KR100508149B1 - Method of preparing cathode material for lithium ion battery - Google Patents
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Abstract
개시된 발명은 리튬이온전지용 음극재 제조방법에 관한 것으로, 구리 또는 은이 균일하게 분포된 탄소 재료를 제조하기 위한 것이다.The disclosed invention relates to a method for producing a negative electrode material for a lithium ion battery, and to produce a carbon material in which copper or silver is uniformly distributed.
이를 위하여 본 발명은 리튬이온전지용 음극재의 제조방법에 있어서 흑연의 표면에 비정질탄소를 균일하게 피복하는데 있어서 비정질탄소로서 구리 또는 은을 함유한 유기금속화합물을 유기용제에 용해시킨 용액과 비정질탄소 피복재 원료물질을 유기용제에 용해시킨 용액을 혼합한 용액을 1∼30㎛인 흑연분말의 표면에 피복하고 건조한 다음, 불활성 분위기하에서 500∼2000℃의 온도로 탄화시키는 공정에 에 의하는 탄소재료의 제조방법을 제공하여, 본 발명에 의한 탄소재료를 음극재로 사용한 리튬이온전지는 구리 또는 은이 탄소질에 균일하게 분포됨에 의하여 전도성이 우수하므로 싸이클 특성이 우수하며 또한 충방전 용량이 증가하는 효과를 갖는다.To this end, the present invention provides a solution in which an organic metal compound containing copper or silver is dissolved in an organic solvent and an amorphous carbon coating material as an amorphous carbon in uniformly coating amorphous carbon on the surface of graphite in a method of manufacturing a negative electrode material for a lithium ion battery. A method of producing a carbonaceous material by coating a solution containing a solution of a substance dissolved in an organic solvent on a surface of graphite powder having a thickness of 1 to 30 µm, drying, and carbonizing at a temperature of 500 to 2000 ° C. under an inert atmosphere. By providing the lithium ion battery using the carbon material according to the present invention as a negative electrode material, since copper or silver is uniformly distributed in carbonaceous material, the conductivity is excellent and the charge and discharge capacity is increased.
Description
본 발명은 리튬이온전지용 음극재 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 흑연의 표면에 구리 또는 은을 함유한 유기금속화합물을 분산시킨 핏치로 피복하고 열처리하여 얻을 수 있는 리튬이온 2차 전지용 음극재로 사용되는 탄소 재료의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a negative electrode material for a lithium ion battery, and more particularly, a negative electrode material for a lithium ion secondary battery that can be obtained by coating with a pitch dispersed with an organic metal compound containing copper or silver on the surface of graphite and heat treatment. It relates to a method for producing a carbon material used as.
일반적으로 리튬이온 이차 전지의 음극 활물질로서는 기전력이 높고 에너지 밀도가 높은 리튬 금속을 사용하는 것이 이상적이라고 할 수 있다.Generally, it can be said that it is ideal to use lithium metal having high electromotive force and high energy density as a negative electrode active material of a lithium ion secondary battery.
그러나 리튬 금속은 리튬 이차 전지의 충전과 방전을 반복함에 따라 리튬 금속의 용해와 석출이 반복되어 수지상(dendrite)의 리튬이 석출되어 충방전 효율이 떨어지게 되며, 심할 경우 내부단락이 일어나는 위험성이 있어 실용화하기에 어려운 문제를 가지고 있다.However, as lithium metal is repeatedly charged and discharged in lithium secondary batteries, the dissolution and precipitation of lithium metal are repeated, resulting in precipitation of lithium in the dendrite (dendrite), resulting in a decrease in charging and discharging efficiency. I have a problem that is difficult to do.
이러한 문제점을 해결하기 위해서, 음극 활물질로서 리튬 대신 탄소재료를 사용하는 것이 제안되어 있으며, 이러한 예로는 일본특허공개 소63-114056호, 소62-268056호, 평2-82466호, 평2-79153호, 평4-359862호, 평5-101818호, 평7-105936호 및 평7-169458호 등을 들 수 있다.In order to solve this problem, it is proposed to use a carbon material instead of lithium as a negative electrode active material, examples of which are Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-114056, 62-268056, 2-82466, and 2-79153. Hoi, Hei 4-359862, Hei 5-101818, Hei 7-105936, Hei 7-169458, etc. are mentioned.
탄소재료는 결정격자의 층간에 리튬이온이 삽입되고 방전반응에 의해 쉽게 리튬이온이 방출되기 때문에 리튬 금속보다 안전성이 높고 충방전에 의한 열화도 적어 긴 수명을 기대할 수 있는 장점을 가지고 있다.Carbon materials have the advantage of longer life due to higher safety and less deterioration due to charging and discharging, since lithium ions are intercalated between crystal lattice layers and lithium ions are easily released by the discharge reaction.
리튬이온전지의 음극재로 사용될 수 있는 탄소재료로는 천연흑연, 인조흑연, 흑연화처리한 메조카본 마이크로비드와 메조페이즈 핏치계 탄소섬유, 및 흑연 휘스커 등의 흑연계와 여러 가지 종류의 코크스, 메조카본 마이크로비드, 메조페이즈 핏치계 탄소섬유, 기상성장 탄소섬유, 폴리아크릴로니크릴계 탄소섬유, 열경화성 수지 탄화물 등의 비정질탄소재로 분류될 수 있다.Carbon materials that can be used as anode materials for lithium ion batteries include natural graphite, artificial graphite, graphitized mesocarbon microbeads and mesophase pitch carbon fibers, graphite such as graphite whiskers and various kinds of coke, It can be classified into amorphous carbon materials such as mesocarbon microbeads, mesophase pitch-based carbon fibers, vapor-grown carbon fibers, polyacrylonitrile-based carbon fibers, thermosetting resin carbide.
흑연계를 전극재로 사용시에는 전위평탄성이 우수하고 낮은 전위를 갖는 장점을 가지고 있으나 방전용량의 한계를 가지고 있다.When graphite is used as an electrode material, it has advantages of excellent potential flatness and low potential, but has a limitation of discharge capacity.
반면에 비정질탄소재는 전위평탄성이 상대적으로 불량하여 대용량의 전지를 제조하기에는 곤란하지만 방전용량이 크고 형상 및 물리적인 성질의 제어가 용이한 장점을 가지고 있다.On the other hand, amorphous carbon material has a relatively poor potential flatness, which makes it difficult to manufacture a large capacity battery, but has an advantage of large discharge capacity and easy control of shape and physical properties.
따라서 두 종류 이상의 탄소재료를 혼합하여 음극재를 제조함으로써 한 종류만으로 제조한 음극재의 단점을 보완하려는 방법이 제안되었다. 이와 같은 예를 들면 일본특허공개 평8-222206호, 평7-326343호 등을 들 수 있으나 단순 혼합에 의한 상기의 방법은 균일한 특성이 얻어지기 어려운 문제를 가지고 있다.Therefore, a method of compensating for the shortcomings of the negative electrode material produced by only one type by mixing two or more carbon materials to produce the negative electrode material has been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-222206, Hei 7-326343 and the like can be cited, but the above method by simple mixing has a problem that it is difficult to obtain uniform characteristics.
이를 보완하기 위한 방법으로 대한민국 특허 등록번호 제345295호에는 흑연분말의 표면에 탄소질 원료를 유기용매에 용해시켜 만든 혼합용액을 피복한 후 탄화하는 것을 제안하고 있다.In order to compensate for this, Korean Patent Registration No. 345295 proposes to carbonize a mixed solution made by dissolving a carbonaceous raw material in an organic solvent on the surface of graphite powder.
그러나 최근들어 정보화기기의 발달 및 고기능화에 의한 대전력의 요구에 따른 대용량화 및 빈번한 충방전에 대응하기 위하여 더욱 고용량화 및 사이클특성의 향상등의 지속적인 성능의 향상을 요구하고 있다. 이를 위해서는 기존의 특성을 유지하면서 전극내에서의 전도성의 향상이 요구되고 있다.However, in recent years, in order to cope with the large capacity and frequent charging and discharging according to the demand of high power due to the development and high functionalization of information equipment, there is a demand for continuous performance improvement such as higher capacity and improved cycle characteristics. For this purpose, it is required to improve the conductivity in the electrode while maintaining the existing characteristics.
따라서 본 발명은 상기의 요구에 부응하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명은 더욱 특성이 우수한 리튬이온 2차전지의 음극재로 사용하기 위하여 흑연계에 구리 또는 은을 포함함에 의해 전도성이 우수한 비정질탄소를 균일하게 피복함에 의해 특성을 향상시킨 리튬이온전지 음극재용 탄소재료의 제조방법을 제공함에 그 목적이 있다.Therefore, the present invention has been made to meet the above requirements, the present invention is to use the amorphous carbon having excellent conductivity by containing copper or silver in the graphite system for use as a negative electrode material of the lithium ion secondary battery more excellent characteristics. It is an object of the present invention to provide a method for producing a carbon material for a lithium ion battery negative electrode material having improved characteristics by uniformly coating.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 구리 또는 은을 함유하는 유기금속화합물을 제1유기용제에 용해시켜 제조한 유기 금속 화합물 용액과 비정질탄소 피복재 원료를 제2유기용제에 용해시켜 제조한 비정질탄소 피복재 원료 용액을 혼합하는 제 1공정; 상기 제 1공정에서 얻은 혼합용액을 흑연분말의 표면에 피복하는 제 2공정; 상기 제 2공정에서 피복된 흑연분말을 건조하여 유기용제를 제거하는 제 3공정; 상기 제 3공정에서 건조된 흑연분말을 불활성분위기하에서 500∼2000℃의 온도로 탄화시키는 제 4공정을 포함하는 리튬이온전지 음극재용 탄소재료의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is an amorphous carbon prepared by dissolving an organic metal compound solution prepared by dissolving an organometallic compound containing copper or silver in a first organic solvent and a raw material of amorphous carbon coating material in a second organic solvent. A first step of mixing the coating material stock solution; A second step of coating the surface of the graphite powder with the mixed solution obtained in the first step; A third step of removing the organic solvent by drying the graphite powder coated in the second step; It provides a method for producing a carbon material for lithium ion battery negative electrode material comprising a fourth step of carbonizing the graphite powder dried in the third step at a temperature of 500 ~ 2000 ℃ under an inert atmosphere.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 리튬이온전지의 전극으로 사용되는 탄소재료의 제조방법을 요지로 하는 것으로서, 이 제조 방법은 먼저 제 1공정에서 구리 또는 은을 함유하는 유기금속화합물을 제1유기용제에 용해시켜 제조한 유기 금속 화합물 용액과 비정질탄소 피복재 원료를 제2유기용제에 용해시켜 제조한 비정질탄소 피복재 원료 용액을 혼합한다. The present invention is directed to a method for producing a carbon material used as an electrode of a lithium ion battery, which is prepared by first dissolving an organometallic compound containing copper or silver in a first organic solvent in a first step. The organometallic compound solution and the amorphous carbon coating material stock solution prepared by dissolving the amorphous carbon coating material stock in the second organic solvent are mixed.
상기 구리 또는 은을 함유하는 유기 금속 화합물로는 C18H12N2O2Cu 또는 AgC5H7O2를 사용할 수 있으나 그 밖에 제1유기용제에 용해시킬 수 있는 것이면 그 종류를 제한하지 않는다. 상기 제1유기용제로서는 아세톤, 피리딘, 테트라하이드로푸란, 톨루엔, 벤젠, 퀴놀린 등 상기 유기금속화합물을 용해시킬 수 있는 것이면 사용이 가능하다. 상기 제2유기용제로서는 비정질탄소 피복재 원료를 용해할 수 있는 것이면 제1유기용제와 동일한 것을 사용하는 것이 두 용액을 균일하게 혼합시키기에 용이하므로 바람직하나 제1유기용제와 상용성인 것이면 어느 것이나 사용이 가능하다. 그리고 구리 또는 은의 함량은 피복된 비정질탄소 피복재 원료에 대하여 구리나 은 성분만을 기준으로 하여 0.001∼30 중량%인 것이 적당한데 0.001중량% 이하의 양을 사용할 경우 공정의 복잡성에 대하여 성능의 개선효과가 적으며 30중량% 이상의 양을 사용할 경우 탄소질 부분이 적어서 전지의 충방전용량이 감소하게 되므로 바람직하지 않다.As the organometallic compound containing copper or silver, C 18 H 12 N 2 O 2 Cu or AgC 5 H 7 O 2 may be used, but other types are not limited so long as they can be dissolved in the first organic solvent. . The first organic solvent can be used as long as it can dissolve the organometallic compounds such as acetone, pyridine, tetrahydrofuran, toluene, benzene and quinoline. As the second organic solvent, it is preferable to use the same organic solvent as the first organic solvent as long as it can dissolve an amorphous carbon coating material. However, any solvent can be used as long as it is compatible with the first organic solvent. It is possible. In addition, the content of copper or silver is preferably 0.001 to 30% by weight based on the copper or silver component only with respect to the coated amorphous carbon cladding material. When an amount of 0.001% by weight or less is used, the effect of improving the performance on the complexity of the process is improved. When the amount is less than 30% by weight, the carbonaceous portion is less, which is not preferable because the charge and discharge capacity of the battery is reduced.
다음으로 제 2공정에서는 상기 제 1공정에서 얻은 혼합용액을 1∼30[㎛]인 흑연분말의 표면에 피복한다.Next, in the second step, the mixed solution obtained in the first step is coated on the surface of the graphite powder having 1 to 30 [탆].
상기 흑연 분말의 표면에 피복하는데 사용하는 비정질탄소 피복재 원료로는 타르, 핏치, 페놀수지, 퓨란수지, 풀푸릴알콜 등 탄화수율이 5중량% 이상인 유기물이며, 각종 유기용매에 용해되는 것이면 사용이 가능하다. 유기용매와 탄소질 원료의 혼합 비율은 사용하는 유기용매와 비정질탄소 피복재 원료의 종류에 따른 용해도와 첨가량에 따라 충분히 표면에 피복이 가능하도록 적절히 배합하여 사용한다.The amorphous carbon coating material used to coat the surface of the graphite powder is an organic material having a carbon yield of 5% by weight or more, such as tar, pitch, phenol resin, furan resin, and furfuryl alcohol, and can be used as long as it is dissolved in various organic solvents. Do. The mixing ratio of the organic solvent and the carbonaceous raw material is appropriately blended so that the surface can be sufficiently coated according to the solubility and the addition amount according to the type of organic solvent and the amorphous carbon coating material used.
또한 본 발명에 사용되는 흑연 분말은 인조흑연이나 천연흑연 모두 사용할 수 있으나 순도가 낮으면 성능이 저하하므로 고정 탄소분이 90중량% 이상이며 회분은 5중량% 이하인 것이 바람직하다. 또한 분말의 입도는 직경 1∼30[㎛]인 것이 바람직한데 이는 직경이 1[㎛] 이하이면 충방전시 비가역도가 저하되며, 반대로 직경이 30[㎛] 이상이면 전지의 음극재로 사용할 때 가공성이 떨어지기 때문이다.In addition, the graphite powder used in the present invention can be used both artificial graphite and natural graphite, but if the purity is low, the performance is reduced, so that the fixed carbon content is more than 90% by weight and the ash content is preferably 5% by weight or less. In addition, the particle size of the powder is preferably in the range of 1 ~ 30 [㎛], which is less than 1 [㎛] irreversibility during charging and discharging, on the contrary, when the diameter is more than 30 [㎛] when used as a negative electrode material of the battery This is because workability is inferior.
상기 유기용매와 비정질탄소 피복재 원료의 혼합은 통상의 혼합기를 이용하면 되며, 바람직하게는 상기의 유기금속화합물 용액과 비정질탄소 피복재 원료의 용액의 혼합용액에 흑연분말을 슬러리 상태에서 혼합시킨다. The mixing of the organic solvent and the amorphous carbon coating material may be carried out using a conventional mixer. Preferably, the graphite powder is mixed in the mixed solution of the organic metal compound solution and the solution of the amorphous carbon coating material in a slurry state.
제 3공정에서는 상기 제 2공정에서 피복된 흑연분말을 건조시켜 유기용제를 제거한다.In the third step, the graphite powder coated in the second step is dried to remove the organic solvent.
이 건조 공정은 상기 슬러리 상태에서 혼합된 흑연 분말을 통상의 방법으로 여과하거나 감압증류하여 유기용제를 제거할 수 있으며, 이렇게 제거하여 회수한 유기용제는 재사용하여도 되며, 또는 산화를 방지하기 위하여 300℃ 이하의 온도에서 건조하여 상기 유기용제를 제거할 수도 있다.In this drying process, the graphite powder mixed in the slurry state may be filtered or distilled under reduced pressure in a conventional manner to remove the organic solvent, and the organic solvent recovered and removed may be reused or 300 to prevent oxidation. The organic solvent may be removed by drying at a temperature not higher than ℃.
제 4공정에서는 상기 제 3공정에서 건조된 흑연분말을 불활성분위기하에서 500∼2000℃의 온도로 탄화시킨다. In the fourth step, the graphite powder dried in the third step is carbonized at a temperature of 500 to 2000 ° C. under an inert atmosphere.
이 공정을 거치면서 상기 비정질탄소 피복재 원료가 피복된 흑연 분말이 탄화하게 되면 흑연 분말의 표면에 비정질탄소의 피복층이 형성되게 되는데, 이때의 탄화 온도는 500∼2000℃가 적당하다. 상기 탄화온도가 500℃ 이하일 경우에는 탄소의 결정구조가 충분히 발달되지 않으며 또한 전도도가 낮게 되고, 2000℃ 이상에서는 흑연화가 진행되기 때문에 비정질탄소의 특성을 잃게 되기 때문이다.When the graphite powder coated with the amorphous carbon coating material is carbonized during this process, a coating layer of amorphous carbon is formed on the surface of the graphite powder, and the carbonization temperature is preferably 500 to 2000 ° C. This is because when the carbonization temperature is 500 ° C. or less, the crystal structure of carbon is not sufficiently developed and the conductivity is low, and since the graphitization proceeds at 2000 ° C. or more, the characteristics of amorphous carbon are lost.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid in understanding the present invention. However, the following examples are provided only to more easily understand the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.
<실시예 1><Example 1>
연화점 258℃의 석유계등방성 핏치를 테트라하이드로푸란에 첨가하고, 상온에서 완전하게 용해시켜 핏치 용액을 제조하였다. 구리 원자만으로 환산하여 핏치 중량에 대하여 1.0 중량% 만큼의 C18H12N2O2Cu를 테트라하이드로푸란에 첨가하고 상온에서 완전하게 용해시켜 구리 함유 유기금속 화합물 용액을 제조하였다. 상기 핏치 용액과 구리 함유 유기금속 화합물 용액을 상온에서 1시간 동안 교반하여 혼합하였다. 핏치의 중량 7g을 기준으로 흑연분말 100g을 핏치와 유기금속 화합물 혼합용액에 첨가하고 계속하여 스크류 형태의 교반기로 혼합하면서 100℃로 가열하여 테트라하이드로푸란을 증발시켜서 구리 분산 핏치가 피복된 흑연분말을 제조하였다. 상기 피복된 흑연분말을 불활성분위기에서 1000℃로 1시간 탄화시켜 구리가 균일하게 분산된 비정질탄소가 외부에 형성된 흑연분말을 제조하였다.A petroleum isotropic pitch at a softening point of 258 ° C. was added to tetrahydrofuran and completely dissolved at room temperature to prepare a pitch solution. A copper-containing organometallic compound solution was prepared by adding 1.0 wt% of C 18 H 12 N 2 O 2 Cu to tetrahydrofuran and completely dissolving at room temperature in terms of pitch. The pitch solution and the copper-containing organometallic compound solution were mixed by stirring at room temperature for 1 hour. 100 g of graphite powder is added to the mixed solution of pitch and organometallic compound based on the weight of 7 g of the pitch, followed by mixing with a screw stirrer and heating to 100 ° C. to evaporate tetrahydrofuran to disperse the graphite powder coated with copper dispersion pitch. Prepared. The coated graphite powder was carbonized at 1000 ° C. in an inert atmosphere for 1 hour to prepare graphite powder in which amorphous carbon in which copper was uniformly dispersed was formed.
전자선미소분석(EPMA)에 의한 흑연분말 표면에서의 구리의 분포를 확인한 결과 도 1과 같은 형태를 나타내어 흑연분말의 외부에 피복된 비정질탄소중에 구리(사진중에서 밝게 표시되는 부분)가 균일하게 포함되어 있는 것을 확인할 수 있었다.As a result of confirming the distribution of copper on the surface of the graphite powder by electron beam microanalysis (EPMA), it shows the form as shown in FIG. 1 and the copper (a brightly visible part) is uniformly contained in the amorphous carbon coated on the outside of the graphite powder. I could confirm that there is.
<실시예 2><Example 2>
연화점 258℃의 석유계등방성 핏치를 테트라하이드로푸란에 첨가하고, 상온에서 완전하게 용해시켜 핏치 용액을 제조하였다. 은 원자만으로 환산하여 핏치 중량에 대하여 1.0 중량% 만큼의 AgC5H7O2를 테트라하이드로푸란에 첨가하고 상온에서 완전하게 용해시켜 은 함유 유기금속 화합물 용액을 제조하였다. 상기 핏치 용액과 은 함유 유기금속 화합물 용액을 상온에서 1시간 동안 교반하여 혼합하였다. 핏치의 중량 7g을 기준으로 흑연분말 100g을 핏치와 유기금속 화합물 혼합용액에 첨가하고 계속하여 스크류 형태의 교반기로 혼합하면서 100℃로 가열하여 테트라하이드로푸란을 증발시켜서 은이 분산된 핏치가 피복된 흑연분말을 제조하였다. 상기 피복된 흑연분말을 불활성분위기에서 1000℃로 1시간 탄화시켜 은이 균일하게 분산된 비정질탄소가 외부에 형성된 흑연분말을 제조하였다.A petroleum isotropic pitch at a softening point of 258 ° C. was added to tetrahydrofuran and completely dissolved at room temperature to prepare a pitch solution. A silver-containing organometallic compound solution was prepared by adding 1.0 wt% of AgC 5 H 7 O 2 to tetrahydrofuran and completely dissolving it at room temperature in terms of silver atoms. The pitch solution and the silver-containing organometallic compound solution were mixed by stirring at room temperature for 1 hour. Pitch coated graphite powder in which silver is dispersed by adding 100 g of graphite powder to the mixed solution of pitch and organometallic compound based on the weight of pitch 7g, and then heating the mixture to 100 ° C. while evaporating tetrahydrofuran. Was prepared. The coated graphite powder was carbonized at 1000 ° C. for 1 hour in an inert atmosphere to prepare a graphite powder in which amorphous carbon in which silver was uniformly dispersed was formed.
전자선미소분석(EPMA)에 의한 흑연분말 표면에서의 은의 분포를 확인한 결과 도 2와 같은 형태를 나타내어 흑연분말의 외부에 피복된 비정질탄소중에 은(사진 중에 밝게 표시되는 부분)이 균일하게 포함되어 있는 것을 확인할 수 있었다. As a result of confirming the distribution of silver on the surface of graphite powder by electron beam microanalysis (EPMA), silver (a brightly visible part) is uniformly contained in the amorphous carbon coated on the outside of the graphite powder. I could confirm that.
이상의 본 발명에 의하면, 구리 또는 은을 포함하는 비정질탄소 피복재 원료물질을 흑연분말의 표면에 피복하여 탄화시킴으로써 흑연계와 비정질 탄소재료가 혼합된 리튬전지 음극재용 탄소재료의 전도성을 향상함에 의하여 전지의 특성을 향상시킨 제품을 제조할 수 있는 효과가 있다.According to the present invention, an amorphous carbon coating material containing copper or silver is coated on the surface of the graphite powder and carbonized to improve the conductivity of the carbon material for the lithium battery negative electrode material in which the graphite-based and amorphous carbon materials are mixed. There is an effect that can produce a product with improved properties.
도 1은 본 발명의 제 1실시예에 의해 제조된 흑연분말 표면에서의 구리의 분포에 대한 전자선미소분석(EPMA)사진1 is an electron beam microscopic analysis (EPMA) photograph of the distribution of copper on the graphite powder surface prepared by the first embodiment of the present invention
도 2는 본 발명의 제 2실시예에 의해 제조된 흑연분말 표면에서의 은의 분포에 대한 전자선미소분석(EPMA)사진2 is an electron beam microanalysis (EPMA) photograph of the distribution of silver on the surface of graphite powder prepared by the second embodiment of the present invention.
Claims (6)
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