KR100519596B1 - Phosphorescent elastic yarn and manufacturing method thereof - Google Patents

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KR100519596B1
KR100519596B1 KR10-2002-0088179A KR20020088179A KR100519596B1 KR 100519596 B1 KR100519596 B1 KR 100519596B1 KR 20020088179 A KR20020088179 A KR 20020088179A KR 100519596 B1 KR100519596 B1 KR 100519596B1
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유소라
강연수
서승원
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주식회사 효성
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties

Abstract

본 발명은 자외선 하에서뿐만 아니라 자연광 하에서도 육안으로 식별이 가능한 인광 탄성사 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체(SrAl2O4)를 사의 전체 중량 대비 0.1 내지 3중량%의 양으로 방사용 폴리머 내에 투입하고 방사하여 탄성사로 제조하거나 또는 방사되어 형성된 탄성사의 표면에 부착시켜서 이루어지며, 그에 의해 종래의 방법으로 제조된 탄성사보다 인광 발현 효과가 탁월하여, 피복된 상태에서도 10 데니아 같이 가는 탄성사의 실재 여부를 뚜렷이 알 수 있으며, 그에 의해 자외선 하에서뿐만 아니라 자연광 하에서도 육안으로 식별이 가능하도록 하여 조기에 탄성사의 사절 여부 및 부재 여부를 쉽게 파악할 수 있도록 하여 가동율 저하, 피복사 낭비 등을 예방토록 하는 효과가 있다.The present invention relates to a phosphorescent elastic yarn and a method for manufacturing the same, which can be visually identified not only under ultraviolet light but also under natural light, and have a strontium-alumina solid solution (SrAl 2 O 4 ) for phosphorescence expression of 0.1 to 3% by weight relative to the total weight of the yarn. It is made by inserting into the spinning polymer in a quantity and spinning to attach to the surface of the elastic yarn formed or spun formed, thereby excellent phosphorescence expression effect than the elastic yarn produced by the conventional method, 10 denier even in the coated state It is possible to know whether the elastic yarns that are going together are clearly visible, thereby making it possible to visually identify not only under ultraviolet light but also under natural light. It is effective to prevent.

Description

인광 탄성사 및 그의 제조방법 {Phosphorescent elastic yarn and manufacturing method thereof}Phosphorescent elastic yarn and manufacturing method

본 발명은 인광 탄성사 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 본 발명은 자외선 하에서뿐만 아니라 자연광 하에서도 육안으로 식별이 가능한 인광 탄성사 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a phosphorescent elastic yarn and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a phosphorescent elastic yarn and a method for manufacturing the same which can be visually identified under ultraviolet light as well as under natural light.

탄성사를 사용하는 분야는 매우 다양한데, 그 중에서도 탄성사를 천연 혹은 인조 섬유로 피복하여 편직, 제직하는 공정은 전세계적으로 보편화되어 있다. 면사, 혹은 레이온을 피복사로 이용하여 탄성사 위에 피복한 코어방적사(CSY ; Core Spun Yarn) 뿐만 아니라, 나이론, 폴리에스터 등의 합성섬유로 탄성사를 피복한 각종 피복사(Covered Yarn)까지 매우 다양한 형태의 피복 탄성사가 탄성을 요구하는 직, 편물을 만드는데 광범위하게 사용되고 있는 추세다. 그러나, 탄성사를 피복하는 공정에서 흔히 발생되는 문제는, 탄성사의 사절 여부를 생산 현장에서 조기에 발견하지 못함에 따라 탄성사가 부재된 채로 피복사만 권취된 불량 제품의 양산이다. 이 문제는 피복 탄성사를 제조하는 업체의 가동율 저하, 피복사 낭비, 기업 이미지 실추 등을 유발하여, 이 분야 업체에서는 과거부터 조기에 탄성사의 사절 여부를 파악할 수 있는 방법을 자체적 개발, 혹은 탄성사 제조업체에 요구해 오고 있는 실정이다.There are many fields of using elastic yarns, and among them, the process of knitting and weaving elastic yarns with natural or artificial fibers is common worldwide. There are a wide variety of shapes from core spun yarn (CSY) coated with elastic yarn using cotton or rayon as a covering yarn, as well as various coated yarns coated with elastic yarn with synthetic fibers such as nylon and polyester. Coated elastic yarns are widely used in making woven and knitted fabrics requiring elasticity. However, a problem that often occurs in the process of coating the elastic yarn is the mass production of the defective product in which only the coated yarn is wound without the elastic yarn because the yarn is not found early on the production site. This problem can lead to a decrease in the utilization rate of the company that manufactures the coated elastic yarn, waste of the coated yarn, and the loss of corporate image. It is a situation that has been demanded.

종래에 가장 보편적으로 사용되는 방법은 탄성사 내에 티타늄 혹은 마그네슘 계열의 무기 첨가제를 포함시켜 자외선 광원 하에서 진한 보라색으로 발광하는 원리를 이용하여 피복 탄성사를 제조하는 업체 자체 시험실 등에서 탄성사가 함유되지 않은 불량 제품을 선별하는 것이다. 그러나, 이 종래의 방법으로는 탄성사의 굵기가 40데니아 이하 정도로 낮을 경우에는 식별이 곤란하고, 이보다 굵은 탄성사도 생산 현장에서 휴대용 자외선 조사 장치로는 식별이 곤란하며, 단지 완제품 상태로 시험실에서 자외선 광원 하에서 관찰하여 피복사 내의 탄성사 실재 여부 파악만이 가능한 문제점이 있다. 또한, 탄성사 내에 함유된 무기 첨가제도 피복 탄성사 제조 공정상의 상기 문제점을 해결하기 위해 투입되는 것이 아니고, 피복 탄성사의 소광 효과 및 점착 방지, 내염소성 향상 등의 목적으로 투입되는 것이므로 상기 문제점의 근본적인 해결 방법은 아니었다. 또한, 이러한 문제점을 개선코자, 자외선 조사에 의해 형광 발현이 가능한 첨가제로 스틸벤(Stilbene)계 형광증백제, 피라졸론(Pyrazolone)계 형광증백제, 이미다졸(Imidazol)계 형광증백제, 옥사졸(Oxazole)계 형광증백제, 쿠마린(Coumarin)계 형광증백제, 로다민(Rhodamine)계 형광증백제, 플루오레신(Fluorescein)계 형광증백제 등의 형광증백제를 탄성사 제조시 폴리머 혹은 유제 내에 0.1 내지 20중량% 정도 투입하는 방법이 대한민국 특허출원 제 2002-11268호에 제안되어 있으나, 이 방법은 탄성사를 식별하기 위해서 자외선을 발하는 광원이 반드시 필요하다는 단점이 있다.The most commonly used method is to include a titanium or magnesium-based inorganic additive in the elastic yarn to emit a dark purple color under an ultraviolet light source. To sort. However, this conventional method is difficult to identify when the thickness of the elastic yarn is as low as 40 denier or less, and even thicker elastic yarn is difficult to identify with a portable UV irradiation device at the production site. There is a problem that can only be observed under the condition of the elastic yarn in the coated yarn to observe under. In addition, the inorganic additive contained in the elastic yarn is not added to solve the above problems in the manufacturing process of the coated elastic yarn, but is added for the purpose of quenching effect of the coated elastic yarn, prevention of adhesion, and improvement of chlorine resistance. Was not. In addition, to improve this problem, as an additive capable of fluorescence expression by ultraviolet irradiation, stilbene-based fluorescent brightener, pyrazolone-based fluorescent brightener, imidazol-based fluorescent brightener, oxazole Fluorescent brighteners such as (Oxazole) fluorescent brighteners, Coumarin fluorescent brighteners, Rhodamine fluorescent brighteners, and Fluorescein fluorescent brighteners may be used in polymers or emulsions. A method of adding about 0.1 to 20% by weight is proposed in Korean Patent Application No. 2002-11268, but this method has a disadvantage in that a light source emitting ultraviolet rays is necessary to identify the elastic yarn.

본 발명에서는 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여, 자외선 하에서뿐만 아니라 자연광 하에서도 육안으로 식별이 가능하도록 자연광 및 자외선 광원 하에서 공히 인광을 발하는 무기 첨가제인 스트론튬-알루미나 공용체(SrAl2O4)를 폴리머 또는 방사유제에 투입하는 방법을 사용하여, 자외선 광원의 존재 유무에 관계 없이 피복사 내의 탄성사 실재 여부를 파악하는 것이 용이한 인광 탄성사 및 그의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In the present invention, in order to solve the problems of the prior art as described above, the strontium-alumina interface (SrAl 2 O 4 ) is an inorganic additive that emits phosphorescence under both natural and ultraviolet light sources so that the naked eye can be identified not only under ultraviolet light but also under natural light. It is an object of the present invention to provide a phosphorescent elastic yarn and a method for producing the same, which are easy to grasp whether an elastic yarn exists in the coated yarn, regardless of the presence or absence of an ultraviolet light source, using a method of injecting the polymer into a polymer or a spinning oil.

본 발명에 따른 인광 탄성사는, 인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체(SrAl2O4)를 사의 전체 중량 대비 0.1 내지 3중량%의 양으로 방사용 폴리머 내에 투입하고 방사하여 탄성사로 제조하거나 또는 방사되어 형성된 탄성사의 표면에 부착시켜서 이루어진다.Phosphorescent elastic yarn according to the present invention is produced or spun by spinning the strontium-alumina solid solution (SrAl 2 O 4 ) for phosphorescence in the spinning polymer in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the total weight of the yarn It is made by adhering to the surface of the formed elastic yarn.

상기 스트론튬-알루미나 고용체는 폴리디메틸실록산 계통의 방사유제에 투입한 후, 탄성사의 표면에 부착시킬 수 있다.The strontium-alumina solid solution may be added to the surface of the elastic yarn after being injected into the spinning oil of a polydimethylsiloxane system.

상기 스트론튬-알루미나 고용체는 폴리디메틸실록산 계통의 방사유제에 유제 원액 중량 대비 0.1 내지 3중량%의 양으로 투입한 후, 이 스트론튬-알루미나 고용체와 유제의 혼합물을 2 내지 7중량% 수준으로 탄성사의 표면에 부착시킬 수 있다.The strontium-alumina solid solution is injected into the polydimethylsiloxane-based spinning emulsion in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the weight of the emulsion stock solution, and then the mixture of the strontium-alumina solid solution and the emulsion is 2 to 7% by weight. Can be attached to

상기 스트론튬-알루미나 고용체는 0.1 내지 5 미크론 미만 수준의 입경으로 분쇄하여 적용될 수 있다.The strontium-alumina solid solution may be applied by grinding to a particle size of 0.1 to less than 5 microns.

본 발명에 따른 인광 탄성사의 제조방법은, 통상의 탄성사의 제조공정에 있어서, (1) 인광 발현을 위해 스트론튬-알루미나 고용체(SrAl2O4)를 사의 전체 중량 대비 0.1 내지 3중량%의 양으로 방사용 폴리머 내에 투입하여 혼련시키는 혼련단계; 및 (2) 상기 혼련된 방사용 폴리머를 통상의 방사방법에 따라 통상의 방사구금을 통해 방사하여 탄성사를 형성하는 탄성사형성단계;들을 포함하여 이루어진다.In the manufacturing method of the phosphorescent elastic yarn according to the present invention, in the manufacturing process of ordinary elastic yarn, (1) in order to express the phosphorescence strontium-alumina solid solution (SrAl 2 O 4 ) in an amount of 0.1 to 3% by weight relative to the total weight of the yarn A kneading step of kneading by throwing into the spinning polymer; And (2) an elastic yarn forming step of spinning the kneaded spinning polymer through a conventional spinneret according to a conventional spinning method to form an elastic yarn.

또한, 본 발명에 따른 인광 탄성사의 제조방법은, (1) 통상의 방사 공정에 따라 탄성사를 형성하는 탄성사형성단계; (2) 인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체(SrAl2O4)를 폴리디메틸실록산 계통의 방사유제에 유제 원액 중량 대비 0.1 내지 3중량%를 투입하는 혼입단계; 및 (3) 상기 혼입단계에서 수득된 유제 혼합물을 사 중량 대비 2 내지 7중량%의 양으로 탄성사의 표면에 적용시켜 부착시키는 부착단계;들을 포함하여 이루어진다.In addition, the method for producing a phosphorescent elastic yarn according to the present invention, (1) an elastic yarn forming step of forming an elastic yarn in accordance with a conventional spinning process; (2) mixing strontium-alumina solid solution (SrAl 2 O 4 ) for phosphorescence expression in an amount of 0.1 to 3 wt% based on the weight of the emulsion stock solution into a polydimethylsiloxane-based spinning emulsion; And (3) an adhesion step of applying the emulsion mixture obtained in the incorporating step to the surface of the elastic yarn by applying an amount of 2 to 7% by weight based on the weight of the yarn.

이하, 본 발명을 구체적인 실시예를 참조하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to specific examples.

본 발명에 따른 인광 탄성사는, 인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체(SrAl2O4)를 사의 전체 중량 대비 0.1 내지 3중량%의 양으로 방사용 폴리머 내에 투입하고 방사하여 탄성사로 제조하거나 또는 방사되어 형성된 탄성사의 표면에 부착시켜서 이루어짐을 특징으로 한다.Phosphorescent elastic yarn according to the present invention is produced or spun by spinning the strontium-alumina solid solution (SrAl 2 O 4 ) for phosphorescence in the spinning polymer in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the total weight of the yarn It is characterized by being made by attaching to the surface of the formed elastic yarn.

본 발명에 따른 탄성사를 제조하는데 사용되는 세그먼티드 폴리우레탄 중합체는 당 분야에 공지된 바와 같이 유기 디이소시아네이트 및 고분자 디올을 반응시켜 폴리우레탄 전구체를 제조한 후, 이를 유기 용매에 용해시킨 후 디아민 및 모노아민과 반응시킴으로써 제조된다. 상기 유기 디이소시아네이트로는 디페닐메탄-4,4′-디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 수소화된 P,P-메틸렌디이소시아네이트 등이 있다. 상기 고분자 디올로는 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리카보네이트디올 등이 사용될 수 있다. 상기 디아민류는 쇄연장제로서 사용되며, 이의 예로는 에틸렌디아민, 프리필렌디아민, 하이드라진 등이 있다. 또한 상기 모노아민은 쇄종지제로서 사용되며, 이의 예로는 디에틸아민, 모노에탄올아민, 디메틸아민 등이 있다. 또한, 첨가제로서는 자외선 안정제(UV stabilizer), 산화방지제, NOx가스 황변방지제, 점착방지제, 염착증진제, 내염소제 등이 사용될 수 있으며, 이들은 모두 당업자에게는 상용적으로 구입하여 사용할 수 있을 정도로 공지된 것들이다.The segmented polyurethane polymer used to prepare the elastic yarn according to the present invention is prepared by reacting organic diisocyanate and polymer diol to prepare a polyurethane precursor as known in the art, and then dissolving it in an organic solvent, followed by diamine and Prepared by reacting with monoamines. Examples of the organic diisocyanate include diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, butylene diisocyanate, hydrogenated P, P-methylene diisocyanate and the like. As the polymer diol, polytetramethylene ether glycol, polypropylene glycol, polycarbonate diol, and the like may be used. The diamines are used as chain extenders, and examples thereof include ethylenediamine, prefilenediamine, hydrazine, and the like. In addition, the monoamine is used as a chain terminator, and examples thereof include diethylamine, monoethanolamine, dimethylamine, and the like. In addition, as an additive, UV stabilizers, antioxidants, NO x gas yellowing agents, anti-sticking agents, dyeing enhancers, chlorine-resistant agents and the like can be used, all of which are known to those skilled in the art to be commercially available. Things.

본 특허의 목적상 폴리머 내에 투입할 첨가제 조제 시, 자연광 및 자외선 광원 하의 인광 발현을 위해, 무기 첨가제인 스트론튬-알루미나 고용체를 0.1 내지 5 미크론 미만 수준의 입경으로 분쇄하여 폴리머 고형분 중량 대비 0.1 내지 3중량%의 양으로 투입, 상기 첨가제와 혼합 후, 폴리머에 투입하고, 이 폴리머를 적정 시간 숙성시킨 후, 방사용 구금을 통해서 방사한 후, 일정 수준의 연신비로 권취하여 인광 탄성사 권사체를 제조한다. 상기에서, 무기 첨가제인 스트론튬-알루미나 고용체의 입경이 5미크론 이상인 경우에는 폴리머와의 혼합, 숙성시 분산성이 불량하고 방사용 구금을 통해 방사하는 과정에서 작업성이 저하된다. 또한, 투입 함량이 0.1중량% 미만인 경우에는 발광 효과가 미약하여 육안 식별이 가능하지 않은 수준이 되는 문제점이 있을 수 있으며, 반대로 3중량%를 초과하는 경우에는 방사 작업성이 저하되는 부작용이 나타나는 문제점이 있을 수 있다.For the purpose of the present patent, when preparing an additive to be added into a polymer, the inorganic additive strontium-alumina solid solution is ground to a particle size of 0.1 to less than 5 microns to express phosphorescence under a natural light and an ultraviolet light source. It is added in an amount of%, mixed with the additives, and then added to a polymer, the polymer is aged for a suitable time, and then spun through a spinneret, and then wound at a certain draw ratio to prepare a phosphorescent elastic yarn winding. In the above, when the particle diameter of the strontium-alumina solid solution of the inorganic additive is 5 microns or more, the dispersibility is poor during mixing and aging with the polymer, and workability is degraded during spinning through the spinneret. In addition, when the input content is less than 0.1% by weight, there may be a problem that the light-emitting effect is not visible to the level that is not visible to the naked eye, on the contrary, when the content exceeds 3% by weight, the side effect that the radiation workability is deteriorated This can be.

한편, 폴리머 내에 인광 물질을 투여하여 영구적인 인광 발현 효과가 필요하지 않은 경우에는, 폴리머 및 첨가제 제조 방법을 일반적인 경우와 동일하게 하여 방사 및 권취하게 되는데, 권취시 적용되는 방사용 유제에 상기 무기 첨가제인 스트론튬-알루미나 고용체를 방사유제 원액의 중량 대비 0.1 내지 3중량%의 양의 범위 내에서 용도에 따라 가감 투입하여 탄성사 권취시 적용하면, 탄성사 표면에 유제와 함께 코팅되어 피복 탄성사 제조 등의 공정에서 식별이 용이한 장점을 부여한 후, 이 피복 탄성사로 편, 제직된 원단을 정련 및 가공시에는 상기 인광 발현 물질이 쉽게 탄성사로부터 탈착되므로 다운스트림의 요구에 따라 인광 발현 물질의 적용 방법을 달리 할 수 있다. 이 경우에도 역시 무기 첨가제인 스트론튬-알루미나 고용체의 입경이 5 미크론 이상인 경우에는 유제의 저장 안정성이 불량해지고 투입량이 3중량% 이상인 경우에는 유제 내 무기 첨가제의 균일한 분산이 어려워 제품 사용시 공급 장치나 가이드 등에 스컴(scum)이 발생되는 현상이 나타난다. 상기 방사유제로는 폴리디메틸실록산 계통의 통상의 방사유제가 사용될 수 있으며, 이러한 방사유제 역시 당업자에게는 상용적으로 이를 구입하여 사용할 수 있을 정도로 공지된 것으로 이해될 수 있다.On the other hand, when a phosphorescent substance is administered in the polymer, and thus a permanent phosphorescence expression effect is not required, the polymer and additive manufacturing method is the same as in the general case, and spinning and winding. The inorganic additive is applied to the spinning emulsion applied during winding. When the strontium-alumina solid solution is added or subtracted according to the use within the amount of 0.1 to 3% by weight of the spinning emulsion stock solution, and applied when winding up the elastic yarn, the surface of the elastic yarn is coated with an oil and coated in the process of manufacturing a coated elastic yarn. After giving the advantage of easy identification, the phosphorescent expression material is easily detached from the elastic yarn when refining and processing the woven and woven fabric with the coated elastic yarn, so that the application method of the phosphorescent expression material can be changed according to the demand of downstream. have. In this case, too, when the particle size of the solid additive strontium-alumina solid solution is 5 microns or more, the storage stability of the emulsion is poor, and when the input amount is 3% by weight or more, it is difficult to uniformly disperse the inorganic additive in the emulsion. A phenomenon in which a scum is generated on the back appears. As the spinning oil, a conventional spinning oil of polydimethylsiloxane may be used, and the spinning oil may also be understood to be well known to those skilled in the art to purchase and use it.

본 발명에 따른 인광 탄성사의 제조방법은, 통상의 탄성사의 제조공정에 있어서, (1) 인광 발현을 위해 스트론튬-알루미나 고용체(SrAl2O4)를 사의 전체 중량 대비 0.1 내지 3중량%의 양으로 방사용 폴리머 내에 투입하여 혼련시키는 혼련단계; 및 (2) 상기 혼련된 방사용 폴리머를 통상의 방사방법에 따라 통상의 방사구금을 통해 방사하여 탄성사를 형성하는 탄성사형성단계;들을 포함하여 이루어진다.In the manufacturing method of the phosphorescent elastic yarn according to the present invention, in the manufacturing process of ordinary elastic yarn, (1) in order to express the phosphorescence strontium-alumina solid solution (SrAl 2 O 4 ) in an amount of 0.1 to 3% by weight relative to the total weight of the yarn A kneading step of kneading by throwing into the spinning polymer; And (2) an elastic yarn forming step of spinning the kneaded spinning polymer through a conventional spinneret according to a conventional spinning method to form an elastic yarn.

상기한 제조방법에 따르면, 통상의 탄성사의 제조에 있어서, 탄성사의 제조원료인 방사용 폴리머 내에 인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체를 먼저 혼합한 후, 혼련시킨 후, 통상의 방사방법에 따라 방사하여 탄성사로 제조하는 점에 특징이 있다. 상기한 바, 방사용 폴리머에 인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체를 먼저 혼련시키는 것을 제외한 탄성사의 제조는 종래의 탄성사의 제조방법과 동일 또는 유사한 것으로서 당업자에게는 용이하게 이해될 수 있는 것이다.According to the above-described manufacturing method, in the production of a conventional elastic yarn, the strontium-alumina solid solution for phosphorescence expression is first mixed in the spinning polymer which is a raw material of the elastic yarn, kneaded, and then spun according to a conventional spinning method. It is characterized in that it is made of elastic yarn. As described above, the preparation of the elastic yarn except for first kneading the strontium-alumina solid solution for phosphorescence expression in the spinning polymer is the same as or similar to that of a conventional elastic yarn, and can be easily understood by those skilled in the art.

본 발명에 따른 인광 탄성사의 제조방법은 또한 (1) 통상의 방사 공정에 따라 탄성사를 형성하는 탄성사형성단계; (2) 인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체(SrAl2O4)를 폴리디메틸실록산 계통의 방사유제에 유제 원액 중량 대비 0.1 내지 3중량%를 투입하는 혼입단계; 및 (3) 상기 혼입단계에서 수득된 유제 혼합물을 사 중량 대비 2 내지 7중량%의 양으로 탄성사의 표면에 적용시켜 부착시키는 부착단계;들을 포함하여 이루어진다.The method for producing a phosphorescent elastic yarn according to the present invention also includes (1) an elastic yarn forming step of forming an elastic yarn according to a conventional spinning process; (2) mixing strontium-alumina solid solution (SrAl 2 O 4 ) for phosphorescence expression in an amount of 0.1 to 3 wt% based on the weight of the emulsion stock solution into a polydimethylsiloxane-based spinning emulsion; And (3) an adhesion step of applying the emulsion mixture obtained in the incorporating step to the surface of the elastic yarn by applying an amount of 2 to 7% by weight based on the weight of the yarn.

상기한 제조방법에 따르면, 통상의 탄성사의 제조방법에 따라 탄성사를 먼저 제조함에 있어서, 탄성사의 제조 중, 탄성사에 적용하는 방사유제에 먼저 상기한 바 인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체를 먼저 투입하여 혼입시킨 후, 탄성사를 상기 인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체가 혼입된 방사유제에 적용시켜 방사유제 중의 상기 스트론튬-알루미나 고용체가 상기 탄성사의 표면에 부착되도록 하는 점에 특징이 있다.According to the above-described manufacturing method, in the first manufacturing of the elastic yarn according to the manufacturing method of the conventional elastic yarn, during the preparation of the elastic yarn, the strontium-alumina solid solution for the expression of phosphorescence is first put into the spinning oil applied to the elastic yarn first After the incorporation, the elastic yarn is applied to the spinning oil in which the strontium-alumina solid solution for phosphorescence is incorporated so that the strontium-alumina solid solution in the spinning oil adheres to the surface of the elastic yarn.

상기한 바의 본 발명에 따른 방법들은 모두 영구적, 또는 일시적으로 인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체를 탄성사에 적용시키는 방법으로서, 이렇게 적용된 스트론튬-알루미나 고용체에 의해 자외선 하에서 뿐만 아니라 자연광 하에서도 인광이 발현되도록 하여 탄성사를 포함하는 편, 직물의 제조시 탄성사가 탈락되지 않고 적절히 포함되어 있는지 또는 탄성사의 사절이 있는지 등의 여부를 쉽게 확인할 수 있도록 한다.All of the methods according to the present invention as described above are methods for permanently or temporarily applying strontium-alumina solid solution for phosphorescence expression to elastic yarn, and the phosphorescence is expressed not only under ultraviolet light but also under natural light by the applied strontium-alumina solid solution. The elastic yarn is included so that it can be easily checked whether the elastic yarn is properly included without being dropped or the thread of the elastic yarn is not dropped during manufacture of the fabric.

이하에서 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예들이 기술되어질 것이다.Hereinafter, preferred embodiments and comparative examples of the present invention will be described.

이하의 실시예들은 본 발명을 예증하기 위한 것으로서 본 발명의 범위를 국한시키는 것으로 이해되어져서는 안될 것이다.The following examples are intended to illustrate the invention and should not be understood as limiting the scope of the invention.

실시예 1 내지 4Examples 1-4

디페닐메탄-4,4′-디이소시아네이트 518g과 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 2328g(분자량 1,800)을 질소가스기류 하, 85℃에서 90분간 교반하면서 반응시켜, 양 말단에 이소시아네이트를 포함하는 폴리우레탄 전구체를 제조하였다. 상기 폴리우레탄 전구체를 실온으로 냉각시킨 후, 여기에 디메틸아세트아미드 4,643g을 첨가하고 용해시켜 폴리우레탄 전구체 용액을 수득하였다. 이어서, 프로필렌디아민 54g 및 디에틸아민 9.1g을 디메틸아세트아미드 1,889g을 용해시킨 용액을 10℃ 이하에서 상기 폴리우레탄 전구체 용액에 첨가하여 세그먼트 폴리우레탄 중합체 용액을 제조하였다.518 g of diphenylmethane-4,4′-diisocyanate and 2328 g of polytetramethylene ether glycol (molecular weight 1,800) were reacted with stirring at 85 ° C. for 90 minutes under a nitrogen gas stream to obtain a polyurethane precursor containing an isocyanate at both ends. Prepared. After the polyurethane precursor was cooled to room temperature, 4,643 g of dimethylacetamide was added thereto and dissolved to obtain a polyurethane precursor solution. Subsequently, a solution in which 54 g of propylenediamine and 9.1 g of diethylamine were dissolved in 1889 g of dimethylacetamide was added to the polyurethane precursor solution at 10 ° C. or lower to prepare a segmented polyurethane polymer solution.

상기 중합물에 통상의 자외선안정제, 산화방지제, 황변방지제, 염착증진제, 마그네슘계의 점착방지제, 티타늄계의 소광제 등을 투입하되, 인광 발현을 위해 무기 첨가제인 스트론튬-알루미나 고용체를 액체 질소로 급속 냉동시킨 후, 별도의 샌드그라인더로 2미크론 정도의 평균입경을 갖도록 분쇄하여 폴리머 고형분 중량 대비 각각 0.1중량%(실시예 1), 3중량%(실시예 2) 투입하여, 함께 혼합한 후, 상기 중합물에 투입하고, 탈포시킨 후, 건식방사 공정에서 방사온도를 250℃로 조정하여 적절한 연신비로 연신하며, 10, 20, 40 및 140 데니아의 폴리우레탄 탄성사를 각각 권취하였다. 또한, 상기 방법과 동일하게 중합한 폴리머에 첨가제 형태로 상기 무기 첨가제인 스트론튬-알루미나 고용체를 투입하지 않고, 이 폴리머를 상기 방법과 동일하게 방사하면서, 상기 스트론튬-알루미나 고용체를 각각 0.1중량%(실시예 3), 3중량%(실시예 4) 투입하여 조제한 방사유제를 적용하여 섬유중량 대비 5중량%의 양의 유제를 탄성사에 부착한 10, 20, 40 및 140 데니아의 폴리우레탄 탄성사를 각기 권취하였다. 여기서 사용된 방사유제는 탄성사 권취시 일반적으로 사용되는 폴리디메틸실록산 계통의 유제로서 본 특허 방법의 적용 효과에 유제의 종류에 따른 제약은 없다.Conventional UV stabilizers, antioxidants, anti-yellowing agents, dyeing enhancers, magnesium-based anti-sticking agents, titanium-based matting agents, etc. are added to the polymerized product, and the strontium-alumina solid solution, an inorganic additive, is rapidly frozen with liquid nitrogen for phosphorescence expression. After the grinding process, the powder was ground with a separate sand grinder to have an average particle diameter of about 2 microns, and then 0.1 wt% (Example 1) and 3 wt% (Example 2) were added to the polymer solids, respectively, and mixed together. After degassing and degassing, the spinning temperature was adjusted to 250 ° C. in the dry spinning process to draw at an appropriate draw ratio, and 10, 20, 40, and 140 denier polyurethane elastic yarns were wound, respectively. In addition, 0.1 wt% of each of the strontium-alumina solid solutions was added to the polymer polymerized in the same manner as in the above-mentioned method, in the form of an additive, in which the strontium-alumina solid solution, which is the inorganic additive, was spun in the same manner as in the above method. Example 3) Winding 10, 20, 40, and 140 denier polyurethane elastic yarns each having 3 wt% (Example 4) injected spinning oil prepared by applying an emulsion of 5 wt% to the weight of the fiber to the elastic yarn. It was. The spinning emulsion used herein is a polydimethylsiloxane-based emulsion generally used for winding elastic yarns, and there is no restriction according to the type of emulsion in the application effect of the present patent method.

상기와 같이 첨가제 종류별, 투입 방법별(폴리머 내 혹은 유제 내)로 제조된 탄성사 제품들을 컨벤셔널 커버링 설비를 이용하여 폴리에스터 75 데니아 DTY 사로 각기 피복하였다.As described above, the elastic yarn products manufactured by the additive type and the dosing method (in the polymer or in the emulsion) were coated with polyester 75 Denia DTY using a conventional covering facility.

비교예 1 및 2Comparative Examples 1 and 2

실시예의 폴리우레탄 탄성사를 제조할 때, 인광 발현을 위해 무기 첨가제인 스트론튬-알루미나 고용체를 액체 질소로 급속 냉동시킨 후, 별도의 샌드그라인더로 2미크론 정도의 평균입경을 갖도록 분쇄하여 고형분 중량 대비 각각 0.05중량%(비교예 1), 4중량%(비교예 2)를 투입하여 혼합한 후, 폴리우레탄 탄성사를 권취하였으며, 그 후, 상기 실시예들의 경우와 동일하게 피복 탄성사를 준비하였다.When preparing the polyurethane elastic yarn of the embodiment, the inorganic additive strontium-alumina solid solution is rapidly frozen with liquid nitrogen for phosphorescence expression, and then pulverized with a separate sand grinder to have an average particle diameter of about 2 microns, respectively, 0.05 to the solids weight. After mixing by adding weight% (Comparative Example 1), 4% by weight (Comparative Example 2), the polyurethane elastic yarn was wound up, and then, the coated elastic yarn was prepared in the same manner as in the above examples.

비교예 3 및 4Comparative Examples 3 and 4

상기 실시예들의 폴리우레탄 탄성사를 제조할 때, 동일하게 중합한 폴리머에 첨가제 형태로 상기 무기 첨가제인 스트론튬-알루미나 고용체를 투입하지 않고, 이 폴리머를 상기 방법과 동일하게 방사하면서, 상기 인광 발현 무기첨가제인 스트론튬-알루미나 고용체를 각각 0.05중량%(비교예 3), 4중량%(비교예 4)를 투입하여 조제한 방사유제를 적용하여 섬유중량 대비 5중량%의 양의 유제를 탄성사에 부착한 10, 20, 40 및 140 데니아의 폴리우레탄 탄성사를 각기 권취하였으며, 그 후, 상기 실시예들의 경우와 동일하게 피복 탄성사를 준비하였다.In preparing the polyurethane elastic yarns of the above embodiments, the phosphorescent-expressing inorganic additive is added to the same polymerized polymer in the form of an additive in the form of an inorganic additive, strontium-alumina solid solution, and the polymer is spun in the same manner as in the above method. 10, in which an emulsion of 5% by weight relative to the weight of the fiber was applied to the elastic yarn by applying a spinning emulsion prepared by adding 0.05% by weight (Comparative Example 3) and 4% by weight (Comparative Example 4) of the strontium-alumina solid solution, respectively. Polyurethane elastic yarns of 20, 40 and 140 denier were respectively wound up, and then coated elastic yarns were prepared in the same manner as in the above examples.

비교예 5Comparative Example 5

상기 실시예들의 폴리우레탄 탄성사를 제조할 때, 종래의 방법 그대로 상기 인광 발현 무기 첨가제인 스트론튬-알루미나 고용체를 적용하지 않고, 10, 20, 40 및 140 데니아 제품을 준비하였으며, 그 후, 상기 실시예들의 경우와 동일하게 피복 탄성사를 준비하였다.When preparing the polyurethane elastic yarns of the above examples, 10, 20, 40 and 140 denier products were prepared without applying the phosphonide-alumina solid solution, which is the phosphorescent expression inorganic additive, as in the conventional method. A coated elastic yarn was prepared in the same manner as in the case of these.

<실시예와 비교예의 인광 발현 비교><Comparison of Phosphorescence Expression in Examples and Comparative Examples>

상기 실시예들 및 비교예들에서 수득된 피복 탄성사의 인광 발현을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.Phosphorescence expression of the coated elastic yarn obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured and shown in Table 1 below.

구분division 데니아(d)Denia (d) 일광(40Lux)하 광도Brightness under daylight (40 Lux) 백도White peach 비고Remarks 탄성사 자체(광도(Lux), 색상(발광))Elastic yarn itself (Lux, Color) 탄성사 1가닥(육안식별)1 strand of elastic yarn (visual identification) 피복 탄성사 1가닥(육안식별)1 strand of coated elastic yarn (visual identification) 실시예 1Example 1 1010 3-5, 황색형광3-5, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 2020 3-5, 황색형광3-5, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 4040 3-5, 황색형광3-5, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 140140 3-5, 황색형광3-5, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 실시예 2Example 2 1010 10-13, 황색형광10-13, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 2020 10-13, 황색형광10-13, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 4040 10-13, 황색형광10-13, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 140140 10-13, 황색형광10-13, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 비교예 1Comparative Example 1 140140 0-1, 발광약함0-1, low light 불가능impossible 불가능impossible 비교예 2Comparative Example 2 4040 17-19, 황색형광17-19, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 사절envoy 실시예 3Example 3 1010 6-8, 황색형광6-8, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 2020 6-8, 황색형광6-8, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 4040 6-8, 황색형광6-8, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 140140 6-8, 황색형광6-8, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 실시예 4Example 4 1010 20-23, 황색형광20-23, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 2020 20-23, 황색형광20-23, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 4040 20-23, 황색형광20-23, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 140140 20-23, 황색형광20-23, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 비교예 3Comparative Example 3 140140 1-2, 발광약함1-2, luminous 불가능impossible 불가능impossible 비교예 4Comparative Example 4 4040 26-27, 황색형광26-27, yellow fluorescent 가능possible 가능possible 스컴Scum 비교예 5Comparative Example 5 1010 0, 발광안함0, no light 불가능impossible 불가능impossible 2020 0, 발광안함0, no light 불가능impossible 불가능impossible 4040 0, 발광안함0, no light 불가능impossible 불가능impossible 140140 0, 발광안함0, no light 불가능impossible 불가능impossible 실시예 1 ; 폴리머 내에 스트론튬-알루미나 고용체 0.1중량% 투입 실시예 2 ; 폴리머 내에 스트론튬-알루미나 고용체 3중량% 투입 비교예 1 ; 폴리머 내에 스트론튬-알루미나 고용체 0.05중량% 투입 비교예 2 ; 폴리머 내에 스트론튬-알루미나 고용체 4중량% 투입 실시예 3 ; 유제 내에 스트론튬-알루미나 고용체 0.1중량% 투입 실시예 4 ; 유제 내에 스트론튬-알루미나 고용체 3중량% 투입 비교예 3 ; 유제 내에 스트론튬-알루미나 고용체 0.05중량% 투입 비교예 4 ; 유제 내에 스트론튬-알루미나 고용체 4중량% 투입 비교예 5 ; 종래 방법, 인광 물질 없음 사절 ; 방사시 사절 다발, 스컴 ; 스컴 발생 Example 1; 0.1 wt% of strontium-alumina solid solution in the polymer Example 2; 3% by weight of strontium-alumina solid solution in the polymer Comparative Example 1; 0.05% by weight of strontium-alumina solid solution in the polymer Comparative Example 2; 4 wt% of strontium-alumina solid solution in the polymer Example 3; 0.1 weight% of strontium-alumina solid solution in the oil agent Example 4; 3 weight% of strontium-alumina solid solution in the emulsion, Comparative Example 3; 0.05% by weight of strontium-alumina solid solution in the emulsion, Comparative Example 4; 4% by weight of strontium-alumina solid solution in the emulsion, Comparative Example 5; Conventional method, no phosphorescent trimmers; Thread of thread during spinning, scum; Scum occurrence

상기 표 1에 따르면 다음과 같은 결론을 유추할 수 있다.According to Table 1, the following conclusions can be inferred.

즉, 종래의 기술은 탄성사를 제조하는 과정에서 첨가제로 투입되는 일부 무기물에 의해 자외선 하에서 진한 보라색으로 발광되는 정도로서, 이런 방법으로는 탄성사의 데니아가 작거나 자외선의 조사량이 미흡할 경우에 육안으로 피복사 내의 탄성사의 실재 여부를 파악하기가 어려운 문제점이 있었고, 자외선을 받으면 형광을 발하는 유기 첨가제를 폴리머 혹은 방사유제 내에 투입하여, 자외선 광원 하에서 보다 뚜렷한 형광빛(형광등과 유사한 빛)을 나타내도록 하는 방법은 자외선을 발하는 광원이 반드시 필요한 단점이 있으나, 본 발명에 따르면 자연광 및 자외선에 의해 발광하는 탄성사를 제조하는 방법을 제공함으로써 인광 물질을 폴리머 혹은 방사유제 내에 투입하여, 자연광 또는 자외선에 의해서도 발광되는 탄성사 권사체를 제조시에는 보다 편리하게 탄성사를 식별할 수 있는 장점이 있게 된다. 본 발명은 인광을 발하는 무기 첨가제인 스트론튬-알루미나 고용체를 폴리머 또는 방사유제에 첨가하는 방법으로 인광 탄성사 권사체를 득하는 것과 관련된 기술을 적용하는 것으로서, 종래의 방법보다 다운스트림 공정에서 불량 최소화 및 가동율 향상에 따른 경제적 잇점을 부여할 수 있게 되었다.That is, the conventional technique is a degree of light emission in dark purple under ultraviolet light by some inorganic materials added as an additive in the process of manufacturing the elastic yarn, this method avoids the naked eye when the denia of the elastic yarn is small or the irradiation amount of ultraviolet light is insufficient. There was a problem that it was difficult to determine the existence of elastic yarn in the radiation, and the organic additives that fluoresce when exposed to ultraviolet rays were introduced into the polymer or the spinning oil to give more distinct fluorescent light (fluorescent light) under the ultraviolet light source. Although there is a disadvantage in that a light source emitting ultraviolet rays is necessary, the present invention provides a method for manufacturing elastic yarns emitting light by natural light and ultraviolet rays, thereby injecting a phosphorescent material into a polymer or a spinning oil, and thus elastic yarns that are emitted even by natural light or ultraviolet light. When manufacturing the winding body All have the advantage of being able to identify the elastic yarn conveniently. The present invention applies a technique related to obtaining a phosphorescent elastic yarn winding by adding a phosphonated inorganic additive, strontium-alumina solid solution to a polymer or a spinning oil, and minimizes defects and operates in a downstream process than conventional methods. The economic benefits of the improvement can be given.

따라서, 본 발명에 의하면 종래의 방법으로 제조된 탄성사보다 인광 발현 효과가 탁월하여, 피복된 상태에서도 10 데니아 같이 가는 탄성사의 실재 여부를 뚜렷이 알 수 있었으며, 그에 의해 자외선 하에서뿐만 아니라 자연광 하에서도 육안으로 식별이 가능하도록 하여 조기에 탄성사의 사절 여부 및 부재 여부를 쉽게 파악할 수 있도록 하여 가동율 저하, 피복사 낭비, 기업 이미지 실추 등을 예방토록 하는 효과가 있다.Therefore, according to the present invention, the effect of expressing phosphorescence is superior to that of the elastic yarn manufactured by the conventional method, and it is possible to clearly know whether or not the elastic yarn is thin like 10 denier even in the coated state, thereby visually not only under ultraviolet light but also under natural light. By making it easy to identify whether the yarn is trimmed or absent at an early stage, it is possible to prevent the decrease in utilization rate, waste of coated yarn, and loss of corporate image.

이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although the present invention has been described in detail only with respect to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, and such modifications and modifications are within the scope of the appended claims.

Claims (6)

인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체(SrAl2O4)를 사의 전체 중량 대비 0.1 내지 3중량%의 양으로 방사용 폴리머 내에 투입하고 방사하여 탄성사로 제조하거나 또는 방사되어 형성된 탄성사의 표면에 부착시켜서 이루어짐을 특징으로 하는 인광 탄성사.Strontium-alumina solid solution (SrAl 2 O 4 ) for phosphorescence expression is added to the spinning polymer in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the total weight of the yarn, and made by spinning or attaching to the surface of the elastic yarn formed by spinning Phosphorescent elastic yarn characterized in that. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 스트론튬-알루미나 고용체가 폴리디메틸실록산 계통의 방사유제에 투입한 후, 탄성사의 표면에 부착되어 이루어짐을 특징으로 하는 상기 인광 탄성사.The phosphorescent elastic yarn, characterized in that the strontium-alumina solid solution is added to the spinning oil of the polydimethylsiloxane system, and then attached to the surface of the elastic yarn. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 스트론튬-알루미나 고용체가 폴리디메틸실록산 계통의 방사유제에 유제 원액 중량 대비 0.1 내지 3중량%의 양으로 투입된 후, 이 스트론튬-알루미나 고용체와 유제의 혼합물을 사 중량 대비 2 내지 7중량% 수준으로 탄성사의 표면에 부착되어 이루어짐을 특징으로 하는 상기 인광 탄성사.After the strontium-alumina solid solution is added to the polydimethylsiloxane-based spinning emulsion in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the weight of the emulsion stock solution, the mixture of the strontium-alumina solid solution and the emulsion is 2 to 7% by weight based on the weight of the elastic yarn. The phosphorescent elastic yarns, characterized in that made on the surface of the. 제 1 항 내지 제 3 항들 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 3, 상기 스트론튬-알루미나 고용체가 0.1 내지 5 미크론 미만 수준의 입경으로 분쇄하여 적용됨을 특징으로 하는 상기 인광 탄성사.The phosphorescent elastic yarn is characterized in that the strontium-alumina solid solution is applied by grinding to a particle size of 0.1 to less than 5 microns. 통상의 탄성사의 제조공정에 있어서,In the manufacturing process of ordinary elastic yarn, (1) 인광 발현을 위해 스트론튬-알루미나 고용체(SrAl2O4)를 사의 전체 중량 대비 0.1 내지 3중량%의 양으로 방사용 폴리머 내에 투입하여 혼련시키는 혼련단계; 및(1) a kneading step of kneading by adding strontium-alumina solid solution (SrAl 2 O 4 ) to the spinning polymer in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the total weight of the yarn for phosphorescence expression; And (2) 상기 혼련된 방사용 폴리머를 통상의 방사방법에 따라 통상의 방사구금을 통해 방사하여 탄성사를 형성하는 탄성사형성단계;(2) an elastic yarn forming step of spinning the kneaded spinning polymer through a conventional spinneret according to a conventional spinning method to form an elastic yarn; 들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 인광 탄성사의 제조방법.Method for producing a phosphorescent elastic yarn, characterized in that comprises a. (1) 통상의 방사 공정에 따라 탄성사를 형성하는 탄성사형성단계; (1) an elastic yarn forming step of forming an elastic yarn according to a conventional spinning process; (2) 인광 발현을 위한 스트론튬-알루미나 고용체(SrAl2O4)를 폴리디메틸실록산 계통의 방사유제에 유제 원액 중량 대비 0.1 내지 3중량%를 투입하는 혼입단계; 및(2) mixing strontium-alumina solid solution (SrAl 2 O 4 ) for phosphorescence expression in an amount of 0.1 to 3 wt% based on the weight of the emulsion stock solution into a polydimethylsiloxane-based spinning emulsion; And (3) 상기 혼입단계에서 수득된 유제 혼합물을 2 내지 7중량%의 양으로 탄성사의 표면에 적용시켜 부착시키는 부착단계;(3) an adhesion step of applying the emulsion mixture obtained in the incorporation step to the surface of the elastic yarn in an amount of 2 to 7% by weight; 들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 인광 탄성사의 제조방법.Method for producing a phosphorescent elastic yarn, characterized in that comprises a.
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