KR100569705B1 - 타격식 소구경 탄환용 무독성 뇌관화약 조성물 - Google Patents

타격식 소구경 탄환용 무독성 뇌관화약 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 산화제로서 쉘락 코팅된 질산칼륨을 포함하는 것을 특징으로 하는 무독성의 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는, 기폭제 25~40중량%, 연소제로서 질산에스테르(Nitrate ester) 10~30중량%, 산화제로서 쉘락(Shellac)코팅 질산칼륨(KNO3) 32~40중량%, 제 1민감제로서 테트라센 5~10중량%, 제 2민감제로서 붕화규산분말 3~9중량% 및 화학접착제 0.1~0.2중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물에 관한 것이다.
뇌관화약, 쉘락 코팅된 질산칼륨

Description

타격식 소구경 탄환용 무독성 뇌관화약 조성물{NON-TOXIC PRIMER COMPOSITION FOR SMALL CALIBER AMMUNITION}
도 1은 일반적인 소구경 탄환의 뇌관을 도시한 단면도이다.
* 도 1의 주요부분에 대한 부호의 설명 *
10 : 받침쇠(Anvil) 20 : 화약덮개(Foiling paper)
30 : 뇌관화약 40 : 뇌관컵(Cup)
본 발명은 산화제로서 쉘락 코팅된 질산칼륨을 포함하는 것을 특징으로 하는타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 기폭제, 연소제로서 질산에스테르(Nitrate ester), 산화제로서 쉘락(Shellac)코팅 질산칼륨(KNO3), 제 1민감제로서 테트라센(Tetracene), 제 2민감제로서 붕화규산(Borosilicate) 분말 및 화학접착제로 이루어진 것을 특징으로 하는 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약은 기폭제(initiating explosive), 연소제(fuel), 산화제(oxidizer), 민감제(sensitizer) 및 화학접착제(Binder)로 구성되어 있는데, 이때 기폭제는 뇌관화약이 총기공이의 타격에 의한 충격으로 최초의 기폭을 일으키는 역할을 하고, 연소제는 기폭제의 폭발에 의한 연소로 탄환의 추진제가 연소될 수 있는 화염을 발생시키는 역할을 하며, 산화제는 연소제가 연소하기 위한 산소를 공급해주는 역할, 즉 산소공급제의 역할을 한다. 또한, 민감제는 미세한 충격으로도 기폭제가 기폭할 수 있도록 하는 기능이 있고, 화학접착제는 뇌관화약의 성분들이 유실되지 않도록 단단하게 뭉쳐주는 기능이 있다.
탄환발사의 원리는, 총기공이가 탄환의 뇌관을 타격하면 기폭제가 점화, 기폭되고, 기폭에 의한 연소제의 연소폭발력에 의해 탄환속의 추진제가 연소되어 탄환이 발사되는 것이다.
종래의 뇌관화약을 구성하는 조성물은, 기폭제로서 스티픈산 납(Lead Styphnate)이, 연소제로서 안티몬 설파이드(Antimony Sulfide)가, 산화제로서 질산바륨(Barium Nitrate)이 주로 사용되어 왔으나, 이러한 뇌관화약 조성물의 기폭시, 스티픈산 납의 산화에 의해 산화납(PbO)이 발생하고, 안티몬 설파이드의 산화에 의해 산화안티몬(Sb2O3)이 생성되며, 질산바륨의 환원에 의해 산화바륨(BaO)이 생성되는 등 인체에 유해한 산화물 분진이 발생하는 문제점이 있었다. 즉, 상기 산화물 분진들은 인체에 흡수, 적체되어 인체기능에 장애를 주는 유독물질로서 사수의 건강을 해치고 환경을 오염시키는 문제가 있었는데, 특히 개방되지 않은 실내에서 사격하는 경우에는 그 문제점은 더욱 커지게 된다.
또한, 기존의 국내특허 등록된 무독성 뇌관화약은 비록 유독성 문제는 해결 하였으나, 탄환사격시 다량의 불꽃(Spark)이 발생하여 위험하고, 부식성 염인 염화칼륨(Potassium Chloride(KCl))이 총기에 누적되어 총기 부식을 발생시키는 문제가 있었다.
한편, 미국특허 제5,417,160호에서는 상기와 같은 유해 산화물의 발생을 방지하기 위하여 질산바륨 대신 질산칼륨을 사용하였으나, 이 질산칼륨은 공기중의 물을 흡수하는 성질인 흡습성(물 용해도 31.6g/100ml, 20℃)이 있어, 결국 뇌관의 감도 및 성능이 낮아지는 문제점이 있었다.
또한, 미국특허 제6,620,267호에서는 상기한 질산칼륨의 흡습성 문제를 해결하기 위하여 불용성물질인 니트로셀룰로오스로 질산칼륨을 코팅한 기술이 개시되어 있으나, 니트로셀룰로오스로 코팅된 질산칼륨은 흡습성 문제를 완전히 해결하지 못하고 있으며, 또한 니트로셀룰로오스는 충격 및 마찰에 의한 폭발위험성 때문에 작업 안전성에 문제가 있었다.
따라서, 본 발명은 니트로셀룰로오스 대신 동물성 천연수지인 셀락수지(Shellac resin)로 질산칼륨을 코팅하므로써 폭발시 안전성의 문제를 방지하면서 뇌관화약의 흡습성으로 인한 뇌관 감도 및 성능 저하 문제를 개선하였다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 개선하기 위한 것으로서, 탄환사격시 뇌관화약의 점화 연소로 인한 중금속 산화물이 생성되지 않는 무독성의 뇌관화약 조성물을 제공하여, 사수를 중금속 오염으로부터 보호하고, 환경오염을 방지해줄 뿐만 아니라, 종래의 무독성 뇌관화약이 갖는 불꽃발생, 부식성 염 의 누적이라는 결점을 보완하고, 질산칼륨의 흡습성 문제를 해결한 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물을 제공하는 것이다
본 발명의 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물은 산화제로서 쉘락 코팅된 질산칼륨을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 바람직한 일예에 따르면, 기폭제 25~40중량%, 연소제로서 질산에스테르(Nitrate ester) 10~30중량%, 산화제로서 쉘락(Shellac)코팅 질산칼륨(KNO3) 32~40중량%, 제 1민감제로서 테트라센(Tetracene) 5~10중량%, 제 2민감제로서 붕화규산분말(Borosilicate) 3~9중량% 및 화학접착제 0.1~0.2중량%로 이루어진 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물이 제공된다.
이하, 상기 바람직한 일예를 기준으로, 본 발명에 관하여 좀 더 상세히 설명한다.
종래 기폭제로 사용되던 스티픈산 납은, 산화반응
Figure 112004013203872-pat00001
에 의해 인체에 유해한 산화납(PbO)이 생성되는데, 본 발명에서는 이와 같은 중금속이 함유된 기폭제에 비해 상대적으로 안전하면서도 민감하고, 기존 화공약품으로도 합성이 가능한 디아조디니트로페놀(DDNP)을 기폭제로 사용하는 것이 바람직한데, DDNP는 산화반응((NO2)2C6H2ON2+4O2→6CO 2+2N2+H2O)에 의하여도 인체에 유해한 성분이 생성되지 않는다.
본 발명의 뇌관화약 조성물에 있어서, 상기 DDNP는 25~40중량% 포함되는 것이 바람직하며, 25중량% 미만이면 폭발력이 너무 작고, 40중량%를 초과하면 폭발력이 너무 커서 탄도 성능을 저하시킬 수 있기 때문이다.
본 발명에서는 기폭제로서 상기 DDNP 이외에, 디아조계 화합물, 트리아졸계(Triazole) 화합물, 테트라졸계(Tetrazole) 화합물, 및 포타슘 디니트로벤조프록세인(Potassium dinitrobenzofroxane) 및 모노포타슘 스티븐산(Monopotassium styphnate)을 포함하는 니트로벤젠계 화합물로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택하여 사용할 수 있다.
종래 연소제로 사용되던 황화안티몬(Antimony Sulfide)은 산화반응
Figure 112004013203872-pat00002
에 의해 유해한 산화안티몬(Sb2O3) 및 아황산가스가 생성되는 바, 본 발명에서는 중금속이 함유되지 않은 질산에스테르로 대체하여 상기와 같은 유해성분의 생성을 방지할 수 있다.
본 발명의 뇌관화약 조성물에 있어서, 상기 질산에스테르는 10~30중량% 포함되는 것이 바람직한데, 10중량% 미만이면 뇌관 화염이 작아 추진제 연소가 원활하지 못하며, 30중량%를 초과하면 화염이 너무 커서 추진제 연소 속도가 비정상적으로 되어 이상압력이 발생할 우려가 있기 때문이다.
이때, 상기 질산에스테르는 본 발명이 속하는 기술분야에서 공지된 일반적인 방법으로 제조된 질산에스테르가 사용될 수 있으며, 예를 들면 니트로글리세린(Nitroglycerin) 10.5중량%, 니트로셀룰로스 84중량%, 지연제 4.5중량% 및 안정제 1중량%가 함유된 입자크기 0.25~0.35mm의 구형추진제(주식회사 풍산제조 상품명:PMCWC844)를 사용하는 것이 바람직하다.
종래 산화제로 사용되던 질산바륨은 환원반응
Figure 112004013203872-pat00003
에 의하여 유해물질인 산화바륨(BaO)이 생성되는 바, 본 발명은 이를 방지하기 위하여 중금속이 함유되어 있지 않으면서 다음과 같이 부식성이 없는 염을 생성하는 산화제인 질산칼륨을 사용한다.
Figure 112004013203872-pat00004
상기 질산칼륨은 쉘락으로 코팅하여 사용하는 데, 쉘락은 열대지방의 곤충에서 생성되는 동물성 천연수지로서, 비교적 낮은 융점, 열전도성, 팽창계수를 가지며, 자외선에 내구성이 강하고 완전 무독성이며, 방습성이 뛰어나 코팅의 마무리 물질로 많이 사용된다.
기존의 질산칼륨은 흡습성이 커서 뇌관화약성분으로 부적합하였으나, 본 발명은 이를 해결하기 위하여 상기한 쉘락으로 질산칼륨을 코팅하므로써 뇌관화약의 흡습성 문제를 개선하였다.
이때, 상기 쉘락과 질산칼륨의 중량비율은 0.007:1~0.025:1인 것이 바람직한데, 질산칼륨에 대한 쉘락의 비율이 0.007 미만이면 충분한 두께의 코팅이 되지 않아 방습효과가 부족하며, 쉘락의 비율이 0.025를 초과하면 감도에 나쁜 영향을 주기 때문이다.
상기 쉘락 코팅된 질산칼륨의 입자는 체치기 과정중 부분적으로 습기에 노출될 수 있으나, 대부분의 질산칼륨 입자는 부분 혹은 전면에 걸쳐 코팅되어 공기중의 습기를 방습하는 데 기여한다. 특히, 코팅이 되지 않은 질산칼륨을 사용할 경우 뇌관 폭분을 혼합하기 위한 작업시 질산칼륨의 용해도가 코팅된 질산칼륨에 비해 높아, 완성 뇌관의 경우 공기중의 수분을 흡수하여 뇌관의 감도가 둔감해지며, 그 결과 뇌관의 사용환경에 따라 감도 규격이 미충족될 수 있다.
본 발명의 뇌관화약 조성물에 있어서, 상기 쉘락코팅 질산칼륨은 32~40중량% 포함되는 것이 바람직한데, 32중량% 미만이면 산소공급량이 적어 폭발 연소 성능이 떨어지고, 40중량%를 초과하면 상대적으로 타성분 함량이 적어 추진제를 점화시키는 에너지 발생이 줄어드는 단점이 있기 때문이다.
본 발명에서는 종래 제 1민감제로 사용되던 테트라센 이외에 제 2민감제로서 붕화규산분말을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 뇌관화약 조성물에 있어서, 상기 테트라센과 붕화규산분말은 각각 5~10중량% 및 3~9중량% 포함되는 것이 바람직한데, 테트라센이 5중량% 미만이면 뇌관감도의 충격감도가 떨어져 불발이 발생할 우려가 있고 10중량%를 초과하면 충격감도가 예민하여 취급시 안전상 문제가 있다. 붕화규산분말이 3중량% 미만이면 충격 감도가 떨어져 불발이 발생할 우려가 있고 9중량%를 초과하면 충격감도가 예민하여 취급시 안전상 문제가 있다.
또한, 본 발명에서는 화학접착제로서 아라비아검, 트라가칸트검 및 젤라틴이 혼합된 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 뇌관화약 조성물에 있어서, 상기 아라비아검, 트라가칸트검 및 젤라틴이 혼합된 혼합물은 상기 성분을 각각 9:5:1의 중량비율로 혼합한 것으로, 0.1~0.2중량% 포함되는 것이 바람직한데, 0.1중량% 미만이면 뇌관 화약의 접착력이 약하여 화약유실의 우려가 있고, 0.2중량%를 초과하면 뇌관 감도가 저하되기 때문이다.
본 발명의 상기 바람직한 일예에 따른 뇌관화약 조성물을 제조하기 위하여는, 먼저 습윤상태의 DDNP 및 테트라센을 건량기준으로 환산한 양을 혼합한 후, 분말상태의 쉘락코팅 질산칼륨, 질산에스테르 및 붕화규산분말을 첨가, 혼합하여 습윤혼합폭분을 제조한다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체적으로 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것에 지나지 않으며, 본 발명의 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
건조량 기준으로 30중량%의 DDNP와 7.5중량%의 테트라센을 혼합하고, 상기 혼합물에 37.5중량%의 쉘락코팅 질산칼륨, 17중량%의 질산에스테르를 첨가하여 혼합한 다음, 7.8중량%의 붕화규산분말, 0.2중량%의 화학접착제(아라비아검, 트라가칸트검 및 젤라틴이 9:5:1비율로 혼합된 혼합물)를 혼합기에 투입하여 완전 혼합시켰다.
상기의 쉘락 코팅된 질산칼륨의 제조방법은 건조된 질산칼륨 1Kg에 에틸알콜 2ℓ를 가하여 적신후, 쉘락수지 용액 80ml를 첨가하고, 충분히 1시간 이상 교반하 여 12시간 이상 방치시킨 후, 여분의 에틸알콜 용액을 제거, 건조시켜 체치기하므로써 제조하였다.
상기 혼합물을 뇌관화약으로서 도 1에 나타낸 뇌관컵(40)에 장약한 후, 화약덮개(20)로 봉인, 압착하고, 뇌관화약(30)이 장약된 뇌관컵(40)과 받침쇠(10)를 결합기에서 결합한 후, 최종적으로 밀봉제(Lacquer)를 도포하여 45~55℃에서 72시간 건조하여 뇌관을 제조하였다.
비교예 1
스티픈산 납 36중량%와 테트라센 4중량%를 혼합하고, 상기 혼합물에 바륨나이트레이트 39.8중량%, 안티몬셀파이드 16중량%, 알루미늄 분말 4중량% 및 화학접착제 0.2중량%를 혼합하여 제조한 이외에는 실시예의 방법과 동일한 방법으로 제조하였다.
비교예 2
쉘락으로 코팅된 질산칼륨 대신 코팅되지 않은 질산칼륨을 37.5중량% 사용한 이외에는 실시예의 방법과 동일한 방법으로 제조하였다.
감도시험
상기 실시예 및 비교예 1, 2에 의해 제조된 뇌관에 대하여 각각 감도시험을 실시하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다. 감도시험은 타격식 소구경 탄환용 뇌관(Small Pistol Primer)을 대상으로 하였으며, 이들의 측정방법은 국방 SPEC에 기초하여 측정하였다. 또한, 비교예 1, 2의 탄환과 실시예의 탄환의 시험치는 20개 탄환의 평균치를 사용하였다.
[표 1] (단위: 인치(inch))
항목 표준규격 비교예1 비교예2 실시예 비고
1차 2차 3차 볼(Ba11) 무게: 1,94 Oz
H+4s 11 8.60 11.30 7.98 8.02 7.53
H-2s 1 3.62 2.91 2.70 2.14 2.86
H 5.28 5.25 4.46 4.10 4.42
s 0.83 1.39 0.88 0.98 0.78
H : 평균 기폭 높이(Average Fire Height)를 나타낸다.
s : 표준편차(Standard Deviation)를 나타내는 것으로, s값이 크면 평균 기폭 높이(H)가 표준규격 내에 포함되더라도 감도 규격에 벗어나게 된다.
H+4s : 뇌관의 민감도의 한계성을 나타내는 것으로, 일정한 낙추 높이(충격에너지)이내에서 기폭되어야 한다는 것을 의미한다.
H-2s : 뇌관의 안전성을 나타내는 것으로, 일정한 낙추 높이(충격에너지)이하에서는 기폭되지 않아야 된다는 것을 의미한다.
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예에 의한 뇌관화약 조성물의 감도는 표 준규격을 만족시키며, 비교예 1에 의한 뇌관화약 조성물의 감도와 큰 차이를 나타내지 않았다. 이에 반하여, 비교예 2에 의한 뇌관화약 조성물은 그 감도가 표준규격을 만족시키지 않음이 관찰되었다.
속도, 압력, 정확도 및 기능 시험
상기 실시예 및 비교예 1에 의해 제조된 뇌관에 대하여 각각 속도, 압력 및 기능 시험을 실시하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다. 상기 시험은 9mm Pistol Round를 대상으로 하였으며, 이때 속도는 피에조 탄도 컴퓨터 시스템(Piezo Ballistic Computer System) 및 스크린 광전자(Screen Photo Electric) 속도 측정기구를 이용하여 측정하였으며, 압력은 실린더 압력측정기(Cylinder pressure)를 이용하여 측정하였다.
측정 방법은 탄자가 총구를 떠난 후 일정한 거리에 있는 2개의 스크린을 통과한 시간을 측정하여 스크린간의 거리를 시간으로 나눈 값으로 속도를 측정하고, 압력은 PCB 변환기(Transducer)를 이용하며, 그 압전 효과를 P-T 그래프로 나타내어 측정하였다. 정확도는 총구 전방 25야드(Yard)에 타겟을 설치하고, 테스트 바렐을 이용하여 5발씩 5회 사격하여 최대 산포의 평균을 산출하였다.
기능 시험은 고온(52℃), 상온(21℃) 및 저온(-40℃)에서 각각 4시간 저장한 후의 기능저하 여부를 시험하였다.
[표 2]
항목(단위) 표준규격 비교예 1 실시예 (21℃)
속도(ft/sec) 1,125±50 1,124 1,161
압력(psi) 35,700 이하 24,100 30,900
정확도(inch) 3 이하 1.8 0.8
기능시험 상온(21℃) 저온(-40℃) 고온(52℃) 기능 악작용 없을것 악작용 없음 악작용 없음
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예에 의한 뇌관화약 조성물은 속도, 압력, 정확도 및 기능시험에서 표준규격을 만족할 뿐만 아니라, 비교예 1에 의한 뇌관화약 조성물과도 그 결과에 큰 차이가 없었다.
본 발명에 의한 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물을 포함하는 뇌관은 인체에 유해한 중금속을 함유하지 않은 무독성 뇌관으로 탄환 사격시 사수의 건강보호 및 환경오염을 방지하는 효과가 있어 친환경적이며 탄환의 폭발 민감성, 탄도성능(속도, 압력, 정확도) 및 기능시험에서 표준규격을 충족시키며, 기존의 제품에서 사격시 발생되는 불꽃 및 총기 부식을 일으키는 오염을 방지하는 효과가 있다.

Claims (5)

  1. 기폭제, 연소제, 산화제, 민감제 및 화학접착제로 이루어진 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물에 있어서, 상기 기폭제는 디아조계 화합물, 트리아졸계 화합물, 테트라졸계 화합물, 및 니트로벤젠계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 그 이상이고, 상기 연소제는 질산에스테르이며, 상기 산화제는 쉘락 코팅된 질산칼륨인 것을 특징으로 하는 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 쉘락 코팅된 질산칼륨은 쉘락과 질산칼륨의 중량비율이 0.007:1~0.025:1인 것을 특징으로 하는 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 뇌관화약 조성물은 기폭제 25~40중량%, 연소제로서 질산에스테르 10~30중량%, 산화제로서 쉘락코팅 질산칼륨 32~40중량%, 제 1민감제로서 테트라센 5~10중량%, 제 2민감제로서 붕화규산분말 3~9중량% 및 화학접착제 0.1~0.2중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 디아조계 화합물은 디아조디니트로페놀이고, 상기 니트로벤젠계 화합물은 포타슘 디니트로벤조프록세인 및 모노포타슘 스티븐산으로부터 선택되는 하나 또는 그 이상인 것을 특징으로 하는 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 화학접착제는 아라비아검, 트라가칸트검 및 젤라틴이 9:5:1의 중량비율로 혼합된 혼합물인 것을 특징으로 하는 타격식 소구경 탄환용 뇌관화약 조성물.
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