KR100502243B1 - Hardening composition for concrete and concrete surface treatment method - Google Patents

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Abstract

본 발명은 콘크리트 무기경화 첨가제로 사용되는 조성물 및 콘크리트 표면 처리 방법에 관한 것으로, 특히, 산업폐기물을 재활용하기 위한 시멘트 고형화를 함에 있어서 유해원소의 용출량을 현저히 줄이고, 콘크리트 내부 강도를 증가시킬 수 있도록 하는 콘크리트 무기경화 첨가제용 조성물 및 표면 처리 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 콘트리트 무기경화 첨가제용 조성물은 탄산나트륨 5 내지 15 중량%; 염화칼륨 2 내지 8 중량%; 염화암모늄 2 내지 6 중량%; 보락스 0.1 내지 4 중량%; 및 증류수 90.9 내지 77 중량%으로 이루어져 있으며, 본 발명에 따른 콘크리트 처리 방법은 고형화된 콘크리트 구조물의 표면 위에, 규산나트륨(Na2O·3SiO2) 40~60중량%, 실리콘 또는 불소 성분이 함유된 계면활성제 0.05~1.0 중량% 및 증류수 39.0~59.95 중량%로 이루어진 조성물을 균일하게 도포하는 단계; 및 상기 조성물이 도포된 표면에 질산, 황산 또는 구연산을 균일하게 도포하는 단계를 포함한다.The present invention relates to a composition used as a concrete inorganic hardening additive and a method for treating a concrete surface. In particular, in solidifying cement for recycling industrial waste, it is possible to significantly reduce the elution of harmful elements and to increase the internal strength of concrete. A composition for concrete inorganic hardening additives and a surface treatment method. The composition for the concrete inorganic hardening additive according to the present invention is sodium carbonate 5 to 15% by weight; 2 to 8% by weight potassium chloride; 2 to 6 weight percent of ammonium chloride; Borax 0.1 to 4 weight percent; And 90.9 to 77% by weight of distilled water, and the concrete treatment method according to the present invention includes 40 to 60% by weight of sodium silicate (Na 2 O · 3SiO 2 ), silicon or fluorine on the surface of the solidified concrete structure. Uniformly applying a composition consisting of 0.05 to 1.0 wt% surfactant and 39.0 to 59.95 wt% distilled water; And uniformly applying nitric acid, sulfuric acid or citric acid to the surface to which the composition is applied.

Description

콘크리트 무기경화 첨가제용 조성물 및 콘크리트 표면 처리 방법{HARDENING COMPOSITION FOR CONCRETE AND CONCRETE SURFACE TREATMENT METHOD}Composition for concrete inorganic hardening additives and concrete surface treatment method {HARDENING COMPOSITION FOR CONCRETE AND CONCRETE SURFACE TREATMENT METHOD}

본 발명은 콘크리트 무기경화 첨가제로 사용되는 조성물 및 콘크리트 표면 처리 방법에 관한 것으로, 특히, 산업폐기물을 재활용하기 위한 시멘트 고형화를 함에 있어서 유해원소의 용출량을 현저히 줄이고, 콘크리트 내부 강도를 증가시킬 수 있도록 하는 콘크리트 무기경화용 조성물 및 표면 처리 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a composition used as a concrete inorganic hardening additive and a method for treating a concrete surface. In particular, in solidifying cement for recycling industrial waste, it is possible to significantly reduce the elution of harmful elements and to increase the internal strength of concrete. The present invention relates to a composition for hardening concrete and a surface treatment method.

최근 산업의 발달과 더불어 각종 폐기물의 발생량이 급증하고 있어 환경오염에 심각한 영향을 주고 있다. 각종 제품의 제조 공정시 발생되는 산업폐기물은 일부 소각에 의해 처리가 가능한 것도 있지만, 대부분의 무기산업폐기물은 매립하여 처리하는 실정이다. 매립방식에 의한 처리는 매립지의 확보가 어렵고 설사 매립한다 하더라도 분해되지 않아 2차적인 토양오염이 문제점으로 대두되고 있다. 또한 소각에 의한 처리는 발생되는 공해물질 특히 최근 환경호르몬 파괴의 원인인 다이옥신과 같은 유독물질의 배출로 심각한 문제점으로 대두되고 있다. Recently, with the development of the industry, the generation of various wastes is rapidly increasing, which has a serious impact on environmental pollution. Industrial waste generated during the manufacturing process of various products can be treated by incineration, but most of the inorganic industrial waste is disposed of. The treatment by landfill is difficult to secure landfill and even if it is landfilled, secondary soil pollution is a problem. In addition, the treatment by incineration has emerged as a serious problem due to the emission of toxic substances such as dioxin, which causes the destruction of environmental hormones, especially environmental hormones.

특히, 생활쓰레기 및 산업폐기물을 매립할 때 매립지의 토양(표토)에 아무런 처리없이 임의로 매립하거나 또는 비닐시트라이닝공법(폴리에틸렌시트라이닝)과 어스라이닝공법(저점도, 벤토나이트)에 의해 그 매립지를 처리한 후 매립하였으나 이들의 공법은 치수방지 시공에 있어서 여러 가지의 문제점이 발생하였으며, 과도한 시설 경비를 필요로 하였다. 즉, 비닐시트라이닝공법과 어스라이닝공법은 일반적으로 실용화되어 사용되고 있기는 하지만, 정밀 시공시에는 문제가 남아 있는 상태이다. 해안 매립지 등 갯벌과 같은 연약한 지반에서는 시공할 수 없음은 물론 시공 후에는 그 생활쓰레기와 각종 산업폐기물 등 매립물의 하중에 견디지 못하여 그 시트가 파손되는 경향이 있으며, 특히 그 매립물에 포함한 각종의 파손된 뾰족한 금속 파편, 예리한 석재 파편 등에 의하여 구멍을 형성하여 각종 폐기물의 부패에 의해 발생되는 유해물은 그 시트에 손상을 주어 현실적으로 문제가 있다. In particular, when landfills of household waste and industrial wastes are landfilled without any treatment, the landfills are treated by vinyl sheet lining (polyethylene sheet lining) and earth lining (low viscosity, bentonite). Although they were landfilled, their construction method had various problems in preventing the construction of the pulp and required excessive facility expenses. In other words, although the vinyl sheet lining method and the earth lining method are generally used in practical use, problems remain in precision construction. Not only can it be installed on soft ground such as coastal landfills, but also after the construction, it can't withstand the load of landfills such as household waste and various industrial wastes, and the sheet tends to be damaged, especially various damages included in the landfill. Harm generated by the decay of various wastes by forming holes by sharp metal fragments, sharp stone debris, etc. causes damage to the sheet, which causes a problem.

이와 같은 매립법 및 소각법에 따른 환경적 문제와 경제적 손실을 줄이기 위하여 산업현장에서 배출되어 나오는 폐기물을 재활용하게 되는데, 특히 산업폐기물을 소각한 후 시멘트 혼화재 또는 모래 대체재로 많이 이용하고 있다. In order to reduce environmental problems and economic losses caused by landfill and incineration, wastes from industrial sites are recycled. In particular, industrial wastes are incinerated and used as cement admixtures or sand substitutes.

일반적으로 산업폐기물을 재활용하는 데에 가장 많이 이용되고 있는 것이 시멘트 고형화 방법이다. 시멘트 고형화의 목적은 유해 폐기물 중에 함유된 중금속 등이 환경 중의 매체(예를 들면 물)를 통하여 지하수나 토양 등을 오염시키지 않도록 무해화 시키거나, 용출이 어려운 형태로 변화시키기 위한 것이나, 일반적으로 무기 산화성 폐기물의 경우, 함유되어 있는 유해 물질이 고형화 하거나, 콘크리트 무기 첨가제로 사용할 경우 외부로 용출되게 되어, 용출된 특정 유해물질이 2차 오염원을 발생하기 때문에 경우에 따라 먹이연쇄에 의한 인체에 많은 피해를 주게 된다. In general, cement solidification is most commonly used to recycle industrial waste. The purpose of cement solidification is to decontaminate heavy metals contained in hazardous wastes so as not to contaminate groundwater or soil through the medium (e.g. water) in the environment, or to change them into forms that are difficult to dissolve. In the case of oxidative waste, the harmful substances contained are solidified or eluted to the outside when used as a concrete inorganic additive, and in some cases, many harmful damages to the human body are caused by the food chain because certain eluted substances generate secondary pollutants. Will be given.

콘크리트 구조물은 시멘트와 모래가 필수적으로 함유되어야 한다. 이 때 사용되는 모래는 염소이온이 적게 함유된 강모래를 사용하는 것이 통상적이나, 경우에 따라 바다 모래를 사용하게 되기도 한다. 바다 모래를 사용할 경우 염소 이온이 적게 함유되도록 물로 여러 차례 수세를 해야 하는데, 원가 절감을 위해 염소 이온이 다량 함유된 모래를 충분히 수세하지 않은 채로 콘크리트 구조물을 축조하게 되어 콘크리트 구조물의 열화 및 손상을 가속화시킨다. Concrete structures should contain essentially cement and sand. The sand used at this time is commonly used river sand containing less chlorine ions, but in some cases sea sand is used. In case of using sea sand, the water should be washed several times with less chlorine ions.In order to reduce the cost, the concrete structure is built without washing the sand with large amount of chlorine ions to accelerate the deterioration and damage of the concrete structure. Let's do it.

좀 더 상세하게는, 시멘트나 콘크리트는 인장 강도가 매우 약하나 압축 강도는 매우 높기 때문에, 인장 강도를 높여주기 위해 철근을 삽입하게 되는데, 염소 이온이 다량 함유된 모래를 사용할 경우 철근과 반응하여 염화 제2철이라는 화합물을 만든다. 이것은 금속인 철이 녹아 나온다는 의미로 해석할 수 있으며, 철근의 강도가 약해지기 때문에 건축구조물이 붕괴될 확률이 높아지게 되는 것이다. 이러한 점을 방지하기 위한 건설 법규의 정비 및 많은 연구가 이루어지고 있으나 아직 그 결과가 미흡한 실정이다. More specifically, cement or concrete has a very low tensile strength but a very high compressive strength. Therefore, reinforcing bars are inserted to increase the tensile strength. Make a compound called ferric iron. This can be interpreted as the melting of iron, which is a metal, and the strength of the reinforcing bar is weakened, which increases the probability of collapse of the building structure. In order to prevent this, the construction regulations and many studies have been made, but the results are still insufficient.

산업현장에서 배출되는 폐기물을 시멘트 고상 첨가재를 사용하여 재활용할 때, 유해물질의 유출방지와 염소 이온에 의한 철근 부식을 방지하기 위하여 시멘트에 아스팔트계 수지, 실리콘 오일, 고분자인 우레탄, 클로로프렌 고무라텍스, 폴리비닐알콜, 폴리비닐아세트산 및 유기산 등을 유화시켜 혼합 사용하여 방수를 위한 발수효과 즉, 유해물질의 용출방지와 염소이온의 고정화를 위하여 이용되고 있다. 그러나 이러한 물질들은 유기물질이기 때문에 시멘트의 강도를 저하시킬 뿐만 아니라 혼합과정 중 비중에 의한 불균일한 상(phase)을 만들 수 있기 때문에 영구적인 건축물에 사용하기에는 문제가 있다. When recycling wastes from industrial sites using solid cement additives, asphalt-based resins, silicone oils, urethanes as polymers, chloroprene rubber latex, Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetic acid, and organic acids are emulsified and mixed and used for water repellent effect for waterproofing, ie prevention of elution of harmful substances and immobilization of chlorine ions. However, because these materials are organic materials, they not only reduce the strength of the cement but also create a non-uniform phase due to specific gravity during the mixing process.

이와 같이 종래의 방법에서는 고강도를 유지하면서, 폐기 후 재활용하는 무기 산화물에 함유된 유해 물질의 용출을 방지함과 동시에, 염소 고정화를 시키는 데에는 어려움이 있었으며, 이러한 문제를 해결할 수 있는 방법이 요청되고 있다. As described above, in the conventional method, it is difficult to prevent the elution of harmful substances contained in the inorganic oxide to be recycled after disposal while maintaining high strength, and to make chlorine immobilization difficult, and there is a demand for a method to solve such problems. .

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결할 수 있도록, 외부 환경에 의한 유해 물질의 용출을 억제하고 염소 이온이 다량 함유된 모래와 철근과의 부식을 억제함으로써 건축구조물을 강도를 높이고, 이에 따라 국가경제 발전 및 환경의 질을 향상시킬 수 있도록 하는, 콘크리트 표면 처리 방법 및 이에 사용되는 콘크리트 무기경화 첨가제를 제공하는 데 목적이 있다. In order to solve the above problems, the present invention increases the strength of building structures by suppressing the elution of harmful substances by the external environment and inhibiting the corrosion of sand and reinforcing bars containing a large amount of chlorine ions, thereby developing the national economy. And it is an object of the present invention to provide a concrete surface treatment method and a concrete inorganic hardening additive used therein, which can improve the quality of the environment.

상기한 바와 같은 문제를 해결하기 위하여 본원 발명의 기술적 과제를 해결하기 위하여 본 발명자들은 예의 연구를 거듭한 결과, 염소이온이 다량 함유된 모래와 철근과의 부식을 억제하면서 고강도를 유지할 수 있는 무기 경화 첨가제와, 산성비와 같은 시멘트의 중성화를 방지할 수 있는 실리카 졸을 시멘트 표면에 코팅하는 것에 의하여 상기와 같은 본 발명의 목적을 달성할 수 있음에 착안하여 본 발명을 완성하게 되었다. In order to solve the problems as described above, the inventors of the present invention, in order to solve the technical problem of the present invention, as a result of intensive inorganic hardening that can maintain a high strength while suppressing the corrosion of sand and reinforcing bar containing a large amount of chlorine ions The present invention has been completed by focusing on coating an cement surface with an additive and a silica sol capable of preventing the neutralization of cement such as acid rain.

본 발명은 탄산나트륨 5 내지 15 중량%; 염화칼륨 2 내지 8 중량%; 염화암모늄 2 내지 6 중량%; 보락스 0.1 내지 4 중량%; 및 증류수 90.9 내지 77 중량%으로 이루어진 콘크리트 무기경화첨가제용 조성물을 혼합하여 콘크리트 구조물을 제조하는 단계; 제조된 콘크리트 구조물의 표면에, 규산나트륨(Na2O·3SiO2) 40~60중량%, 실리콘 또는 불소 성분이 함유된 계면활성제 0.05~1.0 중량% 및 증류수 39.0~59.95중량%로 이루어진 조성물을 균일하게 도포하는 단계; 및 상기 조성물이 도포된 표면에 산(acid)을 도포하는 단계를 포함하여 이루어진 콘크리트 제조 방법을 제공한다.The present invention is 5 to 15% by weight sodium carbonate; 2 to 8% by weight potassium chloride; 2 to 6 weight percent of ammonium chloride; Borax 0.1 to 4 weight percent; And preparing a concrete structure by mixing the composition for the concrete inorganic hardener additive consisting of 90.9 to 77% by weight of distilled water; On the surface of the prepared concrete structure, a composition comprising 40 to 60% by weight of sodium silicate (Na 2 O 3 SiO 2 ), 0.05 to 1.0% by weight of a surfactant containing a silicon or fluorine component, and 39.0 to 59.95% by weight of distilled water To apply; And it provides a concrete manufacturing method comprising the step of applying an acid (acid) on the surface to which the composition is applied.

본 발명은 또한 탄산나트륨 5 내지 15 중량%; 염화칼륨 2 내지 8 중량%; 염화암모늄 2 내지 6 중량%; 보락스 0.1 내지 4 중량%; 및 증류수 90.9 내지 77 중량% 로 이루어진 콘크리트 무기경화첨가제용 조성물을 제공한다. 본원 발명에서 탄산나트륨, 염화칼륨, 염화암모늄 및 보락스는 콘크리트 무기물을 경화하기 위하여 사용되는 성분들이다. 조성물에서 각 성분의 조성비가 하한값에 미치지 못하면 그 효과를 제대로 발휘하지 못하며, 그 양이 상한값을 초과하면 알칼리 금속에 의하여 콘크리트의 알칼리 골재 반응(Alkali Aggregate Reaction)이 일어날 위험성이 있다. 알칼리 골재 반응은 콘크리트가 팽창하여 콘크리트의 조직이 파괴되는 현상으로, 본원 발명에 따른 조성물에 있어서 성분들의 조성비는 그러한 반응이 일어나지 않으면서, 경화 효과가 가장 잘 일어날 수 있는 범위를 실험에 의하여 정한 것이다. The invention also relates to 5 to 15% by weight sodium carbonate; 2 to 8% by weight potassium chloride; 2 to 6 weight percent of ammonium chloride; Borax 0.1 to 4 weight percent; And 90.9 to 77% by weight of distilled water. Sodium carbonate, potassium chloride, ammonium chloride and borax in the present invention are components used to cure concrete minerals. If the composition ratio of each component in the composition does not reach the lower limit, the effect is not properly exhibited, and if the amount exceeds the upper limit, there is a risk that alkali aggregate reaction of concrete occurs by alkali metal. Alkali aggregate reaction is a phenomenon in which concrete expands and destroys the structure of concrete, and in the composition according to the present invention, the composition ratio of components is determined by experiment to determine a range in which a hardening effect can occur best without such a reaction. .

또한 본 발명은 고형화된 콘크리트 구조물 표면 위에, 규산나트륨(Na2O·3SiO2) 40~60중량%, 실리콘 또는 불소 성분이 함유된 계면활성제 0.05~1.0 중량% 및 증류수 39.0~59.95중량%로 이루어진 조성물을 균일하게 도포하는 단계; 및 상기 조성물이 도포된 표면에 산(acid)을 도포하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 콘크리트 표면 처리 방법을 제공한다. 여기서, 콘크리트 구조물의 표면 위에 도포하는 조성물은 규산나트륨, 계면활성제, 및 증류수로 이루어져 있다. 규산나트륨은 콘크리트 내부에 침투하여 콘크리트 수화 생성물과 반응하여 콘크리트 조직을 치밀하게 하거나 유해물질을 고정화시키는 성질을 가지고 있다. 규산나트륨의 양이 너무 적으면 그 효과가 저하되고, 규산나트륨의 양이 너무 많으면 많은 만큼의 효과 상승을 기대하기 어렵다.In addition, the present invention consists of 40 to 60% by weight of sodium silicate (Na 2 O 3 SiO 2 ), 0.05 to 1.0% by weight of surfactant containing silicon or fluorine component and 39.0 to 59.95% by weight of distilled water on the surface of the solidified concrete structure Uniformly applying the composition; And applying an acid to the surface to which the composition is applied. It provides a concrete surface treatment method comprising a. Here, the composition to be applied on the surface of the concrete structure consists of sodium silicate, surfactant, and distilled water. Sodium silicate penetrates into the concrete and reacts with the concrete hydration product to condense concrete structures or fix harmful substances. If the amount of sodium silicate is too small, the effect is lowered. If the amount of sodium silicate is too large, it is difficult to expect a large effect increase.

또한, 계면활성제의 종류 중 실리콘 또는 불소 성분이 포함된 계면활성제의 경우 가장 효과가 좋았으며, 계면활성제의 양이 너무 적으면, 조성물이 콘크리트 내부로 침투되는 성능이 저하되고, 계면활성제의 양이 너무 많으면 경제성이 없으며, 표면 장력이 증가하여 그 효과가 오히려 저하되는 성질이 있다. 0.05중량% 미만일 경우, 첨가에 의한 효과가 별로 나타나지 않았으며, 1.0중량%까지 효과가 있는 것으로 나타났다. 또한 경제성 및 효과 측면의 두 가지를 모두 고려할 때, 0.1중량%가 최적의 함유량이다. In addition, among the types of surfactants, the most effective in the case of a surfactant containing a silicone or fluorine component, if the amount of the surfactant is too small, the performance of the composition penetrates into the concrete deterioration, the amount of the surfactant If too much, there is no economy, the surface tension is increased, the effect is rather deteriorated. When less than 0.05% by weight, the effect of the addition did not appear much, it was shown that the effect up to 1.0% by weight. Also, considering both economic and effect aspects, 0.1 wt% is the optimum content.

이하 본 발명을 좀 더 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명자들은 산업폐기물 및 가정폐기물을 재활용할 경우 본 발명에 따른 무기경화제용 첨가제와 고형화된 시멘트 구조물의 표면에 실리콘-겔(Si-gel)을 형성시킬 수 있는 콘크리트 표면 처리 방법을 사용할 경우, 콘크리트 구조물 내의 강도를 높게 유지시키고, 환경 유해 물질의 용출 방지와, 염소 이온의 고정화에 우수한 효과를 나타냄을 확인할 수 있었다. The inventors of the present invention suggest that when recycling industrial wastes and household wastes, the concrete surface treatment method capable of forming silicon-gel (Si-gel) on the surface of the solidified cement structure and the additive for the inorganic hardener according to the present invention, It was confirmed that the strength in the structure was kept high, and the effect was excellent in preventing elution of environmentally harmful substances and immobilization of chlorine ions.

특히, 본 발명에 따른 첨가제 조성물을 사용할 경우, 시멘트 및 콘크리트 구조물 내에 함유된 염소 이온과 철근과의 반응성을 현저히 줄이고, 외부 대기 및 수질환경의 산성 및 중성조건에서 콘크리트구조물의 중성화에 의한 시멘트의 강도 약화를 방지할 수 있으며, 본 발명에 따른 콘크리트 표면 처리 방법인 콘크리트 표면에 균일하게 규산나트륨 및 실리콘 또는 불소 성분이 포함된 계면활성제가 함유된 조성물을 살포한 후 무기 및 유기산에 의하여 실리콘-겔(Si-gel)이 형성될 수 있도록 코팅시키는 방법으로써 유해 금속 이온이 용출되는 것을 효과적으로 방지할 수 있고, 염소 이온을 고정화하는 데에도 뛰어난 효과를 나타내는 것을 확인하였다. In particular, when the additive composition according to the present invention is used, the reactivity between chlorine ions and reinforcing bars in cement and concrete structures is remarkably reduced, and the strength of cement by neutralizing concrete structures under acidic and neutral conditions in the external air and water environments. The weakening can be prevented, and the surface of the concrete according to the present invention is uniformly sprayed with a composition containing a surfactant containing sodium silicate and a silicon or fluorine component on the concrete surface, and then the silicon-gel by inorganic and organic acids ( As a method of coating so that Si-gel) can be formed, it was confirmed that harmful metal ions can be effectively prevented from being eluted, and also excellent in fixing chlorine ions.

본 발명에 따른 무기경화용 첨가제는 알칼리 용액으로서 혼화제와 함께 이용하여도 좋고, 단독으로 이용하여도 좋다. The inorganic hardening additive which concerns on this invention may be used with an admixture as alkaline solution, and may be used independently.

또한 본 발명에 따른 콘크리트 표면 처리 방법은 고형화된 콘크리트 구조물 표면위에 규산 나트륨(sodium silicate; Na2SiO3)과 실리콘 또는 불소 성분이 포함된 계면활성제를 포함하여 이루어진 조성물을 균일하게 살포한 후, 산을 사용하여 실리카 겔을 형성시킨다. 이 때, 사용되는 산은 구연산 등의 유기산이나 질산, 황산 등의 무기산 중 어떠한 산(acid)를 이용하여도 무관하나 염산은 사용하지 않는 것이 바람직하다.In addition, the concrete surface treatment method according to the present invention is uniformly sprayed with a composition comprising a sodium silicate (Na 2 SiO 3 ) and a surfactant containing a silicon or fluorine component on the surface of the solidified concrete structure, the acid To form silica gel. In this case, the acid to be used may be any organic acid such as citric acid, or an inorganic acid such as nitric acid or sulfuric acid, but it is preferable not to use hydrochloric acid.

이하 실시예에 의해 본 발명에 따른 무기 경화 첨가제와 콘크리트 표면 처리 방법에 따른 효과를 좀 더 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, the effect of the inorganic curing additive and the concrete surface treatment method according to the present invention will be described in more detail.

하기 실시예에서 사용된 무기경화제는 통상의 무기 경화제와 같이 알칼리 금속, 붕소족, 질소족, 할로겐족, 철 등이 함유된 무기염을 혼합 용해하여 제조하였다. 물유리는 국내시장에 유통되는 고형분이 35%인 것을 5배 이상 희석하여 사용하였으며, 산(acid)은 무기산인 경우 황산, 질산을 이용하였고, 유기산인 경우 구연산을 사용하였다. Inorganic curing agents used in the following examples were prepared by mixing and dissolving inorganic salts containing alkali metals, boron groups, nitrogen groups, halogen groups, iron and the like as conventional inorganic curing agents. Water glass was used by diluting more than 5 times that 35% of solid content in the domestic market. Acid was used as sulfuric acid and nitric acid for inorganic acid and citric acid for organic acid.

(실시예 1 ~ 3 및 비교 실시예 1) 무기경화 첨가제의 제조 및 혼합(Examples 1 to 3 and Comparative Example 1) Preparation and Mixing of Inorganic Curing Additives

탄산나트륨 5 내지 15 중량%, 염화칼륨 2 내지 8 중량%, 염화암모늄 2 내지 6 중량%, 보락스 0.1 내지 4 중량%에 증류수 90.0 내지 77 중량%를 혼합하여 무기경화 첨가제를 제조하였다. 이렇게 제조된 무기경화 첨가제를 시멘트에 2.5%, 5.0% 및 7.5% 를 각각 혼합하고 KS L 5105에 준하여 실시예 1 내지 3에 해당하는 시멘트 모르타르를 제조하여 이를 각각 실시예 1, 2, 3으로 하였다. An inorganic curing additive was prepared by mixing 5 to 15 wt% of sodium carbonate, 2 to 8 wt% of potassium chloride, 2 to 6 wt% of ammonium chloride, and 0.1 to 4 wt% of borax in distilled water 90.0 to 77 wt%. 2.5%, 5.0%, and 7.5% of the inorganic curing additives thus prepared were mixed with cement, respectively, and cement mortars corresponding to Examples 1 to 3 were prepared according to KS L 5105, which were examples 1, 2, and 3, respectively. .

비교를 위하여 무기경화 첨가제를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예와 동일한 방법으로 제조한 시멘트 모르타르를 비교 실시예 1로 하였다. A cement mortar prepared in the same manner as in Example was used as Comparative Example 1 except that no inorganic curing additive was added for comparison.

(실험예 1) 압축강도 및 휨강도의 측정Experimental Example 1 Measurement of Compressive Strength and Flexural Strength

상기 실시예 1 내지 3, 및 비교 실시예 1에 따라 제조된 시멘트 모르타르에 대하여 각각 재령 7일, 14일, 28일에 압축 강도와 휨 강도를 측정하여, 하기 표 1에 결과를 나타내었다. The cement mortars prepared according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were measured at 7, 14, and 28 days of age, respectively, and the results are shown in Table 1 below.

M/C 비(%)M / C ratio (%) 압 축 강 도(kgf/㎠)Compressive strength (kgf / ㎠) 휨 강 도(kgf/㎠)Flexural strength (kgf / ㎠) 7일7 days 14일14 days 28일28 days 7일7 days 14일14 days 28일28 days 실시예 1Example 1 2.52.5 345345 396396 414414 9999 123123 130130 실시예 2Example 2 5.05.0 366366 411411 419419 121121 171171 170170 실시예 3Example 3 7.57.5 377377 421421 433433 129129 182182 185185 비교실시예 1Comparative Example 1 00 313313 357357 365365 6565 8080 8383

M/C 비: 무기경화 첨가제용 조성물을 시멘트 모르타르에 혼합한 비율M / C ratio: The ratio which mixed the composition for inorganic hardening additives with cement mortar

무기경화 첨가제를 첨가한 시멘트 모르타르(실시예1 내지 실시예 3)의 경우, 무기경화 첨가제를 첨가하지 않은 시멘트 모르타르(비교 실시예 1)에 비하여 압축강도와 휨강도가 크게 증가됨을 알 수 있었으며, 또한 무기경화 첨가제의 첨가량이 증가할수록 시멘트의 강도가 증가함을 확인할 수 있었다. In the case of the cement mortar to which the inorganic hardening additive was added (Examples 1 to 3), it was found that the compressive strength and the bending strength were significantly increased compared to the cement mortar to which the inorganic hardening additive was not added (Comparative Example 1). As the amount of the inorganic hardening additive increased, it was confirmed that the strength of the cement increased.

(실험예 2) 염소이온의 고정화 시험Experimental Example 2 Immobilization Test of Chlorine Ion

염소이온의 고정화 효과를 확인하기 위하여, 염소 이온이 정확히 500ppm이 되도록 염화 나트륨을 모래에 첨가시킨 후, 균일하게 혼합하면서 상압 건조시켰다. 실시예 2와 동일한 방법으로 시멘트 모르타르를 제조하고, 고상화된 시멘트에 표면에 규산나트륨(Na2O·3SiO2) 50중량%, 실리콘 또는 불소 성분이 포함된 계면활성제 0.1중량%, 증류수 49.9중량%로 이루어진 조성물을 분무하고 곧바로 산을 희석하여 분무하여 중화시킨 다음 건조시켜 실리카 졸-겔을 형성시켰다. 이 때, 질산 및 황산을 사용하는 경우 25배 희석하여 사용하였으며, 구연산을 사용하는 경우 10배 희석된 것을 사용하였다. 시멘트에 혼합된 염소 이온의 추출 방법은 ASTM C114에 따라 수행하였으며, 염소 이온이 첨가되지 않은 무첨가 시료를 기준으로 비교하였다. 분석방법은 ASTM D512에 따라 수행하였다. 물유리는 국내에 시판되고 있는 고형분 35% 짜리를 5배 희석하여 사용하였으며, 산(acid)는 환경 및 경제성을 고려하여, 무기산인 경우 황산, 질산을 25배 희석하여 사용하였으며, 유기산인 경우 구연산을 10배 희석하여 이용하였다. 결과를 하기 표 2에 나타내었다.In order to confirm the immobilization effect of chlorine ions, sodium chloride was added to the sand so that chlorine ions were exactly 500 ppm, and then dried at atmospheric pressure while uniformly mixing. A cement mortar was prepared in the same manner as in Example 2, 50 wt% of sodium silicate (Na 2 O 3 SiO 2 ) on the surface of the solidified cement, 0.1 wt% of a surfactant containing a silicon or fluorine component, and 49.9 wt% of distilled water. The composition, consisting of%, was sprayed and the acid diluted directly to neutralize by spraying, followed by drying to form a silica sol-gel. At this time, when using nitric acid and sulfuric acid was used diluted 25 times, when using citric acid was used diluted 10 times. Extraction method of the chlorine ions mixed in the cement was performed according to ASTM C114, and compared based on the sample without the addition of chlorine ions. The analysis method was performed according to ASTM D512. Water glass was diluted 5 times with 35% solids sold in Korea, and acid was diluted 25 times with sulfuric acid and nitric acid in the case of inorganic acid and citric acid in the case of organic acid. It was used by diluting 10 times. The results are shown in Table 2 below.

용출된 염소이온(ppm)Eluted Chlorine Ion (ppm) 무처리 No treatment 염소이온 함유량: 500ppmChlorine ion content: 500ppm 실리콘 계면활성제Silicone surfactant 불소계 계면활성제Fluorinated Surfactant H2SO4 H 2 SO 4 78 78 101101 103103 HNO3 HNO 3 107107 108108 구연산Citric acid 9898 9999

염소 이온을 첨가하지 않은 원 모래 시료 내의 염소 이온 용출량이 78ppm이었고, 본 발명자들이 염소 이온의 함유량이 500ppm이 되도록 모래에 첨가한 경우의 염소 이온 용출량은 98~108ppm 으로 약 20~30ppm 의 극미량 염소이온만이 추가로 용출된다는 것을 확인하였다. 이러한 사실은 본 발명에 따를 경우, 시멘트 내의 염소 이온 고정화 효과가 매우 뛰어남을 알 수 있으며, 이는 내산성이 매우 강한 실리카(SiO2) 무기산화물로서 시멘트 표면이 코팅되므로 산성비에 의한 콘크리트구조물의 중성화에 의한 붕괴를 방지할 수 있다는 사실을 나타낸다고 설명할 수 있다.Chlorine ion elution amount in the original sand sample without chlorine ions was 78ppm, and when the inventors added to the sand so that the content of chlorine ions is 500ppm, the amount of chlorine ions is 98 ~ 108ppm, trace amount of chlorine ion of about 20 ~ 30ppm It was confirmed that only further eluted. According to the present invention, it can be seen that the effect of immobilizing chlorine ions in cement is very excellent, which is due to the neutralization of concrete structures due to acid rain since the surface of cement is coated with silica (SiO 2 ) inorganic oxide having strong acid resistance. Explain that it represents the fact that it can prevent collapse.

(실험예 3) 중금속 용출 시험Experimental Example 3 Heavy Metal Dissolution Test

중금속 이온의 용출을 확인하기 위하여 원자흡수분광기용 1,000ppm 저장 용액을 고체 상태의 농도가 50ppm이 되도록 시멘트 모르타르에 첨가하였다. 본 실험예에서의 대상 원소는 Cd, Cr, Cu, Pb, As, Hg 으로 하였으며, 시멘트 모르타르는 의 실시예 3과 같이 제조하였다. 각각 원소의 용출 시험 방법은 폐기물 공정 시험방법 중 용출 시험 방법에 의하여 수행하였으며, 분석 항목 중 Cd, Cr, Cu, Pb는 Perkin-Elmer 2380 Atomic Absorption Spectrophotometer에 의하였으며, As, Hg 는 Perkin-Elmer 2380 Atomic Absorption Spectrophotometer 및 MHS-10 Mercury/ Hydride System 에 의하여 분석을 수행하였다. 결과를 하기 표 3에 나타내었다. To confirm the dissolution of heavy metal ions, a 1,000 ppm stock solution for the atomic absorption spectrometer was added to the cement mortar so that the concentration in the solid state was 50 ppm. The target element in this experimental example was Cd, Cr, Cu, Pb, As, Hg, cement mortar was prepared as in Example 3. The dissolution test method of each element was carried out by the dissolution test method in the waste process test method, Cd, Cr, Cu, Pb of the analysis items by Perkin-Elmer 2380 Atomic Absorption Spectrophotometer, As, Hg is Perkin-Elmer 2380 Analysis was performed by Atomic Absorption Spectrophotometer and MHS-10 Mercury / Hydride System. The results are shown in Table 3 below.

Cd CD Cr Cr Cu Cu Pb Pb As As Hg Hg 첨가 농도 Concentration 50 ppm 50 ppm 50 ppm 50 ppm 50 ppm 50 ppm 50 ppm 50 ppm 50 ppm 50 ppm 50 ppm 50 ppm 용출 농도 Elution concentration 1.2 ppm 1.2 ppm 불검출(0.1ppm이하) Not detected (0.1 ppm or less) 불검출(0.1ppm이하) Not detected (0.1 ppm or less) 불검출(0.5ppm이하) Not detected (0.5 ppm or less) 14 ppb 14 ppb 7.2 ppb 7.2 ppb

실험 결과, 본 발명에 따라 제조된 시멘트 모르타르에서는 대부분의 중금속이 용출되지 않거나 매우 미량의 농도만이 검출되어 중금속 용출 방지에 매우 큰 효과가 나타난다는 것을 알 수 있다. As a result of the experiment, it can be seen that in the cement mortar prepared according to the present invention, most heavy metals are not eluted or only very small concentrations are detected to have a very large effect on the prevention of heavy metal dissolution.

본 발명에 따른 콘크리트 표면 처리 방법은 단독으로 사용하여도 중금속 용출 방지 효과 및 염소 이온 고정화에 따른 콘크리트 구조물 강화 효과를 얻을 수 있으나, 본 발명에 따른 무기경화 첨가제용 조성물과 동시에 사용할 경우 더욱 현저한 효과를 얻을 수 있다. The concrete surface treatment method according to the present invention can obtain the effect of preventing heavy metal leaching and reinforcing the concrete structure according to the immobilization of chlorine ions even when used alone, but when used simultaneously with the composition for the inorganic hardening additive according to the present invention, You can get it.

본 발명에 따른 콘크리트 제조방법에 따르면, 무기경화 첨가제를 사용함에 따라 시멘트 강도가 증가되고, 고형화된 시멘트 표면에 규산나트륨과 계면활성제로 구성된 조성물을 살포한 후 산에 의하여 실리콘-겔화를 형성시킴에 따라, 중금속이 함유된 물질 등의 유해물질의 용출을 현저히 감소시키고, 염소 이온의 고정화 효과가 뛰어나 콘크리트 구조물의 강도를 크게 증가시켜 주어 견고하고 영구적인 건축구조물을 제조하는 데에 기여할 수 있다. 따라서, 산업폐기물을 재활용할 때 본 발명에 따를 경우, 2차 오염원이 없는 깨끗하고 보다 쾌적한 환경을 만드는데 기여하고 특히 콘크리트의 중성화 방지에 커다란 효과를 발휘할 수 있다.According to the concrete manufacturing method according to the present invention, the strength of the cement is increased according to the use of the inorganic hardening additive, and the composition of sodium silicate and the surfactant is applied to the solidified cement surface, and then silicon-gelation is formed by acid. Accordingly, it is possible to significantly reduce the dissolution of harmful substances such as heavy metal-containing materials, and to increase the strength of concrete structures due to the excellent immobilization effect of chlorine ions, which can contribute to the production of solid and permanent building structures. Therefore, according to the present invention when recycling industrial waste, it can contribute to the creation of a clean and more comfortable environment free of secondary pollution, and can have a great effect, especially in the prevention of neutralization of concrete.

Claims (4)

삭제delete 탄산나트륨 5 내지 15 중량%; 염화칼륨 2 내지 8 중량%; 염화암모늄 2 내지 6 중량%; 보락스 0.1 내지 4 중량%; 및 증류수 90.9 내지 77 중량%으로 이루어진 콘크리트 무기경화첨가제용 조성물을 혼합하여 콘크리트 구조물을 제조하는 단계; Sodium carbonate 5-15 weight percent; 2 to 8% by weight potassium chloride; 2 to 6 weight percent of ammonium chloride; Borax 0.1 to 4 weight percent; And preparing a concrete structure by mixing the composition for the concrete inorganic hardener additive consisting of 90.9 to 77% by weight of distilled water; 제조된 콘크리트 구조물 표면에, 규산나트륨(Na2O·3SiO2) 40~60중량%, 실리콘 또는 불소 성분이 함유된 계면활성제 0.05~1.0 중량% 및 증류수 39.0~59.95중량%로 이루어진 조성물을 균일하게 도포하는 단계; 및On the surface of the prepared concrete structure, a composition consisting of 40 to 60% by weight of sodium silicate (Na 2 O 3 SiO 2 ), 0.05 to 1.0% by weight of a surfactant containing a silicon or fluorine component, and 39.0 to 59.95% by weight of distilled water is uniformly Applying; And 상기 조성물이 도포된 표면에 산(acid)을 도포하는 단계; Applying an acid to the surface to which the composition is applied; 를 포함하여 이루어진 콘크리트 표면 처리 방법. Concrete surface treatment method comprising a. 제2항에 있어서, The method of claim 2, 상기 산은 질산, 황산 및 구연산 중 선택된 것임을 특징으로 하는 The acid is characterized in that selected from nitric acid, sulfuric acid and citric acid 콘크리트 표면 처리 방법. How to Treat Concrete Surfaces. 고형화된 콘크리트 구조물의 표면 위에, 규산나트륨(Na2O·3SiO2) 40~60중량%, 실리콘 또는 불소 성분이 함유된 계면활성제 0.05~1.0 중량% 및 증류수 39.0~59.95중량%로 이루어진 조성물을 균일하게 도포하는 단계; 및On the surface of the solidified concrete structure, a composition comprising 40 to 60% by weight of sodium silicate (Na 2 O 3 SiO 2 ), 0.05 to 1.0% by weight of a surfactant containing a silicon or fluorine component, and 39.0 to 59.95% by weight of distilled water is uniform. To apply; And 상기 조성물이 도포된 표면에 질산, 황산 및 구연산 중 선택된 산을 균일하게 도포하는 단계; Uniformly applying an acid selected from nitric acid, sulfuric acid and citric acid to the surface to which the composition is applied; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 콘크리트 표면 처리 방법.Concrete surface treatment method comprising a.
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