KR100530670B1 - Refractory Paint Film Composition - Google Patents
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Abstract
본 발명은 발포 팽창, 고온 하에서 우수한 내열성을 갖는 무기질계 내화도료 피막조성물에 관한 것으로서, 규산염 5∼89 중량%, 실리카 5∼50 중량%, 기능성 필러 5∼70 중량%, 증점제 0.5∼10 중량%, 보강제 0.3∼10 중량% 및 첨가제 0.2∼5 중량%로 이루어지며, 바인더로 사용되는 규산염이 화재시 열을 받을 경우 규산염 내부에 있는 결정수가 발포팽창되어 팽창된 셀이 파괴되는데, 이때 필러로 사용되는 팽창성 흑연이 파괴되는 셀 내부에서 새롭게 팽창하여 고온까지 단열층을 형성해줌으로써 고온하에서도 내화 단열 효과가 우수하다.The present invention relates to an inorganic refractory coating film composition having excellent heat resistance under expansion and expansion at high temperature, and includes 5 to 89% by weight of silicate, 5 to 50% by weight of silica, 5 to 70% by weight of functional filler, and 0.5 to 10% by weight of thickener. , 0.3-10% by weight of reinforcing agent and 0.2-5% by weight of additive, and when the silicate used as the binder receives heat in case of fire, the crystal water inside the silicate is expanded and the expanded cell is destroyed. It is excellent in fireproof insulation effect even at high temperature by forming a heat insulation layer up to high temperature by newly expanding inside the cell in which expandable graphite is destroyed.
Description
본 발명은 내화도료 피막조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 규산염이나 변성 규산염에 여러 가지 형태의 실리카를 이용하여 규산염의 몰비를 증가시킨 것을 바인더로 하고 여기에 기능성 필러, 증점제, 첨가제 및 용제를 이용하여 발포팽창, 고온 하에서 우수한 내열성을 갖는 단열층을 형성하는 무기질계 피막 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a fireproof coating film composition, and more particularly, to a silicate or modified silicate using various types of silica to increase the molar ratio of the silicate as a binder, and to use a functional filler, a thickener, an additive and a solvent. The present invention relates to an inorganic coating composition which forms a thermal insulation layer having excellent heat resistance under expansion of foaming and high temperature.
일반적으로 내화도료용 피막조성물로는 유기 수지와 암모늄 폴리포스페이트를 이용한 형태의 조성물이 주종을 이루고 있다. 이러한 유기 물질을 이용한 형태의 내화도료 조성물들은 발포시 유독가스인 암모니아 가스가 다량 유출되고 단열 효과에 한계가 있어 사용부위 및 용도가 한정되어 있다.In general, the coating composition for the refractory coating is mainly composed of a composition using an organic resin and ammonium polyphosphate. Refractory coating compositions of the type using such organic materials are abundant outflow of ammonia gas, toxic gas when foaming, and there is a limit to the thermal insulation effect is limited use area and use.
대한민국 특허 공고 제91-6378호에는 규산염이나 변성 규산염을 주제로 사용하고, 경화제로 인산 화합물을 이용한 무기질계 피막 조성물에 대한 기술이 공지되어 있다.Korean Patent Publication No. 91-6378 discloses a technique for inorganic coating compositions using silicate or modified silicate as a subject and using a phosphoric acid compound as a curing agent.
이러한 도료는 내열성이 우수하고 강한 무기질계 피막을 형성할 수는 있지만, 사용되는 인산 화합물의 영향으로 인해 규산염이 발포 팽창되는 것을 저지하여 발포성 내화도료의 용도로는 적당하지 못하다.Such paints are excellent in heat resistance and can form a strong inorganic coating, but they are not suitable for use in foamed refractory paints because they inhibit foam expansion and expansion due to the influence of the phosphoric acid compound used.
또한, 대한민국 특허 공개 제89-10138호에는 액상의 메탈 실리케이트를 주바인더로 하는 발포성 내화 무기질 방화제에 대한 기술이 공개되어 있는 바, 이러한 조성물의 경우 발포 단열성은 매우 우수하나, 사용되는 메탈실리케이트의 내열성에 한계가 있어 약 600℃ 이상의 고온 하에서는 발포 도막층이 연화되어 아래로 흘러내리는 문제점이 야기되었다.In addition, Korean Patent Publication No. 89-10138 discloses a technique for foaming refractory inorganic fire retardant using a liquid metal silicate as a main binder. In the case of such a composition, foam insulation is very excellent, but the heat resistance of the metal silicate used is In the high temperature of about 600 ° C. or more, the foam coating layer softens and flows down.
그리고, 일본특허 공개평5-86310호에는 발포제로서 폴리인산암모늄, 탄소 생성재료로서 멜라민, 및 바인더로서 변성 에폭시 등을 이용한 발포성 내화도료에 대한 피막조성물이 개시되어 있다.Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-86310 discloses a coating composition for a foamable refractory paint using ammonium polyphosphate as a blowing agent, melamine as a carbon generating material, and a modified epoxy as a binder.
이러한 형태의 도료는 도료조성물이 열을 받아 400℃ 부근에서 화학반응하여 탄소층을 형성하여 두꺼운 단열층을 형성하도록 함으로써 열로부터 소지를 보호하는 형태의 도료로서, 이러한 도료는 발포성능이 우수하지만 도막이 발포되면서 다량의 암모니아 가스를 방출할 뿐만 아니라 발포층 자체가 아주 약한 탄화층으로 형성되어 있어 화재시 열풍에 의하여 발포층이 쉽게 부서지는 결점을 가지고 있다.This type of paint is a type of paint that protects the body from heat by allowing the paint composition to receive heat and chemically react at around 400 ° C. to form a carbon layer to form a thick thermal insulation layer. As well as releasing a large amount of ammonia gas, the foam layer itself is formed of a very weak carbonized layer has the drawback that the foam layer is easily broken by hot air in the event of fire.
본 발명의 목적은 발포층의 도막강도 및 내열성이 우수할 뿐만 아니라 무기질계로서 암모니아 가스와 같은 유해 가스 발생이 없는 내화도료 피막조성물을 제공하는 데 있다.It is an object of the present invention to provide a fireproof coating composition which is excellent in coating film strength and heat resistance of the foam layer and is free of harmful gases such as ammonia gas as an inorganic type.
이와같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 내화도료 피막조성물은 규산염 또는 변성규산염 5∼89 중량%, 실리카 5∼50 중량%, 기능성 필러 5∼70 중량%, 증점제 0.5∼10 중량%, 보강제 0.3∼10 중량% 및 첨가제 0.2∼5 중량%로 이루어진 것임을 그 특징으로 한다. In order to achieve the above object, the fireproof coating composition of the present invention includes 5 to 89% by weight of silicate or modified silicate, 5 to 50% by weight of silica, 5 to 70% by weight of functional filler, 0.5 to 10% by weight of thickener, and 0.3 to 1% of reinforcing agent. It is characterized by consisting of 10% by weight and 0.2 to 5% by weight of the additive.
이와같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.
본 발명은 규산염 또는 변성 규산염계 화합물에 여러 형태의 실리카를 이용한 것을 주바인더로 하고, 고온 하에서 흡열반응을 일으키는 기능성 필러와 안료, 증점제(thickner), 용제 및 기타 첨가제를 첨가하여 이루어진 내화도료 피막조성물에 관한 것이다.The present invention is made of silicate or modified silicate compound using various types of silica as a main binder, and a refractory coating film composition formed by adding a functional filler, a pigment, a thickener, a solvent and other additives that cause an endothermic reaction at a high temperature. It is about.
무기질계 내화도료 피막조성물의 발포/팽창 단열 메카니즘은 다음과 같다; 바인더로 사용되는 규산염의 도막은 30∼60%의 결정수를 가지고 있는데, 이러한 결정수들은 180℃ 이상의 온도를 받으면 피막 내부에서 발포팽창을 하면서 여러 형태의 셀(cell)을 형성하여 단열효과를 나타내게 되는데, 이러한 셀들은 600℃ 이상의 온도에서는 용융되어 점성을 가지게 되어 본 발명에서 요구되는 목적으로는 사용할 수 없게 된다. 따라서, 본 발명에서는 이러한 셀들을 고온(약 1000℃) 하에서도 유지시켜 내화 단열효과가 우수한 무기질계 내화도료 피막조성물을 제공한다.The foaming / expansion adiabatic mechanism of the inorganic refractory coating film composition is as follows; The silicate coating film used as a binder has 30-60% of crystal water, and these crystal waters form various types of cells with foam expansion inside the film when they are subjected to a temperature of 180 ° C. or higher to exhibit an insulating effect. These cells are melted at a temperature of 600 ° C. or higher to become viscous and thus cannot be used for the purpose required by the present invention. Accordingly, the present invention maintains these cells even at a high temperature (about 1000 ° C.) to provide an inorganic refractory coating film composition having excellent fire insulating effect.
본 발명에서 사용되는 규산염은 M2O·nSiO2·xH2O로 표시되는 화합물로서, 여기서 M은 주기율표 제1A족에 속하는 금속을 나타내고, n은 2∼6의 정수이고, x는 20∼40의 정수이다.The silicate used in the present invention is a compound represented by M 2 O.nSiO 2 .xH 2 O, where M represents a metal belonging to group 1A of the periodic table, n is an integer from 2 to 6, and x is from 20 to 40. Is an integer.
금속의 구체적인 예로는 리튬, 나트륨 및 칼륨 등이 있다.Specific examples of the metal include lithium, sodium and potassium.
규산염은 조성물의 특성과 물성을 고려하여 선택하는 바, 내수성, 내열성, 발포율, 소지와의 부착력 등을 고려하여 선택한다. 본 발명에서는 규산염이나 변성 규산염으로 상기한 규산염 중 선택하여 1종 또는 2종 이상을 혼합 사용한다.The silicate is selected in consideration of the properties and physical properties of the composition, and is selected in consideration of water resistance, heat resistance, foaming rate, adhesion to the body. In the present invention, one of the above-mentioned silicates is selected as the silicate or the modified silicate, and one or two or more thereof are mixed and used.
규산염 바인더의 함량은 전체 피막조성물 중 5∼89 중량%인 것이 바람직하다.The content of the silicate binder is preferably 5 to 89% by weight in the total coating composition.
이러한 형태의 규산염은 그 자체로는 발포능력이 우수하지만 발포층이 고온 하에서도 밀도를 유지하면서 1000℃ 이상의 내열성을 유지하기는 불가능하다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 본 발명에서는 규산염에 여러 가지 형태의 실리카를 이용하여 규산염의 몰비를 증가시킴으로써 규산염의 내열성을 증가시킬 뿐만 아니라 고온 하에서 규산염 발포층의 밀도 저하없이 우수한 내열성을 유지할 수 있도록 한다. This type of silicate is excellent in foaming capacity per se, but it is impossible for the foamed layer to maintain heat resistance of at least 1000 ° C. while maintaining a density even under high temperature. In order to solve this problem, in the present invention, by increasing the molar ratio of silicate using various types of silica in the silicate, not only the heat resistance of the silicate can be increased, but also excellent heat resistance can be maintained without degrading the density of the silicate foam layer at a high temperature.
첨가되는 실리카의 형태로는 일반적으로 흄드(fumed) 실리카, 콜로이달(colloidal) 실리카 및 마이크로나이즈드(micronized) 실리카를 사용할 수 있는데, 이와같은 형태의 실리카를 규산염에 넣고 용해시키면 규산염의 강한 알칼리성에 의해 스스로 용해되어 규산염의 몰비를 증가시킬 수 있다. 이러한 방법을 이용하여 규산염의 몰비를 증가시키면 규산염의 내열성은 증가하나 저장안정성은 불안정해짐을 알 수 있다. 이러한 실리카의 함량은 전체 피막조성 중 5∼50 중량%이며, 이때 규산염의 몰비는 2.9∼7이 된다. 만일, 실리카의 함량이 5 중량% 미만이면 발포도막의 내열성이 저하되며, 50 중량% 초과면 건조 도막에 크랙이 발생하게 되고 규산염의 저장성이 짧아지므로 바람직하게는 10∼30 중량% 되도록 함유한다.Generally, fumed silica, colloidal silica, and micronized silica can be used as the type of silica to be added. It can dissolve by itself and increase the molar ratio of silicate. Increasing the molar ratio of silicate using this method increases the heat resistance of the silicate, but the storage stability becomes unstable. The content of such silica is 5 to 50% by weight of the total coating composition, wherein the molar ratio of silicate is 2.9 to 7. If the content of silica is less than 5% by weight, the heat resistance of the foamed coating film is lowered. If the content of silica is more than 50% by weight, cracks are generated in the dry coating film and the storage life of the silicate is shortened, so that the content is preferably 10 to 30% by weight.
본 발명 피막조성물은 발포층의 건조강도를 높이고 화재시에 보다 효과적인 기능을 발휘하기 위하여 기능성 필러를 함유하는 바, 기능성 필러들은 발포 도막 내부에 잔존해 있다가 온도 상승에 따른 흡열반응을 하여 피도물의 온도상승을 저지하는 역할을 한다. 기능성 필러의 구체적인 화합물로는 팽창성 흑연을 필수성분으로 하고, 여기에 마그네슘·칼슘 카보네이트, 칼슘 카보네이트 및 수산화 알루미늄 중에서 선택하여 혼합할 수 있다. 바인더로 사용되는 규산염이 화재시 열을 받을 경우 규산염이 내부에 있는 결정수가 발포팽창되어 팽창된 셀이 파괴되는데, 이때 팽창성 흑연이 파괴되는 셀 내부에서 새롭게 팽창하여 고온까지 단열층을 형성해준다. The coating composition of the present invention contains a functional filler in order to increase the dry strength of the foam layer and to exhibit a more effective function in a fire, and the functional filler remains in the foam coating film and undergoes an endothermic reaction according to a temperature rise. It plays a role in preventing temperature rise. As a specific compound of a functional filler, expandable graphite is an essential component, and it can select and mix among magnesium calcium carbonate, calcium carbonate, and aluminum hydroxide here. When the silicate used as the binder receives heat in the event of fire, the crystal water inside the silicate is expanded and the expanded cell is destroyed. At this time, the expanded graphite is newly expanded inside the cell where the expandable graphite is destroyed to form an insulating layer up to a high temperature.
이들 기능성 필러의 함량은 전체 피막조성물 중 5∼70 중량%이며, 만일 그 함량이 5 중량% 미만이면 기능성 필러의 첨가효과가 미미하며, 70 중량% 초과면 알칼리 금속 규산염의 발포층의 밀도가 저하되고, 오히려 내화 단열 효과가 떨어지게 된다. 이러한 점을 감안하여 보다 바람직한 기능성 필러의 함량은 20∼35 중량%이다.The content of these functional fillers is 5 to 70% by weight of the total coating composition, and if the content is less than 5% by weight, the effect of adding the functional filler is insignificant, and if the content is more than 70% by weight, the density of the foam layer of the alkali metal silicate decreases. On the contrary, the fireproof insulation effect is lowered. In view of this, the content of more preferable functional filler is 20 to 35 weight%.
또한, 본 발명에서는 도료의 스프레이 작업성 및 시공성을 용이하게 하기 위하여 증점제로 셀룰로오즈 화합물(메틸셀룰로오즈, 에틸셀룰로오즈) 및 알루미늄실리케이트, 알루미늄·마그네슘·칼슘 실리케이트 등을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용하는 바, 이러한 증점제는 조성물 제조시 조성물의 칙소성, 즉 TI값을 높여주는 역할을 한다. 이같은 첨가제의 함량은 피막조성물 전체에 대하여 0.5∼10 중량%이다. 만일 첨가제의 함량이 0.5 중량% 미만이면 사용효과가 떨어지며, 10 중량% 초과면 지나친 점도 상승으로 인하여 오히려 역효과를 가져올 우려가 있다. 바람직하게는 1∼3 중량%이다.In addition, in the present invention, in order to facilitate the spray workability and workability of the paint, one or two or more kinds of cellulose compounds (methylcellulose, ethyl cellulose), aluminum silicate, aluminum magnesium calcium silicate, etc. are used as a thickener. Bars, such thickeners serve to increase the thixotropy, that is, the TI value of the composition when preparing the composition. The content of such additives is 0.5 to 10% by weight based on the entire coating composition. If the content of the additive is less than 0.5% by weight, the use effect is lowered, if it is more than 10% by weight there is a fear of adverse effects due to excessive viscosity rise. Preferably it is 1-3 weight%.
한편, 도막 형성 후 도막이 건조 수축에 의하여 크랙이 발생될 수 있는데, 이러한 건조 수축을 방지하기 위하여 피막조성물 제조시 세라믹 섬유, 유리섬유 또는 Ti계 휘스커 등의 보강제를 첨가한다.On the other hand, cracks may occur due to dry shrinkage of the coating after forming the coating. In order to prevent such drying shrinkage, reinforcing agents such as ceramic fibers, glass fibers, or Ti-based whiskers are added to prepare the coating composition.
이러한 보강제들은 입자 모양이 섬유질로 되어 있어 전술한 피막 조성물들의 건조 도막 내부에 잔존하여 외기에 의한 건조 수축시 도막 내부에서 보강재 역할을 한다.These reinforcing agents are in the form of fibrous particles and remain in the dry coating film of the above-described coating compositions to serve as a reinforcing material in the coating film during dry shrinkage by outside air.
이러한 보강제의 함량은 전체 조성물 중 0.3∼10 중량%이다. 만일, 보강제의 함량이 0.3 중량% 미만이면 건조도막에 크랙이 발생할 수 있으며, 10 중량% 초과면 도막의 퍼짐성이 나쁘고 조성물 제조시 어려움이 있다. 바람직하게는 0.7∼3 중량%이다.The content of such reinforcing agents is 0.3 to 10% by weight of the total composition. If the content of the reinforcing agent is less than 0.3% by weight, cracks may occur in the dry coating film. If the content of the reinforcing agent is more than 10% by weight, the spreadability of the coating film is bad and there is a difficulty in preparing the composition. Preferably it is 0.7-3 weight%.
또한, 본 발명에서는 소듐 헥사술포네이트, 암모늄 아크릴레이트 코폴리머, 폴리카르복시산 알킬놀 암모늄염, 폴리실록산 에멀젼 등 계면활성제 및 기타 첨가제들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용하는 데, 이러한 첨가제들은 조성물의 표면장력을 떨어뜨려 조성물 제조 및 시공시 작업성을 용이하게 해준다. 이러한 첨가제들의 함량은 0.2∼5 중량%인 것이 바람직하며, 만일 그 함량이 0.2 중량% 미만이면 사용목적에 부합되는 효과를 얻을 수 없고, 5 중량% 초과면 도료에 분화구와 같은 결점이 생길 수 있다.In addition, in the present invention, surfactants and other additives such as sodium hexasulfonate, ammonium acrylate copolymer, polycarboxylic acid alkylol ammonium salt, polysiloxane emulsion, or the like are used alone or in combination of two or more thereof. Dropping facilitates workability during composition preparation and construction. It is preferable that the content of these additives is 0.2 to 5% by weight, and if the content is less than 0.2% by weight, it is impossible to obtain an effect corresponding to the purpose of use, and when it is more than 5% by weight, paints may have defects such as craters. .
상기와 같은 조성에 용제로 물을 이용하여 적당하게 점도를 조절하면 본 발명에 따른 피막조성물을 완성할 수 있다.When the viscosity is appropriately adjusted by using water as a solvent in the composition as described above, it is possible to complete the film composition according to the present invention.
이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the Examples.
실시예 1∼5 및 비교예 1∼3Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
알칼리 금속 규산염 수지에 용매로 물을 투입하고 기타 첨가제를 투입한 후 용해하면서 기능성 필러, 보강제들을 순서대로 투입한 후 20∼30 분간 200rpm 이상의 속도로 프리-믹싱 또는 볼밀 등을 이용 재분산하여 본 발명의 피막조성물을 제조하였다.Water is added to the alkali metal silicate resin as a solvent and other additives are added, followed by dissolving the functional fillers and reinforcing agents in order, and then re-dispersed using a pre-mixing or ball mill at a speed of 200 rpm or more for 20 to 30 minutes. A film composition of was prepared.
그 조성 및 함량은 다음 표 1에 나타낸 바와 같다.The composition and content are as shown in Table 1 below.
상기 실시예 1∼5 및 비교예 1∼3에 따라 제조한 피막조성물을 H(보: 400×200×8×13, 기둥: 300×300×10×15)형 강에 진공 도장기를 이용하여 5.5mm 두께로 도포한 후 가스로를 이용하여 KSF 2257 승온 스케쥴에 따라 온도를 승온한 후 H형 강의 온도를 측정하였다.The coating compositions prepared according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were applied to H (beam: 400 × 200 × 8 × 13, pillar: 300 × 300 × 10 × 15) type steel using a vacuum coating machine. After coating in mm thickness, the temperature of the H-type steel was measured after the temperature was increased according to the KSF 2257 temperature rising schedule using a gas furnace.
그 결과는 다음 표 2에 나타낸 바와 같다.The results are shown in Table 2 below.
상기 표 2의 결과로부터 본 발명에 따른 팽창성 흑연을 필러로 첨가한 피막조성물을 도포한 경우 비교예의 경우와 같은 고온에서의 도막탈락이 발생되지 않는 것으로 보아 내열성이 우수함을 알 수 있다.From the results of Table 2, it can be seen that the coating film dropout does not occur at a high temperature as in the case of the comparative example when the coating composition to which the expandable graphite according to the present invention is added is excellent in heat resistance.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따라 규산염 또는 변성 규산염계 화합물에 여러 형태의 실리카를 이용함으로써 규산염의 몰비를 향상시키고, 기능성 필러로서 팽창성 흑연을 첨가하여 이루어진 무기질계 내화도료 피막조성물은 내열성이 우수하고 도막강도가 우수하여 건축용 철골, 보 및 기둥 등의 도장에 적합하다. As described in detail above, the inorganic refractory coating film composition formed by adding silica to the silicate or modified silicate compound in accordance with the present invention by improving the molar ratio of the silicate in various forms and adding the expandable graphite as a functional filler is heat resistant. It is excellent in coating strength and is suitable for painting steel frame, beam and column for building.
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