KR100553548B1 - Fuel Additive and Method for Removing White Plume from Flue Gas Using it - Google Patents

Fuel Additive and Method for Removing White Plume from Flue Gas Using it Download PDF

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    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23DBURNERS
    • F23D11/00Burners using a direct spraying action of liquid droplets or vaporised liquid into the combustion space
    • F23D11/10Burners using a direct spraying action of liquid droplets or vaporised liquid into the combustion space the spraying being induced by a gaseous medium, e.g. water vapour
    • F23D11/16Burners using a direct spraying action of liquid droplets or vaporised liquid into the combustion space the spraying being induced by a gaseous medium, e.g. water vapour in which an emulsion of water and fuel is sprayed

Abstract

본 발명은 가시 백연 제거용 연료 첨가제 및 이를 이용한 가시 백연 제거방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 마그네슘을 주원료로 하는 연료 첨가제 및 연소 개선을 위한 에멀젼화제를 황이 포함된 연료에 직접 첨가함으로써 배출 가스의 온도를 낮추어 보일러의 열효율 향상을 도모함과 동시에 연소 후 배기 가스에 포함된 황 산화물을 제거하여 스택에서 배출되는 연소 가스의 가시 백연을 제거하기 위한 방법 및 이를 위한 연료 첨가제에 관한 것이다. The present invention relates to a fuel additive for removing visible white smoke and a method of removing visible white smoke using the same. More specifically, by adding a fuel additive containing magnesium as a main ingredient and an emulsifier for improving combustion, directly to the fuel containing sulfur, the temperature of the exhaust gas is lowered to improve the thermal efficiency of the boiler and at the same time, sulfur contained in the exhaust gas after combustion. A method for removing visible oxides of combustion gases exiting a stack by removing oxides and a fuel additive therefor.

본 발명은, 보일러 열효율 향상 및/또는 가시 백연 제거 방법에 있어서, (a) 마그네슘 화합물 및 탄화수소계 용매를 포함하는 마그네슘 슬러리를 보일러(200) 버너(216a, 216b, 216c, 216d)에 연료를 공급하는 연료 공급관(210)에 투입하는 절차; 및 (b) 탄화수소계 용매와, 물, 및 계면활성제를 포함하는 에멀젼화제를 버너(216a, 216b, 216c, 216d) 전단에 투입하는 절차를 포함하는 보일러 열효율 향상 및/또는 가시 백연 제거 방법을 제공한다. In the method of improving boiler thermal efficiency and / or removing visible white smoke, the present invention provides (a) fueling a magnesium slurry containing a magnesium compound and a hydrocarbon solvent to the burners 216a, 216b, 216c, and 216d of the boiler 200. Injecting into the fuel supply pipe 210; And (b) injecting an emulsifier comprising a hydrocarbon solvent, water, and a surfactant into the front of the burners (216a, 216b, 216c, 216d) to improve boiler thermal efficiency and / or remove visible white smoke. do.

또한, 본 발명은 보일러 열효율 향상 및/또는 가시 백연 제거 방법에 사용되는 마그네슘 슬러리 및 에멀젼화제를 제공한다. The present invention also provides magnesium slurries and emulsifiers for use in boiler thermal efficiency enhancement and / or visible white smoke removal methods.

가시 백연, 황산화물, 바나듐, 마그네슘, 에멀젼, 보일러, 탈황Visible white lead, sulfur oxide, vanadium, magnesium, emulsion, boiler, desulfurization

Description

가시 백연 제거용 연료 첨가제 및 이를 이용한 가시 백연 제거방법{Fuel Additive and Method for Removing White Plume from Flue Gas Using it}Fuel Additive and Method for Removing White Plume from Flue Gas Using it}

도 1은 배출 가스 수분 비율이 8 %인 상황에서 온도에 따른 삼산화황의 황산으로의 전환율을 도시한 그래프이다. 1 is a graph showing the conversion rate of sulfur trioxide to sulfuric acid with temperature in a state where the exhaust gas moisture ratio is 8%.

도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 보일러 열효율 향상 및/또는 가시 백연 제거 방법에 있어서, 마그네슘 슬러리와 에멀젼화제를 연소 계통에 첨가하는 방법을 연소 계통에 도시한 도면이다. FIG. 2 is a view illustrating a method of adding a magnesium slurry and an emulsifier to a combustion system in a combustion system in a method of improving boiler thermal efficiency and / or removing visible white smoke in a preferred embodiment of the present invention.

< 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 ><Description of Symbols for Main Parts of Drawings>

200 : 보일러 202 : 탈질 장치(SCR)200: boiler 202: denitrification apparatus (SCR)

204 : 공기 예열기 205 : 스팀 공기 예열기204: air preheater 205: steam air preheater

206 : 전기 집진기(EP) 208a, 208b : 가스-가스 히터206: electrostatic precipitator (EP) 208a, 208b: gas-gas heater

210 : 탈황 설비(FGD) 212 : 스택(Stack)210: desulfurization plant (FGD) 212: stack

214 : 암모니아 저장/주입 설비 214: Ammonia Storage / Injection Facility

216a, 216b, 216c, 216d : 제 1, 2, 3, 4 버너216a, 216b, 216c, 216d: 1st, 2, 3, 4 burners

218 : 연료 공급관 219 : 예열 공기 공급관218: fuel supply pipe 219: preheating air supply pipe

220 : 마그네슘 슬러리 저장조 222 : 마그네슘 슬러리 공급 펌프220: magnesium slurry reservoir 222: magnesium slurry feed pump

224 : 최상단 버너 공급관 230 : 에멀젼화제 저장조224: top burner supply pipe 230: emulsifier reservoir

232 : 에멀젼화제 공급 펌프 240 : 삼산화황 추가 제거 장치232: emulsifier supply pump 240: sulfur trioxide further removal device

본 발명은 가시 백연 제거용 연료 첨가제 및 이를 이용한 가시 백연 제거방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 마그네슘을 주원료로 하는 연료 첨가제 및 연소 개선을 위한 에멀젼화제를 황이 포함된 연료에 직접 첨가함으로써 배출 가스의 온도를 낮추어 보일러의 열효율 향상을 도모함과 동시에 연소 후 배기 가스에 포함된 황 산화물을 제거하여 스택에서 배출되는 연소 가스의 가시 백연을 제거하기 위한 방법 및 이를 위한 연료 첨가제에 관한 것이다. The present invention relates to a fuel additive for removing visible white smoke and a method of removing visible white smoke using the same. More specifically, by adding a fuel additive containing magnesium as a main ingredient and an emulsifier for improving combustion, directly to the fuel containing sulfur, the temperature of the exhaust gas is lowered to improve the thermal efficiency of the boiler and at the same time, sulfur contained in the exhaust gas after combustion. A method for removing visible oxides of combustion gases exiting a stack by removing oxides and a fuel additive therefor.

석유를 연료로 사용하는 화력 발전소나 제철소, 공장 설비 또는 중앙 난방 시설 등의 보일러나 용광로 등에서는 주로 가격이 싼 중유(重油)를 그 연료로 사용하고 있다. 중유는 통상 벙커-C유라고 부르는 것으로서 중유에 포함된 유황의 중량비에 따라 고유황 중유(High Sulfur B-C)와 저유황 중유(Low Sulfur B-C)로 나뉘는데, 고유황 중유는 주로 선박 등의 연료로 사용되고 보일러나 발전소 등에서는 주로 저유황 중유를 사용한다. Fuel oil, such as boilers and furnaces in thermal power plants, steel mills, factory facilities or central heating facilities, are mainly used for fuel. Heavy oil is commonly referred to as bunker-C oil and is divided into high sulfur heavy oil and low sulfur heavy oil according to the weight ratio of sulfur contained in heavy oil. Low sulfur heavy oil is mainly used in boilers and power plants.

그런데, 유황이 포함된 연료를 사용하면 연소 후 배출되는 배기 가스(Flue Gas)에는 이산화황(SO2)이나 삼산화황(SO3) 등의 황산화물(SOx)이 포함되게 된다. 이 러한 황산화물은 대기 오염뿐만 아니라 산성비 등의 원인이 되므로 배기 가스 중에 포함된 황산화물을 제거하는 배연 탈황 설비(Flue Gas Desulfurization : FGD)를 설치하여 운용하는 것이 일반적이다.By the way, it is presented contains sulfur dioxide (SO 2) and sulfur trioxide (SO 3) sulfur oxides (SO x) such as the exhaust gas (Flue Gas) is discharged after combustion by using a fuel containing a sulfur. Since these sulfur oxides cause not only air pollution but also acid rain, it is common to install and operate a Flue Gas Desulfurization (FGD) to remove sulfur oxides contained in exhaust gas.

그러나, 배연 탈황 설비를 가동하는 경우에도 스택(Stack)으로 배출되는 배기 가스에는 황산화물 등 대기 오염 물질이 포함되게 된다. 배출되는 대기 오염 물질이 법적 규제 기준 이내로 배출되는 경우라 하더라도 배기 가스는 가시 백연(Plum Opacity)이라 불리는 불투명한 색깔을 띄게 됨에 따라 심리적 불안에 따른 민원의 대상이 되는 문제점이 있으며, 비록 소량이라도 대기 오염의 원인이 된다. However, even when the flue gas desulfurization facility is operated, the exhaust gas discharged to the stack includes air pollutants such as sulfur oxides. Even if the emitted air pollutants are discharged within the legal regulations, the exhaust gas has an opaque color called plum opacity, which is a subject of complaints due to psychological anxiety. It may cause contamination.

한편, 가시 백연의 주요 원인은 배기 가스와 대기와의 습도 차에 의한 수분의 응축, 배기 가스 중에 존재하는 질소산화물(NOx)에 의한 빛의 산란 및 삼산화황(SO3)이 응축되어 생성된 황산 미스트(Mist)에 의한 빛의 산란 및 흡수 현상에 의한 것을 들 수 있다. 그 중에서도 가장 문제가 되는 것은 황산화물에 의한 것인데, 가시 백연은 배기 가스 중에 삼산화황(SO3)이 약 5 내지 10 ppm(Part Per Million)만 존재하여도 발생할 수 있는 것으로 보고되어 있는데 이는 배기 가스에 포함될 수 있는 황산화물(SOx)에 대한 법적 허용 농도보다도 훨씬 낮은 수준이다. On the other hand, the main causes of visible white lead are the condensation of moisture due to the difference in humidity between the exhaust gas and the atmosphere, the scattering of light by nitrogen oxides (NOx) present in the exhaust gas, and the sulfuric acid mist produced by condensation of sulfur trioxide (SO 3 ). The thing by the scattering and absorption phenomenon of the light by (Mist) is mentioned. The most problematic of these is caused by sulfur oxides, which are reported to be produced even when only about 5 to 10 ppm (Part Per Million) of sulfur trioxide (SO 3 ) is present in the exhaust gas. It is much lower than the legally acceptable concentration for sulfur oxides (SOx) that may be included.

황산 미스트가 대기 중에 배출되는 원인을 살펴보면 다음과 같다. The causes of sulfuric acid mist emissions to the atmosphere are as follows.

보일러 등에서 발생한 배기 가스는 전기 집진기(Electrostatic Precipitator : EP)를 거치면서 배기 가스에 포함된 분진과 재가 제거되고, 흡수탑과 같은 탈황 설비를 거치면서 내부에 포함된 황산화물이 제거된 후, 탈황 전의 배기 가스와 탈황 후 배기 가스 간의 열교환이 이루어지는 가스-가스 히터(Gas-Gas Heater)를 거쳐 스택을 통해 외부로 배출된다.Exhaust gas generated from the boiler is passed through an electrostatic precipitator (EP) to remove dust and ash contained in the exhaust gas, and to remove sulfur oxides contained therein through a desulfurization facility such as an absorption tower. The exhaust gas is discharged to the outside through the stack through a gas-gas heater, in which heat exchange between the exhaust gas and the exhaust gas is performed after desulfurization.

이 과정에서 배기 가스가 탈황 설비로 들어오면 빠른 속도로 냉각이 이루어지고, 이 때 삼산화황은 응축되어 황산의 초미립 연무(Ultrafine Mist)로 형성되어진다. 황산 미스트 생성의 주요 화학식 화학식 1과 같다. In this process, when the exhaust gas enters the desulfurization plant, cooling is performed at a high speed. At this time, sulfur trioxide is condensed to form an ultrafine mist of sulfuric acid. The main formula of sulfuric acid mist production is the same as the general formula (1).

Figure 112003041857619-pat00001
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황산 미스트의 평균 직경은 0.1 내지 0.3 ㎛ 정도로서 흡수탑에 설치된 연무 제거기(Mist Eliminator)에서 충분한 제거가 이루어지지 못하고 배출되는데, 황산 미스트의 일부는 배출 과정 중에 가스-가스 히터에 고착되고 나머지는 스택을 통해 대기로 배출된다. The average diameter of sulfuric acid mist is about 0.1 to 0.3 µm, and the mist eliminator installed in the absorption tower is not sufficiently removed, and some of the sulfuric acid mist is stuck to the gas-gas heater during the discharge process and the rest is stacked. Through the atmosphere.

통상적으로 배기 가스 내의 삼산화황의 농도는 배기 가스 내 이산화황 농도의 약 1 %에서 많게는 약 5 % 정도이다. 그러나, 중유에 포함된 바나듐(Vanadium : V)이 약 430 ℃에서는 이산화황이 삼산화황으로 되는 데에 있어 촉매 역할을 하는 것으로 알려져 있다. 따라서, 고유황 중유를 연료로 사용할 경우에는 삼산화황 발생의 염려가 그만큼 크다고 할 수 있다. Typically the concentration of sulfur trioxide in the exhaust gas is from about 1% to as high as about 5% of the sulfur dioxide concentration in the exhaust gas. However, vanadium (V) contained in heavy oil is known to play a catalytic role in the conversion of sulfur dioxide to sulfur trioxide at about 430 ° C. Therefore, when using high sulfur heavy oil as fuel, there is a great concern about the occurrence of sulfur trioxide.

이러한 삼산화황을 제거하기 위하여 종래 다양한 기술들이 사용되어 왔는데 대표적인 방법으로는, 습식 전기집진기를 이용하는 방법, 물을 분사하는 방법, 소석회(Hydrated Lime : Ca(OH)2)나 중탄산나트륨(NaHCO3 : Sodium Bicarbonate), 암모니아(Ammonia : NH3) 또는 석회석(Limestone : CaCO3)과 같은 흡수제를 주입하는 방법 등이 있다. In order to remove the sulfur trioxide, various conventional techniques have been used. Representative methods include a wet electrostatic precipitator, a method of spraying water, hydrated lime (Ca (OH) 2 ) or sodium bicarbonate (NaHCO 3 : Sodium). Bicarbonate), ammonia (Ammonia: NH 3 ) or limestone (Limestone: CaCO 3 ), such as a method of injecting an absorbent.

습식 전기집진기는 배연 탈황 설비(FGD) 후단에 설치되는 것으로 삼산화황의 제거율이 약 60 내지 70% 정도에 이르는 것으로 나타나 있으나, 별도의 장치를 설치하여야 하므로 초기 투자 비용이 높다는 문제점이 있다. The wet electrostatic precipitator is installed at the rear of the flue gas desulfurization plant (FGD), but the removal rate of sulfur trioxide is shown to reach about 60 to 70%, but there is a problem in that the initial investment cost is high because a separate device must be installed.

물분사 방법은 별도의 흡수제 없이 전기 집진기 전단에 물을 분사하여 배기가스의 온도를 산노점 이하로 낮추어 삼산화황의 생성을 방지하는 방법이다. 그러나, 배기 가스의 온도가 낮아지고 습도가 높아짐에 따라 배기 가스내 입자(Particle)의 전기 저항이 낮아지면서 전기 집진기에서 재비산 현상이 발생하는데, 이로 이해 집진 효율이 저하되는 문제점이 있다. The water spray method is a method of preventing the generation of sulfur trioxide by lowering the temperature of the exhaust gas below the acid dew point by spraying water in front of the electrostatic precipitator without a separate absorbent. However, as the temperature of the exhaust gas is lowered and the humidity is higher, the electrical resistance of the particles in the exhaust gas is lowered, causing re-scattering in the electrostatic precipitator. Thus, there is a problem in that dust collection efficiency is lowered.

한편, 삼산화황의 제거를 위해 전기 집진기 전단의 덕트 내에 흡수제를 주입하는 방법은 다음과 같은 특성이 있다. On the other hand, the method of injecting the absorbent into the duct of the electrostatic precipitator for the removal of sulfur trioxide has the following characteristics.

소석회는 화학식 2와 같은 반응에 의해 삼산화황을 제거한다. Slaked lime removes sulfur trioxide by a reaction such as the formula (2).

Figure 112003041857619-pat00002
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소석회는 다른 흡수제에 비하여 가격이 저렴하고 삼산화황 제거 효율도 높은 편이나 과다 주입시 전기 집진기의 성능이 저하되고 백연 발생도 증가되는 단점이 있다. Slaked lime is cheaper than other absorbents and has high sulfur trioxide removal efficiency, but has a disadvantage in that the performance of the electrostatic precipitator decreases and the generation of white smoke is increased when the injection is excessive.

중탄산나트륨은 화학식 3과 같은 반응에 의해 삼산화황을 제거하는데, 전기 집진기의 성능을 저하시키지는 않으나 소석회와 비교하여 가격이 세 배 이상 고가라는 단점이 있다. Sodium bicarbonate removes sulfur trioxide by a reaction as shown in Formula 3, but does not reduce the performance of the electrostatic precipitator, but has a disadvantage that the price is three times higher than that of slaked lime.

Figure 112003041857619-pat00003
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암모니아는 화학식 4와 같은 반응에 의해 삼산화황을 제거한다. Ammonia removes sulfur trioxide by a reaction as shown in formula (4).

Figure 112003041857619-pat00004
Figure 112003041857619-pat00004

암모니아는 삼산화황 제거 면에서 우수한 효과를 나타내며, 화학식 4의 과정을 거쳐 생성된 암모니아 염(Ammonia Salts)은 전기 집진기에서 제거된다. 그러나, 비산재(Fly Ash)에 미반응 암모니아나 암모니아 염이 흡착되어 폐기되는 비산재의 처리 과정에서 암모니아 냄새를 유발시켜 취급상의 문제점이 있다. Ammonia has an excellent effect on the removal of sulfur trioxide, and the ammonia salts produced through the process of Chemical Formula 4 are removed in the electrostatic precipitator. However, unreacted ammonia or ammonia salts are adsorbed on fly ash, causing ammonia odors during the treatment of fly ash, which is disposed of.

석회석은 화학식 5와 같은 반응에 의해 삼산화황을 제거한다. Limestone removes sulfur trioxide by a reaction such as the formula (5).

Figure 112003041857619-pat00005
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석회석은 배연 탈황 설비(FGD)에서 주입되는 것으로서, 다른 흡수제보다 사용이 용이하고 그 부산물로서 석고(CaSO4·2H2O)를 얻을 수 있는 장점이 있으나 삼 산화황 제거 효율은 다른 흡수제에 비해 낮은 편이다. Limestone is injected from flue gas desulfurization equipment (FGD), which is easier to use than other absorbents and has the advantage of obtaining gypsum (CaSO 4 · 2H 2 O) as a by-product, but the sulfur trioxide removal efficiency is lower than that of other absorbents. On the side.

한편, 연소 과정에서 삼산화황이 생성되는 주요 원인으로서 연료 중에 포함된 바나듐(Vanadium)이 촉매 역할을 하기 때문이라고 알려져 있다. 바나듐은 벙커 오일(Bunker Oil) 등에서 많이 발견되는데, 바나듐 함유량은 원유의 생산 지역에 따라 많은 차이를 보인다. 그런데, 바나듐은 연소시 산소와 반응하여 오산화 바나듐(V2O5)으로 산화하고, 극도의 저과잉 공기로 운전되는 경우에는 삼산화 바나듐(V2O3)으로 산화된다. On the other hand, it is known that vanadium (Vanadium) contained in the fuel serves as a catalyst as the main cause of the generation of sulfur trioxide in the combustion process. Vanadium is found in many bunker oils, but the vanadium content varies greatly depending on the region where crude oil is produced. However, vanadium reacts with oxygen during combustion to oxidize to vanadium pentoxide (V 2 O 5 ), and to vanadium trioxide (V 2 O 3 ) when operated with extremely low excess air.

이러한 바나듐 산화물이 보일러 등의 노내에 잔류하게 되면 촉매 작용으로 인하여 삼산화황의 발생을 촉진할 뿐만 아니라, 바나듐 산화물은 쉽게 재(Ash) 등과 결합하여 노내에 축적되어 보일러의 내벽을 부식시키는 주요한 원인이 되는 것으로 알려져 있다. 한편, 노내 부식으로 발생한 산화철(Fe2O3)도 삼산화황 발생의 촉매 역할을 하는 것으로 알려져 있는 바, 바나듐 산화물의 노내 축적 방지는 매우 중요하다고 할 것이다. 가시 백연 발생의 주원인인 황산 미스트를 발생시키는 삼산화황은 연소 과정에서 화염(Flame)에 의해 생성되기도 하지만 50 % 이상이 촉매(특히 바나듐)에 의해 이산화황이 삼산화황으로 전환되어 발생하는 것으로 알려져 있다.When such vanadium oxide remains in the furnace such as a boiler, it not only promotes the generation of sulfur trioxide due to the catalytic action, but also the vanadium oxide easily combines with ash and accumulates in the furnace to become a major cause of corrosion of the inner wall of the boiler. It is known. On the other hand, iron oxide (Fe 2 O 3 ) generated by the corrosion in the furnace is also known to play a role of the catalyst for the generation of sulfur trioxide, it will be very important to prevent the accumulation of vanadium oxide in the furnace. Sulfur trioxide, which generates sulfuric acid mist, the main cause of visible white smoke generation, is generated by flame during combustion, but more than 50% is known to be caused by conversion of sulfur dioxide to sulfur trioxide by a catalyst (especially vanadium).

종래에는 이러한 바나듐 산화물의 제거를 위해, 삼산화황의 생성을 방지하기 위한 흡수제로서 마그네슘 산화물(Magnesium Oxide)을 연소 후 배기 가스에 주입하는 방법이 삼산화황의 제거 방법으로 제안된 바 있으나, 종래의 방법은 마그네슘 산화물을 분말 형태로 공급하게 되어 충분한 반응시간의 확보가 곤란한 문제점이 존재하였다. Conventionally, in order to remove such vanadium oxide, a method of injecting magnesium oxide into the exhaust gas after combustion as an absorbent for preventing the generation of sulfur trioxide has been proposed as a method of removing sulfur trioxide. There was a problem that it is difficult to ensure a sufficient reaction time to supply the oxide in the form of a powder.

상기한 문제점을 해결하기 위해 본 발명은, 삼산화황 발생을 저감시키기 위한 방법으로서 바나듐 산화물의 보일러 내 축적을 방지하기 위한 마그네슘 슬러리와 이를 연료에 투입하는 방법을 제공함을 그 목적으로 한다. In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a magnesium slurry for preventing the accumulation of vanadium oxide in the boiler as a method for reducing the generation of sulfur trioxide and a method of injecting the same into a fuel.

또한, 본 발명은 연료가 공기 중 산소와 충분히 접촉하여 완전 연소가 이루어질 수 있도록 연료의 확산성과 분산성을 양호하게 하는 에멀젼화제와 이를 연료에 투입하는 방법을 제공함을 그 목적으로 한다. It is also an object of the present invention to provide an emulsifier that improves the diffusivity and dispersibility of a fuel so that the fuel is in full contact with oxygen in the air to achieve complete combustion.

또한, 본 발명은 보일러의 열효율을 향상시키기 위한 방법으로서, 보일러 출구의 온도를 낮추는 방법을 제공함을 그 목적으로 한다. In addition, the present invention is to provide a method for lowering the temperature of the boiler outlet, as a method for improving the thermal efficiency of the boiler.

상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 보일러 열효율 향상 및/또는 가시 백연 제거 방법에 있어서, (a) 마그네슘 화합물 및 탄화수소계 용매를 포함하는 마그네슘 슬러리를 보일러(200) 버너(216a, 216b, 216c, 216d)에 연료를 공급하는 연료 공급관(210)에 투입하는 절차; 및 (b) 탄화수소계 용매와, 물, 및 계면활성제를 포함하는 에멀젼화제를 버너(216a, 216b, 216c, 216d) 전단에 투입하는 절차를 포함하는 보일러 열효율 향상 및/또는 가시 백연 제거 방법을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention, in the boiler thermal efficiency improvement and / or visible white smoke removal method, (a) a magnesium slurry containing a magnesium compound and a hydrocarbon-based solvent in the boiler 200 burners (216a, 216b, 216c) , 216d) to the fuel supply pipe 210 for supplying fuel; And (b) injecting an emulsifier comprising a hydrocarbon solvent, water, and a surfactant into the front of the burners (216a, 216b, 216c, 216d) to improve boiler thermal efficiency and / or remove visible white smoke. do.

또한, 본 발명은, 보일러 열효율 향상 및/또는 가시 백연 제거 방법에 사용되는 마그네슘 슬러리로서, 50 내지 81 중량%의 마그네슘 화합물; 15 내지 40 중량%의, 휘발유, 등유, 광유, 경유, 노르말 파라핀, 이소 파라핀, 중유 및 신나 중 1 종 이상을 포함하는 탄화수소계 용매; 2 내지 4 중량%의 합성 에스테르계 윤활성 첨가제; 및 2 내지 6중량%의 나프타를 포함하는 마그네슘 슬러리를 제공한다. In addition, the present invention is a magnesium slurry used in boiler thermal efficiency improvement and / or visible white smoke removal method, 50 to 81% by weight magnesium compound; 15-40% by weight of a hydrocarbon solvent including one or more of gasoline, kerosene, mineral oil, diesel, normal paraffin, isoparaffin, heavy oil and thinner; 2-4% by weight of synthetic ester lubricant additives; And it provides a magnesium slurry comprising 2 to 6% by weight naphtha.

또한, 본 발명은, 보일러 열효율 향상 및/또는 가시 백연 제거 방법에 사용되는 에멀젼화제로서, 40 내지 60 중량%의, 휘발유, 등유, 광유, 경유, 노르말 파라핀, 이소 파라핀, 중유 및 신나 중 1 종 이상을 포함하는 탄화수소계 용매; 10 내지 20 중량%의 노닐페놀 에톡시레이트; 10 내지 20 중량%의 하이드로 에틸 이미다졸린; 1 내지 5 중량%의 술폰산염 계면활성제; 1 내지 5 중량%의 아마이드계 계면활성제; 및 1 내지 10 중량%의 물을 포함하는 에멀젼화제를 제공한다. In addition, the present invention is an emulsifier used in the boiler thermal efficiency improvement and / or visible white smoke removal method, 40 to 60% by weight of one of gasoline, kerosene, mineral oil, diesel oil, normal paraffin, isoparaffin, heavy oil and thinner Hydrocarbon solvents containing the above; 10 to 20 weight percent nonylphenol ethoxylate; 10-20% by weight of hydroethyl imidazoline; 1 to 5 weight percent sulfonate surfactant; 1 to 5% by weight of an amide based surfactant; And 1 to 10% by weight of water.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부된 도면들을 참조하여 상세히 설명한다. 우선 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. First of all, in adding reference numerals to the components of each drawing, it should be noted that the same reference numerals are used as much as possible even if displayed on different drawings. In addition, in describing the present invention, when it is determined that the detailed description of the related well-known configuration or function may obscure the gist of the present invention, the detailed description thereof will be omitted.

본 발명은 가시 백연의 발생을 방지하기 위해 마그네슘 슬러리(Magnesium Slurry)를 투입함과 동시에 연료의 연소 개선을 위한 에멀전(Emulsion)화제를 투입하는 것을 그 주요 내용으로 한다. In order to prevent the generation of visible white smoke, the main content of the present invention is to add a magnesium slurry and an emulsifier for improving combustion of fuel.

본 발명에 따른 마그네슘 슬러리(Magnesium Slurry)는 마그네슘 화합물과 광유(Gas Oil) 등의 탄화수소계 용매를 주성분으로 하고 소량의 윤활성 첨가제(Lubricant)를 추가하는 것을 특징으로 한다. The magnesium slurry according to the present invention is characterized by adding a small amount of a lubricant additive as a main component of a hydrocarbon-based solvent such as a magnesium compound and a mineral oil (Gas Oil).

마그네슘 화합물은 산화마그네슘(MgO)이나 산화마그네슘과 산화 알루미늄의 화합물(MgO·Al2O3) 등을 사용한다. 한편, 마그네슘 슬러리는 연료에 첨가된 후 연료와 함께 보일러 내로 분사되는데, 버너 노즐(Burner Nozzle)의 마모를 방지하기 위해서는 마그네슘 화합물의 입자는 구형으로 가공되는 것이 바람직하다. 그러나, 본 발명의 실시에 있어서 비용 및 재료의 획득 용이성 등을 고려하면, 표면이 거친 마그네슘 화합물을 사용하는 것도 가능하며 경우에 따라서는 구형으로 가공된 마그네슘 화합물과 표면이 거친 마그네슘 화합물을 혼합하는 것도 가능하다. The magnesium compound uses magnesium oxide (MgO), a compound of magnesium oxide and aluminum oxide (MgO-Al 2 O 3 ), and the like. Meanwhile, the magnesium slurry is added to the fuel and then injected into the boiler together with the fuel. In order to prevent wear of the burner nozzle, the particles of the magnesium compound are preferably spherical. However, in the practice of the present invention, considering the cost and ease of acquisition of materials, it is possible to use a magnesium compound having a rough surface, and in some cases, mixing a magnesium compound processed into a spherical form and a magnesium surface having a rough surface may be mixed. It is possible.

탄화수소계 용매로서는 휘발유, 등유, 광유(Gas Oil), 경유, 노르말 파라핀, 이소 파라핀, 중유, 신나 등을 사용할 수 있다. 마그네슘 슬러리는 후술하는 바와 같이 연료인 중유에 직접 투입되므로 중유와 동일 또는 유사한 화학 구조 및 평균 분자량을 갖는 것이 바람직한데, 용매의 특성을 고려할 때 바람직하게는 등유와 중유의 중간 유분인 광유를 사용한다. As the hydrocarbon solvent, gasoline, kerosene, mineral oil, gas oil, normal paraffin, isoparaffin, heavy oil, thinner and the like can be used. Since the magnesium slurry is directly added to heavy oil as fuel, as described below, it is preferable to have the same or similar chemical structure and average molecular weight as heavy oil. In consideration of the characteristics of the solvent, preferably, mineral oil, which is an intermediate fraction between kerosene and heavy oil, is used. .

윤활성 첨가제(Lubricant)로는 합성 에스테르를 사용할 수 있다. 윤활성 첨가제는 마그네슘 화합물과 탄화수소계 용매의 혼합을 더 용이하게 하는 것으로, 글리세롤 모노 올리에이트, C1-C5 일가 알콜과 다가 염기산의 에스테르 등의 다가 알콜 에스테르뿐만 아니라, 이량화된 카르복실산의 에스테르 등의 C2-C50 카르복실산 계열을 사용하는 것도 가능하다. 한편, 광유를 용매로서 사용하는 경우에는 펜타 엘리스 리틀 모노올레이트나 노멀 데실프탈레이트를 사용하는 것도 좋다.Synthetic esters may be used as lubricant additives. Lubricating additives make the mixing of magnesium compounds and hydrocarbon solvents easier, and not only polyhydric alcohol esters such as glycerol monooleate, esters of C 1 -C 5 monohydric alcohols and polybasic acids, but also dimerized carboxylic acids. It is also possible to use C 2 -C 50 carboxylic acid series such as esters. On the other hand, when using mineral oil as a solvent, it is also possible to use penta ellis little monooleate or normal decyl phthalate.

한편, 마그네슘 슬러리에는 마그네슘 산화물을 보다 잘 용해시키기 위한 용매로서 나프타(Naphtha)를 추가로 포함할 수 있는데, 헤비 나프타(Heavy Naphtha)나 하이드로트리티드 나프타(Hydrotreated Naphtha) 중 어느 하나나 모두를 일부 포함시키는 것도 가능하다. Meanwhile, the magnesium slurry may further include Naphtha as a solvent for better dissolving magnesium oxide, including some of either Heavy Naphtha or Hydrotreated Naphtha. It is also possible.

본 발명의 바람직한 실시예에 따른 마그네슘 슬러리의 조성은 표 1과 같다. The composition of the magnesium slurry according to a preferred embodiment of the present invention is shown in Table 1.

화학 물질chemical substance 중량%weight% 마그네슘 화합물(Magnesium Oxide)Magnesium Oxide 50-8150-81 광유(Gas Oil)Gas Oil 15-4015-40 윤활성 첨가제Lubricity additives 2-42-4 헤비 나프타(Heavy Naphtha)Heavy Naphtha 1-31-3 하이드로트리티드 나프타 (Hydrotreated Naphtha)Hydrotreated Naphtha 1-31-3

본 발명에 따른 마그네슘 슬러리(Magnesium Slurry)는 다음과 같은 효과가 있다.Magnesium slurry according to the present invention has the following effects.

먼저, 연소 과정에서 주로 발생하는 오산화 바나듐(V2O5)을 용융점이 높은 바나듐 화합물로 전환시켜 보일러 내 축적을 방지함으로써 촉매 반응으로 인한 삼산화황의 발생을 방지한다. First, vanadium pentoxide (V 2 O 5 ) mainly generated during the combustion process is converted into a vanadium compound having a high melting point to prevent accumulation in the boiler to prevent generation of sulfur trioxide due to the catalytic reaction.

오산화 바나듐(V2O5)의 용융점은 약 600 ℃로서 보일러 내에서 쉽게 용융되어 보일러 내벽에 부착됨으로써 스케일(Scale) 생성의 원인이 된다. 이러한 오산화 바나듐(V2O5)은 전술한 바와 같이 삼산화황 생성의 촉매가 될 뿐만 아니라 보일러 외벽을 산화시킨다. 한편, 삼산화 바나듐(V2O3)은 생성 비율이 적을 뿐 아니라 용융점 이 약 1,950 ℃이므로 보일러 내에 축적될 염려는 적다. The melting point of vanadium pentoxide (V 2 O 5 ) is about 600 ° C., which is easily melted in the boiler and attached to the inner wall of the boiler, causing scale generation. This vanadium pentoxide (V 2 O 5 ), as described above, not only catalyzes the generation of sulfur trioxide, but also oxidizes the boiler outer wall. On the other hand, vanadium trioxide (V 2 O 3 ) not only has a low production rate but also has a low melting point of about 1,950 ° C., so it is less likely to accumulate in the boiler.

그런데, 마그네슘 화합물이 연소 과정 중에 투입되면 화학식 6과 같은 반응에 의해 오산화 바나듐(V2O5)은 용융점이 약 1,180 ℃인 3MgO·V2O5 로 생성되고 배출 가스와 함께 보일러 외부로 배출됨으로써 오산화 바나듐(V2O5)의 보일러 내 축적이 방지된다. However, when the magnesium compound is added during the combustion process, vanadium pentoxide (V 2 O 5 ) is generated as 3MgO · V 2 O 5 having a melting point of about 1,180 ° C. by the reaction of Chemical Formula 6 and discharged to the outside of the boiler together with the exhaust gas. The accumulation of vanadium pentoxide (V 2 O 5 ) in the boiler is prevented.

Figure 112003041857619-pat00006
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이에 따라 연소 과정 중 생성되는 삼산화황의 양이 감소됨으로써 보일러 출구 쪽의 저온부로 전달되는 삼산화황의 양도 줄어들게 된다. As a result, the amount of sulfur trioxide generated during the combustion process is reduced, thereby reducing the amount of sulfur trioxide delivered to the low temperature portion of the boiler outlet side.

한편, 마그네슘 슬러리는 다음과 같은 또 다른 효과가 있다.On the other hand, magnesium slurry has another effect as follows.

한편, 삼산화황의 농도에 따른 산노점(산성 가스가 수증기와 결합하는 온도)의 변화는 표 2와 같이 나타나는데, 배출 가스(Flue Gas) 중의 삼산화황 농도가 낮아짐에 따라 산노점의 온도가 낮아지게 된다. On the other hand, the change in the acid dew point (the temperature at which the acid gas is combined with water vapor) according to the concentration of sulfur trioxide is shown in Table 2, the temperature of the acid dew point is lowered as the sulfur trioxide concentration in the flue gas is lowered.

SO3농도(ppm)SO 3 concentration (ppm) 0.10.1 0.20.2 0.50.5 1One 22 55 1010 2020 5050 7070 산노점(℃)Sun dew point (℃) 102102 105105 112112 117117 122122 128128 133133 138138 147147 150150

또한, 온도에 따른 삼산화황의 황산(H2SO4)으로의 전환율을 살펴보면 도 2와 같이 나타나는데 온도가 낮을수록 황산으로의 전환율이 높은 것을 볼 수 있다. In addition, when looking at the conversion rate of sulfur trioxide to sulfuric acid (H 2 SO 4 ) according to the temperature shown in Figure 2 it can be seen that the lower the temperature, the higher the conversion rate to sulfuric acid.

도 1은 배출 가스 수분 비율이 8 %인 상황에서 온도에 따른 삼산화황의 황산 으로의 전환율을 도시한 그래프이다. 1 is a graph showing the conversion rate of sulfur trioxide to sulfuric acid with temperature in a state where the exhaust gas moisture ratio is 8%.

따라서, 후술하는 바와 같이, 공기 예열기 냉단(Cold End Area)의 평균 온도를 낮춤으로써 삼산화황을 황산으로 변환시킨 후 마그네슘 슬러리의 마그네슘이 화학식 7과 같은 반응을 함으로써 삼산화황의 추가 제거가 가능해진다. Therefore, as described below, sulfur trioxide can be further removed by converting sulfur trioxide into sulfuric acid by lowering the average temperature of the air preheater cold end area, and then reacting the magnesium in the magnesium slurry with the formula (7).

Figure 112003041857619-pat00007
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다음으로, 본 발명에 따른 에멀젼화제는 Water-in-Oil 형태로서 광유 등의 탄화수소계 용매에 소량의 물(Water)을 투입하고, 분산 유화제로서 노닐 페놀 에톡시레이트(Nonylphenol Ethoxylate)와 하이드로 에틸 이미다졸린(Hydroxyethyl Imidazoline)을 주원료로 사용하며 필요에 따라 소량의 알킬벤젠 술폰산나트륨염(Alkylbenzene Sulfonic Acid Sodium Salt) 등의 술폰산염 계면활성제나 알칸올아마이드(Alkanolamide) 등의 아마이드계 계면활성제를 추가하는 것을 특징으로 한다. Next, the emulsifier according to the present invention is a water-in-oil form in which a small amount of water is added to a hydrocarbon-based solvent such as mineral oil, and nonylphenol ethoxylate and hydroethyl imide as a dispersing emulsifier. It is used as a main raw material, and a small amount of sulfonate surfactant such as Alkylbenzene Sulfonic Acid Sodium Salt or amide-based surfactant such as alkanolamide is added as needed. It is characterized by.

에멀젼화제는 연료를 유화, 안정시킴으로써 연료의 완전 연소를 가능하게 하는 것으로, 연소 중 과잉 공기를 저감시킨다. The emulsifier enables complete combustion of the fuel by emulsifying and stabilizing the fuel, thereby reducing excess air during combustion.

표 3은 본 발명의 바람직한 실시예에 다른 에멀젼화제의 조성비를 나타낸다. Table 3 shows the composition ratios of the emulsifiers according to the preferred embodiment of the present invention.

화학 물질chemical substance 중량%weight% 광유(Gas Oil)Gas Oil 40-6040-60 노닐페놀 에톡시레이트 (Nonylphenol Ethoxylate)Nonylphenol Ethoxylate 10-2010-20 하이드로 에틸 이미다졸린 (Hydroxyethyl Imidazoline)Hydroethyl Imidazoline (Hydroxyethyl Imidazoline) 10-2010-20 물(Water)Water 1-101-10 알킬벤젠 술폰산나트륨염 (Alkylbenzene Sulfonic Acid Sodium Salt)Alkylbenzene Sulfonic Acid Sodium Salt 1-51-5 알칸올아마이드(Alkanolamide)Alkanolamide 1-51-5

본 발명에 따른 마그네슘 슬러리와 에멀젼화제를 연료에 첨가하는 방법을 설명하면 다음과 같다. A method of adding a magnesium slurry and an emulsifier to a fuel according to the present invention is as follows.

도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 보일러 열효율 향상 및/또는 가시 백연 제거 방법에 있어서, 마그네슘 슬러리와 에멀젼화제를 연소 계통에 첨가하는 것을 연소 계통에 도시한 도면이다. FIG. 2 is a diagram illustrating a combustion system in which a magnesium slurry and an emulsifier are added to a combustion system in a method of improving boiler thermal efficiency and / or removing visible white smoke in a preferred embodiment of the present invention.

보일러 연소 계통을 간단히 설명하면 연료 공급관(219)을 통해 공급된 중유는 제 1 버너(Burner : 216a), 제 2 버너(216b), 제 3 버너(216c), 제 4 버너(216d)로 공급되고, 연소용 공기 공급관(218)을 통해 공급되는 연소용 공기와 혼합되어 연소된다. 다만, 버너(216a, 216b, 216c, 216d)의 개수는 도 2에 도시된 바와 같이 네 개가 구비되는 외에 한 개 내지 세 개 또는 다섯 개 이상으로 구비될 수도 있다.Briefly describing the boiler combustion system, the heavy oil supplied through the fuel supply pipe 219 is supplied to the first burner (216a), the second burner (216b), the third burner (216c), and the fourth burner (216d). In addition, the mixture is combusted with combustion air supplied through the combustion air supply pipe 218. However, the number of burners 216a, 216b, 216c, and 216d may be provided as one to three or five or more in addition to four as shown in FIG.

연소용 공기 공급관(218)을 통해 보일러(200)에 공급되는 연소용 공기는 스팀 공기 예열기(Steam Air Heater : 205)에서 1 차 예열된 후, 공기 예열기(Air Heater, A/H : 204)에서 연소 후 배출되는 배출 가스와의 열교환을 통해 2 차 예열 된다. Combustion air supplied to the boiler 200 through the combustion air supply pipe 218 is first preheated in the steam air preheater (Steam Air Heater 205), and then in the air preheater (Air Heater, A / H: 204). Secondary preheating is achieved by heat exchange with the exhaust gases emitted after combustion.

한편, 보일러(200)에서 연소 후 배출되는 배출 가스(Flue Gas)는 탈질 장치(Selective Catalytic Reduction, SCR : 202)를 거치면서 질소 산화물(NOx)이 제거된 후 공기 예열기(204)를 거쳐 전기 집진기(Electrostatic Precipitator, EP : 206)를 거쳐 탈황 설비(Flue Gas Desulfurization, FGD : 210)로 전달된다. 이 때, 탈질 장치(SCR) 전단으로는 암모니아 저장/주입 설비(114)로부터 전달된 암모니아(Ammonia)가 주입되어 배출 가스로부터 질소 산화물을 제거한다.On the other hand, the flue gas discharged after the combustion from the boiler 200 passes through an air preheater 204 after the removal of nitrogen oxides (NOx) through a denitrification apparatus (Selective Catalytic Reduction, SCR: 202) and an electrostatic precipitator. (Electrostatic Precipitator, EP: 206) to the desulfurization plant (Flue Gas Desulfurization, FGD: 210). At this time, ammonia delivered from the ammonia storage / injection facility 114 is injected into the front of the denitrification apparatus SCR to remove nitrogen oxides from the exhaust gas.

탈황 설비(110)로 전달되는 배출 가스와 탈황 처리 후 스택(Stack :212)으로 전달되는 배출 가스는 가스-가스 히터(Gas-Gas Heater, GGH : 208a, 208b)에서 열교환 되는데, 이는 스택(212)으로 전달되는 배출 가스의 온도를 높여줌으로써 배출 가스의 확산성을 향상시키기 위함이다. The exhaust gas delivered to the desulfurization facility 110 and the exhaust gas delivered to the stack (Stack: 212) after the desulfurization treatment are heat exchanged in a gas-gas heater (GGH: 208a, 208b), which is a stack 212. This is to improve the diffusibility of the exhaust gas by increasing the temperature of the exhaust gas delivered to).

이러한 과정에 있어서, 본 발명에 따른 마그네슘 슬러리와 에멀젼화제는 연료인 중유에 직접 투입된다. In this process, the magnesium slurry and emulsifier according to the present invention are added directly to the heavy oil as fuel.

마그네슘 슬러리 저장조(220)에 저장되어 있는 마그네슘 슬러리는 마그네슘 슬러리 공급 펌프(222)에 의해 최상단 버너 공급관(224)이나 전체 버너 공급관(226)을 통해 버너(216a, 216b, 216c, 216d)로 공급될 수 있다. The magnesium slurry stored in the magnesium slurry reservoir 220 may be supplied to the burners 216a, 216b, 216c, and 216d through the top burner supply pipe 224 or the entire burner supply pipe 226 by the magnesium slurry supply pump 222. Can be.

그런데, 본 발명의 실시에 있어서, 마그네슘 슬러리는 최상단 버너 공급관(224)을 통해 보일러(200)의 최상단에 위치한 버너, 도 2에서는 제 4 버너(216d)로 공급되는 것이 바람직하다. 왜냐하면, 보일러(200)에서 버너(216a, 216b, 216c, 216d)가 위치한 부분에는 수벽(Water Wall)이라 하여 보일러 공급수의 대부분이 가열되는 열교환부가 구비되는데, 마그네슘이 연소 후 보일러(200) 내벽에 부착되면 보일러 공급수로의 열교환이 방해받을 수 있기 때문이다. However, in the practice of the present invention, the magnesium slurry is preferably supplied to the burner located at the top of the boiler 200 through the uppermost burner supply pipe 224, and to the fourth burner 216d in FIG. Because the burner (216a, 216b, 216c, 216d) is located in the boiler 200 is called a water wall (Water Wall) is provided with a heat exchanger for heating most of the boiler feed water, the inner wall of the boiler 200 after magnesium burned This is because the heat exchange to the boiler feed water can be disturbed if it is attached.

다만, 본 발명의 실시에 있어서 중유 내에 포함된 황산화물의 보다 확실한 제거를 위해서는 마그네슘 슬러리를 최상단의 제 4 버너(216d) 뿐 아니라 제 3 버너(216c)나 제 2 버너(216b)에까지도 공급할 수 있다. 또한, 도 2에는 도시하지 않았으나, 마그네슘 슬러리 공급 펌프(222)와 제 2 버너(216b), 제 3 버너(216c)에도 각각 마그네슘 슬러리 공급관이 연결되어 보일러(200)의 저출력 운전시 제 4 버너(216d)를 운전하지 않을 경우에는 제 3 버너(216c)에, 제 4 버너(216d)와 제 3 버너(216c)를 운전하지 않을 경우에는 제 2 버너(216b)에 마그네슘 슬러리가 공급되도록 한다. However, in order to more reliably remove the sulfur oxide contained in the heavy oil in the practice of the present invention, the magnesium slurry can be supplied not only to the fourth burner 216d at the top but also to the third burner 216c or the second burner 216b. have. Also, although not shown in FIG. 2, the magnesium slurry supply pipe is connected to the magnesium slurry supply pump 222, the second burner 216b, and the third burner 216c, respectively, so that the fourth burner may be used during the low power operation of the boiler 200. When the 216d is not operated, the magnesium slurry is supplied to the third burner 216c and the second burner 216b when the fourth burner 216d and the third burner 216c are not operated.

이 때, 마그네슘 슬러리의 공급량은 보일러(200)에 공급되는 총 중유의 중량에 대하여 0.03 내지 0.07 %가 되는 것이 바람직하다. 즉, 중유 1 톤(Ton)당 0.30 내지 0.70 kg의 마그네슘 슬러리를 마그네슘 슬러리 공급 펌프(222)를 이용하여 버너(216a, 216b, 216c, 216d)로 공급한다. At this time, the supply amount of the magnesium slurry is preferably 0.03 to 0.07% based on the weight of the total heavy oil supplied to the boiler 200. That is, 0.30 to 0.70 kg of magnesium slurry per ton of heavy oil is supplied to the burners 216a, 216b, 216c, and 216d using the magnesium slurry supply pump 222.

전술한 바와 같이 마그네슘은 오산화 바나듐(V2O5)이 보일러(200) 내에 축적되는 것을 방지함으로써 삼산화황의 발생을 억제할 뿐만 아니라 공기 예열기(204)나 가스-가스 히터(208a, 208b) 등의 냉단에서 생성되는 황산(Sulfuric Acid)를 중화하여 설비의 부식을 방지하는 역할을 하게 된다. As described above, magnesium not only prevents vanadium pentoxide (V 2 O 5 ) from accumulating in the boiler 200, but also suppresses the generation of sulfur trioxide, as well as the air preheater 204 and the gas-gas heaters 208a and 208b. It neutralizes sulfuric acid produced from cold end and prevents corrosion of equipment.

한편, 에멀젼화제 저장조(230)에 저장된 본 발명에 따른 에멀젼화제는 에멀 젼화제 공급 펌프(232)에 의해 연료인 중유 내로 연속 투입된다. 도 2에 도시한 바와 같이 에멀젼화제는 마그네슘 슬러리 공급 위치의 전단에서 공급되어 전체 버너(216a, 216b, 216c, 216d)에 공급된다.On the other hand, the emulsifier according to the present invention stored in the emulsifier reservoir 230 is continuously introduced into the heavy oil as fuel by the emulsifier supply pump 232. As shown in Fig. 2, the emulsifier is supplied at the front end of the magnesium slurry feed position and is supplied to the entire burners 216a, 216b, 216c, and 216d.

다음으로, 전술한 바와 같이 배출 가스 중의 삼산화황을 황산으로 전환시키기 위한 방법으로 공기 예열기(204)의 평균 온도를 낮추는 방법을 설명한다. Next, a method of lowering the average temperature of the air preheater 204 will be described as a method for converting sulfur trioxide in the exhaust gas into sulfuric acid as described above.

통상적으로 보일러에 공급되는 연소용 공기는 스팀 공기 예열기(205)에서 약 100 ℃로 가열되고 다시 공기 예열기(204)에서 가열되어 약 270 ℃로 상승된 후 보일러(200)로 공급된다. Typically, the combustion air supplied to the boiler is heated to about 100 ° C. in the steam air preheater 205 and again heated to the air preheater 204 to rise to about 270 ° C. and then supplied to the boiler 200.

그런데, 전술한 바와 같이 도 1을 참조하면, 온도에 따른 삼산화황의 황산으로의 전환율은 온도가 높아질수록 급격히 감소한다. 따라서, 배출 가스의 온도를 낮추는 것이 바람직하다. However, referring to FIG. 1 as described above, the conversion rate of sulfur trioxide to sulfuric acid with temperature decreases rapidly as the temperature increases. Therefore, it is desirable to lower the temperature of the exhaust gas.

그 방법으로 스팀 공기 예열기(205)에 공급되는 스팀 양을 줄여서 스팀 공기 예열기(205)를 통과한 연소용 공기의 온도를 약 50 내지 60 ℃로 낮추도록 한다. 그러면, 공기 예열기(204)에서의 연소용 공기와 배출 가스의 열교환 과정에서 배출 가스의 온도가 통상적으로 스팀 공기 예열기(205)를 작동시키는 경우에 비해 낮아지게 된다. In this way, the amount of steam supplied to the steam air preheater 205 is reduced to lower the temperature of the combustion air passing through the steam air preheater 205 to about 50 to 60 ° C. Then, the temperature of the exhaust gas in the heat exchange process between the combustion air and the exhaust gas in the air preheater 204 is lower than when operating the steam air preheater 205.

즉, 연소용 공기와 배출 가스의 열교환을 통해 배출 가스의 온도는 통상적인 과정을 통한 경우의 온도인 약 160 ℃에서 약 120 ℃ 정도로 낮아지게 되어 삼산화황이 황산으로 전환되는 비율이 높아지고 이 황산은 마그네슘 슬러리에서 공급된 마그네슘이 수화된 수산화 마그네슘(Mg(OH)2)과 반응하여 아황산 마그네슘(MgSO4)으로 전환된다. In other words, through the heat exchange between the combustion air and the exhaust gas, the temperature of the exhaust gas is lowered from about 160 ° C. to about 120 ° C., which is a temperature obtained through a conventional process, thereby increasing the rate of conversion of sulfur trioxide to sulfuric acid. Magnesium supplied in the slurry is converted to magnesium sulfite (MgSO 4 ) by reaction with hydrated magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ).

이상 설명한 본 발명에 따른 마그네슘 슬러리 및 에멀젼화제를 보일러에 투입되는 중유에 첨가하고 스팀 공기 예열기(205)를 통과한 연소용 공기의 온도가 약 50 ℃로 하였을 경우의 연소 시험 결과를 종전의 연소 결과와 비교하면 표 4와 같다. 한편, 이 시험 결과는 400 MW급 발전 설비인 (주)동서발전 울산화력발전소 제6호기를 대상으로 하여 도출된 것이다. Combustion test results obtained when the magnesium slurry and emulsifier according to the present invention described above were added to the heavy oil introduced into the boiler and the temperature of the combustion air passed through the steam air preheater 205 was about 50 ° C. Compared with Table 4 below. On the other hand, the test results were derived from the Ulsan Power Plant No. 6 of Dongseo Power Co., Ltd., which is a 400 MW power plant.

연료에 투입되는 마그네슘 슬러리의 조성은 산화마그네슘이 70.0 중량%, 광유가 25.0 중량%, 윤활성 첨가제는 2.0 중량%이고, 헤비 나프타와 하이드로트리티드 나프타는 합이 3.0 중량%가 되도록 하여 제 4 버너(216d)에만 공급되도록 하였으며, 공급되는 양은 버너(216a, 216b, 216c, 216d)에 공급되는 총 중유 1 톤당 0.50 kg이 되도록 조절하였다. The composition of the magnesium slurry added to the fuel was 70.0 wt% of magnesium oxide, 25.0 wt% of mineral oil, 2.0 wt% of the lubricity additive, and 3.0 wt% of the heavy naphtha and the hydrophobic naphtha. 216d) only, and the amount was adjusted to 0.50 kg per tonne of total heavy oil supplied to the burners (216a, 216b, 216c, 216d).

또한, 에멀젼화제의 조성은 광유는 60.0 중량%, 노닐페놀 에톡시레이트는 12.5 중량%, 하이드로 에틸 이미다졸린은 12.5 중량%, 기타 알킬벤젠술폰산 나트륨염이 5.0 중량%, 알칸올아마이드 5.0 중량%에 물을 5 중량%가 되도록 하였으며, 버너(216a, 216b, 216c, 216d)에 공급되는 총 중유 1 톤당 0.35 kg이 공급되도록 하였다.The composition of the emulsifier is 60.0% by weight of mineral oil, 12.5% by weight of nonylphenol ethoxylate, 12.5% by weight of hydroethyl imidazoline, 5.0% by weight of other alkylbenzenesulfonate sodium salt, 5.0% by weight of alkanolamide. The water was brought to 5% by weight and 0.35 kg per tonne of total heavy oil supplied to the burners (216a, 216b, 216c, 216d).

측정 위치Measuring position 측정값Measures 단위unit 개선전(종래)Before improvement (conventional) 개선후(본발명)After improvement (invention) 공기 예열기 입구 (A/H INLET)Air preheater inlet (A / H INLET) SO2 SO 2 ppmppm 1,3471,347 1,3461,346 SO3 SO 3 ppmppm 4848 1010 NOxNOx ppmppm 209209 231231 COCO ppmppm 2.12.1 8888 O2 O 2 ppmppm 1.01.0 0.80.8 전기집진기 출구 (EP OUTLET)Electrostatic precipitator outlet (EP OUTLET) SO2 SO 2 ppmppm 1,3451,345 1,3451,345 SO3 SO 3 ppmppm 4545 0.70.7 SOxSOx ppmppm 1,3901,390 1,345.71,345.7 NOxNOx ppmppm 201201 227227 COCO ppmppm 1.01.0 77.377.3 O2 O 2 ppmppm 3.43.4 3.33.3 GGH 세정수GGH Washing Water pHpH -- 0.730.73 2.92.9 석고gypsum 순도water -- 96.396.3 96.496.4 FGD 슬러리FGD Slurry pHpH -- 5.445.44 -- EP ASHEP ASH 미연탄소량Unburned carbon wt%wt% 70.470.4 52.552.5 pHpH -- 2.52.5 4.34.3 STACKSTACK 백연white lead -- 발생Occur 발생 안됨Does not occur 폐수Wastewater 총질소Total nitrogen mg/lmg / l 3939 5555 CODCOD mg/lmg / l 4242 5555

표 4에서 보는 바와 같이, 본 발명에 따른 마그네슘 슬러리와 에멀젼화제를 투입한 결과, 공기 예열기(204) 입구 및 전기 집진기(206) 출구에서의 삼산화황의 농도가 매우 낮아졌다. 또한, 가스-가스 히터(108a, 108b)의 세정수의 pH가 높아졌다. 또한, 전기 집진기(206)에서 집진된 재(Ash)의 pH가 높아졌을 뿐만 아니라 미연탄소량도 감소하였다. As shown in Table 4, when the magnesium slurry and the emulsifier according to the present invention were added, the concentration of sulfur trioxide at the inlet of the air preheater 204 and the outlet of the electrostatic precipitator 206 was very low. In addition, the pH of the washing water of the gas-gas heaters 108a and 108b was increased. In addition, not only the pH of ash collected in the electrostatic precipitator 206 is increased, but the amount of unburned carbon is also reduced.

이러한 시험 결과는 울산화력 발전소의 제 4 호기와 제 5 호기에 대한 시험에서도 동일하게 나타났는데, 울산화력 발전소 제 4, 5, 6 호기에 본 발명에 따른 마그네슘 슬러리와 에멀젼화제를 투입한 후 전기 집진기(206) 출구에서 측정한 배출 가스 내의 삼산화황 농도는 표 5와 같다. These test results were the same in the tests of Units 4 and 5 of the Ulsan Power Plant, and the electrostatic precipitator was added to the magnesium slurry and emulsifier according to the present invention to the Ulsan Power Plant Units 4, 5, and 6 (206) The concentration of sulfur trioxide in the off-gas measured at the outlet is shown in Table 5.

구 분division 4호기Unit 4 5호기Unit 5 6호기Unit 6 개선전Before improvement 개선후After improvement 개선전Before improvement 개선후After improvement 개선전Before improvement 개선후After improvement SO3농도(ppm)SO 3 concentration (ppm) 17.4717.47 1.31.3 17.1517.15 0.40.4 36.736.7 0.350.35

한편, 본 발명의 실시에 있어서, 도 2에 도시된 바와 같이 암모니아 저장/주입 설비(214)의 혼합기(256)에서 공급되는 암모니아의 일부를 삼산화황 추가 제거장치(240)에 의해 암모니아 공급관(260)을 통해 전기 집진기(206) 전단으로 공급하면 추가적인 삼산화황의 제거에 도움이 된다. Meanwhile, in the practice of the present invention, as shown in FIG. 2, a part of the ammonia supplied from the mixer 256 of the ammonia storage / injection facility 214 is added to the ammonia supply pipe 260 by the sulfur trioxide further removal device 240. Supply to the front of the electrostatic precipitator 206 through helps to remove additional sulfur trioxide.

이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.The above description is merely illustrative of the technical idea of the present invention, and those skilled in the art to which the present invention pertains may make various modifications and changes without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the embodiments disclosed in the present invention are not intended to limit the technical idea of the present invention but to describe the present invention, and the scope of the technical idea of the present invention is not limited by these embodiments. The protection scope of the present invention should be interpreted by the following claims, and all technical ideas within the equivalent scope should be interpreted as being included in the scope of the present invention.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 의하면, 보일러 연소 후 배출 가스 내에 포함된 삼산화황을 효과적으로 제거할 수 있다. 특히, 마그네슘 화합물을 분말 상태로 보일러 내에 공급하는 것이 슬러리 상태로 연료와 함께 공급함으로써 연료가 연소하면서 마그네슘 화합물이 연소 가스와 함께 분산되므로 바나듐 산화물과 효과적으로 반응하게 된다. 이에 따라, 스택을 통해 방출되는 배출 가스에서 나타나는 가시 백연 현상을 방지하는 효과가 있다. As described above, according to the present invention, sulfur trioxide contained in the exhaust gas after boiler combustion can be effectively removed. In particular, the supply of the magnesium compound into the boiler in a powder state is supplied with the fuel in a slurry state so that the magnesium compound is dispersed together with the combustion gas while the fuel is burned, thereby effectively reacting with the vanadium oxide. Accordingly, there is an effect of preventing the visible white smoke phenomenon appearing in the exhaust gas discharged through the stack.                     

또한, 본 발명에 의하면 바나듐 화합물의 노내 축적을 방지함으로써 보일러 내벽의 부식을 방지하고, 전기 집진기 및 GGH 등에서의 pH를 높임으로써 강산성 물질에 의한 설비의 부식을 방지하는 효과가 있다. In addition, according to the present invention, by preventing the accumulation of vanadium compounds in the furnace, corrosion of the inner wall of the boiler is prevented, and the pH of the electrostatic precipitator, GGH, and the like is increased to prevent corrosion of the equipment by the strong acidic material.

또한, 본 발명에 의하면 에멀젼화제의 주입으로 연료를 유화시켜 완전 연소를 가능하게 하므로 연소 개선의 효과가 있다. In addition, according to the present invention, since the fuel is emulsified by the injection of the emulsifier to enable complete combustion, there is an effect of improving combustion.

또한, 본 발명에 의하면 공기 예열기를 통과한 배출 가스의 온도를 낮춤으로써 배출 가스 중에 포함된 삼산화황이 황산으로 쉽게 수화되고, 이에 따라 황산화물의 추가 제거가 가능할 뿐만 아니라, 보일러 출구 온도가 낮아지게 되므로 보일러의 전체 열효율이 약 1.12% 상승하는 효과가 발생한다. In addition, according to the present invention, by lowering the temperature of the exhaust gas that has passed through the air preheater, sulfur trioxide contained in the exhaust gas is easily hydrated with sulfuric acid, and thus it is possible not only to further remove sulfur oxides, but also to lower the boiler outlet temperature. The overall thermal efficiency of the boiler rises by about 1.12%.

Claims (20)

(a) 마그네슘 화합물 70.0 중량%; (a) 70.0 wt.% magnesium compound; (b) 탄화수소계 용매 25.0 중량%;(b) 25.0 wt.% hydrocarbon solvent; (c) 합성 에스테르계 윤활성 첨가제 2.0 중량%; 및(c) 2.0% by weight of a synthetic ester lubricant additive; And (d) 나프타 3.0 중량%(d) naphtha 3.0 wt% 를 포함하는 것을 특징으로 하는 가시 백연 제거용 마그네슘 슬러리.Magnesium slurry for removing visible white lead, comprising a. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 마그네슘 화합물은 산화마그네슘(MgO) 및 산화마그네슘과 산화알루미늄 화합물(MgOㆍAl2O3) 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가시 백연 제거용 마그네슘 슬러리.The magnesium compound is any one of magnesium oxide (MgO), magnesium oxide and aluminum oxide compound (MgO-Al 2 O 3 ) Magnesium slurry for removing visible white lead. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 탄화수소계 용매는 휘발유, 등유, 광유, 경유, 노르말 파라핀, 이소 파라핀, 중유 및 신나 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가시 백연 제거용 마그네슘 슬러리.Said hydrocarbon solvent is gasoline, kerosene, mineral oil, diesel, normal paraffin, isoparaffin, heavy oil and thinner magnesium slurry for removing visible white lead. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 합성 에스테르계 윤활성 첨가제는 펜타 앨리스 리틀 모노올레이트 및 노멀 데실프탈레이트 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가시 백연 제거용 마그네슘 슬러리.The synthetic ester-based lubricity additive is any one of penta alice little monooleate and normal decylphthalate, magnesium slurry for removing visible white lead. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 나프타는 헤비 나프타, 하이드로트리티드 나프타 및 이들의 혼합물 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 가시 백연 제거용 마그네슘 슬러리.The naphtha is heavy naphtha, hydrolytic naphtha and any one of them, characterized in that the magnesium slurry for removing visible white lead. (a) 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항의 마그네슘 슬러리를 보일러에 공급되는 총 연료의 중량 기준으로 0.05 중량%만큼 보일러의 버너에 연료를 공급하는 연료 공급관에 투입하는 공정; 및(A) a step of introducing the magnesium slurry of any one of claims 1 to 5 to the fuel supply pipe for supplying fuel to the burner of the boiler by 0.05% by weight based on the total weight of the fuel supplied to the boiler; And (b) 상기 (a) 공정과 동시에 60.0 중량%의 탄화수소계 용매, 12.5 중량%의 노닐페놀 에톡시레이트, 12.5 중량%의 하이드로 에틸 이미다졸린, 5.0 중량%의 술폰산계 계면활성제, 5.0 중량%의 아마이드계 계면활성제 및 5.0 중량%의 물을 포함하는 에멀젼화제를 상기 보일러에 공급되는 총 연료의 중량 기준으로 0.035 중량%만큼 버너 전단에 투입하는 공정(b) 60.0 wt% hydrocarbon solvent, 12.5 wt% nonylphenol ethoxylate, 12.5 wt% hydroethyl imidazoline, 5.0 wt% sulfonic acid surfactant, 5.0 wt% simultaneously with step (a) Adding an emulsifier comprising an amide-based surfactant and 5.0% by weight of water to the front of the burner by 0.035% by weight based on the total weight of the fuel supplied to the boiler. 을 포함하는 것을 특징으로 하는 마그네슘 슬러리와 에멀젼화제를 이용한 가시 백연 제거 방법.Visible white lead removal method using a magnesium slurry and an emulsifier comprising a. 제 6 항에 있어서,The method of claim 6, 상기 (a) 공정에서, 상기 마그네슘 슬러리는 상기 보일러의 상기 버너 중 운전 중인 최상단 버너에만 공급하는 것을 특징으로 하는 가시 백연 제거 방법.In the step (a), the magnesium slurry is supplied only to the top burner of the burner of the burner of the boiler characterized in that the visible white smoke removal method. 제 6 항에 있어서,The method of claim 6, (c) 상기 보일러에 공급되는 연소용 공기가 스팀 공기 예열기(205)에 공급되어 스팀에 의해 예열되는 공정;(c) a process in which combustion air supplied to the boiler is supplied to a steam air preheater 205 and preheated by steam; (d) 상기 스팀 공기 예열기(205)에서 예열된 상기 연소용 공기가 상기 보일러에 공급되기 전에, 상기 보일러에서 연소된 후 배출된 배출가스가 상기 연소용 공기와 열 교환을 하는 공정(d) before the combustion air preheated in the steam air preheater 205 is supplied to the boiler, the exhaust gas discharged after being burned in the boiler undergoes heat exchange with the combustion air. 을 추가로 포함하되, 상기 공정 (c)에서 상기 스팀의 양을 조절하여 상기 연소용 공기의 온도가 50 ~ 60 ℃가 되도록 함으로써 상기 공정 (d)에서 상기 배출가스의 온도를 낮추는 것을 특징으로 하는 가시 백연 제거 방법.Further comprising, by adjusting the amount of the steam in the step (c) so that the temperature of the combustion air is 50 ~ 60 ℃ characterized in that to lower the temperature of the exhaust gas in the step (d) How to remove thorny white smoke. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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