KR100502964B1 - 아크릴레이트계폴리머의유동성변성제로증점된수계조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아크릴레이트계 유동성 변성제의 증점 함량을 포함한 약 11 이하의 pH를 가지는 수계 조성물에 관한 것으로, 이 변성제는 아크릴산의 C2∼C6 알킬 에스테르 및/또는 메트아크릴산의 C1∼C6 알킬 에스테르, 질소 또는 유황 원소의 적어도 하나를 포함하는 비닐-치환된 헤테로사이클릭 화합물, (메트)아크릴아미드, 모노- 또는 디-(C1∼C4)알킬아미노(C1∼C4)알킬(메트)아크릴레이트, 모노 또는 디-(C1∼C4)알킬아미노(C1∼C4)알킬(메트)아크릴아미드에서 선택되는 모노머, 및 선택적으로 크로스링킹 모노머 및/또는 회합성 모노머를 물, 제1 계면활성제, 자유 라디칼 개시제 및 C2∼C12 직쇄 또는 분지상 알콜에서 선택된 알콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 글리세롤 또는 이들의 혼합물의 존재하에서 필수적으로 폴리비닐알콜과 같은 고분자성 콜로이드 안정화제의 부재시에 단일 단계 에멀젼 중합에 의해 제조되는 에멀젼을 포함하는 것으로, 이 조성물은 산과 제1 계면활성제와 동일하거나 다를 수도 있는 제2 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되는 활성성분을 더 포함한다.

Description

아크릴레이트계 폴리머의 유동성 변성제로 증점된 수계 조성물
본 발명은 아크릴레이트계 폴리머의 유동성 변성제(rheology modifier)로 증점(增粘)된, 약 11 이하, 특히 바람직하게는 약 0.4 내지 약 10.5의 pH를 가진 산성 및/또는 계면활성제 함유 수계 조성물에 관한 것이다.
유동성 변성제는 일반적으로 수계 조성물의 유동성 특성을 조정하거나 변성하는데 사용된다. 이러한 특성은 제한 없이 점성, 유동속도, 시간에 따른 점성 변화에 대한 안정성 및 이러한 수계 조성물에서 입자의 부유능을 포함한다. 사용된 변성제의 특정 형태는 변성하고자 하는 특정 수계 조성물 및 상기 변성된 수계 조성물의 특정 최종 용도에 의존할 것이다. 종래의 유동성 변성제의 일례로는 셀룰로오스계 유도체, 폴리비닐알콜, 소듐 폴리아크릴레이트, 및 기타 수용성 거대분자와 같은 증점제, 및 산성기를 가진 모노머가 주쇄에 유도된 공중합체의 에멀젼을 포함한다. 상기 증점제는 섬유처리 및 점착제에서 널리 사용되고 있다.
셀룰로오스계 유도체 및 폴리비닐알콜과 같은 증점제가 수계 에멀젼과 혼합되면 증점된 에멀젼은 시간에 따른 점성변화에 대한 불량한 안정성을 보이는 경향을 가진다는 것이 보고되었다. 상기 셀룰로오스계에서 시간에 따라 점도가 실제적으로 감소되는 결과가 언급된다. 다량의 폴리비닐 알콜은 수계 에멀젼을 증점하기 위해서 필요하다는 것도 또한 보고되었다. 상기 증점된 수계 에멀젼이 예를 들면 접착제와 코팅제에 사용되는 경우에, 높은 수치의 폴리비닐알콜은 그 위에 형성된 필름에서 내수성의 손상 뿐 아니라 접착성의 손실 및/또는 응집성의 손실을 초래한다.
수계 에멀젼을 증점하는 것으로 알려진 다른 종류의 유동성 변성제는 일반적으로 조합성 변성제로 알려진 것이다. 이러한 조합성 변성제는 미국 특허 제4,743,698호, 제4,600,761호, RE33,156, 제4,792,343호, 제4,384,096호, 제3,657,175호, 제5,102,936호 및 제5,294,692호에서 보고되어 있다. 보고된 바와 같이, 이들 증점제는 염기의 첨가에 따라 효과적이 되므로, 증점된 조성물의 pH는 알칼리성으로 상승되지만, 상기 증점제는 7 이하의 pH를 가지는 수계 조성물을 증점하도록 설계된 것은 아니다.
상기 변성제를 함유한 수계 조성물에 산의 첨가로 활성화된 기타 유동성 변성제가 보고되었다. 보고된 바는, 에멀젼은 콜로이드 안정화제를 이용한 자유 라디칼 에멀젼 중합을 통해서 제조된다. 상기 에멀젼은 증점하고자 하는 조성물과 혼합되고 산은 상기 혼합물에 첨가되어서 상기 시스템의 pH를 6.5 내지 0.5까지 낮춘다. 이들 증점제는 일련의 산성 수계 조성물을 증점하는 데에는 효과적이지만, 염기성 pH를 가지는 수계 조성물을 증점하는 데에는 효과적이지 않다는 것이 보고되었다.
시간경과에 따라 점성의 변화 및 상분리에 대해서 안정하고, 점착성/응집성 및 내수성과 같은 필름 특성에 악영향이 없고, 그리고 산성 및 염기성 수계 조성물 모두를 증점하는데 바람직하게 사용될 수 있는 유동성 변성제를 개발하는 것은 바람직할 것이다.
본 발명은 약 11 이하, 바람직하게는 약 0.4 내지 약 10.5의 pH를 가지는 증점된 수계 조성물로, 상기 조성물은 안정한 수계 에멀젼의 형태로서, 증점하는 함량의 아크릴레이트계 폴리머의 유동성 변성제; 및 산과 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 증점된 조성물에 그의 특정 최종 용도에 요구되는 성능 특성을 부여하는 유효량으로 존재하는 활성 성분을 포함하는 수계 조성물에 관한 것이다. 상기 아크릴레이트계 폴리머의 유동성 변성제의 안정한 에멀젼은 아크릴산의 C2∼C6 알킬 에스테르 및 메트아크릴산의 C1∼C6 알킬 에스테르로 이루어진 군에서 선택된 아크릴레이트 모노머(a)의 약 5 내지 약 80 중량%, 질소 또는 유황 원소의 적어도 하나를 포함하는 비닐-치환된 헤테로사이클릭 화합물, (메트)아크릴아미드, 모노- 또는 디-(C1∼C4)알킬아미노(C1∼C4)알킬(메트)아크릴레이트, 모노 또는 디-(C1∼C4)알킬아미노(C1∼C4)알킬(메트)아크릴아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머(b)의 약 5 내지 약 80 중량%, 크로스링킹 모노머(c)의 0 내지 약 2 중량%, 및 회합 모노머(d)의 0 내지 약 30중량%의 단일 단계 에멀젼 중합에 의해 제조된다. 상기에서 모든 %는 모노머 총 중량을 기준한 것이다. 상기 에멀젼 중합은 물, 폴리머를 물에 에멀젼화하는 유효량의 제1 계면활성제, 자유 라디칼 개시제 및 에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜 및 글리세롤과 같은 비폴리머의 폴리하이드릭 알콜 및 C2∼C12 직쇄 또는 분지상 모노하이드릭 알콜로 이루어진 군에서 선택되는 알콜의 약 0.5 내지 약 20중량%의 존재하에서 수행된다. 상기에서 중량%는 상기 안정한 에멀젼의 총 중량을 기준한 것이다. 상기 에멀젼 중합은 필수적으로 고분자성 콜로이드 안정화제가 없는 상태에서 수행된다.
본 발명의 증점된 수계 조성물의 일례로는 제한 없이 변기 크리너, 경질 표면 세척제 및 액상 손 그릇세척제와 같은 크리너, 드릴링 액체 첨가제, 골판지 제조용 포화제(saturant), 접착제, 페인트, 잉크, 염료 및 종이용 정전기방지 코팅제를 포함한다. 상기 에멀젼은 안정하고, 이는 시간에 따라, 예를 들면 표준온도와 압력 하에서 1일 내지 5일 동안 감지할만한 상분리 또는 점도의 변화가 없다는 것을 의미하고, 따라서 상기 에멀젼은 약 11 이하의 pH를 가지는 수계 조성물을 증점하는데 이용되지 않을 수도 있다.
아크릴레이트 모노머(a)는 아크릴산 및 에틸 또는 프로필 알콜과 같은 C2∼C5 알콜로 제조되는 에스테르 및 메트아크릴산 및 C1∼C6 알콜로 제조되는 에스테르로 이루어지는 군에서 선택된다. (메트)아크릴산은 본 명세서에서 아크릴산과 메트아크릴산 모두를 나타내도록 사용된다. 바람직한 아크릴레이트 모노머는 아크릴산의 C2∼C5 알킬 에스테르를 포함한다. 더욱 바람직한 아크릴레이트 모노머는 에틸아크릴레이트이다. 모노머의 총량에 기준하여 약 5 내지 약 80 중량%의 아크릴레이트 모노머가 본 발명의 조성물을 제조하는데 사용된다. 바람직하게는, 모노머의 총량을 기준으로 약 15 내지 약 70중량%의 아크릴레이트 모노머가 사용된다. 더욱 바람직한 것은 약 40 내지 약 70중량%의 아크릴레이트 모노머가 사용된다.
시간에 따른 점성 변화에 대해 불안정한 에멀젼을 초래한다는 것이 밝혀졌으므로, 메틸아크릴레이트는 에멀젼을 제조하는데 사용되어서는 안되고, 본 발명의 한계 안에 포함되지 않는다. 메틸아크릴레이트로 제조된 에멀젼이 점성 변화에 대해 불안정하다는 것이 밝혀졌기 때문에, 고분자성 콜로이드 안정화제의 부재하에 에틸아크릴레이트로 제조된 폴리머는, 고분자성 콜로이드 안정화제의 부재하에 메틸아크릴레이트로 제조된 폴리머와 비교할 때, 시간에 따른 점도변화에 대해서 안정성을 부여한다는 것은 의외였다.
상기 아크릴레이트 에스테르(a) 외에, 이와 함께 중합되는 것은 질소 또는 황 원소의 적어도 하나를 포함하는 비닐-치환된 헤테로사이클릭 화합물, (메트)아크릴아미드, 모노- 또는 디-(C1∼C4)알킬아미노(C1∼C4)알킬(메트)아크릴레이트, 모노 또는 디-(C1∼C4)알킬아미노(C1∼C4)알킬(메트)아크릴아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 모노머(b)이다. 일례의 모노머는 N,N-디메틸아미노 에틸 메트아크릴레이트, N,N-디에틸아미노 에틸 아크릴레이트, N,N-디에틸아미노 에틸 메트아크릴레이트, N,t-부틸아미노 에틸 아크릴레이트, N-t-부틸아미노 에틸 메트아크릴레이트, N,N-디메틸아미노 프로필 아크릴아미드, N,N-디메틸아미노 프로필 메트아크릴아미드, N,N-디에틸아미노 프로필 아크릴아미드 및 N,N-디에틸아미노 프로필 메트아크릴아미드를 포함한다. 모노머 총중량을 기준하여 약 5 내지 약 80중량%의 상기 모노머가 본 발명의 변성제 제조에 사용된다. 바람직하게 모노머 총중량을 기준하여 약 10 내지 약 70중량%의 모노머가 사용된다. 더욱 바람직하게는 약 20 내지 약 60중량%의 모노머가 사용된다.
상기 요구되는 모노머 외에, 상기 폴리머에 크로스링킹을 제공하는 모노머는 모노머 총 중량을 기준으로 약 3중량% 이하의 상대적으로 낮은 함량으로 사용될 수도 있다. 사용되는 경우, 상기 크로스 링킹 모노머는 모노머 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 3중량%의 수치에서 바람직하게 사용된다. 크로스링킹 모노머는 사이클로파라핀 및 사이클로올레핀으로 이루어진 군에서 선택된 지환족 모노머, 멀티-비닐-치환된 방향족 모노머, 프탈산의 이관능성 에스테르, 메트아크릴산의 이관능성 에스테르, 디엔, 트리엔, 테트라엔, 및 N-메틸렌-비스-아크릴아미드 및 아크릴산의 다관능성 에스테르를 포함한다. 일례의 크로스링킹 모노머는 디비닐벤젠, 트리비닐벤젠, 1,2,4-트리시닐사이클로헥산, 1,5-헥사디엔, 1,5,9-데카트리엔, 1,9-데카디엔 및 1,5-헵타디엔, 디-알릴 프탈레이트, 에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메트-아크릴레이트, 펜타- 및 테트라-아크릴레이트 및 N-메틸렌-비스 아크릴아미드를 포함한다. 폴리에틸렌 글리콜 디메트아크릴레이트는 혼탁도를 최소화하는 경향 때문에 산성 수계 조성물에서 증점용으로 특히 선호된다.
일련의 바람직한 실시예에서는, 회합성 모노머는 모노머 총중량을 기준하여 약 30중량% 이하의 함량으로 상기 유동성 변성제를 제조하는데 사용될 수 있다. 사용되는 경우, 상기 회합성 모노머는 모노머 총중량을 기준하여 약 0.1 내지 약 10중량%의 범위의 수치에서 바람직하게 사용된다. 이러한 모노머는 미국 특허 제3,657,175호, 제4,384,096호, 제4,616,074호, 제4,743,698호, 제4,792,343호, 제5,011,978호, 제5,102,936호, 제5,294,692호 및 Re.33,156호에서 개시되었고, 이들의 내용은 본 명세서에서 이들 전문이 서술된 것처럼 본 명세서에서 참조로 설명된다. 바람직한 회합성 모노머는 미국 특허 제5,294,692호(Barron 등)에서 개시된 바와 같이 모노에틸렌으로 불포화된 이소시아네이트와 1,2-부틸렌 옥사이드 및 1,2-에틸렌 옥사이드의 C1∼C4 알콕시 말단의 블록 코폴리머를 포함하는 비이온성 계면활성제와의 우레탄 반응산물, 미국 특허 제4,616,074호(Ruffner)에서 개시된 바와 같이 비이온성 계면활성제를 메틸렌숙신산으로 축합하여 얻어지는 에틸렌으로 불포화된 축중합가능한 계면활성제 모노머, 미국 특허 제5,011,978(Barron 등)에서 개시된 바와 같이 아민 관능성을 가지는 비이온성 계면활성제와 모노에틸렌으로 불포화된 모노이소시아네이트의 우레아 반응산물에서 선택된 계면활성제 모노머, 및 미국 Re.33,156(Shay 등)에서 개시된 바와 같이 모노하이드릭 비이온성 계면활성제와 모노에틸렌으로 불포화된 모노이소시아네이트, 바람직하게는 알파, 알파-디메틸-m-이소-프로페닐 벤질 이소시아네이트와 같은 에스테르기가 부족한 것의 우레탄 반응 산물인 비이온성 우레탄 모노머를 포함한다. 특히 바람직한 것은 비이온성 계면활성제를 메틸렌숙신산으로 축합하여 얻어지는 에틸렌으로 불포화된 코폴리머 가능한 계면활성제 모노머이다. 상기 모노머를 제조하는 방법은 이상에서 참조된 여러 특허에서 상세하게 설명되어 있다.
상기 유동성 변성제는 우선 단일 단계 에멀젼 중합 기술을 이용한 에멀젼을 형성하여 제조된다. 모노머, 물, 자유 라디칼 개시제, 물에서 폴리머를 확산하는 유효량의 제1 계면활성제 및 에멀젼의 총중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 20중량%의 C2∼C12 직쇄 또는 분지상 모노하이드릭 알콜 및 에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜 및 글리세롤과 같은 비폴리머의 폴리하이드릭 알콜로 이루어진 군에서 선택된 알콜이 중합 반응기에서 혼합되고 소망의 온도에서 상기 모노머를 중합하기에 효과적인 시간 동안 유지되어서 모노머(a) 및 (b)의 코폴리머, 물, 계면활성제 및 알콜을 포함하는 폴리머의 에멀젼을 형성하게 된다.
중합용기의 내용물은 바람직하게 상기 모노머의 중합을 유도하기에 효과적인 온도와 기간동안 유지된다. 바람직하게 중합반응은 약 60℃의 온도가 적용된 중합용기의 내용물과 함께 약 30℃에서 개시된다. 반응 시간은 약 1내지 약 6시간이 될 것이다. 에멀젼 중합기술의 당업자는 온도 및 시간의 조건이 당업자에게 잘 공지된 기술에 속하므로 이들을 정확하게 숙지할 수 있다.
상기 에멀젼의 총중량을 기준하여 바람직하게 알콜의 약 1 내지 약 10중량%가 사용되고, 더욱 바람직하게는 알콜의 약 1 내지 약 5중량%가 사용된다. 만약 알콜이 없거나 불충분한 양의 알콜이 상기 에멀젼을 제조하는데 사용된다면, 그 결과 에멀젼은 시간에 따른 점도의 변화에 대해서 안정하지 않게 될 것이다. 사용된 알콜의 수치를 최소화하는 것이 바람직하다. 사용된 알콜의 최대함량은 가격, 인화성, 및 휘발성 유기화합물에 대한 환경 제한과 같은 요인에 의해서 실질적으로 제한될 것이다. 이들 요인을 제외하면, 20중량% 이상의 알콜의 함량이 이론적으로 사용될 수 있다.
폴리비닐알콜과 같은 고분자성 콜로이드 안정화제는 에멀젼의 특성 특히 에멀젼 안전성을 실질적으로 변하게 하는 함량으로 에멀젼 중합을 통해 에멀젼을 제조하는 동안 사용되지 않는다는 것은 필수적이다. 바람직하게, 고분자성 콜리이드 안정화제는 에멀젼 제조 중에 사용되지 않았다. 이러한 고분자성 콜로이드 안정화제의 사용은 시간에 따른 점성의 변화 또는 상분리에 대해서 안정하지 않은 에멀젼을 초래한다는 것이 놀라운 사실로 발견되었다. 따라서, 상기 에멀젼과 상기 에멀젼을 포함하는 유동성 변성제는 필수적으로 자유로우며, 더욱 바람직하게는 고분자성 콜로이드 안정화제가 없는 것이다.
아크릴레이트계, 안정한 수성 에멀젼의 증점 함량 즉, 아크릴레이트계 에멀젼을 함유하지 않는 비교 조성물과 비교된 수계 조성물을 증점하는 유효량을 포함하는 외에 본 발명에 따르는 증점된 수계 조성물은 산 및 제2 계면활성제로 이루어진 군에서 선택된 활성성분의 최소 유효량을 포함할 것이다. 바람직하게, 상기 증점된 조성물은 증점된 조성물이 증점된 수계 조성물의 총중량을 기준으로 약 0.5건조중량% 이상의 에멀젼 폴리머, 더욱 바람직하게는 상기 증점된 조성물의 총중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 20건조중량%의 폴리머를 포함하는 것과 같이 상기 에멀젼을 충분히 포함할 것이다. 가장 바람직하게는, 상기 증점된 조성물은 증점된 조성물의 총중량을 기준으로 약 1 내지 약 10건조중량%의 에멀젼 폴리머를 포함할 것이다.
최소 유효량이라는 것은, 상기 활성성분이 상기 증점 수계 조성물에 상기 증점 조성물의 특정 최종용도에 요구되는 특정 성능 특성을 부여하기에 효과적인 최소함량으로 존재할 것이라는 의미이다. 예를 들면, 증점된 조성물이 세척제라면, 상기 조성물은 이하에 설명한 바대로의 세척성능을 제공하여야만 한다. 어떤 경우에서는, 상기 계면활성제는 예를 들면 잉크 페이스트 베이스 또는 산 함유 크리너에서 아크릴레이트계 에멀젼의 증점효율을 증가하는데 사용될 수 있다. 따라서, 상기 증점 조성물은 상기 증점 조성물의 총중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 95활성중량%의 계면활성제 및/또는 약 0.1 내지 약 50활성중량% 산을 함유하고 그 나머지는 폴리머와 물이다. 또한, 본 명세서에서 설명된 증점된 조성물에서 활용되는 다른 부가적 종래의 성분을 함유할 수 있다.
실제 활성 성분 및 실제 최소 효과량은 상기 증점된 조성물이 사용되는 실제 산물/적용에 따라 결정될 것이다. 예를 들면, 최종 용도가 변기 크리너, 경질 표면 세척제 또는 액상 손 그릇 세척제와 같은 세척제 조성물이라면, 산 및 제2 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되고 상기 활성성분은 최소한의 세척성능을 달성할 수 있는 최소한의 유효량으로 존재한다. 최소 세척성능이라 하는 것은 상기 활성 성분이 증점된 수계 조성물이 적용된 기질의 표면에서 퇴적물을 청소 또는 제거하는데 효과적인 최소량으로 존재하는 것을 의미한다. 예를 들면, 상기 조성물이 변기에 적용된다면, 산은 물 예를 들면 녹 등과 같은 철 이온에 연속 및/또는 반복적으로 노출됨으로써, 유발되는 염과 스테인을 제거하기에 효과적인 최소량으로 존재하게 될 것이다. 이 경우에, 상기 증점 조성물은 상기 증점 조성물의 총중량을 기준하여 약 0.1 내지 약 50활성중량%의 산, 더욱 바람직하게 약 2 내지 약 50활성중량%의 산을 포함할 것이다.
상기 조성물이 예를 들면 그릇과 접시에 액상 손 그릇세척제의 형태로 적용되는 경우에, 제2 계면활성제는 식품에서 발생되는 기름과 지방성 물질, 건조식품 자체, 오물 등과 같은 퇴적물을 제거하기에 효과적인 최소량으로 존재할 것이다. 바람직하게 이런 세척제 조성물은 증점된 수계 조성물의 총중량을 기준으로 약 2 내지 약95활성중량%의 제2 계면활성제, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 95활성중량%의 제2계면활성제를 포함할 것이다.
본 발명의 조성물에 사용된 산의 일례는 제한 없이, 구연산, 황산, 염산, 인산, 초산, 하이드록시아세트산, 및 술팜산을 포함한다. 바람직한 성능에 요구되는 산의 함량을 포함하는 조성물은 비이온성 및 음이온성 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되는 제2계면활성제가 상기 조성물에 첨가되는 경우에 의외로 상승적인 점증이 나타난다는 점이 주목되었다. 이들 경우에서, 상기 제2 계면활성제의 첨가는 산을 포함한 수계 조성물에 첨가된 계면활성제의 함량에 따라서 8배 정도로 증점 효과를 향상시키는 것으로 알려졌다. 상기 산은 1차 적용기능을 실행하고 상기 제2 계면활성제는 상기 아크릴레이트계 에멀젼의 증점효율을 개선하도록 하기 때문에, 이 경우에서 상기 제2 계면활성제는 상기 조성물의 상승적인 증점을 부여하기에 필요한 것 이상의 수치로 존재할 필요는 없다.
본 발명에 따르는 증점된 수계 조성물은 또한 최소한의 크린싱 함량으로 제2 계면활성제를 포함하는 이들 조성물을 포함한다. 이들 증점 조성물은 예를 들면 액상 손의 그릇세정제를 포함한다. 증점된 수계 조성물에 사용될 수 있는 제2 계면활성제의 일례는 제한 없이 소듐 라우릴 설페이트, (디)알킬술포숙시네이트, 알킬 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에톡실레이트 및 알킬아릴 에톡실레이트를 포함한다. 상기 제2 계면활성제는 아크릴레이트계 에멀젼의 존재에 따라 수계 조성물에 존재하는 제1 계면활성제에 부가된다는 것은 주목할만한 것이다. 따라서 제2 계면활성제는 상기 에멀젼이 제조된 후에 수계 조성물로 제조되거나 혼합될 수 있고, 제1 계면활성제와는 혼합되지는 않을 것이다. 상기 제2 계면활성제는 제1계면활성제와 동일한 것이 될 수도 있지만, 상기 제2 계면활성제는 음이온 및 비이온 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직므로 상기 에멀젼을 제조하는데 사용되는 제1 계면활성제와는 다를 것이다.
본 발명의 상기 필수성분 외에, 증점된 수계 조성물은 여기에 사용되는 것으로 공지된 종래의 성분을 더 포함할 수 있다.
다음의 실시예들은 본 발명을 단순히 예시하고자 하는 것으로 본 발명의 경계와 한계를 제한하고자 하는 것은 아니고 이는 첨부된 청구의 범위에 의해서 개시된다.
실시예 1: 산 증점
2개의 에멀젼이 이상에서 설명된 공정에 따라서 제조되어 각각 에멀젼 1A와 1B로 각각 표기되었다. 각 에멀젼은 아크릴레이트에스테르 및 알킬아미노(메트)아크릴레이트 모노머를 이용하여 에멀젼의 총중량을 기준으로 20중량% 폴리머 솔리드(solid)에서 제조되었다. 각 에멀젼은 상기 증점된 조성물의 총 중량을 기준으로 폴리머 솔리드가 표 1에 설정된 것과 같은 수치로 산 함유 용액에 병합되었다.
[표 1]
[1] 부룩필드(Brookfield) 점도계 모델 RVDVII+: 모든 측정치는 스핀들 #2 @20rpm. 21℃로 얻어짐
[2] 기록된 모든 치수는 총 조성물 중량에 대한 건조중량%로 표시됨: 예를 들면 증점된 조성물의 총중량을 기준으로 3% 1A 폴리머 솔리드 및 5% 구연산 솔리드
실시예 2: 계면활성제 증점
안정한 에멀젼 1A는 음이온 및 비이온 계면활성제(2(a))의 혼합물, 전형적인 상업적으로 이용 가능한 액상 손의 그릇세척제에 기록된 폴리머 솔리드로 첨가되었다. 상기 계면활성제 혼합물의 pH 및 부룩필드 점도는 안정한 에멀젼의 첨가 이전과 이후 모두에서 기록되었다. 이후 상기 계면활성제 조성물 pH는 50% 수산화나트륨용액을 첨가하여 pH 10으로 조정하고 이 결과 부룩필드 점성은 Again으로 기록되고, 상기 안정한 에멀젼 산물은 의외로 pH 10 뿐만 아니라 pH 8.4에서 계면활성제 혼합물의 점도가 현저한 증가를 제공하였다.
음이온 및 비이온 계면활성제의 추가적인 샘플은 본 발명의 전형적인 안정한 에멀젼 증점제가 활성 성분으로서 제2 계면활성제를 포함하는 수계 조성물을 증점하는 능력의 평가를 위해 선택되었다. 본 실시예의 조성물은 산성 성분이 함유되지 않고 중화제, 호환제, 안정화제 등으로서 산성 물질이 첨가되지 않는다는 것은 의미가 있다. 표 2에서 포함된 데이터는 음이온 계면활성제(소듐 라우릴 설페이트 2(d)) 및 비이온성 계면활성제(노닐페놀 4몰 에톡시레이트 2(f))에 대한 점도 및 pH 측정치를 포함한다. 상기 표 2는 본 발명의 안정한 에멀젼 증점제 1A의 기록된 수치의 첨가후의 기준된 표면활성제 샘플의 결과 점도 및 pH를 제공한다. 이로써, 알칼리 pH에서 계면활성제 점도에서 예상하지 못한 실제적인 증가를 제공할 수 있는 안정한 에멀젼 증점제의 능력이 설명된다.
[표 2]
[1] 총 조성물 중량에 대한 건조 폴리머 중량%
[2] 스핀들 #2 @20rpm, 21℃
실시예 3: 증점 계면활성제 함유 산성 시스템
계면활성제를 함유한 산성 시스템에서 안정한 에멀젼 생산물의 상호작용의 평가는 이하의 표 3의 데이터에 제공되었다. 5 활성중량%의 구연산을 함유한 용액이 제조되었다. 총 용액 중량에 대한 상기 안정한 에멀젼 산물의 2% 건조폴리머의 수치의 첨가는 구연산 용액 부룩필드 점도에서 현저한 증가를 나타내었다. 상기 증점된 산용액에 2g씩 증분으로 에톡실화된 알킬페놀 계면활성제(HLB 8.3)를 첨가하였다. 비이온성 계면활성제의 상기 증분첨가에 대한 점도가 기록되었고 이는 상과 계면활성제 모두를 함유한 시스템을 증점하는 안정한 에멀젼의 능력을 설명한다. 표 3에 참고된 계면활성제에 대한 첨가된 계면활성제의 HLB의 증가는 참고된 표 3 점도 데이터에 대한 계면활성제의 연속적인 첨가로 더욱 빠르게 감소될 시스템 점도에 초기증가를 제공할 것으로 예상된다.
[표 3]
[1] 부룩필드 점도계 모델 RVDVII+: 모든 측정치는 스핀들 #2 @20rpm, 21℃로 얻어짐.
[2] 용액의 총중량을 기준한 솔리드 중량%.

Claims (28)

  1. 모노머의 총 중량을 기준하여,
    아크릴산의 C2∼C6 알킬 에스테르 및 메트아크릴산의 C1∼C6 알킬 에스테르로 이루어진 군에서 선택된 5 내지 약 80 중량%의 아크릴레이트 모노머(a)와,
    질소 또는 유황 원자의 적어도 하나를 함유하는 비닐-치환된 헤테로사이클릭 화합물, (메트)아크릴아미드, 모노- 또는 디-(C1∼C4)알킬아미노 (C1∼C4)알킬(메트)아크릴레이트, 모노 또는 디-(C1∼C4)알킬아미노(C1∼C4)알킬(메트)아크릴아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 5 내지 약 80 중량%의 모노머(b)
    로 이루어진 군에서 선택되는 모노머를 단일 단계 에멀젼 중합하여 제조되며, 상기 에멀젼 중합은 물, 폴리머를 물에 에멀젼화하는 유효량의 제1 계면활성제, 자유 라디칼 개시제 및 C2∼C12 직쇄 또는 분지쇄의 모노하이드릭 알콜 및 비폴리머의 폴리하이드릭 알콜로 이루어진 군에서 선택되는 알콜을 상기 에멀젼의 총중량을 기준으로 0.5 내지 20중량%의 존재하에서 수행되고, 상기 단일 단계 에멀젼 중합은 필수적으로 고분자성 콜로이드 안정화제의 부재하에 수행되는 것을 특징으로 하는, 증점 함량(thickening amount)의 안정한 폴리머 에멀젼; 및
    산 및 제2 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되는 최소 유효량의 활성 성분을 포함하는 11 이하의 pH를 가지는 수계 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에멀젼은 상기 에멀젼의 총중량을 기준으로 15 내지 40중량%의 상기 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 에멀젼은 상기 모노머의 총중량을 기준으로 0.1 내지 5중량%의 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양성 및 쌍성 계면활성제로 이루어진 군에서 선택된 제1 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리머 에멀젼은, 사이클로파라핀 및 사이클로올레핀으로 이루어진 군에서 선택된 지환족 모노머, 멀티-비닐-치환된 방향족 모노머, 프탈산의 이관능성 에스테르, 메트아크릴산의 이관능성 에스테르, 디엔, 트리엔, 테트라엔, N-메틸렌-비스-아크릴아미드 및 아크릴산의 다관능성 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 크로스링킹 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 에멀젼은 모노머의 총중량을 기준으로 0.1 내지 1중량%의 상기 크로스링킹 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 폴리머 에멀젼은, 모노에틸렌으로 불포화된 이소시아네이트와 1,2-부틸렌 옥사이드 및 1,2-에틸렌 옥사이드의 C1∼C4 알콕시 말단의 블록 코폴리머를 포함하는 비이온성 계면활성제와의 우레탄 반응산물, 비이온성 계면활성제를 메틸렌숙신산으로 축합하여 얻어지는 에틸렌으로 불포화된 공중합가능한 계면활성제 모노머, 아민 관능성을 가지는 비이온성 계면활성제와 모노에틸렌으로 불포화된 모노이소시아네이트의 우레아 반응 산물에서 선택된 계면활성제 모노머, 및 모노하이드릭 비이온성 계면활성제와 모노에틸렌으로 불포화된 이소시아네이트의 우레탄 반응 산물인 비이온성 우레탄 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 회합성 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 에멀젼은 모노머 총중량을 기준으로 0.1 내지 10중량%의 상기 회합성 모노머를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 모노머(b)는 N,N-디메틸아미노 에틸 메트아크릴레이트, N,N-디에틸아미노 에틸 아크릴레이트, N,N-디에틸아미노 에틸 메트아크릴레이트, N-t-부틸아미노 에틸 아크릴레이트, N-t-부틸아미노 에틸 메트아크릴레이트, N,N-디메틸아미노 프로필 아크릴아미드, N,N-디메틸아미노 프로필 메트아크릴아미드, N,N-디에틸아미노 프로필 아크릴아미드 및 N,N-디에틸아미노 프로필 메트아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 제2 계면활성제는 음이온성 및 비이온성 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 제2 계면활성제는 상기 조성물의 총중량을 기준으로 95활성중량% 이하의 최소 크린싱 함량(cleansing amount)으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 상기 증점된 조성물의 총중량을 기준으로 2 내지 95활성중량%의 상기 제2 계면활성제를 포함하는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 증점된 조성물의 총중량을 기준으로 0.1 내지 95활성중량%의 상기 제2 계면활성제를 포함하는 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 산이 상기 조성물의 총중량을 기준으로 50활성 중량% 이하의 최소 크린싱 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 조성물의 총중량을 기준으로 2 내지 50활성중량%의 상기 산을 포함하는 조성물.
  15. 제13항에 있어서, 상기 에멀젼의 증점효율을 개선하는 유효량의 상기 제2 계면활성제를 포함하는 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 상기 조성물의 총중량을 기준으로 0.1 내지 50활성 중량%의 상기 산을 포함하는 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 상기 조성물을 기준으로 0.5 내지 20건조중량%의 상기 폴리머를 포함하는 조성물.
  18. 제1항에 있어서, 상기 산은 구연산, 황산, 염산, 인산, 초산, 하이드록시아세트산 및 술팜산으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 상기 제2 계면활성제는 소듐 라우릴 설페이트, (디)알킬술포숙시네이트, 알킬 설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에톡실레이트 및 알킬아릴 에톡실레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 모노머의 총 중량을 기준하여,
    아크릴산의 C2∼C6 알킬 에스테르 및 메트아크릴산의 C1∼C6 알킬 에스테르로 이루어진 군에서 선택된 5 내지 80 중량%의 아크릴레이트 모노머(a)와,
    질소 또는 유황 원자의 적어도 하나를 함유하는 비닐-치환된 헤테로사이클릭 화합물, (메트)아크릴아미드, 모노- 또는 디-(C1∼C4)알킬아미노 (C1∼C4)알킬(메트)아크릴레이트, 모노 또는 디-(C1∼C4)알킬아미노(C1∼C4)알킬(메트)아크릴아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 5 내지 80 중량%의 모노머(b)
    로 이루어진 군에서 선택되는 모노머를 단일 단계 에멀젼 중합하여 제조되는 안정한 폴리머의 에멀젼을 포함하는 11 이하의 pH를 가지는 수계 시스템에서 유동성 변성제로 사용되는 조성물로서,
    상기 에멀젼 중합은 물, 폴리머를 물에 에멀젼화하기에 유효량의 제1 계면활성제, 자유 라디칼 개시제 및 C2∼C12 직쇄 또는 분지쇄의 모노하이드릭 알콜 및 비폴리머의 폴리하이드릭 알콜로 이루어진 군에서 선택되는 알콜을 상기 에멀젼의 총중량을 기준으로 0.5 내지 20중량%의 존재하에서 수행되고, 상기 단일 단계 에멀젼 중합은 필수적으로 고분자성 콜로이드 안정화제의 부재하에 수행되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 상기 에멀젼은 상기 에멀젼의 총중량을 기준으로 15 내지 40중량%의 상기 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제20항에 있어서, 상기 에멀젼은 상기 모노머의 총중량을 기준으로 0.1 내지 5중량%의 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양성 및 쌍성 계면활성제로 이루어진 군에서 선택되는 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제20항에 있어서, 상기 폴리머 에멀젼은, 사이클로파라핀 및 사이클로올레핀으로 이루어진 군에서 선택된 지환족 모노머, 멀티-비닐-치환된 방향족 모노머, 프탈산의 이관능성 에스테르, 메트아크릴산의 이관능성 에스테르, 디엔, 트리엔, 테트라엔, N-메틸렌-비스-아크릴아미드 및 아크릴산의 다관능성 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 크로스링킹 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제23항에 있어서, 상기 에멀젼은 모노머의 총중량을 기준으로 0.1 내지 1중량%의 상기 크로스링킹 모노머를 포함하는 조성물.
  25. 제20항에 있어서, 상기 폴리머 에멀젼은, 모노에틸렌으로 불포화된 이소시아네이트와 1,2-부틸렌 옥사이드 및 1,2-에틸렌 옥사이드의 C1∼C4 알콕시 말단의 블록 코폴리머를 포함하는 비이온성 계면활성제와의 우레탄 반응산물, 비이온성 계면활성제를 메틸렌숙신산으로 축합하여 얻어지는 에틸렌으로 불포화된 공중합가능한 계면활성제 모노머, 아민 관능성을 가지는 비이온성 계면활성제와 모노에틸렌으로 불포화된 모노이소시아네이트의 우레아 반응 산물에서 선택된 계면활성제 모노머, 및 모노하이드릭 비이온성 계면활성제와 모노에틸렌으로 불포화된 모노이소시아네이트의 우레탄 반응산물인 비이온성 우레탄 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 회합성 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제25항에 있어서, 상기 에멀젼은 모노머 총중량을 기준으로 0.1 내지 10중량%의 상기 회합성 모노머를 포함하는 조성물.
  27. 제20항에 있어서, 상기 모노머(b)는 N,N-디메틸아미노 에틸 메트아크릴레이트, N,N-디에틸아미노 에틸 아크릴레이트, N,N-디에틸아미노 에틸 메트아크릴레이트, N-t-부틸아미노 에틸 아크릴레이트, N-t-부틸아미노 에틸 메트아크릴레이트, N,N-디메틸아미노 프로필 아크릴아미드, N,N-디메틸아미노 프로필 메트아크릴아미드, N,N-디에틸아미노 프로필 아크릴아미드 및 N,N-디에틸아미노 프로필 메트아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제20항에 있어서, 상기 안정한 에멀젼을 필수성분으로 포함하는 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140075726A (ko) * 2011-09-13 2014-06-19 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 계면활성제 반응성 마이크로-겔

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2798849B1 (fr) * 1999-09-29 2001-11-23 Oreal Composition de lavage des matieres keratiniques, a base d'un agent tensio actif detergent, d'un homopolymere de dialkyl diallyl ammonium et d'un terpolymere acrylique
FR2798851B1 (fr) * 1999-09-29 2001-11-23 Oreal Composition de lavage des matieres keratiniques, a base d'un agent tensio-actif detergent, d'un agent nacrant et ou opacifiant et d'un terpolymere acrylique
US6271192B1 (en) * 1999-11-10 2001-08-07 National Starch And Chemical Investment Holding Company Associative thickener for aqueous fabric softener
WO2001076549A2 (en) 2000-04-11 2001-10-18 Gerald Mc Laughlin Composition and method for whitening teeth
US6547929B2 (en) * 2000-04-12 2003-04-15 Rohm And Haas Company Paper having improved print quality and method of making the same
TWI278328B (en) * 2000-07-21 2007-04-11 Kao Corp Hair cosmetic composition
NL1015856C2 (nl) * 2000-08-02 2002-02-05 Uniprox B V Werkwijze voor het bereiden van een samenstellingconcentraat en verwerking van een dergelijk concentraat.
US6531433B1 (en) * 2000-08-21 2003-03-11 Abyssal Cosmetics, Inc. Non-aqueous scrub comprising water soluble carbohydrates
US6403068B1 (en) 2000-08-22 2002-06-11 Julie Anne Stein Reflective cream for pedestrians
US6733773B1 (en) 2000-11-21 2004-05-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Paper products treated with oil-in-water emulsions
US7195771B1 (en) 2000-11-21 2007-03-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-soluble lotions for paper products
WO2002071968A2 (en) * 2001-03-14 2002-09-19 Gerald Mclaughlin Strips for treating teeth
US6740706B2 (en) * 2001-12-07 2004-05-25 Basf Corporation Method for obtaining coating compositions having reduced VOC
JP2005515215A (ja) 2001-12-21 2005-05-26 ローディア インコーポレイティド 成分を懸濁させるための安定な界面活性剤組成物
US7288616B2 (en) 2002-01-18 2007-10-30 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-purpose polymers, methods and compositions
US6846785B2 (en) 2002-07-31 2005-01-25 The Dial Corporation Liquid soap with vitamin beads and method for making same
US20040241130A1 (en) * 2002-09-13 2004-12-02 Krishnan Tamareselvy Multi-purpose polymers, methods and compositions
US7378479B2 (en) * 2002-09-13 2008-05-27 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-purpose polymers, methods and compositions
US7226607B2 (en) 2003-09-11 2007-06-05 The Procter & Gamble Company Compositions comprising a dispersant and microcapsules containing an active material and a stabilizer
US20060073996A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-06 Patel Jayesh A Liquid soap with vitamin beads and method for making same
US7550015B2 (en) 2005-03-31 2009-06-23 L'oreal S.A. Dye composition with a reduced content of starting materials, and process for dyeing keratin fibers using the same
US7575605B2 (en) 2005-03-31 2009-08-18 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one glycerol ester and a process for dyeing keratin fibers using the composition
US7578854B2 (en) 2005-03-31 2009-08-25 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one fatty acid ester and process for dyeing keratin fibers using the same
US7651533B2 (en) * 2005-03-31 2010-01-26 Oreal Dye composition with a reduced content of starting materials, process for dyeing keratin fibers using the same and device therefor
US7569078B2 (en) 2005-03-31 2009-08-04 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one cellulose and process for dyeing keratin fibers using the dye composition
MX2007012949A (es) * 2005-04-18 2008-01-11 Procter & Gamble Composiciones diluidas para el cuidado de telas, que comprenden espesantes, y composiciones para el cuidado de telas que se utilizan en presencia de remanentes anionicos.
US9668476B2 (en) * 2006-02-23 2017-06-06 Lanxess Corporation Removable antimicrobial coating compositions and methods of use
CN101404973A (zh) 2006-03-22 2009-04-08 宝洁公司 包括含有颗粒物质的发泡母料组合物的气溶胶产品
US20080292574A1 (en) * 2007-05-23 2008-11-27 Nobuaki Uehara Hair conditioning composition comprising polyalkylsiloxane mixture, aminosilicone, and silicone copolymer emulsion
US20090246376A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 Gunn Euen T Methods and products for applying structured compositions to a substrate
US20090247966A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 Gunn Euen T Methods and products for applying structured compositions to a substrate
JP2012501311A (ja) * 2008-09-02 2012-01-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア レオロジー改良剤として有用なコポリマならびにホームケアおよびパーソナルケア組成物
MX2011007876A (es) * 2009-02-04 2011-09-01 Basf Se Dispersiones acuosas de tinte.
US20110177146A1 (en) 2009-07-27 2011-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removable antimicrobial coating compositions containing cationic rheology agent and methods of use
US20110182959A1 (en) 2009-07-27 2011-07-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company. Removable antimicrobial coating compositions containing acid-activated rheology agent and methods of use
US20110218295A1 (en) * 2010-03-02 2011-09-08 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
US20110218296A1 (en) * 2010-03-02 2011-09-08 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
CN102781982A (zh) 2010-03-02 2012-11-14 巴斯夫欧洲公司 阴离子性缔合流变改性剂
KR20130019373A (ko) 2010-03-02 2013-02-26 바스프 에스이 음이온성의 회합성 레올로지 개질제
EP2591027B1 (en) 2010-07-09 2015-09-23 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Structured acrylate copolymer thickeners
WO2012022668A1 (en) 2010-08-16 2012-02-23 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
CN103987254B (zh) * 2011-12-20 2015-11-25 阿克佐诺贝尔化学国际公司 作为农药和作物种植化学品的沉积增强剂的包含疏水基团的阳离子聚合物
WO2015073117A1 (en) 2013-11-13 2015-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Alkali-swellable crosslinked acrylate copolymer, methods of manufacture thereof, and composition comprising the same
KR102591241B1 (ko) * 2015-05-01 2023-10-19 애버리 데니슨 코포레이션 아크릴 에멀젼 접착제
US10961429B2 (en) 2016-10-28 2021-03-30 Halliburton Energy Services, Inc. Foamed gel treatment fluids and methods of use
CA3118638A1 (en) * 2018-11-20 2020-05-28 Rhodia Operations Opacifier concentrate and its use to modify the appearance and/or increase opacity and/or whiteness of an aqueous composition
US20230320973A1 (en) * 2020-08-28 2023-10-12 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate Ultraviolet-absorptive nanoparticles and microparticles for intradermal use
CN114805678B (zh) * 2022-06-30 2022-09-13 山东诺尔生物科技有限公司 一种钻井液用增粘剂及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US33156A (en) * 1861-08-27 Improvement in machinery for ringing fog-bells
US4012437A (en) * 1972-02-07 1977-03-15 Rohm And Haas Company Method of producing betaines, monomers and polymers containing betaine-type units and novel and useful copolymers thereby obtained
JPS495512A (ko) * 1972-05-06 1974-01-18
US4128520A (en) * 1977-02-18 1978-12-05 Gaf Corporation Thickening butadiene-styrene latices with terpolymer emulsions
US4892916A (en) * 1984-08-15 1990-01-09 Allied Colloids Limited Polymeric thickeners and their production
USRE33156E (en) 1984-08-23 1990-01-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
CA1285685C (en) * 1985-02-04 1991-07-02 Ching-Jen Chang Method for preparation of hydrophobe containing alkali soluble or swellable emulsion copolymers
US4616074A (en) * 1985-10-01 1986-10-07 Alco Chemical Corporation Acrylic-methylene succinic ester emulsion copolymers for thickening aqueous systems
US4806345C1 (en) * 1985-11-21 2001-02-06 Johnson & Son Inc C Cross-linked cationic polymers for use in personal care products
US4867896A (en) * 1988-02-17 1989-09-19 Lever Brothers Company Cleaning compositions containing cross-linked polymeric thickeners and hypochlorite bleach
GB8909095D0 (en) * 1989-04-21 1989-06-07 Allied Colloids Ltd Thickened aqueous compositions
CA2015832C (en) * 1989-05-15 2002-05-28 Eric K. Eisenhart Multi-stage polymer particles having a hydrophobically-modified, ionically-soluble stage
JP2676910B2 (ja) * 1989-05-17 1997-11-17 三菱瓦斯化学株式会社 高純度０‐トルイル酸の製造法
US5238992A (en) * 1989-08-30 1993-08-24 Edison Polymer Innovation Corporation Microemulsion polymer blends
DE3935137A1 (de) * 1989-10-21 1991-04-25 Hoechst Ag Urethangruppen enthaltende copolymerisate auf der basis von ethylenisch ungesaettigten monomeren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5164177A (en) * 1991-06-18 1992-11-17 Helene Curtis, Inc. Aqueous hair styling aid
US5294692A (en) * 1993-06-30 1994-03-15 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Associative monomers and polymers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140075726A (ko) * 2011-09-13 2014-06-19 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 계면활성제 반응성 마이크로-겔
KR101963693B1 (ko) 2011-09-13 2019-03-29 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 계면활성제 반응성 마이크로-겔

Also Published As

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