KR100579795B1 - A paint composition of combination under-coating for anticorrosive pre-coated metal - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고내식성 피씨엠(PCM, Pre-coated metal)용 통합하도 도료조성물에 관한 것으로써, 좀더 상세하게는 에폭시 수지와 프리폴리머를 핫블렌딩한 폴리에스테르 변성 에폭시 수지에 방청안료와 체질안료 및 용제, 그리고 분산제와 표면조정제 등의 첨가제를 혼합하여 하도 도료조성을 구성함으로써 강판의 종류나 용도 또는 상도타입의 변화에 제한없이 피씨엠 하도로 적용할 수 있으며, 특히 고내식성을 발휘하는 피씨엠용 통합하도 도료조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an integrated coating composition for high corrosion resistance PCM (PCM), and more particularly, to a polyester modified epoxy resin hot blended with an epoxy resin and a prepolymer. And, by mixing additives such as dispersant and surface conditioner to form the bottom coating composition, it can be applied to PC M without limiting the type of steel sheet, application or top coat type, and especially the integrated coating material for PC which exhibits high corrosion resistance. It relates to a composition.

Description

고내식성 피씨엠(PCM)용 통합하도 도료조성물{A paint composition of combination under-coating for anticorrosive pre-coated metal}A paint composition of combination under-coating for anticorrosive pre-coated metal

본 발명은 고내식성 피씨엠(PCM, Pre-coated metal)용 통합하도 도료조성물에 관한 것으로써, 좀더 상세하게는 에폭시 수지와 프리폴리머를 핫블렌딩한 폴리에스테르 변성 에폭시 수지에 방청안료와 체질안료 및 용제, 그리고 분산제와 표면조정제 등의 첨가제를 혼합하여 하도 도료조성을 구성함으로써 강판의 종류나 용도 또는 상도타입의 변화에 제한없이 피씨엠 하도로 적용할 수 있으며, 특히 고내식성을 발휘하는 피씨엠용 통합하도 도료조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an integrated coating composition for high corrosion resistance PCM (PCM), and more particularly, to a polyester modified epoxy resin hot blended with an epoxy resin and a prepolymer. And, by mixing additives such as dispersant and surface conditioner to form the bottom coating composition, it can be applied to PC M without limiting the type of steel sheet, application or top coat type, and especially the integrated coating material for PC which exhibits high corrosion resistance. It relates to a composition.

현재, 널리 사용되고 있는 피씨엠용 하도도료의 수지 타입은 폴리에스테르, 에폭시, 폴리에스테르 변성 에폭시, 에폭시 변성 폴리에스테르, 아크릴 수지 등이 주로 사용되고 있다.At present, the resin type of the PC paint for paint is widely used polyester, epoxy, polyester modified epoxy, epoxy modified polyester, acrylic resin and the like.

일반적으로 피씨엠(Pre-coated metal)용 강판은 주로 가전용과 건축외장재용으로 크게 구분되어 사용되고 있다.In general, steel sheets for PC (Pre-coated metal) are mainly used for home appliances and building exterior materials.

그 중에서 가전용으로는 가전제품이나 배전반, 철제용 가구 등을 들 수 있으며, 이들은 섬세한 가공, 미려한 외관 등이 필요하여 우수한 가공성을 갖는 수지타입의 하도가 요구된다. 따라서 이들에 적용되는 하도 도료 조성물의 수지성분은 주로 유연한 수지골격을 갖는 폴리에스테르 수지나 변성 폴리에스테르 등이 사용된다.Among them, household appliances include home appliances, switchboards, and furniture for iron and the like. These require delicate processing, aesthetic appearance, and the like, and require a resin-type undercoat having excellent workability. Therefore, polyester resin, modified polyester, etc. which have a flexible resin skeleton are mainly used for the resin component of the undercoat composition applied to these.

그러나, 상기와 같은 폴리에스테르 수지나 변성 폴리에스테르 타입의 하도에는 가공된 부분의 내식성이 열악하고, 내약품성이 열세하여, 이들 물성에 대한 개선이 요구되고 있다.However, under the above-mentioned polyester resin and modified polyester type undercoat, the corrosion resistance of the processed part is inferior, chemical resistance is inferior, and improvement of these physical properties is calculated | required.

한편, 건축외장재용의 피씨엠 하도는 건축물의 지붕이나 벽, 셔터 등에 적용되고 있으며, 이들은 실외의 가혹한 부식환경에 노출되어 있다. 따라서, 내식성 및 내약품성, 부착성이 우수한 에폭시 수지나 변성 에폭시 수지 등이 사용된다.On the other hand, PCM Hado for building exterior materials is applied to roofs, walls, shutters, etc. of buildings, and they are exposed to severe corrosive environments in the outdoors. Therefore, an epoxy resin, a modified epoxy resin, etc. which are excellent in corrosion resistance, chemical resistance, and adhesiveness are used.

그러나, 이러한 하도 도료 조성물의 경우도 가공시 도장강판에서의 내식성, 부착성을 향상시키기 위해 통상 하도의 유리전이온도(Tg)를 지나치게 높게 설정하게 됨에 따라 가공부위의 도막이 깨지거나 크랙이 발생하게 되고, 이들 부위에서는 부식이 쉽게 진행된다. 따라서, 건축외장재로서 가공성이 우수하여 가공시 크랙을 최소화하고, 소재의 밀착도를 높여 크랙부분에서의 부식을 최대한 억제할 수 있는 하도가 요구되고 있다.However, in the case of such a paint coating composition, the glass transition temperature (Tg) of the paint coat is usually set too high to improve the corrosion resistance and adhesion in the coated steel sheet during processing. In these areas, corrosion easily proceeds. Therefore, as a building exterior material, the workability is required to minimize the cracks during processing, and to increase the adhesion of the material to minimize the corrosion in the crack portion.

또한, 강판의 종류 및 상도의 종류에 따라 각기 다른 타입의 하도가 사용되고 있는 것이 현실이며, 그 하도의 종류는 약 20여 종에 이르기 때문에 다음과 같은 많은 문제점들이 제기되고 있다.In addition, it is a reality that different types of undercoats are used according to the type of steel sheet and the type of the upper coat, and since the kinds of the undercoat are about 20 types, many problems are raised as follows.

첫째, 도료의 손실이 크다. 즉, 많은 종류의 하도가 소규모로 공급되기 때문에 도장라인에서의 도료교환 및 라인세척 등으로 여분의 도료를 폐기하는 경우가 발생하여 경제적 손실이 크다.First, the loss of paint is large. In other words, since many kinds of sewers are supplied in small scales, there is a case in which excess paint is discarded due to paint exchange and line washing in the painting line, resulting in large economic losses.

둘째, 인건비가 높다. 즉, 많은 종류의 하도 관리, 도료의 잦은 교체 작업 등에 필요한 인력 및 시간이 많이 필요하다.Second, labor costs are high. In other words, it requires a lot of manpower and time required for many kinds of road management, frequent replacement of paints.

셋째, 소량 다품종의 도료 생산에 따른 작업조건의 잦은 변화로 작업자의 숙련도가 떨어지기 쉬워 불량율이 증가하게 되고, 로트(LOT) 교환에 따른 작업 지연시간이 늘어난다.Third, due to frequent changes in the working conditions due to the production of small quantities of various varieties of paint, the skill of the worker tends to be lowered, so that the defective rate increases, and the work delay time due to the lot exchange increases.

따라서, 상기와 같은 문제점을 해소하기 위해서는 하도 도료조성물을 제조할 때 생산성 향상을 위한 통합하도의 개발이 절실히 요구하고 있는 실정이다.Therefore, in order to solve the above problems, there is an urgent need for the development of integrated coatings for improving productivity when manufacturing the paint coating composition.

현재, 국내외에서 통합 하도에 대한 많은 연구가 진행되어, 이중 다수가 제품화 되어있으나, 이들 통합 하도의 수지 타입은 주로 에폭시 변성 폴리에스테르나 폴리에스테르 변성 에폭시 수지로써, 이들 역시 가전용에서는 가공성, 건축외장재용에서는 내식성에서 문제가 있는 것으로 지적되고 있으며, 또 상도 종류별이나 소재 종류별에 대한 하도의 부착성에 대해 만족스럽지 못한 문제가 있다.At present, many studies have been conducted on integrated coatings at home and abroad, and many of them have been commercialized, but the resin type of these coatings is mainly epoxy modified polyester or polyester modified epoxy resin. It is pointed out that there is a problem in corrosion resistance in the dragon, and there is also a problem that is unsatisfactory about the adhesion of the bottom to the top coat type or material type.

이에, 본 발명에서는 종래의 피씨엠용 통합하도 도료조성물에서 나타나는 문제점을 해결하기 위해 오랜 연구 끝에, 변성 에폭시 수지로써 에폭시 수지를 프리폴리머(prepolymer)와 핫블렌딩(Hot Blending)시킨 것을 사용하면 그 하도의 적용 분야나 상도 또는 소재의 종류에 관계없이 고내식성 등 바람직한 물성으로 통합하도가 가능하다는 사실을 알게되어 본 발명을 완성하였다.Therefore, in the present invention, after the long research to solve the problems appearing in the conventional integrated paint coating composition for PCM, the epoxy resin as a modified epoxy resin using a prepolymer (hot polymer) and hot blending (Hot Blending) is applied to the undercoat Regardless of the field, the top coat, or the type of material, the present inventors have found that the degree of integration can be achieved with desirable physical properties such as high corrosion resistance.

따라서, 본 발명은 종래와는 달리 핫블렌딩에 의한 폴리에스테르 변성 에폭시 수지 조성물을 새롭게 조성함으로써 다양한 소재 및 상도에 대하여 폴리에스테르 타입의 가공성을 유지하는 동시에 고내식성을 발휘하는 폴리에스테르 변성 에폭시 타입의 피씨엠용 통합하도도료 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, the present invention, unlike the prior art, by newly forming a polyester-modified epoxy resin composition by hot blending, the polyester-modified epoxy type PC exhibiting high corrosion resistance while maintaining the workability of the polyester type for various materials and top coats. The purpose is to provide an integrated coating composition for M.

본 발명은 폴리에스테르 변성 에폭시 수지를 주성분으로 하는 통합하도 도료조성물에 있어서,The present invention is an integrated coating composition comprising a polyester-modified epoxy resin as a main component,

(1) 전체 조성물에 대하여 에폭시 수지 30 ~ 50 중량%와 경화제를 함유한 프리폴리머 5 ~ 10 중량%가 핫블렌딩되어 이루어진 폴리에스테르 변성 에폭시 수지 35 ~ 60 중량%와,(1) 35 to 60% by weight of a polyester-modified epoxy resin obtained by hot blending 30 to 50% by weight of the epoxy resin and 5 to 10% by weight of the prepolymer containing a curing agent,

(2) 방청안료 및 체질안료 10 ~ 30 중량%,(2) 10 to 30% by weight of rust preventive pigments and extender pigments;

(3) 용제 10 ~ 55 중량%, 그리고(3) 10 to 55% by weight of the solvent, and

(4) 아크릴계 및 폴리에스테르계 분산제와 표면조정제를 포함하는 첨가제 0.1 ~ 3 중량%(4) 0.1 to 3% by weight of additives containing acrylic and polyester dispersants and surface conditioners

를 함유하는 고내식성 피씨엠용 통합하도 도료조성물을 그 특징으로 한다.It is characterized by an integrated coating composition for high corrosion resistance PCM containing.

이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 사용된 수지 상기 에폭시 수지는 가장 일반적인 형태인 에피클로로히드린과 비스페놀 A에서 얻어지는 디글리시딜 에테르계 에폭시 수지가 적합하며, 수평균 분자량은 3,000 ~ 10,000이고 유리전이온도는 -5 ~ 80℃, OH당량가(%) 300 ~ 500%인 수지가 적합하게 사용될 수 있다.Resin Used in the Invention The epoxy resin is a diglycidyl ether-based epoxy resin obtained from epichlorohydrin and bisphenol A, which are the most common forms. The number average molecular weight is 3,000 to 10,000, and the glass transition temperature is -5 to. Resin whose 80 degreeC and OH equivalent weight (%) 300-500% can be used suitably.

상기 에폭시 수지의 시판품으로는 YD014, YD017, YD019, YD128(이상, 국도화학 제품), EPIKOTE 1004, EPIKOTE 1007, EPIKOTE 1009(이상, Shell사 제품), N8040, N8070, N8090(이상, 고려화학 제품) 등을 들 수 있다. 이들 중 1종 이상을 선택하여 적합하게 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 N8040과 N8070이 적합하다.Commercially available products of the epoxy resin include YD014, YD017, YD019, YD128 (above, Kukdo Chemical Co., Ltd.), EPIKOTE 1004, EPIKOTE 1007, EPIKOTE 1009 (above, manufactured by Shell), N8040, N8070, N8090 (above, Korea Chemical Co., Ltd.) Etc. can be mentioned. One or more of these can be selected and used suitably, Preferably, N8040 and N8070 are suitable.

이러한 에폭시 수지와 핫블렌딩하는 상기 프리폴리머는 폴리올과 블록화된 디이소시아네이트를 반응시킨 수지용액으로써, 수평균 분자량은 500 ~ 1,000이며, NCO당량가(%)는 500 ~ 700%로 조정한 합성수지가 적합하게 사용될 수 있다.The prepolymer which is hot blended with such an epoxy resin is a resin solution obtained by reacting a polyol and a blocked diisocyanate. The number average molecular weight is 500 to 1,000, and the NCO equivalent value (%) of 500 to 700% is preferably used. Can be.

여기서 사용되는 상기 폴리올은 에테르형 또는 에스테르형 디올이 적합하게 사용되는 바, 폴리올의 주요 모노머는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 네오텐틸 글리콜 등의 디올류와 무수말레인산, 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 테트라하이드로무수프탈산, 메틸하이드로무수프탈산, 아디프산, 헷트산, 세바스산 등의 이염기산이며, 이중 디올류와 이염기산류에서 1종 또는 2종 이상을 반응시켜 적절히 사용할 수 있다.As the polyol used herein, an ether type or an ester type diol is suitably used. The main monomers of the polyol include diols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and neotenyl glycol, maleic anhydride, phthalic anhydride, and isophthalic acid. And dibasic acids such as terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methylhydrophthalic anhydride, adipic acid, heptic acid and sebacic acid, and can be suitably used by reacting one or two or more of the diols and dibasic acids.

또는, 이들 디올과 이염기산을 이용하여 제조된 폴리올이 다수 시판되고 있는 데 이들을 선택할 수도 있다. 이들 시판되고 있는 시판품들로는 Poly THF 250, Poly THF 650, Poly THF 1000, Poly THF 1800(이상, BASF 제품), Tone M-100, Tone M-201, Tone 0201(이상, Union Carbide 제품), CAPA 200, CAPA 210, CAPA 212, CAPA 213(이상, SOLVEY 제품) 등이 있으며, 이중 1종 이상을 선택하여 적절히 사용할 수 있다.Alternatively, many polyols produced using these diols and dibasic acids are commercially available, and these may be selected. These commercially available products include Poly THF 250, Poly THF 650, Poly THF 1000, Poly THF 1800 (above BASF), Tone M-100, Tone M-201, Tone 0201 (above Union Carbide), CAPA 200 , CAPA 210, CAPA 212, CAPA 213 (above, SOLVEY products) and the like, and one or more of them can be selected and used appropriately.

상기 디이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 크실렌 디이소시아네이트(XDI), 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 라이신 디이소시아네이트(LDI) 등이 있으며, 이들에서 1종을 선택할 수 있다.The diisocyanate is toluene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylene diisocyanate (XDI), 1,5 -Naphthalene diisocyanate (NDI), lysine diisocyanate (LDI), and the like, and one of them can be selected.

또, 블록화된 디이소시아네이트의 시판품들로는 Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur HL, Desmodur BL3175, Desmodur E3265(이상, Bayer 제품), LUXATE(Olin 제품) 등이 있으며, 이들에서 1종을 선택하여 적절히 사용할 수 있다.Commercially available products of blocked diisocyanate include Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur HL, Desmodur BL3175, Desmodur E3265 (above, Bayer), LUXATE (Olin), and the like. .

상기 블록제로는 해리온도가 120 ~ 180℃범위의 블록제의 선택이 적합하며, 이 범위 이하이면 장기간 열저장시 블록제의 해리로 인해 분자량이 중가하여 점도가 상승하게 되는 등 저장안정성이 저하되고, 상기 범위 이상이면 소부시 경화가 충분히 진행되지 못해 경화물성 및 내식성 등이 저하된다. 상기 블록제로는 옥심류, 페놀류, 락탐류, 알콜류 등이 적합하게 사용될 수 있다.As the block agent, a block agent having a dissociation temperature in the range of 120 to 180 ° C. is suitable, and if it is below this range, storage stability is lowered such that the molecular weight increases due to the dissociation of the block agent during long-term heat storage. When it is more than the said range, hardening does not fully advance but hardened | cured material property and corrosion resistance fall. As the blocking agent, oximes, phenols, lactams, alcohols and the like can be suitably used.

본 발명에 따르면 도료제조상 상기의 에폭시 수지와 프리폴리머를 핫 블랜딩한 혼합수지인 폴리에스테르 변성 에폭시 수지를 사용하는데, 이때 혼합비는 에폭시 수지의 OH기와 프리폴리머의 NCO기의 당량비에 의해 조절된다. 상기 OH/NCO당량비는 1.0/0.2 ~ 1.0/1.0이 적합하며, OH/NCO당량비가 1.0/0.2 미만에서는 낮은 가교밀도가 형성되어 내식성 및 내비등수성이 저하되며, 반대로 1.0/1.0보다 과하면 지나치게 높은 가교밀도가 형성되어 부착성 및 가공성 저하를 일으킬 수 있다. 또한, 이러한 혼합수지 용액에는 경화촉진을 향상시키는 촉매가 사용될 수 있으며, 촉매 선택시 알칼리성 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 촉매의 사용량은 혼합수지 용액의 0.001 ~ 0.01 중량%가 적정하며, 그 이상 사용하면 저장안정성 저하의 우려가 있다.According to the present invention, a polyester-modified epoxy resin, which is a mixed resin obtained by hot blending the epoxy resin and the prepolymer, may be controlled in the paint manufacturing process. The mixing ratio is controlled by the equivalent ratio of the OH group of the epoxy resin and the NCO group of the prepolymer. The OH / NCO equivalent ratio of 1.0 / 0.2 ~ 1.0 / 1.0 is suitable, when the OH / NCO equivalent ratio is less than 1.0 / 0.2 is formed a low cross-link density, the corrosion resistance and boiling water resistance is lowered, on the contrary too high if exceeding 1.0 / 1.0 Crosslinking density may be formed, causing deterioration of adhesion and processability. In addition, such a mixed resin solution may be used a catalyst for improving the curing accelerator, it is preferable to use an alkaline catalyst when selecting the catalyst. As for the usage-amount of the said catalyst, 0.001 to 0.01 weight% of a mixed resin solution is suitable, and when it uses more, there exists a possibility of the storage stability falling.

이와 같이, 에폭시수지와 프리폴리머를 핫블랜딩한 혼합수지는 종래의 블렌딩과는 달리 부착성과 내식성에서 우수한 에폭시수지의 하드세그먼트(HARD SEGMENT)와 폴리에스테르 폴리올의 유연한 세그먼트(FLEXIBLE SEGMENT)가 도막내에 비교적 균일하게 조성됨으로써 최적의 도막물성을 발휘한다는 장점이 있다.As such, the mixed resin obtained by hot blending the epoxy resin and the prepolymer has a relatively homogeneous hard segment of the epoxy resin and a flexible segment of the polyester polyol (FLEXIBLE SEGMENT) in the coating film. It is advantageous to exhibit optimal coating properties by being formulated.

본 발명에서 상기 혼합수지는 도료의 주성분인 폴리에스테르 변성 에폭시 수지로써, 전체 도료조성물에 대하여 35 ~ 60 중량%로 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the mixed resin is a polyester-modified epoxy resin which is a main component of the paint, and is preferably used in an amount of 35 to 60% by weight based on the total paint composition.

본 발명에서는 상기 안료 성분중에서 방청안료로서는 크롬산 안료와 비크롬산 안료가 사용될 수 있다.In the present invention, chromic acid pigments and non-chromic acid pigments may be used as the rust preventive pigments among the pigment components.

상기 크롬산 안료로는 크롬산 스트론튬, 크롬산 칼슘, 크롬산 바륨, 크롬산 아연칼륨, 사염기산 크롬산 아연 등이 사용될 수 있고, 비크롬산 안료로는 인산아연, 유기니트로 화합물 아연염, 규산염 칼슘, 아연 칼륨 등이 사용될 수 있으며, 이중 1종 또는 2종 이상을 혼합해 사용할 수 있다.As the chromic acid pigment, strontium chromium, calcium chromium, barium chromium, zinc chromium potassium, zinc tetrachloride, etc. may be used. As the non-chromic acid pigment, zinc phosphate, organic nitro compound zinc salt, calcium silicate, zinc potassium, or the like may be used. It may be used, and one or two or more thereof may be mixed.

상기 방청안료는 총 도료중량의 5 ~ 10 중량%로 사용될 수 있는데, 방청안료의 배합량이 5 중량% 미만일 때는 내식성이 충분하지 않게 되고, 10 중량%를 초과하면 도막의 내비등수성이나 가공성이 저하될 수 있다.The rust preventive pigment may be used in 5 to 10% by weight of the total paint weight, when the blending amount of the rust preventive pigment is less than 5% by weight is not enough corrosion resistance, when it exceeds 10% by weight, the boiling resistance and processability of the coating film is lowered Can be.

특히, 가혹한 부식환경에서는 크롬계 안료의 다량사용이 효과적이며, 유독성 물질사용이 규제받는 경우에는 칼슘 실리카 등의 무독성 안료들이 사용될 수 있고, 경우에 따라서 크롬계 안료와 비크롬계 안료를 혼합하여 사용할 수 있다.In particular, it is effective to use a large amount of chromium-based pigments in harsh corrosive environments, and non-toxic pigments such as calcium silica can be used when toxic substances are restricted. In some cases, a mixture of chromium-based pigments and non-chromium pigments can be used. Can be.

상기 방청안료이외로 실리카, 운모, 알루미나, 활석 등의 체질안료가 역시 총 도료중량의 5 ~ 20중량%로 사용될 수 있다. 이 밖에도 침강방지제, 안료 분산제 등을 필요에 따라서 배합할 수 있다.In addition to the rust preventive pigments, extender pigments such as silica, mica, alumina, talc and the like may also be used in 5 to 20% by weight of the total paint weight. In addition, a sedimentation inhibitor, a pigment dispersant, etc. can be mix | blended as needed.

본 발명의 상기 유기용제로는 하이드로카본류, 에스테르류, 케톤류 중에서 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 전체 도료조성물중에 10 ~ 55 중량% 범위내에서 배합할 수 있으며, 저장안정성을 위해 알콜류를 총 도료배합량의 0.1 ~ 0.5%로 배합할 수 있다. 상기 알콜류로는 1급 알콜, 2급 알콜 및 3급 알콜이 가능하며, 0.5% 이상 배합시 안료 침강현상이 일어날 수 있다.As the organic solvent of the present invention, one or two or more kinds of hydrocarbons, esters, and ketones may be mixed and blended within the range of 10 to 55% by weight in the total paint composition, and alcohols may be added for storage stability. It can be mix | blended in 0.1 to 0.5% of coating amount. The alcohols may be primary alcohols, secondary alcohols and tertiary alcohols, and pigment precipitation may occur when blended with 0.5% or more.

위와 같은 본 발명에 따른 성분들을 적절히 배합하여 구성한 본 발명의 통합하도 도료 조성물을 도장하여 적용하는 피도물로는 냉간압연 강판(CR), 용융 아연 도금 강판(GI), 전기 아연도금 강판(EGI), 알루미늄 아연 합금 도금 강판(G/L) 등의 금속판이 적합하며, 위와 같은 바람직한 도료의 조성으로 인해 각각의 금속소재에서 일정한 물성을 발휘한다.The coating material to be applied by applying the coating composition of the present invention composed by properly mixing the components according to the present invention as described above, such as cold rolled steel sheet (CR), hot-dip galvanized steel sheet (GI), electro-galvanized steel sheet (EGI), Metal plates such as aluminum zinc alloy plated steel sheets (G / L) are suitable, and exhibit a certain physical property in each metal material due to the preferred composition of the paint.

도장방법에는 롤도장, 커튼도장, 침지도장 및 스프레이 도장 등이 가능하며, 이 중 고속 롤도장에 매우 효과적이다. 롤도장의 경우, 2개의 롤에 의한 도장 방식(리버스 도장, 내츄럴 도장)이나 3개의 롤에 의한 도장 방식에 의해 도장될 수 있으며, 도막의 건조 두께는 통상 4 ~ 6 ㎛이 적합하며, 이 범위에서 최적의 내식성과 가공성을 발휘할 수 있다. 만일, 도막의 건조 두께가 너무 얇으면 내식성이 저하되며, 반면 지나치게 두꺼우면 가공성에 악영향을 줄 수 있다.The coating method can be roll coating, curtain coating, immersion coating and spray coating, which is very effective for high speed roll coating. In the case of roll coating, it can be coated by a coating method (reverse coating, natural coating) by two rolls or by a coating method by three rolls, and a dry thickness of the coating film is usually 4 to 6 μm, and this range is appropriate. The best corrosion resistance and workability can be achieved. If the dry thickness of the coating film is too thin, the corrosion resistance is reduced, while if too thick, the workability may be adversely affected.

위와 같이 본 발명의 도료조성물을 도포하는 경우 피도장물은 도막의 부착성 및 내식성 향상을 위해 표면처리가 필요하며, 기름, 먼지 등의 오염 물질을 제거해 주어야 한다. 이때, 상기 표면처리 물질로는 인산염계, 크롬산염계, 크롬산계 등이 있으며, 표면처리 방법에는 반응형과 도포형 표면처리법이 있다.When the coating composition of the present invention is applied as described above, the coating material needs surface treatment to improve adhesion and corrosion resistance of the coating film, and should remove contaminants such as oil and dust. At this time, the surface treatment material is a phosphate-based, chromate-based, chromic acid-based, etc., the surface treatment method is a reactive and coating surface treatment method.

본 발명에 따른 도료조성물을 적용하는 경우에는 폴리에스테르 도료, 실리콘 변성 폴리에스테르 도료, 불소도료 등의 상도도료의 적용이 가능하고, 각각의 도료에 알맞은 조건하에서 경화시킬 수 있다.When applying the paint composition according to the present invention, it is possible to apply a top coat such as polyester paint, silicone modified polyester paint, fluorine paint, and the like and can be cured under conditions suitable for the respective paints.

본 발명에서 도료조성물의 경화조건은 소재도달 최고온도(PMT)가 199 ~ 254℃이고 경화시간은 통상 20 ~ 60초가 적합하다. 상기 소재도달 최고온도 범위 이하에서는 소재와 하도와의 부착성이 저하되어 내식성 및 비등수성에 열악할 수 있으며, 그 이상에서는 하도와 상도의 부착성이 저하되어 가공성 및 내충격성 등이 불량해 질 수 있다.In the present invention, the curing conditions of the coating composition is the maximum material delivery temperature (PMT) is 199 ~ 254 ℃ and the curing time is usually suitable 20 ~ 60 seconds. Below the maximum temperature range of the material delivery, the adhesion between the material and the roadway may be deteriorated, which may be inferior in corrosion resistance and boiling water resistance. Above that, the adhesion of the roadway and the topway may be degraded, resulting in poor workability and impact resistance. have.

이하, 실시예 및 비교예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through Examples and Comparative Examples.

실시예 1Example 1

(가) 에폭시 수지용액과 프리폴리머의 혼합수지 용액(이하 "혼합수지 1" 이라 함, 고려화학 제품, 고형분 50 중량%, 수평균 분자량 3,000 ~ 10,000, 유리전이온도 -5 ~ 80℃) 10 중량%, 유기용제인 코코졸 #100(주식회사 유공) 8 중량%, 시클로헥사논[Eastman] 8 중량%, 분산제인 BYK P-104[BYK Chemie] 0.1 중량%를 틴캔에 투입 후 충분히 교반하였다.(A) Mixing resin solution of epoxy resin solution and prepolymer (hereinafter referred to as "mixing resin 1", Korea Chemicals, solid content 50% by weight, number average molecular weight 3,000 ~ 10,000, glass transition temperature -5 ~ 80 ℃) 10% by weight , 8 wt% of organic solvent Cocosol # 100 (Yonggong Co., Ltd.), 8 wt% of cyclohexanone [Eastman], and 0.1 wt% of BYK P-104 [BYK Chemie] as a dispersant were added to a tin can and stirred sufficiently.

(나) 이어서, 교반중에 방청안료인 스트론튬 크로메이트[MCS] 5.8 중량%을 서서히 투입하면서 교반하고, 같은 방법으로 체질안료인 TIPAQUE CR-95[Ishihara] 6.6 중량%와 바륨 설페이트[Smithko] 8.3 중량%, 침강방지제[에어로질 200, Deggusa] 0.3 중량%를 차례대로 투입한 후, 다시 충분히 교반하였다.(B) Then, while stirring, 5.8 wt% of strontium chromate [MCS], an rust preventive pigment, was gradually added thereto, followed by stirring, and in the same manner, 6.6 wt% of TIPAQUE CR-95 [Ishihara] and a barium sulfate [Smithko] 8.3 wt% , 0.3 wt% of a sedimentation inhibitor [Aerosil 200, Deggusa] was added sequentially, followed by fully stirring.

(다) 교반이 끝난 후, 직경 2 ~ 3 ㎜ 크기의 유리비드를 넣고 쉐이크형 분산기로 2 ~ 3시간 충분히 분산시켜 주었다.(C) After stirring, glass beads having a diameter of 2 to 3 mm were added thereto, and the mixture was sufficiently dispersed for 2 to 3 hours using a shake type disperser.

(라) 분산 후 그라인드 게이지를 이용하여 입도를 측정하여 입도가 5 ㎛ 이하일 때 종료하였다.(D) After dispersing, the particle size was measured using a grind gauge and finished when the particle size was 5 μm or less.

(마) 다시 혼합수지 1을 47.5 중량% 투입한 후 교반하였다.(E) 47.5% by weight of the mixed resin 1 was added again, followed by stirring.

(바) 혼합첨가제[URAD DD-27, 고형분 60%] 0.5 중량%와 경화촉진 촉매[STAN BL, 코오롱 유화(주)] 0.2 중량%를 유기용제인 셀로솔브 아세테이트[Union Carbide] 1.8 중량%에 혼합한 후, 교반 중인 틴캔에 서서히 투입하였다.(F) 0.5% by weight of a mixed additive [URAD DD-27, 60% of solid content] and 0.2% by weight of a curing accelerator catalyst [STAN BL, Kolon Emulsion Co., Ltd.] to 1.8% by weight of organic solvent Cellosolve Acetate (Union Carbide) After mixing, the mixture was slowly added to the tin can under stirring.

(사) 교반을 충분히 한 후, 틴캔 내의 유리비드 및 불순물을 150메쉬 망을 이용해 여과하였다.(G) After sufficient stirring, the glass beads and impurities in the tin can were filtered using a 150 mesh network.

(아) 혼합용제[셀로솔브 아세테이트 0.85 중량%, 시클로헥사논 1.1 중량%, 코코졸 #100 1.1 중량%]를 이용해 도료 점도가 약 60 ~ 80초(포트 컵 #4, 25℃)가 되도록 조정하여 도료 조성물을 수득하였다.(H) Adjust the paint viscosity to about 60 to 80 seconds (pot cups # 4, 25 ° C) using a mixed solvent [0.85% by weight of cellosolve acetate, 1.1% by weight of cyclohexanone, 1.1% by weight of cocosol # 100]. To obtain a coating composition.

실시예 2Example 2

상기 실시예 1의 (나)의 방청안료인 스트론튬 크로메이트를 무독성 안료인 칼슘 실리카[Shieldex, GRACE Davison]로 동량 대치하였고, 침강방지제[Aerosil 200] 0.3 중량%를 실로이드 ED3[GRACE Davison] 0.5 중량%로, 촉매인 BYK P-104 0.1 중량%를 SOLSPERSE 24000[ZENECA]로 동량 대치한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법에 의해 제조하였다.Strontium chromate as an anti-corrosive pigment of Example 1 (b) was replaced with a non-toxic pigment calcium silica [Shieldex, GRACE Davison], and 0.3 wt% of an anti-settling agent [Aerosil 200] was 0.5 wt% of siloid ED3 [GRACE Davison]. % Was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1 wt% of BYK P-104 as a catalyst was replaced by the same amount in SOLSPERSE 24000 [ZENECA].

실시예 3Example 3

상기 실시예 1의 혼합수지 1을 혼합수지 2[고려화학 제품, 고형분 50 중량%, 수평균 분자량 5,000 ~ 15,000, 유리전이온도 -5 ~ 80℃]로 동량 대치한 것을 제외하고는 실시예 1의 제조방법과 동일하게하여 제조하였다.Except that the same amount of mixed resin 1 of Example 1 was replaced by mixed resin 2 [Korea Chemicals, 50% by weight of solid content, number average molecular weight 5,000 ~ 15,000, glass transition temperature -5 ~ 80 ℃] of Example 1 It prepared in the same manner as the preparation method.

실시예 4Example 4

상기 실시예 2의 혼합수지 1을 혼합수지 2로 동량 대치한 것을 제외하고는 실시예 2의 제조방법과 동일하게하여 제조하였다.It was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that Mixing Resin 1 of Example 2 was replaced by the same amount as Mixing Resin 2.

비교예 1 Comparative Example 1

(가) SKA-955[선경, 폴리에스테르 수지 용액, 고형분 50%] 10 중량%, 코코졸 #100 7중량%, 시클로헥사논 7 중량%, BYK P-104 0.1 중량%를 틴캔에 투입 후 충분히 교반하였다.(A) 10% by weight of SKA-955 [line diameter, polyester resin solution, 50% solids], 7% by weight of Cocozol # 100, 7% by weight of cyclohexanone, and 0.1% by weight of BYK P-104 into the tin can. Stirred.

(나) 이어서 교반중에 스트론튬 크로메이트 5.8 중량%을 서서히 투입하면서 교반한다음 같은 방법으로 TIPAQUE CR-95 6.6 중량%, 바륨 설페이트 8.3 중량%, 에어로질-200 0.3 중량%를 차례대로 투입한 후, 다시 충분히 교반하였다.(B) Subsequently, 5.8% by weight of strontium chromate is slowly added while stirring, and then 6.6% by weight of TIPAQUE CR-95, 8.3% by weight of barium sulfate, and 0.3% by weight of aerosil-200 are added again in the same manner. Stir enough.

(다) 교반이 끝난 후, 직경 2 ~ 3 ㎜ 크기의 유리비드를 넣고 쉐이크형 분산기로 2 ~ 3시간 충분히 분산시켜 주었다.(C) After stirring, glass beads having a diameter of 2 to 3 mm were added thereto, and the mixture was sufficiently dispersed for 2 to 3 hours using a shake type disperser.

(라) 분산 후 그라인드 게이지를 이용하여 입도를 측정하여 입도가 5 ㎛ 이하일 때 종료하였다.(D) After dispersing, the particle size was measured using a grind gauge and finished when the particle size was 5 μm or less.

(마) SKA-955 3 중량%와 셀로솔브 아세테이트 1 중량%를 투입 및 교반한 후 1 ~ 2시간 상온에서 안정화시켰다.(E) After adding and stirring 3% by weight of SKA-955 and 1% by weight of cellosolve acetate, the mixture was stabilized at room temperature for 1 to 2 hours.

(바) SKA-955 13 중량%와 에폭시 수지[R8040, 고려화학] 26 중량%, 경화제[DESMODUR BL3175, BAYER] 4 중량%, 혼합첨가제[URAD DD-27, 고형분 60%] 0.5 중량%, 경화촉진 촉매[STAN BL] 0.2 중량%를 셀로솔브아세테이트 1.8 중량%에 혼합한 후, 교반중인 틴캔에 서서히 투입하였다.(E) 13% by weight of SKA-955, 26% by weight of epoxy resin [R8040, Koryo Chemical], 4% by weight of hardener [DESMODUR BL3175, BAYER], 0.5% by weight of mixed additive [URAD DD-27, 60% of solid content] 0.2% by weight of accelerated catalyst [STAN BL] was mixed with 1.8% by weight of cellosolve acetate, and then slowly charged into a stirring tin can.

(사) 교반을 충분히 한 후, 틴캔내의 유리비드 및 불순물을 150메쉬 망을 이용해 여과하였다.(G) After sufficient stirring, the glass beads and impurities in the tin can were filtered using a 150 mesh network.

(아) 혼합용제[시클로헥사논 2.7 중량%, 코코졸 #100 2.7 중량%]을 이용해 도료 점도가 약 50 ~ 60초(포트 컵 #4, 25℃)가 되도록 조정하여 도료 조성물을 수득하였다.(H) The coating composition was adjusted so that paint viscosity might be about 50 to 60 second (pot cup # 4, 25 degreeC) using the mixed solvent [2.7 weight% of cyclohexanone, 2.7 weight% of cocosol # 100].

비교예 2Comparative Example 2

(가) SKA-955[선경, 폴리에스테르 수지, 고형분 50%] 15 중량%, 코코졸 #100 7 중량%, ESTASOL[Eastman] 6 중량%, 셀로솔브아세테이트 4 중량%, 부틸셀로솔브[Union Carbide] 2 중량%를 틴캔에 투입후 교반하고, 분산제인 KEN-REACT KA489 0.1 중량%, 코코졸 #100 0.1 중량%를 틴캔에 투입 후 충분히 교반하였다.(A) 15% by weight of SKA-955 [line diameter, polyester resin, 50% of solid content], 7% by weight of Cocosol # 100, 6% by weight of ESTASOL [Eastman], 4% by weight of cellosolve acetate, butyl cellosolve [Union Carbide] 2 wt% was added to a tin can and stirred, and 0.1 wt% of KEN-REACT KA489 and 0.1 wt% of Cosol sol 100 were added to the tin can and sufficiently stirred.

(나) 이어서 교반중에 실리카[알루미늄 실리케이트 ASP-200] 6 중량% 서서히 투입하면서 교반한 다음, 같은 방법으로 스트론튬 크로메이트 20 중량%와 BENTON 38 PASTE[고형분 10%] 2 중량%를 차례대로 투입한 후, 다시 충분히 교반하였다.(B) Subsequently, 6 wt% of silica [aluminum silicate ASP-200] was gradually added while stirring, followed by stirring, followed by 20 wt% of strontium chromate and 2 wt% of BENTON 38 PASTE [solid content of 10%] in the same manner. It was stirred again sufficiently.

(다) 교반이 끝난 후, 직경 2 ~ 3 ㎜ 크기의 유리비드를 넣고 쉐이크형 분산기로 2 ~ 3시간 충분히 분산시켜 주었다.(C) After stirring, glass beads having a diameter of 2 to 3 mm were added thereto, and the mixture was sufficiently dispersed for 2 to 3 hours using a shake type disperser.

(라) 분산 후 그라인드 게이지를 이용하여 입도를 측정하여 입도가 10 ㎛ 이하일 때 종료하였다.(D) After dispersing, the particle size was measured using a grind gauge and finished when the particle size was 10 μm or less.

(마) SKA-955 8 중량%와 코코졸 #100 1 중량%를 투입 및 교반한 후 1 ~ 2시간 상온에서 안정화시켰다.(E) 8 wt% of SKA-955 and 1 wt% of Cocosol # 100 were added and stirred, and then stabilized at room temperature for 1 to 2 hours.

(바) SKA-955 16.4 중량%와 CYMEL 303[멜라민 경화제] 4.93 중량%, V8013[에폭시 수지용액, 고형분 50%, 고려화학] 2.8 중량%, V5901[혼합첨가제, 아크릴 수지 1.6% 용액, 고려화학] 0.2 중량%을 교반중인 틴캔에 서서히 투입하였다.(E) 16.4% by weight of SKA-955 and 4.93% by weight of CYMEL 303 [melamine curing agent], V8013 [Epoxy resin solution, solid content 50%, Koryo Chemicals] 2.8% by weight, V5901 [Mixed additives, 1.6% solution of acrylic resin, Koryo Chemical 0.2% by weight was slowly added to the stirring tin can.

(사) 교반 후 산촉매인 NACURE 155[KING, 고형분 50%] 0.45 중량%를 교반중인 틴캔에 투입하였다.(G) After stirring, 0.45% by weight of an acid catalyst, NACURE 155 [KING, 50% solids], was added to a stirring tin can.

(아) 교반을 충분히 한 후, 틴캔내의 유리비드 및 불순물을 150메쉬 망을 이용해 여과하였다.(H) After sufficient stirring, the glass beads and impurities in the tin can were filtered using a 150 mesh network.

(자) 혼합용제[코코졸 #100과 셀로솔브아세테이트의 혼합용제] 적당량(3.82 중량% 정도)을 투입해 도료 점도가 약 80 ~ 100초(포트 컵 #4, 25℃)가 되도록 조정하여 도료 조성물을 수득하였다.(I) Mixing solvent [mixing solvent of cocosol # 100 and cellosolve acetate] Add an appropriate amount (about 3.82% by weight) and adjust the paint viscosity so that the paint viscosity is about 80 to 100 seconds (pot cup # 4, 25 ° C). A composition was obtained.

실험예Experimental Example

상기 실시예 1 ~ 4 및 비교예 1 ~ 2의 도료조성을 다음 표 1에 표기하고, 상기 실시예 1 ~ 4 및 비교예 1 ~ 2의 물성치는 다음 표 2 ~ 5에 표기하였다.The paint compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 are shown in Table 1 below, and physical properties of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 are shown in Tables 2 to 5 below.

표 2는 용융아연 도금 강판에 폴리에스테르 타입의 상도를, 표 3은 알루미늄 아연 합금 도금 강판에 폴리에스테르 타입의 상도를, 표 4는 용융아연 도금 강판에 불소 상도를, 표 5는 알루미늄 아연 합금 도금 강판에 불소 상도를 도장하여 얻은 도장시편으로 부터 얻어진 물성치이다.Table 2 shows the polyester type top coat on the hot dip galvanized steel sheet, Table 3 shows the polyester type top coat on the aluminum zinc alloy coated steel sheet, Table 4 shows the fluorine top coat on the hot dip galvanized steel sheet, and Table 5 shows the aluminum zinc alloy plated Physical properties obtained from coated specimens obtained by coating fluorine top coat on steel sheet.

[도막 물성 시험 및 평가 방법][Film Property Test and Evaluation Method]

크롬산염 처리한 두께 0.45 ㎜의 용융 아연 도금 강판과 크롬산염 처리한 두께 0.5 ㎜의 알루미늄 아연 합금 도금 강판에 상기 실시예 및 비교예에서 수득한 각각의 도료 조성물을 건조 도막두께가 4 ~ 6 ㎛이 되도록 바코터(Bar Coater)로 도장하여, 소재 도달 최고 온도가 210 ~ 216℃가 되도록 소부하여 경화시켰다. 상기 도장된 하도위에 FJ2610-Y006(1000)[폴리에스테르 상도, 고려화학]과 YJ2442-E001[불소상도, 고려화학]를 바코터를 이용해 건조 도막두께를 각각 15, 20 ㎛이 되도록 도장하여 소재 도달 최고 온도가 각각 224 ~ 232℃, 249 ~ 254℃가 되도록 소부하여 경화시켰다. 이 도장판을 이용하여 각종 도막 물성시험을 수행하였다.Each coating composition obtained in the above Examples and Comparative Examples was dried on a hot dip galvanized steel sheet having a thickness of 0.45 mm and a chromate treated aluminum zinc alloy coated steel sheet having a thickness of 4 to 6 µm. It was painted with a bar coater as much as possible, and baked and cured so that the maximum temperature reached to the material was 210 to 216 ° C. FJ2610-Y006 (1000) [Polyester Topology, Korea Chemical] and YJ2442-E001 [Fluorine Topology, Korea Chemical] are coated on the paint undercoat so that the dry film thickness is 15 and 20 μm, respectively, using a bar coater to reach the material. It baked and hardened | cured so that the maximum temperature might be 224-232 degreeC and 249-254 degreeC, respectively. Various coating film physical property tests were performed using this coating plate.

(가) 내 MEK성 : 상기 도장판의 표면을 메틸 에틸 케톤을 함침시킨 가제를 4매 겹쳐서 압압 4 ㎏/㎠의 압력으로 길이 약 5 ㎝ 사이를 왕복이동시켰다. 하도도막이 보일때까지의 왕복회수를 기록하였다. 왕복 50회 이상은 50↑로 표시하였다.(A) MEK resistance: The surface of the said coating plate was laminated | stacked 4 sheets of gauze impregnated with methyl ethyl ketone, and reciprocated between about 5 cm in length by the pressure of 4 kg / cm <2> of pressure. The number of round trips until the bottom coat was visible was recorded. More than 50 round trips are indicated by 50 ↑.

(나) 가공성 : 20℃ 실온에서, 도장면을 외측으로 하여 상기 도장판을 바이스로 180°로 벤딩하여 구부러진 부분에 균열이 발생하지 않게 되는 T 수치를 표시하였다.(B) Workability: The T value at which the coating surface was bent at 180 ° with a vise at a room temperature of 20 ° C at the outside to prevent cracking in the bent portion was indicated.

0T : 도장판 내부에 아무것도 끼우지 않고 벤딩함0T: Bending without inserting anything inside the paint plate

1T : 도장판 내부에 같은 두께의 판을 1매 끼워 벤딩함1T: Bending a plate of the same thickness inside the paint plate

2T : 도장판 내부에 같은 두께의 판을 2매 끼워 벤딩함2T: Bending two plates of the same thickness inside the paint plate

3T : 도장판 내부에 같은 두께의 판을 3매 끼워 벤딩함3T: Bending 3 sheets of the same thickness inside the paint plate

(다) 내약품성 : 25℃에서 0.5% NaOH 용액과 0.5% HCl 용액을 각각 48시간 동안 스팟테스트(spot test)한 후, 스팟 부위를 세정한 후 다음의 기준으로 평가했다.(C) Chemical resistance: After a spot test of the 0.5% NaOH solution and the 0.5% HCl solution at 25 ° C. for 48 hours, the spots were washed and evaluated according to the following criteria.

◎ : 시험전과 변화없음, ○ : 미세한 기포가 약간 발생함,◎: no change before test, ○: slight bubble is generated,

△ : 기포가 상당히 발생함, ×: 도막이 박리되어 소재가 보임(Triangle | delta): Bubble generate | occur | produces considerably, x: The coating film peels and a raw material is seen.

(라) 내충격성 : 듀폰 테스터(Dupont Tester)에 도장면이 아랫방향으로 향하게끔 도장판을 끼우고, 곡률이 1/2Φ인 500g의 추를 50 ㎝ 높이에서 낙하시킨다. 낙하에 의해 형성된 도장시편의 볼록한 부위를 관찰하고, 테이핑 테스트를 하여 다음과 같이 평가하였다.(D) Impact resistance: Put the paint plate on the Dupont Tester so that the paint surface faces downward, and drop the weight of 500g whose curvature is 1 / 2Φ from 50cm height. The convex portions of the coated specimens formed by dropping were observed, and a taping test was performed as follows.

◎ : 균열이 발생하지 않으며, 테이핑에 의해 도막이 박리되지 않음.(Double-circle): A crack does not generate | occur | produce and a coating film does not peel off by taping.

○ : 미세한 균열이 발생하나, 테이핑에 의해 도막이 박리되지 않음.(Circle): Fine crack generate | occur | produces, but a coating film is not peeled off by taping.

△ : 상당한 균열이 발생하고, 테이핑에 의해 도박이 박리되어 나옴.(Triangle | delta): A considerable crack generate | occur | produces and gambling peels off by taping.

×: 충격에 의해 도막이 박리됨.X: A coating film peels by an impact.

(마) 비등수성: 상기 도장판을 약 100℃의 비등한 탈이온수에 4시간 침지시킨 후, 끌어 올려 도면상태를 평가했다.(E) Boiling water: The coating plate was immersed in boiled deionized water at about 100 DEG C for 4 hours, and then pulled up to evaluate the drawing state.

◎ : 변화없음, ○ : 미세한 기포가 약간 발생◎: no change, ○: slight bubbles are generated

△ : 기포가 상당히 발생, ×: 기포가 전면에 현저히 발생(Triangle | delta): Bubble generate | occur | produces considerably and x: Bubble arises remarkably on the whole surface.

(바) 내염수 분부성 : 상기 도장판을 가로 70 ㎜, 세로 150 ㎜의 크기로 절단한 후, 세로변의 50 ㎜되는 부분이 중심이 되도록 칼등을 이용해 "×" 모양으로 도장면을 그었다. 그 하단부에 2T 가공부를 형성시킨 후, 가로변을 1인치 스카치 테이프를 이용해 봉인했다. 이렇게 하여 얻은 도장판에서 "×" 부위(CC 부위, Cross Cut)는 ASTM B117에 준하여 평가하였고, 절단된 변(Edge 부위)은 기포의 침식거리로 평가하였으며, 2T 가공부는 하기의 평가기준에 따라서 평가하였다.(F) Saline water resistance: After the coating plate was cut to a size of 70 mm in width and 150 mm in length, a paint surface was drawn in a "x" shape using a knife or the like so that a 50 mm portion of the vertical edge was centered. After the 2T process part was formed in the lower end, the side edge was sealed using 1 inch Scotch tape. The "×" part (CC part, Cross Cut) in the coating plate thus obtained was evaluated according to ASTM B117, the cut edge (Edge part) was evaluated by the bubble erosion distance, and the 2T processing part was evaluated according to the following evaluation criteria. Evaluated.

◎ : 녹, 기포의 발생이 없음. ○ : 백녹 및 기포가 약간 발생함.◎: No generation of rust or bubbles. (Circle): White rust and a little bubble generate | occur | produce.

△ : 백녹이 상당히 발생하고, 기포도 약간 발생함.(Triangle | delta): White rust generate | occur | produces considerably and a little bubble also generate | occur | produces.

×: 백녹 및 기포의 발생이 상당히 발생함.X: Generation | occurrence | production of white rust and foam | bubble generate | occur | produces considerably.

(사) 도장 작업성 : 점도 약 70 ~ 80초(포드컵 #4, 25℃)로 조정한 각 실시예의 도료 조성물에 대해, 롤 도장(리버스 도장)을 실시하였다. 백업 롤 스피드 90m/분의 조건하에서 도막두께 5 ~ 10 ㎛으로 도장하여, 도장면을 관찰 평가했다.(G) Coating workability: Roll coating (reverse coating) was performed about the coating composition of each Example adjusted to viscosity of about 70 to 80 second (pod cup # 4, 25 degreeC). The coating surface was coated at a thickness of 5 to 10 µm under the condition of a backup roll speed of 90 m / min, and the coating surface was observed and evaluated.

◎ : 원하는 도막두께가 얻어지고, 도장면이 균일하다.(Double-circle): Desired coating film thickness is obtained and a coating surface is uniform.

○ : 원하는 도막두께는 얻어8지지만, 롤 흔적이 약간 발생한다.(Circle): The desired coating film thickness is obtained, but a roll trace generate | occur | produces a little.

×: 도막두께가 불균일하고, 롤 흔적이 현저하게 발생한다.X: Coating film thickness is nonuniform and a trace of a roll arises remarkably.

다음 표 1에서 사용되는 도료조성물의 용도는 다음과 같다.The paint compositions used in the following Table 1 are as follows.

·알루미늄실리케이트 ASP200(ENGELHARD사) : 체질안료Aluminum silicate ASP200 (ENGELHARD): extender pigment

·SYLOID ED3(GRACE DAVISON사) : 소광제SYLOID ED3 (GRACE DAVISON): matting agent

·AEROSIL 200(DEGGUSA사) : 침강방지제AEROSIL 200 (DEGGUSA): Sedimentation inhibitor

·SOLSPERSE 24000(ZENECA사) : 분산제SOLSPERSE 24000 (ZENECA): Dispersant

·BYK P-104(BYK CHEMIE사) : 분산제BYK P-104 (BYK CHEMIE): Dispersant

·STAN BL(코오롱 유화) : 경화촉매STAN BL (Kolon Oil Painting): Curing catalyst

·URAD DD-27 60%SOLN(DSM사) : 혼합첨가제URAD DD-27 60% SOLN (DSM): Mixed additive

·V5901(고려화학) : 혼합첨가제V5901 (Korea Chemical): Mixed additive

·BENTON PASTE 10%(NL CHEMICAL사) : 칙소제BENTON PASTE 10% (NL CHEMICAL company)

·KEN-REACT KA 489(KENRICH사) : 분산제KEN-REACT KA 489 (KENRICH): Dispersant

·NACURE 155 50%(KING INDUSTRIES사) : 산촉매NACURE 155 50% (KING INDUSTRIES): Acid catalyst

[표 1]TABLE 1

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1) 혼합수지 1 : V8018[고려화학 제품, 고형분 50%의 에폭시 수지]/Tone 0201[Union Cabide 제품, 폴리올, 수평균 분자량 560]/HMDI/MEK OXIME 유기용제로 구성된 혼합수지1) Mixed resin 1: V8018 [Korea Chemical, 50% solids epoxy resin] / Tone 0201 [Union Cabide product, polyol, number average molecular weight 560] / HMDI / MEK OXIME mixed resin

2) 혼합수지 2 : V8018[고려화학 제품, 고형분 50%의 에폭시 수지]/Poly THF 1000[BASF 제품]/TDI/MEK OXIME 유기용제로 구성된 혼합수지2) Mixed resin 2: Mixed resin composed of V8018 [Korea Chemical, 50% solids epoxy resin] / Poly THF 1000 [BASF] / TDI / MEK OXIME organic solvent

[표 2]TABLE 2

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[표 3]TABLE 3

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[표 4]TABLE 4

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[표 5]TABLE 5

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상술한 바와 같이, 본 발명은 종래와는 달리 에폭시 수지와 프리폴리머를 핫블렌딩한 폴리에스테르 변성 에폭시 수지에 방청안료와 체질안료 및 용제, 그리고 분산제와 표면조정제 등의 첨가제를 혼합하여 하도 도료조성을 구성함으로써 강판의 종류나 용도 또는 상도타입의 변화에 제한없이 고내식성을 발휘하면서 피씨엠 하도로 효과적으로 적용할 수 있는 효과가 있는 것이다.As described above, the present invention, unlike the prior art by mixing an epoxy resin and a pre-polymer-polyester modified epoxy resin by mixing additives such as rust preventive pigments, sieving pigments and solvents, dispersants and surface conditioners to form a paint coating composition It has an effect that can be effectively applied to the PC CM while exhibiting high corrosion resistance without limiting the type or use of steel sheet or the top coat type.

Claims (3)

폴리에스테르 변성 에폭시 수지를 주성분으로 하는 통합하도 도료조성물에 있어서,In an integrated paint coating composition composed mainly of a polyester-modified epoxy resin, (1) 전체 조성물에 대하여 에폭시 수지 30 ~ 50 중량%와, 폴리올과 블록화된 디이소시아네이트를 반응시킨 수지용액으로써 수평균 분자량이 500 ~ 1,000이고, NCO당량가(%)가 500 ~ 700%인 프리폴리머 5 ~ 10 중량%가, 에폭시 수지의 OH기와 플리폴리머의 NCO기의 OH/NCO 당량비 1.0/0.2 ~ 1.0/1.0의 범위로 혼합되어 핫블렌딩된 폴리에스테르 변성 에폭시 수지 35 ~ 60 중량%와,(1) A prepolymer 5 having a number average molecular weight of 500 to 1,000 and an NCO equivalent value of 500 to 700% as a resin solution obtained by reacting 30 to 50% by weight of epoxy resin with polyol and blocked diisocyanate with respect to the whole composition. ~ 10% by weight of the polyester-modified epoxy resin 35-60% by weight of the OH / NCO equivalent ratio of 1.0 / 0.2 to 1.0 / 1.0 of the OH group of the epoxy resin and the NCO group of the polypolymer mixed (2) 방청안료 및 체질안료 10 ~ 30 중량%,(2) 10 to 30% by weight of rust preventive pigments and extender pigments; (3) 용제 10 ~ 55 중량%, 그리고(3) 10 to 55% by weight of the solvent, and (4) 아크릴계 및 폴리에스테르계 분산제와 표면조정제를 포함하는 첨가제 0.1 ~ 3 중량%(4) 0.1 to 3% by weight of additives containing acrylic and polyester dispersants and surface conditioners 를 함유하는 것을 특징으로 하는 고내식성 피씨엠용 통합하도 도료조성물.Integrated coating composition for high corrosion resistance PCM comprising a. 제 1 항에 있어서, 상기 에폭시 수지는 에피클로로히드린과 비스페놀 A에서 얻어지는 디글리시딜 에테르계 에폭시 수지로써, 수평균 분자량이 3,000 ~ 10,000이고 유리전이온도가 -5 ~ 80℃, OH당량가(%)가 300 ~ 500%인 수지인 것을 특징으로 하는 고내식성 피씨엠용 통합하도 도료조성물.According to claim 1, wherein the epoxy resin is a diglycidyl ether-based epoxy resin obtained from epichlorohydrin and bisphenol A, the number average molecular weight is 3,000 ~ 10,000, the glass transition temperature is -5 ~ 80 ℃, OH equivalent ( %) Is a resin of 300 to 500%, the highly integrated corrosion-resistant paint composition for PCM. 제 1 항에 있어서, 상기 방청안료는 총 도료중량의 5 ~ 10 중량%를 사용하고, 체질안료는 총 도료중량의 5 ~ 20 중량% 사용한 것임을 특징으로 하는 고내식성 피씨엠용 통합하도 도료조성물.According to claim 1, wherein the anti-corrosive pigment is used 5 to 10% by weight of the total paint weight, sieving pigment is a coating material composition for high corrosion resistance PCM, characterized in that used for 5 to 20% by weight of the total paint weight.
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