KR100570349B1 - 자동차 플로어 매트용 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 자동차 플로어 매트용 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 본 발명의 조성물은 스티렌-부타디엔-스티렌(styrene-butadiene-styrene) 블록공중합체 25 ∼ 45 중량부, co-폴리프로필렌(co-polypropylene) 15 ∼ 40 중량부, 프로세싱 오일(processing oil) 25 ∼ 45 중량부, 충전제 10 ∼ 35 중량부, 산화방지제 0.05 ∼ 0.3 중량부 및 자외선안정제 0.05 ∼ 0.3 중량부를 포함하며, 이는 혼합된 원료를 이축 압출기를 사용하여 용융 압출한 후 펠렛타이징하여 제조될 수 있으며, 이와 같이 제조된 본 발명의 조성물은 기존의 PVC 또는 SBR 제품과 달리 재활용(Recycling)이 가능하고, 경도, 신장율, 복원력, 내한성 등의 기계적 물성이 우수하고 인체에 유해한 냄새를 발산하지 않으므로 가공이 용이하며, 특히 소각시에 다이옥신의 배출 위험이 없어 친환경적인 자동차 플로어 매트용 소재로 유용하게 이용될 수 있다.
자동차 플로어 매트, 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 블록공중합체, co-폴리프로필렌(co-PP), 다이옥신
Description
본 발명은 자동차 플로어 매트용 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 스티렌-부타디엔-스티렌(styrene-butadiene-styrene, 이하 'SBS'라 약칭함) 블록공중합체 25 ∼ 45 중량부, co-폴리프로필렌(co-polypropylene, 이하 'co-PP'라 약칭함) 15 ∼ 40 중량부, 프로세싱 오일(processing oil) 25 ∼ 45 중량부, 충전제 10 ∼ 35 중량부, 산화방지제 0.05 ∼ 0.3 중량부 및 자외선안정제 0.05 ∼ 0.3 중량부를 포함하는, 재활용이 가능하고, 인체에 유해한 냄새를 발산하지 않으므로 작업성이 우수하며, 특히 소각시에 다이옥신의 배출 위험이 없어 친환경적인 자동차 플로어 매트용 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
지금까지 차량용 플로어 매트 또는 미끄럼 방지용 바닥매트의 소재로는 폴리염화비닐(polyvinyl chloride, PVC) 또는 스티렌부타디엔고무(styrene butadiene rubber, SBR)가 주로 이용되어 왔다. 이러한 PVC 및 SBR은 내수성, 내약품성 및 난연성이 우수하고 가격이 저렴하여 상기의 용도 외에도 여러가지 다양한 용도의 매 트를 제조하는데 이용되어 오고 있다. 그러나, 사용시에 그 질감이 부드럽지 못하고 딱딱하며, 표면 스크래치 발생이 잦고, 내한성에 약한 단점을 가지고 있으며, 가황제품이어서 재활용(recycling) 또는 재가공이 불가능하다.
또한, SBR 및 일반 가황고무 제품은 작업성이 떨어져 가공이 어렵고 인체에 유해한 냄새가 많이 발산되며, 특히 PVC 제품은 소각시에 불완전 연소되면 인체에 치명적인 다이옥신(dioxin)을 다량 배출함으로써 환경오염을 유발시키는 주요한 원인으로 작용하여 심각한 사회문제가 되고 있다. 일반적으로 다이옥신은 2,3,7,8-테트라클로로디벤조-p-다이옥신과 유사한 구조를 가지고 있는 75개의 다이옥신, 푸란, 폴리클로르화 바이페닐계열 물질로 정의하는데, 소위 "환경 호르몬"으로서 아주 적은 양에서도 생식계 및 면역장애를 야기시킬 뿐만 아니라 암의 원인으로서 밝혀지고 있어 전세계적으로 강력한 규제에 들어가 있는 실정이다. 이는 자동차용으로 사용되고 있는 기존의 PVC 재질의 플로어 매트의 경우에도 예외가 될 수 없다.
따라서, 최근들어 상기 PVC 또는 SBR 소재의 단점을 해결하고자 다양한 대체 소재의 개발이 이루어지고 있으며, 특히 재활용이 가능하고 소각시 다이옥신 배출의 문제점을 해결할 수 있는 대체 소재들이 개발되고 있으나, 종래 기술에 부합되는 물성, 외관 및 경제성을 두루 갖출 수 있는 소재는 한정된다.
이에 본 발명자는, 종래의 자동차 플로어 매트용 재료보다 우수한 물성을 가 지는 매트 소재를 개발하고자 예의 연구노력한 결과, 열가소성 고무인 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체를 사용함으로써 매트의 내마모성과 복원력을 향상시키고, co-폴리프로필렌을 혼합하여 최종 제품의 crack형성을 방지하고 경도, 내열성 및 인장강도 등의 물성을 향상시킨 자동차 플로어 매트용 조성물을 제조함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 상기한 바와 같이 기존의 PVC 또는 SBR 소재의 매트 조성물의 한계를 극복하여, 다이옥신에 의한 환경오염문제를 해결함과 동시에 기계적 물성이 우수한 환경친화적인 자동차 플로어 매트용 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 상기 자동차 플로어 매트용 조성물을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 자동차 플로어 매트용 조성물은 스티렌-부타디엔-스티렌(styrene-butadiene-styrene) 블록공중합체 25 ∼ 45 중량부, co-폴리프로필렌(co-polypropylene) 15 ∼ 40 중량부, 프로세싱 오일(processing oil) 25 ∼ 45 중량부, 충전제 10 ∼ 35 중량부, 산화방지제 0.05 ∼ 0.3 중량부 및 자외선안정제 0.05 ∼ 0.3 중량부를 포함한다.
이와 같은 조성물에서 SBS 블록공중합체는 평균분자량(Mw)이 50,000 ∼ 350,000이고 스티렌 함량이 30%인 선형고분자이며, co-PP는 유동성이 0.1∼40g/10min인 공중합체인 것을 특징으로 한다. 또한, 프로세싱 오일은 파라핀 나프탈렌기를 갖고 동점도가 27 cSt (40℃)인 오일이고, 충전제는 탈크(talc)인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 의한 자동차 플로어 매트용 조성물의 제조방법은 SBS 블록공중합체, co-PP, 프로세싱 오일 및 충전제를 상기 조성비로 배합한 후, 산화방지제 및 자외선안정제를 상기 조성비와 같이 소량 첨가하여 충분히 혼합한 다음, 이축 압출기(twin screw extruder)를 사용하여 압출 온도 140 ∼ 190℃, 압출 압력 1 ∼ 3 ㎏/㎠ 및 압출 시간 3 ∼ 5분 동안, 50 ∼ 80 screw rpm의 조건하에서 용융 압출하여 펠렛으로 제조하는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 조성물을 구성하는 성분은 SBS 블록공중합체, co-PP, 프로세싱 오일, 충전제, 산화방지제 및 자외선안정제이다.
본 발명의 조성물의 주성분인 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 블록공중합체는 열가소성 삼원중합체로서, 전체 조성물 중 25 ∼ 45 중량부가 포함된다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 SBS 블록공중합체는 평균분자량(Mw)이 50,000 ∼ 350,000 이고, 스티렌 함량이 30%인 선형고분자인 것을 특징으로 한다. SBS 블록공중합체는 열경화성 타입의 SBR 고무와는 전혀 상이하며, 특히 SBS 블록공중합체내 부타디엔은 상기 열가소성 중합체에 유연성 및 평활성을, 스티렌은 견고함을 각각 제공하여, 최종 제품인 플로어 매트의 내마모성과 복원력 및 내한성을 향상시키게 된다. 본 발명의 조성물에서 SBS의 함량은 25 ∼ 45 중량부가 바람직하며, 만일 25 중량부 미만으로 첨가하거나 45 중량부를 초과하여 첨가하면 최종 제품의 적정 경도 값을 벗어나 탄성체로서의 복원력을 상실하게 되는 문제점이 발생한다.
본 발명의 조성물을 구성하는 성분 중, co-PP는 투명성이 우수하고 유동성이 0.1∼40g/10min인 공중합체가 사용될 수 있으며, 전체 조성물 중 15 ∼ 40 중량부가 포함된다. 상기 co-PP는 본 조성물의 경도, 인장강도 등의 물성향상과 내열성 향상을 위하여 본 발명의 조성물에 필수적이다. 또한, 상기 SBS 블록공중합체와의 블렌딩시 부타디엔이 열분해되지 않으므로 악취발생의 염려가 전혀 없다. co-PP의 바람직한 첨가량은 전체 조성물에 대해 15 ∼ 40 중량부로서 만일 15 중량부 미만으로 첨가하거나 40 중량부를 초과하여 첨가하면 적정 인장강도 및 경도값을 벗어나게 되어 제반물성의 균형을 이루기가 어려워진다.
본 발명의 조성물을 구성하는 일성분인 프로세싱 오일은 가공성을 좋게하는 성분으로 주성분과의 상용성이 우수하고 함침시간이 짧으며 사용방법이 편리한 오일이 바람직한데, 특히 파라핀 나프탈렌기를 갖고 동점도가 27 cSt (40℃)인 오일 이 바람직하다. 이와 같은 프로세싱 오일은 제반물성의 균형을 이루기 위해 전체 조성물 중 25 ∼ 45 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 조성물에는 비중 및 경도 조절을 위해 충전제가 포함되며, 특히 충전제로는 무기충전제인 탈크(talc)가 바람직하고 전체 조성물의 10 ∼ 35 중량부로 포함된다. 충전제의 함량이 전기의 범위를 벗어나는 경우 최종 제품의 물성이 급격히 하락하게 된다.
본 발명의 조성물을 구성하는 성분 중 산화방지제로는 가공성이 우수하고 장시간의 가열에도 열안정성이 우수한 페놀계 산화방지제가 사용될 수 있으며, 전체 조성물 중 0.05 ∼ 0.3 중량부로 포함된다. 산화방지제는 상기 SBS 블록공중합체내에 있는 부타디엔의 이중결합이 깨지는 것을 방지하고, 가공시 부타디엔의 열안정성을 향상 유지시켜준다. 본 발명의 조성물에 이용된 산화방지제의 화학명은 2,6-di-tert-부틸-4-(4,6-bis(옥틸티오)-1,3,5-트리아진-2-일라미노)페놀[2,6-di-tert-butyl-4-(4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-ylamino)phenol]이다.
마지막으로, 본 발명의 조성물에는 자외선안정제가 0.05 ∼ 0.3 중량부 포함되며, 이의 화학명은 2,4-di-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)페놀[2,4-di-tert-butyl-6-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)phenol]이다.
본 발명의 자동차 플로어 매트용 조성물의 제조방법은 SBS 블록공중합체 25 ∼ 45 중량부, co-PP 15 ∼ 40 중량부, 프로세싱 오일 25 ∼ 45 중량부 및 충전제 10 ∼ 35 중량부를 배합한 후, 산화방지제 및 자외선안정제를 각각 0.05 ∼ 0.3 중량부씩 첨가하여 충분히 혼합한 다음, 이축 압출기를 사용하여 압출 온도 140 ∼ 190℃, 압출 압력 1 ∼ 3 ㎏/㎠ 및 압출 시간 3 ∼ 5분 동안, 50 ∼ 80 screw rpm의 조건하에서 용융 압출하여 펠렛(pellet) 상의 제품을 얻는 것을 특징으로 한다.
이와 같은 본 발명의 조성물 및 제조방법에 있어서 상기 성분외에도 필요한 양만큼의 마스터 배치를 더 첨가할 수 있음은 물론이다.
이하, 실시예를 통하여 발명의 구성 및 작용효과를 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예에만 한정되는 것이 아님은 당업자에게 있어서 자명한 사실이다.
<실시예 1>
하기의 실시예 및 비교예를 모두 포함하여 본 발명에서는 SBS 블록공중합체로서 KTR-101(금호석유화학(주)제조), co-PP로서 SB-530(호남석유화학(주)제조), 프로세싱 오일로서 white oil 1150(미창석유화학제조), 충전제로서 탈크(중국산)를 그리고 시중에서 구입가능한 산화방지제 및 자외선안정제를 사용하였다.
SBS 블록공중합체 35㎏과 co-PP 18㎏을 헨셀믹서(Hensel Mixer)에 투입하고 프로세싱 오일 25㎏을 혼입시킨 후 상기 수지내에 오일이 함침되도록 3 ∼ 5분 가량 믹서기를 회전시켜 칩(chip) 상태로 만든다. 여기에, 탈크 22㎏를 넣고 산화방지제 및 자외선안정제를 각각 0.1㎏씩을 첨가하여 1분 가량 다시 믹싱한 후 플레이크(flake) 타입의 제품을 얻는다. 이와 같이 배합이 완료된 혼합물을 이축 압출기(twin screw extruder)를 사용하여 압출 온도 140 ∼ 190℃, 압출 압력 1 ∼ 3 ㎏/㎠ 및 압출 시간 3 ∼ 5분 동안, 50 ∼ 80 screw rpm의 조건하에서 용융 압출한 후 최종 펠레타이징한 것의 기본 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표1에 나타내었다.
<실시예 2>
SBS 블록공중합체 35㎏과 co-PP 20㎏을 헨셀믹서(Hensel Mixer)에 투입하고 프로세싱 오일 25㎏을 혼입시킨 후 상기 수지내에 오일이 함침되도록 3 ∼ 5분 가량 믹서기를 회전시켜 칩(chip) 상태로 만든다. 여기에, 탈크 20㎏를 넣고 산화방지제 및 자외선안정제를 각각 0.1㎏씩을 첨가하여 1분 가량 다시 믹싱한 후 플레이크(flake) 타입의 제품을 얻는다. 이와 같이 배합이 완료된 혼합물을 이축 압출기(twin screw extruder)를 사용하여 압출 온도 140 ∼ 190℃, 압출 압력 1 ∼ 3 ㎏/㎠ 및 압출 시간 3 ∼ 5분 동안, 50 ∼ 80 screw rpm의 조건하에서 용융 압출한 후 최종 펠레타이징한 것의 기본 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표1에 나타내었다.
<실시예 3>
SBS 블록공중합체 35㎏과 co-PP 22㎏을 헨셀믹서(Hensel Mixer)에 투입하고 프로세싱 오일 25㎏을 혼입시킨 후 상기 수지내에 오일이 함침되도록 3 ∼ 5분 가량 믹서기를 회전시켜 칩(chip) 상태로 만든다. 여기에, 탈크 18㎏를 넣고 산화방지제 및 자외선안정제를 각각 0.1㎏씩을 첨가하여 1분 가량 다시 믹싱한 후 플레이크(flake) 타입의 제품을 얻는다. 이와 같이 배합이 완료된 혼합물을 이축 압출기(twin screw extruder)를 사용하여 압출 온도 140 ∼ 190℃, 압출 압력 1 ∼ 3 ㎏/㎠ 및 압출 시간 3 ∼ 5분 동안, 50 ∼ 80 screw rpm의 조건하에서 용융 압출한 후 최종 펠레타이징한 것의 기본 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표1에 나타내었다.
<실시예 4>
SBS 블록공중합체 35㎏과 co-PP 25㎏을 헨셀믹서(Hensel Mixer)에 투입하고 프로세싱 오일 25㎏을 혼입시킨 후 상기 수지내에 오일이 함침되도록 3 ∼ 5분 가량 믹서기를 회전시켜 칩(chip) 상태로 만든다. 여기에, 탈크 15㎏를 넣고 산화방지제 및 자외선안정제를 각각 0.1㎏씩을 첨가하여 1분 가량 다시 믹싱한 후 플레이크(flake) 타입의 제품을 얻는다. 이와 같이 배합이 완료된 혼합물을 이축 압출기(twin screw extruder)를 사용하여 압출 온도 140 ∼ 190℃, 압출 압력 1 ∼ 3 ㎏/㎠ 및 압출 시간 3 ∼ 5분 동안, 50 ∼ 80 screw rpm의 조건하에서 용융 압출한 후 최종 펠레타이징한 것의 기본 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표1에 나타내었다.
<실시예 5>
SBS 블록공중합체 35㎏과 co-PP 27㎏을 헨셀믹서(Hensel Mixer)에 투입하고 프로세싱 오일 25㎏을 혼입시킨 후 상기 수지내에 오일이 함침되도록 3 ∼ 5분 가량 믹서기를 회전시켜 칩(chip) 상태로 만든다. 여기에, 탈크 13㎏를 넣고 산화방지제 및 자외선안정제를 각각 0.1㎏씩을 첨가하여 1분 가량 다시 믹싱한 후 플레이크(flake) 타입의 제품을 얻는다. 이와 같이 배합이 완료된 혼합물을 이축 압출기(twin screw extruder)를 사용하여 압출 온도 140 ∼ 190℃, 압출 압력 1 ∼ 3 ㎏/㎠ 및 압출 시간 3 ∼ 5분 동안, 50 ∼ 80 screw rpm의 조건하에서 용융 압출한 후 최종 펠레타이징한 것의 기본 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표1에 나타내었다.
<비교예 1>
SBS 블록공중합체 50㎏과 co-PP 5㎏을 헨셀믹서(Hensel Mixer)에 투입하고 프로세싱 오일 25㎏을 혼입시킨 후 상기 수지내에 오일이 함침되도록 3 ∼ 5분 가량 믹서기를 회전시켜 칩(chip) 상태로 만든다. 여기에, 탈크 20㎏를 넣고 산화방지제 및 자외선안정제를 각각 0.1㎏씩을 첨가하여 1분 가량 다시 믹싱한 후 플레이크(flake) 타입의 제품을 얻는다. 이와 같이 배합이 완료된 혼합물을 이축 압출기(twin screw extruder)를 사용하여 압출 온도 140 ∼ 190℃, 압출 압력 1 ∼ 3 ㎏/㎠ 및 압출 시간 3 ∼ 5분 동안, 50 ∼ 80 screw rpm의 조건하에서 용융 압출한 후 최종 펠레타이징한 것의 기본 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표1에 나타내었다.
<비교예 2>
SBS 블록공중합체 50㎏과 co-PP 10㎏을 헨셀믹서(Hensel Mixer)에 투입하고 프로세싱 오일 25㎏을 혼입시킨 후 상기 수지내에 오일이 함침되도록 3 ∼ 5분 가량 믹서기를 회전시켜 칩(chip) 상태로 만든다. 여기에, 탈크 15㎏를 넣고 산화방지제 및 자외선안정제를 각각 0.1㎏씩을 첨가하여 1분 가량 다시 믹싱한 후 플레이크(flake) 타입의 제품을 얻는다. 이와 같이 배합이 완료된 혼합물을 이축 압출기(twin screw extruder)를 사용하여 압출 온도 140 ∼ 190℃, 압출 압력 1 ∼ 3 ㎏/㎠ 및 압출 시간 3 ∼ 5분 동안, 50 ∼ 80 screw rpm의 조건하에서 용융 압출한 후 최종 펠레타이징한 것의 기본 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표1에 나타내었다.
시험 항목 | 시험 방법 | 단위 | 실시예1 | 실시예2 | 실시예3 | 실시예4 | 실시예5 | 비교예1 | 비교예2 |
경도 (A-type) | KSM6518 | Scale | 55±1 | 60±1 | 67±1 | 75±1 | 85±1 | 45±1 | 50±1 |
인장강도 | KSM6518 | ㎏/㎤ | 24 | 26 | 29 | 38 | 45 | 20 | 22 |
비중 | KSM6519 | G/cc | 0.950 | 0.980 | 1.035 | 1.037 | 1.045 | 0.92 | 0.94 |
신장율 | KSM6518 | % | 550 | 530 | 507 | 464 | 412 | 590 | 570 |
인열강도 | KSM6518 | ㎏/㎝ | 23.5 | 25.3 | 27.7 | 32 | 48 | 18 | 20.2 |
굴곡 | KSM6695 | 균열 성장 (mm) | 없음(0) | 없음(0) | 없음(0) | 없음(0) | 없음(0) | 발생 | 발생 |
이상에서 살펴본 바와 같이, SBS 블록 공중합체와 co-PP, 프로세싱 오일, 충전제, 산화방지제 및 자외선안정제를 포함하는 본 발명의 조성물은 기존의 PVC 또는 SBR 제품과 달리 재활용이 가능하고, 경도, 신장율, 복원력, 내한성 등의 기계적 물성이 우수하고 가황고무 제품에 비해 인체에 유해한 냄새의 발생이 없어 가공이 용이하며, 특히 소각시에 다이옥신의 배출 위험이 없어 친환경적인 자동차 플로어 매트용 재료로 유용하게 이용될 수 있다.
한편, 상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예들을 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 하기의 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
Claims (6)
- 평균분자량(Mw)이 50,000 ~ 350,000이고 스티렌 함량이 30%인 선형고분자인 스티렌-부타디엔-스티렌(styrene-butadiene-styrene) 블록공중합체 25 ~ 45 중량부,유동성이 0.1~40g/10min인 공중합체인 co-폴리프로필렌(co-polypropylene) 15 ~ 40 중량부,파라핀 나프탈렌기를 갖고 동점도가 27 cSt (40℃)인 프로세싱 오일(processing oil) 25 ~ 45 중량부,탈크(talc)를 포함하는 충전제 10 ~ 35 중량부,2,6-디-t-부틸-4-(4,6-비스(옥틸티오)-1,3,5-트리아진-2-일라미노)페놀)을 포함하는 페놀계 산화방지제 0.05 ~ 0.3 중량부 및2,4-디-t-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)페놀을 포함하는 자외선안정제 0.05 ~ 0.3 중량부를 포함하는 자동차 플로어 매트용 조성물.
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- (ⅰ) 평균분자량(Mw)이 50,000 ~ 350,000이고 스티렌 함량이 30%인 선형고분자인 스티렌-부타디엔-스티렌(styrene-butadiene-styrene) 블록공중합체 25 ~ 45 중량부, 유동성이 0.1~40g/10min인 공중합체인 co-폴리프로필렌(co-polypropylene) 15 ~ 40 중량부, 파라핀 나프탈렌기를 갖고 동점도가 27 cSt (40℃)인 프로세싱 오일(processing oil) 25 ~ 45 중량부, 탈크(talc)를 포함하는 충전제 10 ~ 35 중량부를 배합하는 단계,(ⅱ) 2,6-디-t-부틸-4-(4,6-비스(옥틸티오)-1,3,5-트리아진-2-일라미노)페놀)을 포함하는 페놀계 산화방지제 0.05 ~ 0.3 중량부 및 2,4-디-t-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)페놀을 포함하는 자외선안정제 0.05 ~ 0.3 중량부를 첨가하여 충분히 혼합하는 단계,(ⅲ) 이축 압출기(twin screw extruder)를 사용하여 압출 온도 140 ~ 190℃, 압출 압력 1 ~ 3 ㎏/㎠ 및 압출 시간 3 ~ 5분 동안, 50 ~ 80 screw rpm의 조건하에서 용융 압출 가공하는 단계를 포함하는자동차 플로어 매트를 제조하는 방법.
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