass transition temperature -60 ~ -70 ℃. (3) Carbon black: Nitrogen adsorption specific surface area 125-145 mg / g, DBP oil absorption 115-135cc / 100g, TINT value 120-140.

상기와 실시예와 비교예로부터 얻어진 고무 조성물의 물성을 다음과 같이 평가하였고, Flexometer를 이용하여 ASTM (D623)에 따른 발열 평가를 실시하였고 내구성 평가는 트럭용 타이어 12R22.5 규격으로 제조하여 다음과 같이 평가하였으며, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다. The physical properties of the rubber composition obtained from the above and Examples and Comparative Examples were evaluated as follows, exothermic evaluation was carried out according to ASTM (D623) using a Flexometer, and durability evaluation was made in the tire 12R22.5 standard for trucks as follows. Evaluation was performed as shown in Table 2 below.

(1) 인장물성의 측정은 시편을 아령형으로 잘라서 인스트론사에서 제작한 인장시험기로 실시하였다. 100% 모듈러스는 시편을 100% 신장시켰을 경우 시편에 작용하는 스트레스를 일컫는다. 인장강도는 고무시편이 파괴될 때까지의 최대 응력값을 나타낸다. 또한, 경도는 쇼어A 타입으로 측정된 것이다. (1) The measurement of tensile properties was carried out with a tensile tester manufactured by Instron by cutting the specimen into dumbbells. 100% modulus refers to the stress acting on a specimen when it is stretched 100%. Tensile strength represents the maximum stress value until the rubber specimen breaks. In addition, hardness is measured with the Shore A type.

(2)내구성은 100% 하중 조건에서 80KPH 속도에서 측정하였으며 비교예 1의 값을 100으로 기준하여 상대지수로 표시한 것으로, 그 수치가 클수록 내구성능이 우수함을 나타낸다. (2) The durability was measured at 80KPH speed under 100% load condition and expressed in relative index based on the value of Comparative Example 1 as 100, indicating that the higher the value, the better the durability performance.

(3)내마모 특성은 상온에서 미끄럼비 25%, 하중 1.5kg에서 회전시켜 마모된 고무의 손실량을 나타내는 람본 마모(Lambourn abrasion)을 의미하는 것으로, 비교예 1의 값을 100으로 기준하여 상대지수로 표시한 것으로, 그 수치가 클수록 마모성능이 우수함을 나타낸다. (3) Wear resistance refers to Lambbourn abrasion, which represents the loss of rubber worn by rotating at a sliding ratio of 25% and a load of 1.5 kg at room temperature. The relative index is based on 100 in Comparative Example 1. The larger the value, the better the wear performance.

(4)젖은 노면에서의 제동성능은 점탄성 측정기를 이용해 0℃ Tanδ값을 측정하였으며, 비교예 1의 값을 100으로 기준하여 상대지수로 표시한 것으로, 그 수치가 클수록 제동성능이 우수함을 나타낸다. (4) The braking performance on the wet road surface was measured by using a viscoelasticity measuring instrument, the tanδ value of 0 ℃, expressed as a relative index based on the value of Comparative Example 1 as 100, indicating that the greater the value the better the braking performance.

배합제Compounding agent 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예 1Example 1 경도(Shore A)Shore A 6868 6868 6767 100% 모듈러스100% modulus 3131 2929 2828 인장강도(MPa)Tensile Strength (MPa) 326326 283283 286286 내발열성 (℃)Heat resistance (℃) 145℃145 ℃ 156℃156 ℃ 157℃157 ℃ 내구성 durability 100100 100100 102102 내마모 성능Wear resistance 100100 110110 118118 제동성 (Wet Traction)Wet Traction 100100 8282 102102

상기 표 2의 결과에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명과 같은 조성으로부터 제조된 실시예 1은 비교예 1과 2 대비 내마모 성능이 크게 향상되었으며, 제동성능도 비교예 1 대비 동등 이상 수준으로 확보된 것을 확인할 수 있으며, 비교예 1 대비 비교예 2도 마모 성능은 향상되었으나 제동 성능이 아주 미흡하다. As can be seen from the results of Table 2, Example 1 prepared from the composition as the present invention is significantly improved wear resistance compared to Comparative Examples 1 and 2, the braking performance is also secured at an equivalent level or higher than Comparative Example 1 It can be seen that, even in Comparative Example 2 compared to Comparative Example 1, the wear performance is improved, but the braking performance is very poor.

이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명과 같이 천연고무와 니오디뮴-부타디엔 고무 및 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무를 포함하는 원료고무에 특정의 콜로이달 특성을 만족하는 카본블랙을 보강제로 사용한 경우 내마모 성능이 우수할 뿐만 아니라, 젖은 노면에서의 제동 성능이 향상된 효과를 가진다. As described in detail above, when the carbon black that satisfies specific colloidal properties is used as a reinforcing agent in the raw material rubber including natural rubber, niobium-butadiene rubber and solution-polymerized styrene-butadiene rubber as the present invention, In addition to excellent performance, braking performance on wet roads has an improved effect.

Claims (4)

천연고무 60 중량%, 고-시스 니오디뮴 부타디엔 고무 10~30 중량%, 및 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무 10~30 중량%로 이루어진 원료고무 100중량부에 대하여, 질소 흡착 비표면적이 125~145mg/g이고 DBP 흡유량이 115~135cc/100g이며 TINT값이 120~140인 카본블랙 40~60 중량부를 포함하는 트럭/버스용 타이어의 트래드용 고무 조성물. Nitrogen adsorption specific surface area is 125-145 mg with respect to 100 weight part of raw material rubber which consists of 60 weight% of natural rubbers, 10-30 weight% of high-cis niodymium butadiene rubbers, and 10-30 weight% of solution polymerization styrene-butadiene rubber. A rubber composition for a tread of a truck / bus tire comprising 40 to 60 parts by weight of carbon black / g, having a DBP oil absorption of 115 to 135 cc / 100 g and a TINT value of 120 to 140. 제 1항에 있어서, 상기 고-시스 니오디뮴 부타디엔 고무와 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무의 합이 전체 원료고무 중 40 중량%를 초과하지 않는 것을 특징으로 하는 트럭/버스용 타이어의 트래드용 고무 조성물. The rubber composition for tread of a truck / bus tire according to claim 1, wherein the sum of the high-cis niobium-butadiene rubber and the solution-polymerized styrene-butadiene rubber does not exceed 40% by weight in the total raw rubber. . 제 1항에 있어서, 상기 고-시스 니오디뮴 부타디엔 고무는 시스 함량이 97~99%, 분자량 분포가 2.0~3.5 이며, 유리전이온도가 -103 내지 -110℃인 것을 특징으로 하는 버스/트럭용 타이어의 트래드용 고무 조성물. The bus / truck according to claim 1, wherein the high-cis niobium-butadiene rubber has a cis content of 97 to 99%, a molecular weight distribution of 2.0 to 3.5, and a glass transition temperature of -103 to -110 ° C. Rubber composition for the tread of the tire. 제 1항에 있어서, 상기 용액 중합 스티렌-부타디엔 고무는 스티렌 함량이 13~17%, 비닐 함량이 28~33%이며, 유리 전이 온도가 -60 내지 -70℃인 것을 특징으로 하는 버스/트럭용 타이어의 트래드용 고무 조성물. The bus / truck according to claim 1, wherein the solution-polymerized styrene-butadiene rubber has a styrene content of 13 to 17%, a vinyl content of 28 to 33%, and a glass transition temperature of -60 to -70 ° C. Rubber composition for tread of tires.
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