KR100616467B1 - Composition for high-moisture permeable porous films and porous films produced by them - Google Patents

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Abstract

본 발명은 무기충전제 100중량부에 대해 고밀도폴리에틸렌계 수지 제조시 n-헥산에 의해 추출되어 얻어지는 중량평균분자량 30,000이하, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 50g/10min 이상의 에틸렌계 중합체 또는 상기 에틸렌계 중합체 70~95중량%와 융점 40~80℃범위의 포화지방산 5~30중량%로 구성된 혼합물 1~10중량부를 혼합, 고속 교반, 분산시켜 얻어지는 에틸렌계 중합체로 코팅된 무기충전제 100중량부와, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 1~10g/10min 범위의 폴리올레핀 수지 20~250중량부로 구성되는 통기성 필름용 컴파운드 조성물 및 그 조성물을 압출용융하여 얻어진 원판 시이트를 면적연신배율 1.5배~36배 범위로 연신하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 통기성 필름에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 통기성 필름은 기존의 기계적물성을 유지한 채 우수한 고투습성 및 경제성을 가지며 기저귀, 배변연습용 속팬츠, 생리대, 생리용 팬티, 실금용 기구, 붕대, 의료용 의류 등 신체보호용 흡수성 제품, 하우스 랩 등 건축자재용 제품 등에 유용하게 사용된다.The present invention is less than 30,000 of the weight average molecular weight obtained by extraction with n-hexane when producing a high-density polyethylene resin with respect to 100 parts by weight of the inorganic filler, melt index (190 ℃, 2.16Kg) 50g / 10min or more ethylene-based polymer or the ethylene-based 100 parts by weight of an inorganic filler coated with an ethylene polymer obtained by mixing, stirring and dispersing 1-10 parts by weight of a mixture composed of 70 to 95% by weight of the polymer and 5 to 30% by weight of saturated fatty acid in the melting point of 40 to 80 ° C, Melt Index (190 ° C, 2.16Kg) A compound composition for breathable films composed of 20 to 250 parts by weight of a polyolefin resin in the range of 1 to 10 g / 10 min, and a disc sheet obtained by extrusion melting the composition, has an area stretching ratio of 1.5 to 36 times. The present invention relates to a breathable film, which is obtained by stretching to a. The breathable film according to the present invention has excellent high moisture permeability and economy while maintaining existing mechanical properties. It is useful for diapers, training pants, sanitary napkins, sanitary panties, incontinence equipment, bandages, absorbent products such as medical clothing, and building materials such as house wraps.

에틸렌계 중합체, 포화지방산, 부분 코팅, 무기충전제, 폴리올레핀 수지, 통기성 필름 Ethylene polymer, saturated fatty acid, partial coating, inorganic filler, polyolefin resin, breathable film

Description

고투습성 통기성 필름용 컴파운드 조성물 및 이를 이용한 통기성 필름{Composition for high-moisture permeable porous films and porous films produced by them}Compound composition for highly breathable breathable film and breathable film using the same {Composition for high-moisture permeable porous films and porous films produced by them}

본 발명은 기존의 기계적 물성을 유지한 채 우수한 고투습성 및 경제성을 가지는 통기성 필름용 컴파운드 조성물 및 이를 이용한 통기성 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a compound composition for breathable films having excellent high moisture permeability and economy while maintaining the existing mechanical properties and a breathable film using the same.

현재 통기성 필름은 기저귀, 배변연습용 속팬츠, 생리대, 생리용 팬티, 실금용 기구, 붕대, 의료용 의류 등 신체보호용 흡수성 제품, 하우스 랩 등 결로 방지용 건축자재용 제품 등 다방면에 사용되고 있으며, 그 제조방법으로는 여러 방법이 제시되고 있으나, 가장 경제성이 높은 방법으로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등 폴리올레핀 수지에 무기충전제를 특정 배율로 첨가한 후 공지의 방법으로 용융제막하여 얻어진 원판 시이트를 1축 또는 2축 연신하여 폴리올레핀 수지와 무기충전제 사이에 미세한 다공을 형성케 함으로써 통기성 필름을 얻는 방법이 다수 제안되어 왔다.(일본특허공개 소58-149303호, 소60-185803호, 소59-69906호 등 참조)    Currently, the breathable film is used in various fields such as diapers, training pants, sanitary napkins, sanitary panties, incontinence equipment, bandages, medical clothing, absorbent products for body protection, and building materials for condensation prevention such as house wraps. Although several methods have been proposed, the most economical method is to add a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene at a specific magnification, and then uniaxially or biaxially stretch the disc sheet obtained by melt coating by a known method. Many methods for obtaining a breathable film by forming fine pores between a polyolefin resin and an inorganic filler have been proposed (see Japanese Patent Laid-Open Nos. 58-149303, 60-185803, 59-69906, etc.).

그러나 상기의 제조방법은 여전히 기존의 기계적 물성을 유지한 채 대표물성이라 할 수 있는 투습성을 획기적으로 올릴 수 있는 방법이 요청되고 있으며, 또한 제조원가를 더욱 낮추는 보다 경제적인 방법의 개발이 필요하다.    However, the above manufacturing method is still required to increase the moisture permeability, which can be called representative properties while maintaining the existing mechanical properties, and further development of a more economical method for lowering the manufacturing cost is required.

이러한 측면에서 무기충전제중 가령 매우 값싼 탄산칼슘과 폴리올레핀 수지와의 조성물을 사용하여 통기성 필름을 제조하는 방법이 많이 개발 사용되어왔다. 그런데, 이 방법에 의하면 친수성 표면특성을 가진 탄산칼슘과 친유성의 폴리올레핀 수지와의 상용성이 결여되어 컴파운드 조성물 제조상 무기충전제의 미분산물이 다량 발생하는 관계로 저연신 배율에서도 미분산물 근처에서 커다란 기공이 생겨 필름의 파단이 일어나기 쉽고 얻어지는 필름의 기계적 물성 역시 열악해지는 문제가 있어 우수한 기계적 물성을 유지한 채 고 투습성을 갖는 통기성 필름을 얻는데 어려움을 겪어왔다.   In this respect, many methods for producing a breathable film using a composition of a very cheap calcium carbonate and a polyolefin resin among inorganic fillers have been developed and used. However, this method lacks the compatibility between calcium carbonate having a hydrophilic surface property and a lipophilic polyolefin resin, and thus a large amount of microdispersion of an inorganic filler occurs in the preparation of the compound composition. Because of this, breakage of the film is likely to occur, and mechanical properties of the obtained film are also deteriorated, and thus, it has been difficult to obtain a breathable film having high moisture permeability while maintaining excellent mechanical properties.

이러한 문제를 개선하고자 상기 무기충전제 대신에 스테아린산과 같은 고급 지방산으로 균일하게 처리된 개질 무기충전제를 사용하는 방법이 제안되었다. 즉 이러한 개질 무기충전제는 고급 지방산 중 친수성의 산성분이 친수성 표면 특성을 가진 무기충전제에 고착되고, 친유성의 긴 알킬기가 표면으로 도출되는 구조를 갖게 되는 관계로 이 방법에 의하면 폴리올레핀 수지와의 상호 인력에 의한 상용성을 크게 개선시켜 종래 문제를 해결하고자 한 것이다. 그런데 이 방법으로 제조한 개질 무기충진제는 고가이고, 조성물중 무기충전제의 함량이 매우 다량이여서 경제성이 더욱 열악해지고, 또한 우수한 상용성은 분산적인 측면에서 유리하게 작용하는 반면 연신공정시 무기충전물과 폴리올레핀 수지와의 사이에서 기공 발생이 어려워지는 문제점이 발생하여 고투습성 통기성 필름을 얻는데 역시 어려움을 겪고 있어 이를 획기적으로 개선하는 방법의 개발이 요청되고 있다.    In order to improve this problem, a method of using a modified inorganic filler uniformly treated with a higher fatty acid such as stearic acid has been proposed instead of the inorganic filler. In other words, such modified inorganic fillers have a structure in which hydrophilic acid components of higher fatty acids are fixed to inorganic fillers having hydrophilic surface properties and have long lipophilic alkyl groups derived from the surface. To solve the conventional problem by greatly improving the compatibility by. However, the modified inorganic filler prepared by this method is expensive, the content of the inorganic filler in the composition is very large, the economic efficiency is further worsened, and the excellent compatibility is advantageous in terms of dispersion, while the inorganic filler and polyolefin resin during the stretching process It is difficult to obtain a high moisture-permeable breathable film due to the problem that the pore generation is difficult between and is required to develop a method for improving dramatically.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명자들은 예의 연구를 거듭한 결과 본 발명에 이르게 되었다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to solve the said problem, the present inventors earnestly studied and came to this invention.

즉, 본 발명은 기존의 기계적 물성을 유지한 채 우수한 통기성을 가지면서 동시에 우수한 경제성을 가지는 신규의 통기성 필름용 컴파운드 조성물 및 이를 이용한 통기성 필름을 제공하는 것이다.That is, the present invention is to provide a compound composition for a breathable film and a breathable film using the same having excellent breathability while maintaining the existing mechanical properties and at the same time excellent economy.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 무기충전제 100중량부에 대해 고밀도폴리에틸렌계 수지 제조시 비등 n-헥산에 의해 추출되어 얻어지는 중량평균분자량 30,000이하, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 50g/10min 이상의 에틸렌계 중합체 1~10중량부를 혼합, 고속 교반 및 분산시켜 얻어지는 에틸렌계 중합체로 코팅된 무기충전제 100중량부와 용융지수(190℃, 2.16Kg) 1~10g/10min 범위의 폴리올레핀 수지 20~250중량부로 구성되는 것을 특징으로 하는 통기성 필름용 컴파운드 조성물을 제공하는 것이다.In order to solve the above problems, the present invention has a weight average molecular weight of 30,000 or less obtained by extraction with boiling n-hexane when preparing a high density polyethylene resin based on 100 parts by weight of an inorganic filler, melt index (190 ℃, 2.16Kg) 50g / 10min 100 parts by weight of an inorganic filler coated with an ethylene polymer obtained by mixing, high speed stirring and dispersing 1 to 10 parts by weight of the above ethylene polymer and a polyolefin resin 20 to 250 in a melt index (190 ° C., 2.16 Kg) of 1 to 10 g / 10 min. It is to provide a compound composition for breathable film, characterized in that consisting of parts by weight.

또한 본 발명은 무기충전제 100중량부에 대해 고밀도폴리에틸렌계 수지 제조시 비등 n-헥산에 의해 추출되어 생성되는 중량평균분자량 30,000이하, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 50g/10min 이상의 에틸렌계 중합체 70~95중량%와 융점 40~80℃범위의 포화지방산 5~30중량%로 구성된 혼합물 1~10중량부를 혼합, 고속 교반, 분산시켜 얻어지는 에틸렌계 중합체로 코팅된 무기충전제 100중량부와 용융지수(190℃, 2.16Kg) 1~10g/10min 범위의 폴리올레핀 수지 20~250중량부로 구성되는 것을 특징으로 하는 통기성 필름용 컴파운드 조성물을 제공하는 것이다.   In addition, the present invention is a weight average molecular weight of less than 30,000 produced by boiling n-hexane when produced a high density polyethylene resin based on 100 parts by weight of the inorganic filler, melt index (190 ℃, 2.16Kg) 50g / 10min or more ethylene-based polymer 70 100 parts by weight of an inorganic filler coated with an ethylene polymer and a melt index obtained by mixing, rapidly stirring and dispersing 1-10 parts by weight of a mixture composed of ~ 95% by weight and 5-30% by weight of saturated fatty acid having a melting point of 40-80 ° C. 190 ° C, 2.16Kg) It is to provide a compound composition for breathable film, characterized in that composed of 20 to 250 parts by weight of a polyolefin resin in the range of 1 ~ 10g / 10min.

또한 본 발명은 상기 얻어진 통기성 필름용 컴파운드 조성물을 용융성형한 원판시이트를 면적연신배율 1.5배~36배 범위로 연신하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 통기성 필름을 제공하는 것이다.   Moreover, this invention provides the breathable film obtained by extending | stretching the original sheet which melt-molded the obtained compound composition for breathable films in the range of 1.5 to 36 times area draw ratio.

종래의 폴리올레핀과 미처리 무기충진제의 조성물을 컴파운딩하여 통기성 필름을 제조하는 경우, 무기충진제의 표면이 친수성이어서 폴리올레핀 수지와의 상용성이 매우 나빠 연신공정시 파단이 발생하여 물성이 나빠지는 단점이 있고, 또 고급지방산로 무기충진제를 코팅하여 표면개질 시킨 개질된 무기충전제는 고가의 고급 지방산으로 처리하여 가격이 자연히 올라가고, 또한 고급 지방산의 특성상 친수성 산성분이 친수성 무기충전제 표면에 비교적 용이하고도 균일하게 전체적으로 코팅되고 친유성 지방족 장쇄는 폴리올레핀과 용이하게 혼합되어, 전체적으로 개질 무 기충진제와 메트릭스 수지인 폴리올레핀 간의 상용성이 좋아 미분산물을 줄이는데 유리하게 작용하지만, 연신공정에서는 기공형성 잘 되지 않아 통기성이 우수한 필름을 제조하는 데에는 단점으로 작용한다.    In the case of manufacturing a breathable film by compounding a composition of a conventional polyolefin and an untreated inorganic filler, the surface of the inorganic filler is hydrophilic, so the compatibility with the polyolefin resin is very bad, the fracture occurs during the stretching process, and the physical properties are bad. In addition, the modified inorganic filler coated with an inorganic filler with a higher fatty acid is treated with an expensive higher fatty acid, thereby increasing the price naturally. Also, due to the nature of the higher fatty acid, the hydrophilic acid component is relatively easy and uniform on the surface of the hydrophilic inorganic filler. The coated and lipophilic aliphatic long chain is easily mixed with the polyolefin, which has a good overall compatibility between the modified inorganic filler and the polyolefin, which is a matrix resin, which advantageously reduces the fine dispersion, but does not form pores in the stretching process, and thus has excellent air permeability. Manufacture This is a disadvantage.

따라서, 무기충진제가 메트릭스 수지와 상용성이 우수하여도 좋지 않고 또한 사용성이 지나치게 낮아 연신시에 파쇄가 일어나는 경우에는 물성의 저하를 가져와 사용하기 곤란하므로, 본 발명에서는 무기충전제 표면을 코팅하지만, 코팅처리 후 표면상태가 고급 지방산 처리 때와 달리 단지 부분적으로 코팅된 상태로 표출된다면, 미처리된 무기충전제와 고급 지방산으로 처리된 무기충전제와 비교해 볼 때 폴리올레핀 수지와의 상용성을 조절하여 무기충진제와 메트릭스 수지인 폴리올레핀과의 분산성을 향상시키면서 연신공정 시에는 부분적으로 미코팅된 부분에서 기공발생이 촉진되어 전체적으로 기존의 기계적 물성을 유지한 채 많은 기공을 쉽게 발현시켜 고 통기성을 확보할 수 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하였다. Therefore, the inorganic filler may not be excellent in compatibility with the matrix resin, and the usability is too low, and when crushing occurs during stretching, it is difficult to bring about a decrease in physical properties, so in the present invention, the surface of the inorganic filler is coated. If the surface condition after treatment is only partially coated, unlike the treatment with higher fatty acids, the inorganic filler and the matrix may be controlled by controlling the compatibility of the polyolefin resin with the inorganic filler treated with the higher fatty acid. During the stretching process, while improving the dispersibility with the polyolefin resin, the pore generation is promoted in the partially uncoated part, and it is found that many pores can be easily expressed while maintaining the existing mechanical properties as a whole, thereby ensuring high breathability. The present invention was completed.

본 발명에 사용되는 무기충전제는 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 카올린, 실리카, 규조토, 탄산마그네슘, 염화칼슘, 황산칼슘, 수산화알미늄, 산화아연, 수산화마그네슘, 산화티탄, 알루미나, 마이카, 아스베스토분, 제오라이트, 규산백토 또는 이들의 혼합물이 사용된다. 무기충전제의 형태로서는 판상, 침상, 구상 등이 있으나, 구상이 가장 바람직하며, 그 평균입경은 0.1~5μm, 바람직하기로는 0.5~3μm 범위의 것이다. 평균입경이 0.1μm이하일 경우는 본 발명에 의한 에틸렌계 중합체의 코팅상태가 너무 불량해질 우려가 있고 5μm 이상이 되면 연신 형성된 통기성 필름의 표면 외관이 불량해지는 단점이 있다. Inorganic fillers used in the present invention include calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, magnesium carbonate, calcium chloride, calcium sulfate, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, titanium oxide, alumina, mica, asbestos powder, zeolite Clay, silicate or mixtures thereof are used. Examples of the inorganic filler include plate, needle and sphere, but spheres are most preferred, and the average particle diameter is in the range of 0.1 to 5 μm, preferably 0.5 to 3 μm. When the average particle diameter is 0.1 μm or less, there is a concern that the coating state of the ethylene polymer according to the present invention may be too poor, and when 5 μm or more, the surface appearance of the stretched breathable film may be poor.

본 발명의 상기 무기충진제를 코팅하는 코팅제는 무기충진제를 일부 코팅할 수 있을 정도의 상용성을 가지는 것으로서, 고밀도폴리에틸렌계 수지 제조 시 비등 n-헥산에 의해 추출되어 생성되는 중량평균분자량 30,000이하, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 50g/10min 이상의 에틸렌계 중합체를 사용한다. 이러한 에틸렌계 중합체는 공정상 통상 케이크상으로 발생하나 이를 잘 분쇄하면 왁스와 비슷한 형상을 가지게 되며 내포된 수백 내지 수천의 보다 낮은 분자량을 가진 에틸렌계 중합체 성분에 기인하여 수십℃에서도 약간의 흐름성을 가지다가 약100℃ 이상에 도달하면 더욱 좋은 흐름성을 가지게 되어 무기충전제에 대해 고속 혼합기에서 혼합, 고속 교반공정을 통해 어느 정도 코팅성이 발현된다. 그러나 상기 에틸렌계 중합체는 친유성인 관계로 친수성과 친유성을 동시에 가진 고급지방산과 달리 코팅성이 떨어지기 때문에 당초 노리던 부분적으로만 코팅된 구조의 무기충진제를 얻을 수 있게 되어 본 발명을 완성할 수 있다. The coating agent coating the inorganic filler of the present invention has a compatibility enough to coat a part of the inorganic filler, the weight average molecular weight of 30,000 or less produced by extraction by boiling n-hexane during the production of high-density polyethylene-based resin, melting An ethylene-based polymer having an index (190 ° C., 2.16 Kg) of 50 g / 10 min or more is used. These ethylene-based polymers usually occur as cakes in the process, but if they are pulverized well, they have a wax-like shape, and due to the inclusion of ethylene-based polymer components with lower molecular weights of hundreds to thousands, they have some flowability even at tens of degrees Celsius. When it reaches about 100 ° C. or more, it has better flowability, and the coating property is expressed to some extent through the mixing and the high speed stirring process for the inorganic filler in the high speed mixer. However, since the ethylene-based polymer is lipophilic, and unlike high-fatty acids having both hydrophilicity and lipophilic property, coating property is poor, it is possible to obtain an inorganic filler having a partially coated structure originally intended, thereby completing the present invention. have.

상기 에틸렌계 중합체는 통상 지글러-나타촉매 또는 크롬 촉매계에 의해 고밀도폴리에틸렌 수지를 제조할 때는 수지 특성상 분자량 분포를 가지게 때문에 촉매의 성능상 차이는 있지만 자연히 저분자량 성분이 생성되는데, 이러한 저분자량 성분은 용도별 특히 높은 분자량을 요구하는 필름, 용기 용도의 경우 수지 물성에 악영향을 미칠 수 있다는 점에서 비등 n-헥산에 의해 추출되어 제거되고 있는데, 이러한 제거공정에서 얻어지는 상기 에틸렌계 중합체는 매우 넓은 범위의 분자량 분포를 가진 저분자량 성분으로 특별한 용도가 없어 산업폐기물로 취급되어 이의 처리가 매우 곤란하였다. 최근에는 좁은 범위의 분자량분포를 요구하는 왁스 제조 업체에서 가령 이를 다시 분리 정제하여 사용하려는 방법 등이 시도되고 있으나 아직 경제성이 적어 거의 폐기물 수준 가격으로 처리되고 있는 실정이다. 이렇게 매우 값싸고도 다량, 안정적으로 얻을 수 있는 중량평균분자량 30,000이하, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 50g/10min 이상의 에틸렌계 중합체를 무기충전제의 표면 개질 처리제로서 본 발명의 목적에 적합한 코팅제로 사용된다. The ethylene-based polymers generally have a molecular weight distribution due to the resin properties when the high density polyethylene resin is prepared by a Ziegler-Natta catalyst or a chromium catalyst system, and thus a low molecular weight component is naturally produced. Films and containers that require high molecular weight are extracted and removed by boiling n-hexane in that they may adversely affect resin properties. The ethylene polymer obtained in this removal process has a very wide molecular weight distribution. It is a low molecular weight component with no special use, so it is treated as industrial waste and its treatment is very difficult. Recently, wax manufacturers that require a narrow range of molecular weight distribution, for example, have been attempted to separate and purify them again. However, due to the low economic feasibility, they have been treated at almost waste level prices. Such a very inexpensive, large and stable weight average molecular weight of less than 30,000, ethylene polymer of more than 50g / 10min melt index (190 ℃, 2.16Kg) as a surface modification treatment agent of the inorganic filler as a coating agent suitable for the purpose of the present invention Used.

본 발명의 또 다른 양태로는, 상기와 같이 무기충전제에 대한 일종의 코팅제로서 본 발명에 의한 에틸렌계 중합체만으로도 충분히 목적을 달성할 수 있으나, 비록 경제성면에서는 다소 불리해지지만 융점 40~80℃범위의 포화지방산을 5~30중량% 범위로 일부 혼합하여 사용하면 더욱 효과가 크다. 즉 낮은 융점을 가진 친수성과 친유성을 동시에 가진 포화지방산이 교반 초기 낮은 온도에서 녹아 친수성 무기충전제에 대해 친유성인 에틸렌계 중합체 대비 분산에 보다 효과적으로 기여하여 무기물의 응집을 빠르게 풀어주는 일종의 분산 촉진 역할을 하므로 소량 첨가하여 사용하면 더욱 좋다는 것이다. 그러나 혼합비율이 30중량%를 초과하면 코팅성이 너무 좋아져 목표로 하는 부분적인 코팅구조 형성이 어려워지고, 고가인 관계로 경제성이 나빠진다. 또한 포화지방산이 융점 80℃를 초과하는 것을 사용하면, 수십℃에서 흐름성을 가진 에틸렌계 중합체 성분이 먼저 분산 초기에 기여하는 형태가 되어 경제성이 떨어짐에도 불구하고 분산 촉진 성능 향상을 추구하려는 의도에서 볼 때 별로 바람직하지 않다. 융점 40~80℃범위의 포화지방산의 구체적인 예로서는 45℃ 융점을 가진 라우린산, 54℃, 58℃ 두개의 융점을 가진 미리스틴산, 63℃ 융점을 가진 팔미트산, 71℃ 융점을 가진 스테아린산 등을 들 수 있다. In another embodiment of the present invention, the ethylene-based polymer according to the present invention can be sufficiently achieved as a kind of coating agent for the inorganic filler as described above, although it is somewhat disadvantageous from the economic point of view of the melting point of 40 ~ 80 ℃ If you use a mixture of saturated fatty acids in the range of 5 to 30% by weight is more effective. In other words, saturated fatty acid having low melting point and hydrophilicity simultaneously dissolves at low temperature at the beginning of agitation, and contributes more effectively to dispersion than lipophilic ethylene-based polymers for hydrophilic inorganic fillers. So it is better to use a small amount added. However, when the mixing ratio is more than 30% by weight, the coating property is so good that it is difficult to form a target partial coating structure, and the economy is poor due to the high cost. In addition, when saturated fatty acids exceed the melting point of 80 ° C., an ethylene polymer component having flowability at tens of ° C. first contributes to the initial dispersing phase, and is intended to improve the performance of dispersing promotion even though the economy is poor. Not so desirable. Specific examples of saturated fatty acids in the range of 40 ° C to 80 ° C include lauric acid with a melting point of 45 ° C, myristic acid with two melting points of 54 ° C and 58 ° C, palmitic acid with a melting point of 63 ° C, and stearic acid with a melting point of 71 ° C. Etc. can be mentioned.

한편 이러한 부분적인 코팅구조의 무기충전제는 본 발명에 의한 에틸렌계 중합체가 아닌 통상의 폴리올레핀계 왁스에 의해서도 혼합기에서 혼합, 고속 교반 공정에 의해 약간은 발현될 수 있으나 충분하지 않다. 즉 본 발명에 의한 에틸렌계 중합체경우 분자량분포가 극도로 넓어 저분자량 성분부터 서서히 흐름성을 가지고 코팅이 되기 시작하여 고속 교반에 의한 무기충전제간 자연적인 마찰열에 의해 온도가 증가하면서 결국 고분자량 성분까지 흐름성을 가지게 되어 코팅되는 형태로 고급 지방산 정도의 코팅성을 가지지 않지만 상당량 코팅되는 형태가 되는 반면, 폴리올레핀계 왁스는 분자량분포가 매우 좁아 수십℃의 낮은 온도에서는 흐름성을 전혀 갖지 않고 있다가 분자량 및 폴리올레핀 종류에 따라 다소 차이가 있으나, 약100℃ 이상의 일정 온도에 도달해서만 갑자기 흐름성을 가지기 때문에 코팅시간도 많이 소요되고 극히 소량만 코팅된 부분적인 코팅구조의 무기충전제를 발현시키는 관계로 기존의 기계적 물성을 유지하면서 고통기성을 가지는 필름을 얻기가 어렵다. 또한 통상의 폴리올레핀계 왁스는 매우 고가인 관계로 본 발명에서 목적으로 하는 경제성 역시 달성할 수 없다.On the other hand, the inorganic filler of the partial coating structure may be slightly expressed by the mixing, high-speed stirring process in the mixer even by the conventional polyolefin wax, not the ethylene polymer according to the present invention, but is not sufficient. In other words, in the case of the ethylene polymer according to the present invention, the molecular weight distribution is extremely wide, and then the coating starts with flowability gradually from the low molecular weight component, and the temperature increases due to the natural frictional heat between the inorganic fillers by high-speed agitation and eventually to the high molecular weight component. While it has a flowability and is coated, it does not have coating property as high fatty acid, but it has a considerable amount of coating. On the other hand, polyolefin wax has a very narrow molecular weight distribution and has no flowability at low temperatures of several tens of degrees. And polyolefins are somewhat different, but because they suddenly flow only after reaching a certain temperature of about 100 ℃ or more, it takes a lot of coating time and expresses the inorganic filler of the partial coating structure coated only a very small amount. Peel having pain resistance while maintaining mechanical properties of Difficult to obtain. In addition, since the conventional polyolefin wax is very expensive, the economics aimed at in the present invention cannot be achieved.

또한 본 발명에 의한 에틸렌계 중합체 또는 일본 특허공개 제2001-233982호에서와 같이 폴리올레핀계 왁스를, 무기충전제 및 폴리올레핀 수지와 단순히 혼합한 조성물을 이용하여 통상의 혼련, 압출 가공에 의해 얻어진 원판 시이트를 연신가공에 의해 통기성 필름을 제조하는 것을 고려할 수 있는데, 이 경우는 조성물의 혼련 과정 중 무기충전제에 대해 폴리올레핀 수지와 에틸렌계 중합체 또는 폴리올레핀계 왁스가 경쟁적으로 분산에 기여하는 형태가 되는데, 비록 분자의 활동성을 보면 에틸렌계 중합체 또는 폴리올레핀계 왁스가 분산에 유리하나 폴리올레핀 수지의 함량이 많아 무기충전제의 분산에 기여하지 못한 잉여 에틸렌계 중합체 또는 폴리올레핀계 왁스가 많이 존재하게 되어 필름의 기계적 물성이 열악해지는 문제가 있어 기존의 기계적 물성을 유지하면서 고투습성을 노리는 품질적 목적을 달성하기 어렵다. Further, as in the ethylene polymer according to the present invention or in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-233982, a disc sheet obtained by ordinary kneading and extrusion processing using a composition obtained by simply mixing a polyolefin wax with an inorganic filler and a polyolefin resin is used. It may be considered to prepare a breathable film by stretching, in which case the polyolefin resin and the ethylene polymer or polyolefin wax are competitively contributed to dispersion for the inorganic filler during the kneading of the composition. In terms of activity, ethylene-based polymers or polyolefin waxes are advantageous for dispersion, but a large amount of polyolefin resin is present, so that a lot of excess ethylene-based polymers or polyolefin waxes, which do not contribute to the dispersion of inorganic fillers, present poor mechanical properties of the film. There's a traditional mechanical It is difficult to achieve high-quality purposes aiming for breathability while keeping the castle.

본 발명에 의한 에틸렌계 중합체로 코팅된 무기충전제은 무기충전제 100중량부에 대해 상기 에틸렌계 중합체 1~10중량부를, 좋게는 3~8중량부를 혼합, 고속 교반, 분산시켜 얻어진다. 에틸렌계 중합체의 첨가량이 1중량부 이하일 경우는 코팅량이 너무 적어 원하는 효과를 얻을 수 없고, 10중량부를 초과할 경우는 코팅에 기여하지 않는 잉여분이 조성물에 유입되어 결국 통기성 필름의 기계적 강도를 저하시킬 우려가 있다. The inorganic filler coated with the ethylene polymer according to the present invention is obtained by mixing, stirring at high speed and dispersing 1 to 10 parts by weight of the ethylene polymer, preferably 3 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the inorganic filler. If the added amount of the ethylene polymer is 1 part by weight or less, the coating amount is too small to obtain a desired effect. When the amount of the ethylene polymer is more than 10 parts by weight, an excess amount that does not contribute to the coating flows into the composition, which in turn lowers the mechanical strength of the breathable film. There is concern.

본 발명에 사용되는 폴리올레핀 수지는 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 및 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 단독중합체 또는 에틸렌을 주성분으로 한 공중합체, 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌을 주성분으로 한 공중합체 및 폴리부텐 또는 이들의 혼합물이 사용된다. 상기 폴리올레핀 수지는 필름을 형성하는 정도의 분자량을 가지는 것이라면 제한을 두지 않지만 본 발명에서는 용융지수(190℃, 2.16Kg)가 1~10g/10min 범위의 폴리올레핀 수지를 사용하는 것이 기계적 물성과 퉁기성을 유지하는 용도에 유용하다. The polyolefin resins used in the present invention are homopolymers including low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene or copolymers based on ethylene, polypropylene homopolymers or copolymers based on propylene, and poly Butene or mixtures thereof are used. The polyolefin resin is not limited as long as it has a molecular weight of about to form a film, but in the present invention, the use of a polyolefin resin having a melt index (190 ° C., 2.16 Kg) in the range of 1 to 10 g / 10 min provides mechanical properties and imperfection characteristics. Useful for maintenance purposes.

본 발명에 있어서의 통기성 필름용 컴파운드 조성물에는 통상의 첨가제 예를 들면, 활제, 산화방지제, 가공조제, 백색증진제, 건조제, 열안정제, 형광제 등을 첨가하는 것도 가능하다.To the compound composition for breathable film in the present invention, it is also possible to add ordinary additives such as lubricants, antioxidants, processing aids, white enhancers, desiccants, heat stabilizers, fluorescent agents and the like.

이하, 본 발명의 통기성 필름용 컴파운드 조성물 및 통기성필름의 제조방법을 보다 자세히 설명한다. Hereinafter, the compound composition for a breathable film of this invention and the manufacturing method of a breathable film are demonstrated in detail.

분말상태의 무기충전제를 통상의 혼합기에 투입하고, 서서히 저어주면서 케이크상태에서 분쇄기로 잘게 분쇄된 상태의 에틸렌계 중합체 또는 상기 얻어진 에틸렌계 중합체와 포화지방산과의 적정 혼합물을 조금씩 투입한다. 한꺼번에 투입하면 서로 엉겨 붙어 원하는 코팅상태를 얻을 수 없다. 에틸렌계 중합체 또는 에틸렌계 중합체와 포화지방산과의 적정 혼합물의 투입이 완료되면 교반속도를 서서히 증가시키다가 비교적 높은 일정 교반속도에서 교반시키면 온도를 올리지 않더라도 무기충전제 분말 사이의 자연적인 마찰열에 의해 온도가 상승되는데, 약120~130℃로 조절하여 약 20~30분간 고속 교반하면 에틸렌계 중합체 또는 에틸렌계 중합체와 포화지방산과의 적정 혼합물이 흐름성을 가지게 되어 자연스럽게 무기충전제 분말 표면에 코팅되게 된다. 혼련 속도, 시간 등 조건은 선택한 무기충전제의 종류, 입자, 비표면적 등 조건, 에틸렌계 중합체 또는 에틸렌계 중합체와 포화지방산과의 적정 혼합물의 첨가량, 혼합기 종류 등 변수에 따라 다르기 때문에 몇 번의 경험을 토대로 정할 필요가 있다. 혼합기로는 고속교반이 용이한 헨셀믹서, 수퍼믹서 등이 좋다. Powdered inorganic filler is added to a conventional mixer, and gradually stirred, while gradually stirring a ethylene-based polymer or a suitable mixture of the obtained ethylene-based polymer and saturated fatty acid in a cake state. If you put them all at once, they get stuck together and cannot get the desired coating state. When the appropriate mixture of ethylene-based polymer or ethylene-based polymer and saturated fatty acid is added, the stirring speed is gradually increased. When stirring at a relatively high constant stirring speed, the temperature is increased by natural frictional heat between the inorganic filler powders even if the temperature is not increased. When the mixture is raised to about 120 to 130 ° C. and stirred at high speed for about 20 to 30 minutes, an appropriate mixture of ethylene-based polymer or ethylene-based polymer and saturated fatty acid has flowability and is naturally coated on the inorganic filler powder surface. The conditions such as kneading speed and time vary depending on variables such as the type of inorganic filler selected, particles, specific surface area, addition amount of ethylene-based polymer or mixture of ethylene-based polymer and saturated fatty acid, type of mixer, etc. You need to decide. As the mixer, a Henschel mixer, a super mixer, etc., which are easily stirred at high speed, are preferable.

통상 무기충전제는 흡습성이 강해 흡수율이 매우 높은 관계로 압출공정시 수 중기 발생에 기인하여 성형된 시이트에 다량의 핀홀이 형성되어 연신공정시 파단을 유발시키는 등 심각한 문제가 있어왔다. 이러한 문제를 해결하는 수단으로 고가의 생석회 마스터뱃치를 작업시의 습도 등을 고려하여 통상 0.5~3중량%로 첨가하는 방법이 널리 채택되고 있는데, 이 방법에 따르면 경제성이 나빠지는 것은 물론 첨가량 변화에 따라 품질의 균일성도 손상되는 문제가 있다. 그러나 본 발명에 따르면 무기충전제와 에틸렌계 중합체 또는 에틸렌계 중합체와 포화지방산과의 적정 혼합물과의 분산 코팅공정에 있어서, 고속 교반과정에서 발생하는 마찰열에 의해 무기충전제에 내포된 수분이 자연스레 제거되기 때문에 상기와 같은 고가의 생석회 마스터뱃치를 전혀 사용하지 않게 되어 경제성 향상은 물론 품질의 균일성도 확보할 수 있다는 것이 본 발명의 또 하나의 커다란 효과이다. In general, the inorganic filler has a high hygroscopicity and has a very high water absorption rate, so that a large amount of pinholes are formed in the molded sheet due to the generation of underwater air during the extrusion process, causing serious problems such as breaking during the stretching process. As a means to solve this problem, a method of adding an expensive quicklime masterbatch in the range of 0.5 to 3% by weight is generally adopted in consideration of the humidity during work. Therefore, there is a problem that the quality uniformity is also impaired. However, according to the present invention, in the dispersion coating process of an inorganic filler with an ethylene polymer or an ethylene polymer and a saturated fatty acid, the moisture contained in the inorganic filler is naturally removed by frictional heat generated during the high-speed stirring process. Therefore, the use of such expensive quicklime masterbatch is not used at all, and it is another great effect of the present invention that it is possible to secure uniformity of quality as well as economical efficiency.

상기 방법으로 얻어진 에틸렌계 중합체 또는 에틸렌계 중합체와 포화지방산과의 적정 혼합물로 코팅된 무기충전제에 폴리올레핀 수지 및 통상의 첨가제를 투입하고 혼합하여 얻어진 혼합물을 혼련을 하는데, 종래 공지의 장치 가령 통상의 단축 스크류 압출기, 2축 스크류 압출기, 믹싱롤, 밤바리믹서, 니더 등에 의해 적절히 실시된다. 이어서 혼련된 컴파운드 조성물을 펠렛화한다. 컴파운드 조성물을 호퍼에 투입하여 압출가공에 의한 통상의 필름성형장치 및 성형방법에 준하여 원판 시이트를 성형하게 되는데, 원형 다이에 의한 인플레이숀 성형, 티-다이에 의한 압출성형 등을 적절히 채용하여 실시하면 좋다. 다음으로 압출법에 의거 성형된 원판 시이트를 유리전이점 이상, 용융점 이하 사이의 온도에서 1.2배~6.0배 범위로, 바람직하게는 1.5배~5배 범위로 1축 연신한다. 이 때 유리점 미만의 경우에는 신도가 항복점을 넘기 이전에 필름의 파열이 발생하여 연신할 수 없고, 용융점을 넘게 되는 경우는 분자사슬의 유동에 의해 만족할 만한 통기성을 얻는 것이 불가능하다. 또한 연신배율이 1.2배 미만일 경우는 충분한 통기성을 얻을 수 없고, 연신배율을 6배 초과하는 경우는 연신중 파단현상이 자주 발생하여 안정하게 필름을 얻을 수 없다. 이어서 상기 1축 연신 때와 동일한 연신온도, 연신율 조건 범위내에서 2축연신을 실시하여 2축연신 통기성 필름을 얻는다. 상기와 같이 2축연신을 하지 않고 1축연신만 한 1축 연신필름으로도 본 발명의 목적에 부합한 필름을 얻을 수 있다. 즉 본 발명에 의한 통기성 필름은 1축 또는 2축 연신 어느 방식으로도 제조될 수 있고, 총면적연신배율이 1.5~36배의 범위로 되게 연신하는 것이 바람직하다. 면적연신배율 1.5배 미만에서는 충분한 통기성을 얻을 수 없고, 필름이 딱딱해 촉감이 저하되며, 36배를 초과하는 경우는 통기성은 우수하지만, 기계적 강도가 현저히 나빠질 우려가 있다. 연신후의 필름은 그 치수 안정성을 향상시키기 위해 열고정을 행해도 좋다.A mixture obtained by adding and mixing a polyolefin resin and a conventional additive into an inorganic filler coated with a suitable mixture of an ethylene polymer or an ethylene polymer and a saturated fatty acid obtained by the above method is kneaded, and a conventionally known device such as a conventional shortening A screw extruder, a twin screw extruder, a mixing roll, a balm mixer, a kneader, etc. are performed suitably. The kneaded compound composition is then pelletized. The compound composition is put into a hopper to form a disc sheet according to a conventional film forming apparatus and molding method by extrusion processing. If inflation molding using a circular die or extrusion molding with a tee die is appropriately employed, good. Next, the original sheet molded by the extrusion method is uniaxially stretched in the range of 1.2 times to 6.0 times, preferably 1.5 times to 5 times, at a temperature between the glass transition point and the melting point or less. At this time, if the elongation point is less than the free point, the film cannot be stretched and elongated before the elongation exceeds the yield point. If the elongation point is exceeded, it is impossible to obtain satisfactory breathability due to the flow of the molecular chain. In addition, when the draw ratio is less than 1.2 times, sufficient air permeability cannot be obtained, and when the draw ratio is more than 6 times, breakage phenomenon occurs frequently during stretching and a film cannot be stably obtained. Subsequently, biaxial stretching is performed within the same stretching temperature and elongation conditions as in the case of monoaxial stretching to obtain a biaxially stretched breathable film. As described above, even a uniaxially oriented film which is not uniaxially oriented but uniaxially stretched, a film meeting the object of the present invention can be obtained. That is, the breathable film according to the present invention can be produced by either uniaxial or biaxial stretching, and preferably stretched so that the total area stretching ratio is in the range of 1.5 to 36 times. If the area draw ratio is less than 1.5 times, sufficient air permeability cannot be obtained, the film is hard, and the touch is degraded. If the area is over 36 times, the air permeability is excellent, but there is a possibility that the mechanical strength is significantly degraded. In order to improve the dimensional stability, the film after extending | stretching may heat-fix.

또한 본 발명에 의해 얻어진 통기성 필름은 촉감 및 외관을 개선하기 위해 공지의 엠보싱처리를 할 수도 있고, 폴리프로필렌계 부직포와 열, 핫멜트 등에 의해 합지된 적층체로 사용될 수 있다.In addition, the breathable film obtained by the present invention may be a well-known embossing treatment to improve the feel and appearance, it can be used as a laminate laminated by polypropylene-based nonwoven fabric and heat, hot melt and the like.

이렇게 얻어진 본 발명에 의한 통기성 필름은 가령 기저귀, 배변연습용 속팬츠, 생리대, 생리용 팬티, 실금용 기구, 붕대, 의료용 의류랩 등 신체보호용 흡수성 제품, 하우스 랩 등 결로 방지 건축자재용 제품 등 광범위한 응용분야에서 사용 될 수 있다.The breathable film according to the present invention thus obtained has a wide range of applications, such as diapers, training pants, sanitary napkins, sanitary panties, incontinence devices, bandages, absorbent products for body protection such as medical clothing wraps, and products for condensation prevention construction materials such as house wraps. Can be used in the field.

전술한 바와 같이 본 발명에 의한 에틸렌계 중합체 또는 에틸렌계 중합체와 포화지방산과의 적정 혼합물은 무기물충전제에 부분적인 코팅상태를 가짐에 따라 적정한 분산력을 가진 통기성 필름용 컴파운드 조성물을 형성할 수 있게 하고 있으며, 또한 이를 압출용용하여 얻어진 원판 시이트를 연신하는 과장에서 종래기술에서 볼 수 없었던 낮은 연신배율하에서도 미 코팅된 부분을 중심으로 쉽게 기공을 형성해 높은 통기성을 유발하여 결국 기존의 기계적 강도를 유지한 채 높은 투습도를 발현시킨 성능면에서 획기적인 개선이 달성되었고, 또한 사용된 에틸렌계 중합체가 극히 저렴한 물질이라는 점과 이를 무기충전물에 코팅 처리공정도 매우 단순하고 비용이 저렴하여 전체적으로 볼 때 경제성이 탁월한 실로 획기적인 것이다.As described above, the appropriate mixture of the ethylene polymer or the ethylene polymer and the saturated fatty acid according to the present invention enables the formation of a compound composition for breathable film having an appropriate dispersibility as it has a partial coating state on the inorganic filler. In addition, in the exaggeration of drawing the sheet obtained by extrusion, the pores are easily formed around the uncoated portion even under low drawing magnification, which is not seen in the prior art, resulting in high air permeability and eventually maintaining the existing mechanical strength. Significant improvements have been achieved in terms of high water vapor permeability, and the use of ethylene-based polymers is extremely inexpensive and the coating process on inorganic fillers is very simple and inexpensive. will be.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 자세히 설명하고자 한다. 하기의 실시예는 하나의 예시일 뿐 실시예에 한정하지 않는다.하기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 통기성 필름용 컴파운드 조성물 및 이를 사용하여 제조한 통기성 필름의 인장물성, 투습도를 다음과 같이 측정하였다.Through the following examples will be described in more detail the present invention. The following examples are only examples and are not limited to the examples. The tensile properties and the moisture permeability of the compound compositions for breathable films prepared according to the following Examples and Comparative Examples and the breathable films prepared using the same are measured as follows. It was.

(인장물성)(Tension properties)

ASTM D882에 준해 시료의 파단시 강도(kg/in2) 및 신도(%)를 주행방향(MD), 주행방향에 수직인 폭방향(TD)에 대해 각각 측정하였다(시료크기: 100mm 길이 x 25mm 폭, 인장속도 500mm/min, 측정온도 23±1℃) In accordance with A STM D882, the strength at break (kg / in 2 ) and elongation (%) were measured in the travel direction (MD) and in the width direction (TD) perpendicular to the travel direction, respectively (sample size: 100 mm length x 25mm width, tensile speed 500mm / min, measuring temperature 23 ± 1 ℃)

(투습도)(Moisture permeability)

ASTM E96-63에 준하여 투습도(g/m2~24hr)을 측정하였다(23±1℃, 90%RH) Water vapor permeability (g / m 2 ~ 24hr) was measured in accordance with ASTM E96-63 (23 ± 1 ℃, 90% RH)

[실시예 1]Example 1

평균입경 1.7μm의 미처리 탄산칼슘(오미야제, 탄산칼슘(A))과 삼성토탈화학(주)에서 필름용 고밀도폴리에틸렌 수지 제조시 비등 n-헥산에 의해 추출되어 생성된 분자량분포가 매우 넓은 중량평균분자량 8,500, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 95g/10min의 에틸렌계 중합체(에틸렌계 중합체(A))의 미세 분쇄물을 시료로서 준비하였다. 먼저 헨셀믹서에 탄산칼슘(A)를 투입하고, 탄산칼슘(A) 100중량부에 대해 에틸렌계 중합체(A) 3중량부가 첨가되는 배합비로 에틸렌계 중합체(A)를 서서히 투입하고 약120~130℃로 조절하여 30분간 고속 교반하여 최종적으로 에틸렌계 중합체(A)로 부분 코팅된 구조의 탄산칼슘(A) 시료(무기충전제(I))를 얻었다.Very wide weight average molecular weight distribution produced by unprocessed calcium carbonate (made by Omiya, calcium carbonate (A)) with an average particle diameter of 1.7 μm and extracted by boiling n-hexane during the production of high density polyethylene resin for film at Samsung Total Chemical Co., Ltd. A fine pulverized product of an ethylene polymer (ethylene polymer (A)) having a molecular weight of 8,500 and a melt index (190 ° C., 2.16 Kg) of 95 g / 10 min was prepared as a sample. First, calcium carbonate (A) is added to the Henschel mixer, and ethylene-based polymer (A) is gradually added at a compounding ratio of 3 parts by weight of ethylene-based polymer (A) to 100 parts by weight of calcium carbonate (A). After stirring at high temperature for 30 minutes, a sample of calcium carbonate (A) having a structure partially coated with an ethylene polymer (A) was finally obtained.

상기 헨셀믹서에 무기충전제(I) 100중량부에 대해 용융지수(190℃, 2.16Kg) 2.7g/10min, 밀도 0.932g/cm3인 선형저밀도 폴리에틸렌(SK(주), FT811, 폴리올레핀수지(A)) 100중량부가 첨가되는 배합비로 폴리올레핀 수지(A)를 첨가하여 혼합한 후 이를 스크류 직경 130mm인 2축 스크류 압출기에 주입하고 용융 압출시켜 펠렛상Linear low density polyethylene (SK Co., Ltd., FT811, polyolefin resin (A) having a melt index (190 ° C., 2.16 Kg) of 2.7 g / 10 min and a density of 0.932 g / cm 3 based on 100 parts by weight of the inorganic filler (I) in the Henschel mixer. )) Polyolefin resin (A) is added and mixed at a blending ratio of 100 parts by weight, which is then injected into a twin screw extruder having a screw diameter of 130 mm and melt-extruded to form pellets.

태의 통기성 필름용 컴파운드 조성물을 얻었다. 얻어진 컴파운드 조성물을 호퍼에 투입하여 스크류직경 130mm인 티-다이 성형기를 사용하여 원판 시이트를 성형하였다. 성형된 원판 시이트를 연신온도 70℃에서 2.5배로 1축연신하여 평량 20g/m2의 통기성 필름 제조하였고, 그 물성을 표 1에 나타내었다.The compound composition for air permeable films of the state was obtained. The obtained compound composition was put into a hopper and the disc sheet was shape | molded using the tee-die molding machine of a screw diameter of 130 mm. The molded disc sheet was uniaxially stretched 2.5 times at a stretching temperature of 70 ° C. to prepare a breathable film having a basis weight of 20 g / m 2 , and the physical properties thereof are shown in Table 1.

[실시예 2]Example 2

에틸렌계 중합체(A)로 부분 코팅된 구조의 탄산칼슘(A) 시료를 제조함에 있어서, 탄산칼슘(A) 100중량부에 대해 에틸렌계 중합체(A) 5중량부가 첨가되는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 무기충전제(II)를 얻었다. 이를 이용한 통기성 필름의 제조는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 얻어진 통기성 필름의 물성을 표 1에 나타내었다. In preparing a sample of the calcium carbonate (A) having a structure partially coated with the ethylene polymer (A), 5 parts by weight of the ethylene polymer (A) was added to 100 parts by weight of the calcium carbonate (A), except that In the same manner, the inorganic filler (II) was obtained. Preparation of the breathable film using this was carried out in the same manner as in Example 1. The physical properties of the obtained breathable film are shown in Table 1.

[실시예 3]Example 3

에틸렌계 중합체(A)로 부분 코팅된 구조의 탄산칼슘(A) 시료를 제조함에 있어서, 탄산칼슘(A) 100중량부에 대해 에틸렌계 중합체(A) 8중량부가 첨가되는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 무기충전제(III)를 얻었다. 이를 이용한 통기성 필름의 제조는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 얻어진 통기성 필름의 물성을 표 1에 나타내었다. In preparing a sample of calcium carbonate (A) having a structure partially coated with an ethylene polymer (A), Example 1 and 8 except that 8 parts by weight of the ethylene polymer (A) is added to 100 parts by weight of calcium carbonate (A) In the same manner, the inorganic filler (III) was obtained. Preparation of the breathable film using this was carried out in the same manner as in Example 1. The physical properties of the obtained breathable film are shown in Table 1.

[실시예 4]Example 4

무기물충전제(I) 100중량부에 대해 용융지수(190℃, 2.16Kg) 2.7g/10min, 밀도 0.932g/cm3인 선형저밀도 폴리에틸렌(SK(주), FT811, 폴리올레핀수지(A)) 85중량부, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 5.3g/10min, 밀도 0.919g/cm3인 저밀도 폴리에틸렌(한화석유화학, 961, 폴리올레핀수지(B)) 15중량부가 첨가되는 배합비로 통기성 필름용 컴파운드 조성물을 제조하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 얻어진 통기성 필름의 물성을 표 1에 나타내었다. Inorganic filler (I) melt index of about 100 parts by weight (190 ℃, 2.16Kg) 2.7g / 10min, density 0.932g / cm 3 of linear low density polyethylene (SK (weeks), FT811, the polyolefin resin (A)) 85 parts by weight Compound composition for breathable film at a compounding ratio to which 15 parts by weight of low-density polyethylene (Hanhwa Petrochemical, 961, polyolefin resin (B)) having a melt index (190 ° C, 2.16Kg) of 5.3g / 10min and a density of 0.919g / cm 3 is added. It carried out similarly to Example 1 except having manufactured the following. The physical properties of the obtained breathable film are shown in Table 1.

[실시예 5]Example 5

탄산칼슘(A) 100중량부에 대해 에틸렌계 중합체(A) 75중량%, 팔미트산 25중량%로 구성된 혼합물 4중량부가 첨가되는 배합비를 이용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 실시하여 에틸렌계 중합체(A)와 팔미트산과의 혼합물로 부분 코팅된 구조의 탄산칼슘(A) 시료(무기충전제(IV))를 얻었다. 또한 무기충전제(I) 대신에 상기 얻어진 무기물충전제(IV)를 사용하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 실시하여 통기성 필름을 얻었고, 그 물성을 표 1에 나타내었다. The ethylenic polymer was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4 parts by weight of a mixture composed of 75% by weight of an ethylene polymer (A) and 25% by weight of palmitic acid was added to 100 parts by weight of calcium carbonate (A). A sample of calcium carbonate (A) (inorganic filler (IV)) having a structure partially coated with a mixture of (A) and palmitic acid was obtained. In addition, using the obtained inorganic filler (IV) instead of the inorganic filler (I) was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a breathable film, the physical properties are shown in Table 1.

[실시예 6]Example 6

무기충전제(IV) 100중량부에 대해 용융지수(190℃, 2.16Kg) 2.7g/10min, 밀도 0.923g/cm3인 선형저밀도 폴리에틸렌(한화석유화학, HS1700, 폴리올레핀수지(C)) 90중량부, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 5.0g/10min, 밀도 0.918g/cm3인 저밀도 폴리에틸렌(LG화학, LB5000, 폴리올레핀수지(D)) 10중량부가 첨가되는 배합비로 통기성 필름용 컴파운드 조성물을 제조하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 얻어진 통기성 필름의 물성을 표 1에 나타내었다. 90 parts by weight of linear low density polyethylene (Hanhwa Petrochemical, HS1700, polyolefin resin (C)) having a melt index (190 ° C., 2.16 Kg) of 2.7 g / 10 min and a density of 0.923 g / cm 3 with respect to 100 parts by weight of inorganic filler (IV) , Compound composition for breathable film at a blending ratio of 10 parts by weight of low density polyethylene (LG chemical, LB5000, polyolefin resin (D)) having a melt index (190 ° C, 2.16Kg) 5.0g / 10min, density 0.918g / cm 3 It carried out similarly to Example 1 except having performed. The physical properties of the obtained breathable film are shown in Table 1.

[실시예 7]Example 7

실시예 1과 동일한 방법으로 얻어진 컴파운드 조성물을 호퍼에 투입하여 스크류직경 120mm인 원형-다이에 의한 블로우 성형기에서 불로우 공기비를 이용하여 폭(TD)방향으로 2배 연신된 필름을 성형하였다. 성형된 1축 연신된 필름을 연신온도 90℃에서 2.5배로 연신하여 2축 연신된 통기성 필름 제조하였고, 그 물성을 표 1에 나타내었다.The compound composition obtained by the same method as Example 1 was put into the hopper, and the film stretched twice in the width | variety (TD) direction was shape | molded using the blow air ratio in the blow molding machine by the circular-die of screw diameter 120 mm. The molded uniaxially stretched film was stretched 2.5 times at a stretching temperature of 90 ° C. to prepare a biaxially stretched breathable film, and the physical properties thereof are shown in Table 1.

[비교예 1]Comparative Example 1

무기충전제(I) 대신에 탄산칼슘(A)를 사용하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 얻어진 통기성 필름의 물성을 표 1에 나타내었다. The same procedure as in Example 1 was carried out except that calcium carbonate (A) was used instead of the inorganic filler (I). The physical properties of the obtained breathable film are shown in Table 1.

[비교예 2]Comparative Example 2

무기충전제(I) 대신에 평균입경 2.2μm의 스테아린산으로 처리된 탄산칼슘(일본 동화탄산칼슘사제, 탄산칼슘(B))를 사용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하 게 실시하였다. 얻어진 통기성 필름의 물성을 표 1에 나타내었다. Instead of the inorganic filler (I), the same procedure as in Example 1 was carried out except that calcium carbonate treated with stearic acid having an average particle diameter of 2.2 μm (manufactured by Nippon Asuka Carbonate, calcium carbonate (B)) was used. The physical properties of the obtained breathable film are shown in Table 1.

[비교예 3]Comparative Example 3

탄산칼슘(A) 100중량부에 대해 폴리올레핀수지(A) 95중량부, 폴리에틸렌계 왁스(라이온케미칼사제, 왁스(A)) 5중량부를 단순 혼합한 조성물을 이용하여 실시예 1과 동일하게 실시하여 통기성 필름을 얻었고, 그 물성을 표 1에 나타내었다. It carried out similarly to Example 1 using the composition which mixed 95 weight part of polyolefin resins (A) and 5 weight part of polyethylene-type waxes (the product made from Lion Chemicals, wax (A)) with respect to 100 weight part of calcium carbonates (A). A breathable film was obtained and its physical properties are shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

실시예 1~7 및 비교예 1~3에 따라 얻어진 수지조성물의 조성 및 필름 물성평가 결과  Composition and film properties evaluation results of the resin composition obtained according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3

Figure 112005054475295-pat00001
Figure 112005054475295-pat00001

상기 실시예로부터 본 발명에 의한 통기성 필름은 기존의 기계적 물성을 유지한 채 6,000g/m2~24hr 이상 우수한 투습성을 발휘함을 알 수 있는데, 이는 앞서 언급한대로 무기충전제에 대해 고속 혼합기에서 혼합, 고속 교반공정을 통해 에틸 렌계 중합체 또는 에틸렌계 중합체와 포화지방산과의 혼합물이 부분적으로만 코팅된 구조의 무기충진제로 얻어져 폴리올레핀 수지에 대해 비교적 양호한 분산성을 나타냄과 동시에 연신공정시에는 부분적으로 미코팅된 부분에서 기공발생이 촉진되어 전체적으로 기존의 기계적 물성을 온전히 유지한 채 많은 기공을 쉽게 발현시켜 고투습성이 확보된 것으로 추론된다. 실시예 1과 실시예 5를 비교할 때 에틸렌계 중합체만을 사용한 것 보다는 에틸렌계 중합체와 포화지방산과의 혼합물를 사용한 것이 다소 성능이 우수함을 알 수 있다. 한편 비교예 1을 보면 투습도는 우수하나 기계적 물성이 매우 열악함을 알 수 있고, 비교예 2를 보면 반대로 기계적 물성은 우수하나 투습성이 열악함을 알 수 있다. 또한 비교예 3을 보면 투습도는 어느정도 나타내나 기계적 물성이 불량함을 알 수 있는데, 이는 왁스 성분이 무기충진제의 분산에 효과적으로 기여하지 못하고 폴리올레핀 수지에 잉여분 형태로 존재함에 따라 기계적 물성이 열악해진 것으로 추론된다. It can be seen from the above examples that the breathable film according to the present invention exhibits excellent moisture permeability of 6,000 g / m 2 to 24 hr or more while maintaining the existing mechanical properties, which is mixed in a high speed mixer for the inorganic filler as mentioned above. The mixture of ethylene-based polymer or ethylene-based polymer and saturated fatty acid is obtained through the high-speed stirring process as an inorganic filler having only a partially coated structure, which shows relatively good dispersibility to the polyolefin resin, and at the same time, partially undrawn during the stretching process. Porosity is promoted in the coated portion, it is inferred that high porosity is secured by easily expressing many pores while maintaining the existing mechanical properties as a whole. When comparing Example 1 and Example 5 it can be seen that the use of a mixture of the ethylene-based polymer and saturated fatty acid rather than the ethylene-based polymer only slightly better performance. On the other hand, if you look at Comparative Example 1, the moisture permeability is excellent but the mechanical properties are very poor, and if you look at Comparative Example 2 on the contrary, the mechanical properties are excellent but the moisture permeability is poor. In addition, in Comparative Example 3, the moisture permeability is shown to some extent, but the mechanical properties are poor, which is inferred to be due to the poor mechanical properties as the wax component does not effectively contribute to the dispersion of the inorganic filler and is present in the excess form in the polyolefin resin. do.

본 발명의 통기성 필름용 컴파운드 조성물은 무기충전제 100중량부에 대해 고밀도폴리에틸렌계 수지 제조시 비등 n-헥산에 의해 추출되어 생성되는 중량평균분자량 30,000이하, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 50g/10min 이상의 에틸렌계 중합체 또는 상기 에틸렌계 중합체 70~95중량%와 융점 40~80℃범위의 포화지방산 5~30중량%로 구성된 혼합물 1~10중량부를 혼합, 고속 교반, 분산시켜 얻어지는 에틸렌계 중합체로 코팅된 무기충전제 100중량부와 용융지수(190℃, 2.16Kg) 1~10g/10min 범위 의 폴리올레핀 수지 20~250중량부로 구성되며, 이러한 통기성 필름용 컴파운드 조성물을 압출용융하여 얻어진 원판 시이트를 면적연신배율 1.5배~36배 범위로 연신하여 얻어지는 통기성 필름은 기존의 우수한 기계적 물성을 유지하면서 우수한 고투습성 및 경제성을 가지는 획기적인 것으로, 기저귀, 배변연습용 속팬츠, 생리대, 생리용 팬티, 실금용 기구, 붕대, 의료용 의류 등 신체보호용 흡수성 제품, 하우스 랩 등 건축자재용 제품 등에 유용하게 사용될 것으로 전망된다.Compound composition for breathable film of the present invention is extracted by the boiling n-hexane to produce a high-density polyethylene-based resin with respect to 100 parts by weight of the inorganic filler, the weight average molecular weight 30,000 or less, melt index (190 ℃, 2.16Kg) 50g / 10min 1-10 parts by weight of the above ethylene-based polymer or a mixture composed of 70-95% by weight of the ethylene-based polymer and 5-30% by weight of saturated fatty acid in the melting point of 40-80 ° C. is mixed, coated with a high-speed stirring and dispersion, and coated with an ethylene-based polymer. 100 parts by weight of the inorganic filler and 20 to 250 parts by weight of the polyolefin resin in the melt index (190 ° C., 2.16 Kg) in the range of 1 to 10 g / 10 min., And the original sheet obtained by extrusion melting the compound composition for breathable film is stretched in area. The breathable film obtained by stretching in the range of 1.5 times to 36 times is a breakthrough having excellent high moisture permeability and economy while maintaining the existing excellent mechanical properties, Jeogwi, defecation practice in pants, sanitary napkins, are expected to be useful products such as construction materials sanitary briefs, incontinence appliances, bandages, medical protective clothing, such as physical absorbent products, such as house wrap for.

Claims (9)

무기충전제 100중량부에 대해 고밀도폴리에틸렌계 수지 제조시 비등 n-헥산에 의해 추출되어 생성되는 중량평균분자량 30,000이하, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 50g/10min 이상의 에틸렌계 중합체 1~10중량부를 코팅한 무기충전제(A) 100중량부 및 용융지수(190℃, 2.16Kg) 1~10g/10min 범위의 폴리올레핀 수지(B) 20~250중량부로 구성되는 것을 특징으로 하는 통기성 필름용 컴파운드 조성물1 to 10 parts by weight of an ethylene-based polymer having a weight average molecular weight of 30,000 or less and a melt index (190 ° C., 2.16 Kg) of 50 g / 10 min or more, which is extracted by boiling n-hexane to produce 100 parts by weight of an inorganic filler. Compound composition for breathable film comprising 100 parts by weight of coated inorganic filler (A) and 20 to 250 parts by weight of polyolefin resin (B) in the range of 1-10 g / 10 min of melt index (190 ° C., 2.16 Kg) 무기충전제 100중량부에 대해 (a)고밀도폴리에틸렌계 수지 제조시 비등 n-헥산에 의해 추출되어 생성되는 중량평균분자량 30,000이하, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 50g/10min 이상의 에틸렌계 중합체 70~95중량%와 (b)융점 40~80℃범위의 포화지방산 5~30중량%로 구성된 혼합물 1~10중량부를 코팅한 무기충전제(A) 100중량부 및 용융지수(190℃, 2.16Kg) 1~10g/10min 범위의 폴리올레핀 수지(B) 20~250중량부로 구성되는 것을 특징으로 하는 통기성 필름용 컴파운드 조성물100 parts by weight of inorganic filler (a) Ethylene-based polymer having a weight average molecular weight of 30,000 or less, melt index (190 ° C, 2.16Kg) of 50g / 10min or more, extracted by boiling n-hexane during the production of high density polyethylene-based resin 100 parts by weight of inorganic filler (A) and a melt index (190 ° C., 2.16 Kg) coated with 1-10 parts by weight of a mixture consisting of 95% by weight and 5-30% by weight of saturated fatty acids ranging from 40 ° C. to 80 ° C. Compound composition for breathable film, characterized in that composed of 20 to 250 parts by weight of polyolefin resin (B) in the range of ~ 10g / 10min 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 무기충전제는 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 카올 린, 실리카, 규조토, 탄산마그네슘, 염화칼슘, 황산칼슘, 수산화알미늄, 산화아연, 수산화마그네슘, 산화티탄, 알루미나, 마이카, 아스베스토분, 제오라이트, 규산백토로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 통기성 필름용 컴파운드 조성물.The inorganic filler according to claim 1 or 2, wherein the inorganic filler is calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth, magnesium carbonate, calcium chloride, calcium sulfate, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, titanium oxide, alumina, mica Compound composition for breathable film, characterized in that at least one selected from the group consisting of asbestos, zeolite, clay silicate. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 폴리올레핀 수지는 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 및 고밀도 폴리에틸렌을 포함하는 단독중합체 또는 에틸렌을 주성분으로 한 공중합체, 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌을 주성분으로 한 공중합체 및 폴리부텐으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 통기성 필름용 컴파운드 조성물.The polyolefin resin according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin resin is composed mainly of a homopolymer comprising low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene, or an ethylene-based copolymer, a polypropylene homopolymer, or propylene as a main component. Compound composition for breathable film, characterized in that at least one compound selected from the group consisting of one copolymer and polybutene. 제 1항 또는 제 2항에 의한 통기성 필름용 컴파운드 조성물을 용융성형한 원판 시이트를 면적연신배율 1.5배~36배 범위로 연신하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 통기성 필름.The breathable film obtained by extending | stretching the original sheet which melt-molded the compound composition for breathable films of Claim 1 or 2 in 1.5 to 36 times of area stretch ratio. 제 5항의 통기성 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 신체보호용 흡수성 제품 및 건축자재용품.An absorbent article for body protection and building materials comprising the breathable film of claim 5. 제 6항에 있어서, The method of claim 6, 신체보호용 흡수성 제품이 기저귀, 배변연습용 속팬츠, 생리대, 생리용 팬티, 실금용 기구, 붕대, 의료용 의류이고, 건축자재용품이 하우스 랩인 것을 특징으로 하는 신체보호용 흡수성 제품 및 건축자재용품.   A body protective absorbent product is a diaper, a training pant, a sanitary napkin, a sanitary panty, an incontinence device, a bandage, a medical garment, and the building material is a house wrap. 무기충전제 100중량부에 대해 고밀도폴리에틸렌계 수지 제조시 비등 n-헥산에 의해 추출되어 생성되는 중량평균분자량 30,000이하, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 50g/10min 이상의 에틸렌계 중합체 1~10중량부를 혼합, 고속 교반, 분산시켜 얻어지는 에틸렌계 중합체로 코팅된 무기충전제 100중량부와 용융지수(190℃, 2.16Kg) 1~10g/10min 범위의 폴리올레핀 수지 20~250중량부로 구성되는 통기성 필름용 컴파운드 조성물을 제조하고, 그 조성물을 압출기에서 압출용융하여 T-다이 또는 원형다이를 통해 얻어진 원판 시이트를 유리전이점 이상 융점 이하의 온도하에서 적어도 면적연신배율 1.5배로 연신하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 통기성 필름의 제조방법1 to 10 parts by weight of an ethylene-based polymer having a weight average molecular weight of 30,000 or less and a melt index (190 ° C., 2.16 Kg) of 50 g / 10 min or more, which is extracted by boiling n-hexane to produce 100 parts by weight of an inorganic filler. Compound composition for breathable film comprising 100 parts by weight of inorganic filler coated with ethylene polymer obtained by mixing, high speed stirring and dispersion and 20 to 250 parts by weight of polyolefin resin in the range of 1 to 10 g / 10 min of melt index (190 ° C., 2.16 Kg). To produce an air-permeable film obtained by extruding the composition in an extruder and stretching the sheet sheet obtained through a T-die or a circular die at least 1.5 times the area draw ratio under a temperature of at least the glass transition point and the melting point. Way 무기충전제 100중량부에 대해 고밀도폴리에틸렌계 수지 제조 시 비등 n-헥산 에 의해 추출되어 생성되는 중량평균분자량 30,000이하, 용융지수(190℃, 2.16Kg) 50g/10min 이상의 에틸렌계 중합체 70~95중량%와 융점 40~80℃범위의 포화지방산 5~30중량%로 구성된 혼합물 1~10중량부를 혼합, 고속 교반, 분산시켜 얻어지는 에틸렌계 중합체로 코팅된 무기충전제 100중량부와 용융지수(190℃, 2.16Kg) 1~10g/10min 범위의 폴리올레핀 수지 20~250중량부로 구성되는 통기성 필름용 컴파운드 조성물을 제조하고, 그 조성물을 압출기에서 압출용융하여 T-다이 또는 원형다이를 통해 얻어진 원판 시이트를 유리전이점 이상 융점 이하의 온도하에서 적어도 면적연신배율 1.5배로 연신하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 통기성 필름의 제조방법.70 to 95% by weight of an ethylene-based polymer having a weight average molecular weight of 30,000 or less and a melt index (190 ° C., 2.16 Kg) of 50 g / 10 min or more, which is extracted by boiling n-hexane to produce 100 parts by weight of an inorganic filler. And 1-10 parts by weight of a mixture composed of 5-30% by weight of saturated fatty acid in the melting point of 40-80 ° C., and 100 parts by weight of an inorganic filler coated with an ethylene polymer obtained by stirring and dispersing at high speed and a melt index (190 ° C., 2.16). Kg) A composite sheet for a breathable film composed of 20 to 250 parts by weight of a polyolefin resin in the range of 1 to 10 g / 10 min, and the composition obtained by extrusion melting in an extruder to obtain a disc sheet obtained through a T-die or a circular die glass transition point A method for producing a breathable film, wherein the film is obtained by stretching at least 1.5 times the area draw ratio at a temperature not higher than the melting point.
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