KR100481573B1 - 흡수성섬유그래뉼 - Google Patents

흡수성섬유그래뉼 Download PDF

Info

Publication number
KR100481573B1
KR100481573B1 KR10-1998-0708582A KR19980708582A KR100481573B1 KR 100481573 B1 KR100481573 B1 KR 100481573B1 KR 19980708582 A KR19980708582 A KR 19980708582A KR 100481573 B1 KR100481573 B1 KR 100481573B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
granules
fibers
less
self
bonding
Prior art date
Application number
KR10-1998-0708582A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20000065038A (ko
Inventor
마이클 알. 베르리건
Original Assignee
미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 filed Critical 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
Publication of KR20000065038A publication Critical patent/KR20000065038A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100481573B1 publication Critical patent/KR100481573B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/32—Materials not provided for elsewhere for absorbing liquids to remove pollution, e.g. oil, gasoline, fat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/681—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of solid materials for removing an oily layer on water
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28011—Other properties, e.g. density, crush strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28023—Fibres or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28028—Particles immobilised within fibres or filaments
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y10T428/2931—Fibers or filaments nonconcentric [e.g., side-by-side or eccentric, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/298—Physical dimension
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)

Abstract

본 발명은 첨가된 자체 비결합성 미립자 또는 섬유를 포함하는 셀룰로오스계섬유 그래뉼을 제공한다. 형성된 그래뉼은 치밀화된 외부 표면을 갖는 자유 유동성 그래뉼로서 실질적으로 평평한 표면, 예를 들면 바닥으로부터 오일 또는 기타 유체를 제거할 수 있다. 또한, 상기 그래뉼은 거의 유기 물질로 제조되어 있기 때문에 소각할 수도 있다. 셀룰로오스계 식물성 섬유는 그래뉼의 10% 이상 최대 99% 이하를 형성한다. 또한, 본 발명은 자유 유동성의 소각 가능한 흡수성 그래뉼을 제조하는 방법을 제공한다.

Description

흡수성 섬유 그래뉼
본 발명은 흡수제로서 사용되는 섬유 그래뉼 또는 응집괴(agglomerates)의 분야에 관한 것이다.
작은 미립자(particulate)형 또는 응집괴형 흡수제는 액체, 특히 물 및/또는 오일을 흡수시키는 데 오랫 동안 사용되어 오고 있다. 그러나, 특정한 최종 용도에 설계되어 사용되고 있는 구체적인 흡수제의 성질은 시간이 경과함에 따라 현저하게 변하였다. 특정한 최종 용도의 요건 및 이용 가능한 물질에 따라 좌우되기 때문에,현재 사용되고 있는 흡수제는 그 조성, 물리적인 특성 및/또는 화학적 특성이 매우다르다. 미립자형 흡수제의 경우 전형적인 대용량의 최종 용도는 동물용 침구(bedding) 흡수제, 고양이 리터(liter) 흡수제, 오일 흡수제, 물 흡수제 및 물 표면으로부터 오일을 제거하는 데 사용되는 흡수제를 포함한다. 예를 들면, 동물용 침구 흡수제의 경우, 흡수성(吸收性; absorbent) 물질은 비독성이어야 하고, 항균성을 지녀야 하며, 뇨 등에 대한 높은 흡수 능력을 가져야한다는 점이 중요하다. 고양이 리터의 경우, 몇 가지 고려 사항 중 일부가 동물용 침구의 경우와 같이 동일하게 존재하지만, 젖었을 때 흡수성 물질의 보다 신속한 흡수력 및 함께 덩어리 지거나 고정될 수 있는 흡수성 물질의 성능에 대한 필요성도 점점 중요하게 되었다. 오일 흡수성 물질의 경우, 일반적으로 절대 오일 흡수 능력 뿐만 아니라 흡수성 물질의 밀도 및 집결도(integrity)도 선행 기술에서 중요한 것으로 고려되고 있다. (예를 들면, 공장) 바닥으로부터 오일을 흡수하는 경우, 일반적으로 보다 치밀한 응집성 물질은 사람 및 기계에 장애를 일으키는 공기 중의 먼지를 피하며 오일의 제거를 용이하게 하고, 안전 관련 사항을 줄이는 데 필요하다. 물의 표면으로부터 오일을 흡수하는 경우, 일반적으로 흡수제는 젖었을 때 응집하고, 흡수성 물질이 오일 및/또는 물을 흡수하기 전후에 물보다 밀도가 낮아야 할 필요가 있다.
예를 들면, 미국 특허 제2,649,759호에서는 동물용 침구에 사용되는 전형적인 통상의 흡수제로서 유기계 물질, 예를 들면 밀짚, 초탄(peat moss), 대패밥(wood shavings) 뿐만 아니라 규조토를 설명하고 있다. 상기 특허에서는 높은 흡수성, 항균성, 비먼지성 및 비독성이라는 점에서 살펴볼 때 매우 우수하다고 주장되는 특정한 점토의 용도를 제안하고 있다.
미국 특허 제3,617,564호에서는 중심 코어가 제거된 옥수수속(cob)으로 형성되어 있는 저밀도 옥수수속 그래뉼의 흡수제를 제안하고 있다. 상기 특허에서는 그러한 그래뉼이 추가 처리하는 일 없이 담수 또는 염수로부터 오일을 제거하기에 적합한 특성들을 가지고 있는 것으로 기술하고 있다. 또한, 친수성 유기 섬유는 수지처리할 필요가 없이 허용 가능한 오일 및/또는 물 흡수제로서 설명하고 있다. 미국특허 제4,829,045호와 제4,409,925호에서는 유기 친수성 섬유 특성을 증가시키기 위해 황산칼슘과 소석고를 각각 첨가하는 방법을 제안하고 있다. 상기 미국 특허 제4,829,045호에서는 천연 섬유로서 펠릿화된 이탄(peat) 섬유를 기재하고 있다. 황산칼슘은 첨가되어 결합제 및 난연제로서 역할을 한다. 상기 미국 특허 제4,409,925호에서는 분쇄된 폐지를 소석고와 건조 혼합시키고, 이어서 물방울을 첨가함으로써 응집시킨다. 형성된 입자의 크기 및 밀도는 물방울의 크기에 따라 좌우된다. 이 형성된 물질은 점토 생성물보다 매우 우수한 성능을 발휘하는 오일 및 물 흡수제로서 설명하고 있다. 소석고는 그 자체 오일 흡수제로서 선행 기술 분야에서 사용되고 있는 것으로 설명하고 있지만, 상기 특허에 있어서는 살균 용도로 주로 사용하며, 섬유 응집괴 물질의 오일 및 물 흡수성을 실질적으로 감소시키는 것으로 보고하고 있다.
경우에 따라, 수지는 유기 섬유 또는 미립자의 표면 특성을 개질시키는 데 사용하여 주장하고 있는 바에 따르면 섬유 및 미립자를 보다 우수한 오일 흡수제로제조할 수 있다. 예를 들면, 미국 특허 제2,692,861호에서는 바닥 청소용 조성물로서 사용하는 오일 흡수성 물질을 설명하고 있다. 상기 특허에서는 톱밥, 점토 및 모래로서 통상적인 물질을 설명하고 있다. 이러한 통상적인 물질의 성질을 개선시키기 위해서, 상기 특허에서는 "거의 파라핀계 탄화수소가 없는" 수지를 사용하여 물질을 코팅하는 방법을 제안하고 있다. 미국 특허 제5,308,497호에서는 페놀계 수지를 사용하여 섬유를 처리함으로써 오일 흡수성 시이트 물질, 예를 들면 직포 또는 부직포 처리된 섬유의 시이트를 제조하는 방법을 제안하고 있다. 미국 특허 제4,519,918호와 제4,537,877호에서는 특정한 수지로 처리되어 있는 폐지 펄프 섬유를 사용하여 소수성을 만들고, 이어서 탈수시킨 다음, 분쇄하고 건조시켜 일반 용도의 오일 흡수성 물질을 제조하는 방법을 제안하고 있다.
섬유상 셀룰로오스계 유기 섬유가 오일 및/또는 물 흡수제로서 작용할 수 있다는 인식은 다양한 흡수제 제품을 제조하기 위한 원료로서 섬유 페슬러지 또는 백수 폐고형분(white water waste solids)의 사용을 유도해 왔다. 이러한 물질은 종이 제조 회사에 있어서 환경 및 저장 문제를 야기하는 것으로, 주요 펄프화 작업,재생 스트림 또는 폐지 펄프화 등의 부산물이다. 일반적으로, 폐슬러지 또는 백수(white water)는 종이 제조에 부적합한 섬유의 희석 스트림이다. 섬유는 너무 크거나 너무 작을 수 있다. 또한, 폐슬러지는 상당한 양의 무기 충전제(특히, 슬러지가폐지 펄프화 작업으로부터 유래하는 경우)를 포함할 수도 있다. 미국 특허 제3,876,497호에서는 산화에 의해 폐지 슬러리를 폐기 처분하는 방법을 설명하고 있다. 미국 특허 제5,478,441호, 제5,332,474호 및 제5,423,993호에서는 종이 제조시에 사용하기 위한 작은 섬유를 회수하는 방법을 설명하고 있다. 미국 특허 제5,240,565호에서는 폐슬러지를 에너지와 활성탄으로 전환시키는 방법을 설명하고 있다. 미국 특허 제5,346,549호에서는 폐슬러지 고형분을 석탄재와 혼합시켜 건축 재(예를 들면, 콘크리이트 충전제)로 제조하는 방법을 설명하고 있다.
미국 특허 제4,670,156호, 제4,975,108호, 제4,753,917호 및 제3,770,575호에서는 폐지 슬러지를 바람직한 공급원 물질로서 설명하고 있는데, 상기 특허들에서는 폐지 슬러지, 펄프 및 기타 일부 섬유 물질을 급속하게 건조시킴으로써, 소수성 셀룰로오스계 섬유를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 상기 미국 특허 제3,770,575호에서는, 물의 표면으로부터 오일을 흡수시키는 데에 있어 처리된 섬유를 사용하는 경우, 섬유는 크기 조정제, 예를 들면 스테아르산 무수물을 사용하여섬유를 처리할 필요가 있음을 기술하고 있다. 그러나, 상기 미국 특허 제4,670,156호와 제4,753,917호에서는 크기 조정제를 사용할 필요가 없었다. 상기 양 특허에 사용된 펄프는, 예를 들면 단지 고온 섬광 건조에 의해서만 소수성인 것으로 예증된 아황산 폐섬유(sulfite reject fibers)이었다. 상기 미국 특허 제4,975,108호에서는 섬광 건조된 폐펄프 섬유를 수용성 물질, 예를 들면 비료와 혼합하여 토양에 사용하기 위한 제어 방출 물질을 제조하였다.
또한, 미국 특허 제4,374,794호와 제4,356,060호에서는 폐지 슬러지를 처리하는 방법을 설명하고 있다. 상기 특허 제4,374,794호에서는 슬러지를 탈수하고 펠 릿으로 압출하며, 100℃ 내지 150℃의 범위 온도에서 건조시켜 오일 및 수분 흡수성 물질을 제조한다. 상기 미국 특허 제4,356,060호에서는 제지 폐슬러지를 약 350℉에서 건조시킨 후, 상기 종이를 헤머밀로 이송하여 절연 제품으로서 사용되는 연하고 솜털상(fluffy) 물질로 분쇄한다. 난연제 용도의 경우, 물질은 점토를 30%이상 포함하는 것이 바람직하다.
미국 특허 제4,341,180호와 제5,215,041호에서는 셀룰로오스 폐슬러지를 사용하여 고양이 리터 제품을 제조하는 방법을 제안하고 있다. 상기 미국 특허 제4,341,180호에서는 폐슬러지 섬유를 탈수하고, 작은 조각으로 분쇄하며, 중탄산나트륨과 혼합시킨 다음, 통상적인 펠릿화 기기에서 펠릿화한다. 유동층 건조기를 사용하여 형성된 펠릿을 건조시킨다. 상기 미국 특허 제4,215,041호에서는 분쇄된 건조한 폐슬러지 섬유를 석회 및 석고 30% 내지 34%와 혼합한 후, 물을 첨가하여 슬러리를 제조한다. 이어서, 습윤 상태의 슬러리를 원형 드럼에서 그래뉼화시킨 후,이 그래뉼을 분립시키고, 무기 분말로 분말 살포한 다음, 회전식 드럼에서 건조시킨다. 얻어지는 형성된 입자는 주장된 바에 따르면 고양이 리터로서 사용하기에 적합한 아주 단단한 그래뉼이다.
미국 특허 제4,931,139호, 제4,560,527호 및 제4,621,011호에서는 유기 섬유물질, 바람직하게는 폐지 슬러지 섬유를 사용하여 제조한 응집괴 또는 그래뉼 입자의 표면을 상태 조절하는 방법을 설명하고 있다. 이러한 표면 처리는, 예를 들면 회전식 드럼에서, 바람직하게는 물을 첨가하여 수행함으로써 임의의 직립 상태의 섬유를 섬유 응집괴 내로 또는 달리 제조된 그래뉼 입자 내로 접어 넣을 수 있다.상기 미국 특허 제4,621,011호와 제4,560,527호에서는 건조한 폐지 또는 재생지를 먼저 크기 감소 장치, 예를 들면 해머밀에 의해 섬유화하고, 이어서 추가 처리한다. 그러나, 이러한 크기 감소 단계는, 셀룰로오스 물질의 수분 함량이 20 중량%이상일 때 해머밀을 작동시키기 때문에, 예를 들면 폐지 슬러지로부터 얻어지는 습윤 상태의 셀룰로오스계 섬유를 사용하는 경우에 불필요하며 많은 문제가 일어나는 것으로 기술하고 있다. 이어서, 습윤 상태의 섬유는 제일 먼저 크기 감소 단계에서 행하는 처리 여부와는 상관 없이, 섬유 응집괴의 표면들을 "압축하는" 역할도 하는 수평 회전식 드럼에서 응집시킨다. 또한, 압축하는 단계는 제2 회전식 드럼 또는 유동층 건조기에서 수행할 수 있다. 형성된 물질은 고양이 리터 물질로서 사용하는데 특히 적합한 것으로 설명하고 있다. 상기 미국 특허 제4,931,139호는 펠릿화 및/또는 다량의 무기 충전제를 필요로 하는 선행 기술 방법들이 가지고 있는 인지된 문제를 해소하는 오일 흡수성 물질을 제공하는 방법에 관한 것이다. 이러한 선행기술의 섬유 입자는 주장된 바에 따르면 너무 조밀하고, 먼지 문제 및/또는 보풀문제가 있다. 상기 특허에서 흡수성 물질은 폐지 슬러지 섬유를 매트 또는 시이트내로 응집시킨 후, 분쇄하여 수증기 중에서 상태 조절함으로써 제조하였다(분쇄된 입자는 수분의 존재 하에 텀블링시켜서 보풀한 외부 섬유 말단을 안으로 접어 넣었다). 형성된 생성물은 오일에 대해 우수한 흡수성을 갖는 저밀도 물질로서 설명하고 있다.
또한, 미국 특허 제4,721,059호와 제4,734,393호에서는 폐지 슬러지 섬유를 사용하여 제조한 오일 흡수성 물질을 설명하고 있다. 슬러지 섬유를 탈수시킨 후,분쇄하여 미세한 입자 크기, 즉 10 mm 미만으로 만든 다음, 표준 펠릿화하고, 회전식 드럼 건조기에서 건조시켰다. 형성된 물질은 주장된 바에 따르면 오일에 대해 우수한 흡수성을 나타내었다.
도 1은 본 발명에 사용하는 데 바람직한 핀밀(pinmill)을 도시한 개략도이다.
도 2는 그래뉼 나비 대 섬유 길이의 비와 오일 표면 잔류량 수치에 대한 그래프이다.
본 발명은 적어도 부분적으로 비용이 저렴한 셀룰로오스계 식물성 섬유로부터 제조된 소각 가능한 흡수성 섬유 그래뉼 물질을 제공하는데, 상기 그래뉼은 바닥과 같은 표면으로부터 표면 액체, 예를 들면 수성 유체 또는 오일을 흡수하는 데 특히 적합하다. 본 발명의 흡수성 그래뉼은 표면 상에 액체 잔류물을 거의 또는 전혀 남기지 않고, 먼지가 이는 일 없이 용이하게 일소하며, 일반적으로 오일의 흡수에 따른 점착성이 실질적으로 전혀 없고, 날리지 않을 정도의 밀도를 가지며, 회분함량이 비교적 낮은 물질을 제공하는 에너지적 가치 때문에 재활용하기 쉽다.
본 발명의 흡수성 그래뉼 제품을 제조하는 데 사용할 수 있는 셀룰로오스계식물성 섬유는 그래뉼 형태로 응집시키고 압축시키기에 적합한 임의의 자체 결합성셀룰로오스계 식물성 섬유일 수 있다. 비용 및 환경적 측면에서, 바람직한 식물성섬유 공급원은 폐지 또는 종이 분쇄 폐슬러지 또는 백수 섬유(white water fibers)이다. 그러나, 비교적 치밀한 유동성 그래뉼로 응집될 수 있는 임의의 통상적인 식물성의 자체 결합성 셀룰로오스계 섬유를 사용하여 본 발명의 흡수성 섬유 그래뉼을 제조할 수 있다. 일반적으로, 적합한 셀룰로오스계 식물성 섬유는 셀룰로오스계섬유 간의 마이크로원섬유(microfibril)의 엉킴(entanglement) 및 수소 결합에 의해 자체 결합할 수 있다. 적합한 셀룰로오스계 식물성 통상적인 섬유의 휨 저항력(bending resistance)은, 셀룰로오스계 섬유가 응집 또는 표면 압축 또는 치밀화 기술에 의해 식물성 섬유의 말단을 거의 또는 전혀 돌출시키지 않는 그래뉼로 형성될 수 있도록, 결합력 미만이 되어야 한다. 셀룰로오스계 섬유는 수지 결합제를 첨가하는 일 없이 자체 결합에 의해 종이로 형성될 수 있는 것들이 바람직하다. 목재펄프 섬유는 비용 및 이용 가능성의 측면에서 본 발명에 특히 바람직하다.
종이 분쇄 폐슬러지 또는 백수는 제지 공정으로부터 형성되는 주로 섬유 폐기 물질이다. 이러한 슬러지는, 특히 재생지 공급원 스트림으로부터 얻은 경우, 상당량의 점토류 물질, 일반적으로 필름 형성성 점토, 예를 들면 카올린 점토 또는 차이나 점토를 포함할 수도 있다. 일반적으로, 폐지 슬러지는 일부 섬유를 회수하여 주요한 펄프 공급원 스트림으로 재생시킨다고 할지라도, 매립하거나 소각하고,아니면 종이 이외의 다른 유용한 부산물을 제조할 수 있도록 적절하게 처리해야 한다.
건조한 셀룰로오스계 식물성 섬유를 사용하여 본 발명의 그래뉼을 제조하는 경우, 섬유 공급원을 형성하는 재생지와 같은 물질은 미국 특허 제4,560,527호에서 설명한 바와 같이 처리할 수 있는데, 상기 물질은 먼저 해머밀(hammermill) 등과 같은 장치에서 크기를 감소시켜 입자 크기를 1 mm 내지 10 mm로 만든다. 셀룰로오스계 식물성 섬유 물질의 입자 크기를 감소시키는 동안에는, 본 발명의 필름 비형 성성 또는 자체 비결합성 입자 또는 섬유를 첨가하고, 마찬가지로 그 크기를 감소시킬 수도 있다. 첨가된 자체 비결합성 섬유 또는 미립자의 크기를 감소시키는 단계는 필요한 경우 종래의 기술에 의해 자체 결합성 셀룰로오스계 섬유에 첨가하기전에 수행할 수도 있다.
본 발명의 제1 실시태양에 사용되는 적합한 미립자형 물질은 평균 입자 직경이 2 ㎛ 내지 250 ㎛, 바람직하게는 5 ㎛ 내지 200 ㎛이고, 종횡비가 3 미만인 필름 비형성성의 불용성 입자이다. 이러한 입자들로는 플라스틱 비이드, 이산화티탄,유리, 세라믹 비이드 등을 들 수 있다. 일반적으로 입자는 바람직하게는 1 중량% 내지 50 중량%(모든 %는 특별한 언급이 없는 한 중량%임), 가장 바람직하게는 1중 량% 내지 30 중량% 범위의 양으로 사용한다. 그러나, 무기 입자를 사용하는 경우,그래뉼의 전체 무기 입자 함량은 형성된 그래뉼의 36% 이하, 바람직하게는 30% 미만, 가장 바람직하게는 20% 미만을 구성해야 한다. 필름 형성성의 자체 결합성 결 합제 점토 또는 입자가 공급원 스트링 내에 존재하는 경우, 이것들은 그래뉼의 30 중량% 이하의 양으로 함유될 수 있다. 일반적으로, 이러한 필름 형성성 미립자는 미세한 무기 점토, 석회, 석고 등이다. 그러나, 일반적으로 바람직하지 못한 이러한 무기 물질이 존재하는 경우, 첨가된 필름 비형성성 물질은 총 무기 함량이 그래 뉼의 36% 이하이고, 셀룰로오스계 식물성 섬유가 형성된 그래뉼의 10% 이상을 구성하도록 선택해야 한다. 필름 형성성 미립자 또는 결합성 미립자는 피할 수 있다면 피하는 것이 바람직하다.
제2 바람직한 실시태양에서는 불수용성 및 오일 불용성인 자체 비결합성 섬유, 바람직하게는 합성 유기 중합체 섬유를 사용하지만, 무기 섬유도 사용할 수 있다. 본 발명의 그래뉼에 사용하기 적합한 길이를 가진 자체 비결합성 섬유는, 기껏해야 단지 섬유의 일부분이 본 발명에 따라 처리한 후 형성된 그래뉼의 표면으로부터 1.0 mm 미만, 바람직하게는 0.5 mm 미만으로 돌출되도록, 섬유 길이 분포 및/또는 섬유 휨 저항성을 갖는다. 가능한 유기 자체 비결합성 섬유로는 스테이플형 유기 섬유, 용융 발포성 마이크로섬유 또는 유기 자체 비결합성 섬유, 예를 들면 동물의 털, 실크, 비펄프화 면 등을 들 수 있다. 바람직한 유기 섬유는 열가소성 합성 중합체 물질, 예를 들면 폴리올레핀, 폴리에스테르, 나일론, 폴리아미드 등으로 제조한다. 섬유의 성질은 섬유가 그래뉼 내에 존재할 때 자체끼리 응집괴를 형성하거나 필름을 형성하지 않아야 한다는 것을 제외하고는 별로 중요하지 않다. 그래뉼에 사용되는 자체 비결합성 섬유 및/또는 미립자는 자체 결합 수단 또는 다른 수단, 예를 들면 섬유 용융 또는 연속적인 수지 결합에 의해 응집괴를 형성할 수 있다. 그러나, 섬유는 예를 들면 미립자 수지 등에 의해 간헐적으로 어느 정도 결합될 수 있다. 저비용의 폴리올레핀 유형의 섬유 또는 폴리에스테르 유형의 섬유는 비용 및 폐기 처분 가능성의 측면에서 사용한 후 그래뉼을 소각시킬 수 있어 바람직하다.
일반적으로, 자체 비결합성 섬유는 그래뉼의 1% 내지 약 80%∼90%의 양으로 존재한다. 섬유의 직경이 작을수록, 일반적으로 중량%를 더 높여 사용할 수 있다.자체 비결합성 섬유는 그래뉼의 1% 내지 70%, 보다 바람직하게는 1% 내지 40%, 가장 바람직하게는 1% 내지 25%를 구성하는 것이 바람직하다. 일반적으로, 첨가된 자체 비결합성 섬유의 중량%가 최대치로 증가함에 따라, 표면 잔류량 수치는 허용 가능한 함량을 초과하여 증가하고/증가하거나 그래뉼 유동성 또는 유동성 수치가 불량하게 된다. 최대치에 도달한 시점은 자체 비결합성 섬유의 직경 또는 섬유의 휨저항성에 따라 좌우될 수 있다. 보다 낮은 함량으로 첨가된 자체 비결합성 섬유는 가장 낮은 비용으로 최고의 성능을 제공하기 때문에 바람직하다(일반적으로, 효과적으로 작용하는 자체 비결합성 섬유의 보다 많은 적재 함량은 효과적으로 작용하는 자체 비결합성 섬유의 보다 적은 적재 함량보다 현저한 성능 상의 이점을 전혀 제공하지 못한다). 무기 자체 비결합성 섬유를 사용하는 경우, 이들 섬유는 그래뉼의 총 무기 함량이 형성된 그래뉼의 36% 이하, 바람직하게는 형성된 그래뉼의 30%미만이 되도록 사용해야 한다.
형성된 그래뉼의 밀도는 1 cm3 당 약 0.15 g 내지 0.5 g, 바람직하게는 0.2g 내지 0.45 g, 가장 바람직하게는 0.3 g 내지 0.45 g이어야 한다. 평균 밀도가 0.15 미만인 경우, 그래뉼은 너무 가벼워서 공기 흐름에 의해 위치가 쉽게 바뀌고, 일소하고/하거나 적소에 유지하기 어렵다. 밀도가 0.5 이상인 경우, 일반적으로 그래뉼은 고함량의 회분을 생성시켜 그래뉼을 소각하기에 부적합하게 만들고, 그래뉼을 전반적으로 보다 적은 오일 흡수성으로 만들어 버리는 지나친 함량의 고밀도 무기 물질을 갖는다. 그래뉼의 밀도는 셀룰로오스계 자체 결합성의 식물성 섬유에 첨가되는 보다 무거운 입자 또는 섬유를 사용하고/사용하거나 표준 치밀화 및 표면압축 기술을 사용함으로써 조정할 수 있다.
대부분의 그래뉼은 외관상 다소 매끄럽지만, 형상이 불규칙하며, 대개 자유유동성인 그래뉼을 제공하기 위해서, 그래뉼의 외부 표면으로부터 0.1 mm 이상 돌출하는 섬유를 거의 가지고 있지 않는 것이 바람직하다. 수개의 불규칙한 셀룰로오스계 섬유 또는 섬유 다발은 가공시 불규칙한 성질 때문에 선택한 그래뉼로부터 1.0 mm 이상 돌출할 수 있다. 이러한 불규칙한 섬유 돌출 현상은, 그래뉼이 대개 본 명세서에서 정의한 바와 같이 여전히 자유 유동성이라면, 용인할 수 있다.
사용된 일부 비셀룰로오스계 섬유, 예를 들면 직경이 보다 큰 비셀룰로오스계 섬유(직경이 10 마이크론 이상, 최대 50 마이크론 이상인 섬유)의 비교적 강성인 성질 때문에, 이러한 섬유의 특정한 양은 섬유의 길이가 그래뉼의 나비보다 작을 지라도, 그래뉼의 표면으로부터 돌출하는 경향이 있다. 그러나, 적어도 직경이 보다 큰 섬유를 사용하는 경우, 그래뉼 단면상의 평균 최소 나비 치수 대 섬유의 평균 길이(직경이 보다 큰 섬유의 평균 섬유 길이)의 비(LW 비)가 1.1 이상, 바람직하게는 1.2 이상이라면, 그래뉼은 자유 유동성을 유지하고 표면상 오일을 제거하는 기능을 수행할 수 있다는 것을 밝혀냈다. 이러한 LW 비는, 그래뉼이 대개 자유롭게 유동하고 표면상 오일 또는 기타 액체를 제거할 수 있도록, 형성된 그래뉼이섬유의 돌출하는 정도를 최소치로 갖는다는 것을 확실히 밝혀냈다.
일반적으로, 그래뉼의 평균 직경은 0.1 mm 내지 8 mm, 바람직하게는 0.5 mm내지 6 mm이다. 일반적으로, 그래뉼의 형상은 구르는 것(rolling)을 최소화시키기 위해 비원형인 것이 바람직하다. 그래뉼의 적합한 형상은 비대칭 형상, 예를 들면 적어도 1개 이상의 면이 평평한 상태의 팬케이크 형상 또는 기타 형상을 포함한다.
그래뉼은 흡수성이어서 하기 정의한 바와 같이, 유리하게도 표준 모터 오일20 중량에 대하여 오일 표면 잔류량 수치(Oil Surface Residue Values; 8 시간 경과 후 측정한 것임) 0.5 g 미만, 바람직하게는 0.2 g 미만, 가장 바람직하게는 0.1g 미만을 유지한다. 본 발명 그래뉼의 흡수성은 표준 모터 오일 20 중량에 대하여 상대적으로 정의한 것이지만, 또한 그래뉼의 흡수성은 본 명세서에서 정의된 바와 같이 합성 혈액에 대하여 약 0.5 g 미만 및 물에 대하여 약 0.01 g 미만으로 표면 잔류량 수치를 제공하는 수성 액체에 대해서도 상대적으로 나타낸다. 이것은 일반적으로 액체조에서 오일 흡수성일 수 있는 오일 흡수성 섬유 그래뉼이 지니고 있지 않은 특성이지만, 바닥 등과 같은 딱딱한 표면으로부터 실질적으로 모든 오일 또는 기타 액체를 제거하는 데 필요한 모세관 힘을 부족하게 한다. 또한, 그래뉼은 하기 정의한 바와 같이, 유동성 수치(Flow Values; 다른 언급이 없는 한 플라스틱 깔대기에서 시험한 것과 같음) 20 초 미만, 바람직하게는 10초 미만, 가장 바람직하게는 5초 미만을 갖는다. 모터 오일 20 중량에 대한 오일 수착성 비율(하기 정의한 바와 같음)은 일반적으로 1.4 이상, 바람직하게는 1.6 이상, 가장 바람직하게는1.8 이상이다. 오일 수착성 비율은 액체조로부터 측정한 오일 수착성 측정 값으로서 그래뉼의 오일 표면 잔류량 수치의 척도가 아니지만, 표면으로부터 오일을 흡수하는데 사용되는 그래뉼은 오일을 흡수할 수 있는 최소의 능력을 가져야 한다.
일반적으로, 그래뉼은 자체 결합성 셀룰로오스계 식물성 섬유를 크기 감소(예를 들면, 10 mm 미만, 바람직하게는 5 mm 미만으로)시키고, 직접 필름 비형성성또는 자체 비결합성 미립자 및/또는 자체 비결합성 섬유와 친밀하게 혼합한 다음,응집화시키거나 그래뉼화시키고, 최종적으로 치밀하게 하고/치밀하게 하거나, 표면을 상태 조절하여 셀룰로오스계 식물성 섬유 돌출부 및 다른 섬유 돌출부를 최소화시키고, 그래뉼의 표면을 따라 치밀화된 표피층을 제공하는 방법에 의해 제조한다.
종이 분쇄 폐슬러지를 사용하는 경우, 섬유의 크기를 감소시키는 단계는 고 형분 함량이 2 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 40 중량%인 습윤상태의 슬러리내 섬유의 크기를 감소시킬 수 있는 적합한 장비에 의해 수행할 수 있다.
적합한 장비로는 혼합기, 피츠패트틱(Fitzpatrick) 분쇄기, 핀밀 또는 적절하게 설비된 해머밀을 들 수 있다. 예를 들면, 핀밀 등과 같은 장치를 사용하는 경우, 자체 비결합성 섬유는 자체 결합성 셀룰로오스계 식물성 섬유와 함께 첨가하고, 동시에 자체 결합성 셀룰로오스계 식물성 섬유 및 자체 비결합성 섬유의 크기를 감소시킬 수 있다(자체 비결합성 섬유가 핀밀에서 분쇄될 수 있을 정도로 충분히 약하거나 부서지기 쉬운 경우). 또한, 핀밀에서 패들 또는 핀의 작용은 어느 정도까지는 친밀한 혼합 단계, 응집 단계, 응집괴의 전반적인 치밀화 단계 및 섬유를 안으로 접어 넣어 그래뉼의 표면을 평활하게 함으로써 수행하는 응집괴/그래뉼의 표면 압축 단계를 수행할 수 있다. 그밖의 통상적인 수단을 사용하여 상기 단계를 각각 별도로 또는 핀밀 등과 같은 장치와 병용하여 수행할 수 있다. 예를 들면, 핀 밀은 부분적으로 상기 모든 단계들을 수행할 수 있지만, 임의의 특정 단계는, 추가강화 작업(예를 들면, 일반적으로 압축 단계 및 치밀화 단계이지만, 친밀한 혼합 단계 및 응집 단계를 추가로 포함할 수 있음)을 필요로 하는 특성에 대하여 핀밀을통한 수회 추가 통과에 의해 또는 통상적인 장치에 의해 수행할 수 있는 작업을 더 필요로 한다.
셀룰로오스계 식물성 섬유는, 특히 습윤 상태의 경우, 섬유괴를 형성 또는 결합시키는 경향이 있기 때문에, 자체 비결합성 섬유 또는 미립자와 친밀하게 혼합시키는 단계는 핀밀 또는 피츠패트럭 밀과 같은 고전단 혼합 장치에서 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 전체적인 혼합 단계는 필요한 경우 통상적인 혼합 기술에 의해 고전단력 혼합하기 전에 수행할 수 있다. 상기 혼합 단계는 통상적인 방식으로 수행할 수 있지만, 자체 비결합성 섬유 및 미립자가 실질적으로 불규칙하게 자체 결합성의 식물성 섬유 내에 분산되도록 할 필요가 있다.
또한, 별도의 응집 단계는 섬유 및 미립자를 불규칙하게 결합시키고 엉키게 하여 본 발명의 그래뉼 또는 본 발명 그래뉼의 응집괴 전구체를 형성시키는 회전식드럼, 회전식 디스크 등을 비롯한 응집 장치를 사용하여 통상적으로 수행할 수도 있다. 본 발명에 따른 응집 단계는 압출 과정, 주조 과정 또는 그 밖의 압력 하에서 불연속적이고 불균일하게 치밀화된 펠릿을 형성시키는 과정을 포함하지 않는다.
응집괴를 그래뉼로 치밀화시키는 단계는 동시적인 응집화 단계/치밀화 단계에 사용되는 회전식 디스크 또는 회전식 드럼 등과 같은 통상적인 장치에서 또는 핀밀에서 부분적인 응집화 단계로서 수행할 수 있다. 치밀화 단계는 일반적으로 응집화 단계 이후에 수행한다. 즉, 치밀화 단계는 일반적으로 응집괴가 임계 크기에 도달한 후에 바로 수행한다. 이러한 임계 크기는 응집되는 물질의 성질, 슬러리 액상 함량, 첨가제 및 응집화 조건(예를 들면, 디스크의 회전 속력 및 크기)에 의해결정된다. 응집괴가 이러한 안정한 임계 크기에 도달하는 경우, 모든 추가 작업은 일반적으로 치밀화 및 표면 압축화가 일어나도록 응집괴를 서로 충돌시키는 단계이다.
또한, 형성된 응집괴의 치밀화 단계는 별도의 단계, 예를 들면 유동층 건조기 또는 별도의 회전식 수평 드럼 또는 디스크에 의해 수행할 수 있다. 회전식 드럼 또는 디스크를 사용하는 경우, 셀룰로오스계 식물성 섬유 그래뉼을 치밀화시키는 단계는 분무기를 사용하여 물을 1중량% 내지 10중량%로 첨가함으로써 보조 받을 수 있다. 상기 물은 계면 활성제 또는 기타 물질을 포함함으로써 습윤시킨 후 셀룰로오스계 섬유 및/또는 비셀룰로오스계 섬유를 안으로 접어 넣을 때에 도움을 준다. 통상적인 회전식 수평 드럼을 단독 사용하여 치밀화시키는 단계는 상기 회전수평 드럼이 장시간에 걸쳐 수행하지 않는 한 응집괴의 전반적인 밀도에 영향을 거의 미치지 않기 때문에, 바람직하지 못하다. 그러나, 회전식 드럼은 형성된 응집괴 또는 돌출한 섬유를 안으로 접어 넣음으로써 미리 치밀화시킨 응집괴의 표피층을 평활하게 하고 압축시키는 데 효과적일 수 있다. 이러한 치밀화 단계 때문에 그래뉼은 보다 높은 밀도의 외부 표면과 보다 낮은 밀도의 중심 코어를 가질 정도로 그 래뉼의 직경에 걸쳐 다양한 밀도를 갖는다. 이러한 밀도 구배는 외부 표피의 밀도가 중심 코어 밀도보다 50% 이상 클 정도로 아주 현저할 수 있다.
발명의 개요
본 발명은 제1 실시태양에 있어서 자체 결합성(self associating) 셀룰로오스계 식물성 섬유 10 중량% 내지 99 중량%와 종횡비(aspect ratio)가 3 미만인 미립자 물질 1 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 50 중량%로 구성되는 셀룰로오스계 식물성 섬유 그래뉼을 제공하는데, 상기 미립자는 필름 비형성성(non-film forming) 또는 자체 비결합성(non-self associating)인 불용성 유기물 또는 무기물이다. 그러나, 그래뉼 내의 무기 미립자 물질의 전체 중량%는 그래뉼의 36 중량% 미만, 바람직하게는 30중량% 미만, 가장 바람직하게는 25 중량% 미만이어야 한다. 미립자의 평균 직경은 2 마이크론 내지 250 마이크론(또는 ㎛), 바람직하게는 5 ㎛ 내지 200 ㎛이다.
제2 실시태양에 있어서, 자체 비결합성 무기 또는 유기 섬유는 자체 결합성셀룰로오스계 식물성 섬유와 혼합한다. 이들 섬유의 종횡비는 3 이상, 바람직하게는 3 내지 600이고, 이들 섬유의 평균 직경은 0.1 ㎛ 내지 100 ㎛, 바람직하게는0.3 ㎛ 내지 25 ㎛, 가장 바람직하게는 1 ㎛ 이상이다. 또한, 섬유의 평균 길이에 대한 형성된 섬유 그래뉼의 평균 최저 나비의 비(LW 비)는 1 이상, 바람직하게는1.1 내지 1200, 가장 바람직하게는 1.2 내지 50이다. 일반적으로, 사용되는 섬유가 일련의 섬유 길이를 갖는 경우, 섬유 길이 분포에 있어서 이들 첨가된 섬유의 10%미만, 바람직하게는 5% 미만은 LW 비 1.1를 제공하는 최대 평균 섬유 길이보다 50%더 길어야 하고, 가장 바람직하게는 섬유의 5% 이하는 LW 비 1.1를 제공하는 평균섬유 길이보다 30% 더 길어야 한다.
상기 양자의 실시태양에 있어서, 형성된 그래뉼은 그래뉼의 치밀화된 외부표면으로부터 1 mm 이상으로 대부분의 섬유 그래뉼로부터 돌출되어 나오는 셀룰로오스계 섬유를 실질적으로 함유하지 않은 치밀화되거나 압축된 외부 표면을 갖는다. 제2 실시태양의 경우, 비셀룰로오스계 섬유의 특정 부분은 그래뉼의 외부 표면으로부터 1 mm 미만, 바람직하게는 0.5 mm 미만의 길이로 돌출될 수 있다. 그러나, 임의의 돌출된 섬유의 총량은 하기 설명한 바와 같이 그래뉼의 유동성에 역효과를 미칠 수 없다.
상기 양자의 실시태양에 있어서, 섬유 및/또는 미립자 형태인 그래뉼 내의 무기 물질의 총량은 흡수성 그래뉼을 사용한 후 소각하여 회분의 생성을 최소화시킬 수 있도록 그래뉼의 36 중량% 미만, 바람직하게는 30 중량% 미만이 되어야 한다.
그래뉼의 제조
그래뉼은, 먼저 제지로부터 얻은 저함량 회분 슬러지를 첨가제 물질(필요한경우)과 혼합함으로써, 제조하였다. 모든 양은 건조 중량을 기준으로 하였다. 상기 슬러지는 인터네이셔날 페이퍼 컴퍼니(미시시피주 네이체즈 소재)로부터 구입한 펄프화 슬러지었다. 실시예 1 내지 실시예 8 및 비교예 Cl9에서는 첨가제 물질(들)을 상기 슬러지와 배합하기 전에 헨켈 케미컬 코포레이션(노쓰캐롤리나주 샤를롯테 소재)로부터 구입한 신터젠트(상품명; Syntergent) 계면활성제의 2% 용액으로 처리하고, 나머지 실시예들에서는 처리하지 않았다. 슬러지와 첨가제의 혼합물을 시멘트 혼합기, 즉 라이온 하이드롤릭스(미네소타주 블루밍톤 소재)의 제품으로서 개구부 직경이 40 cm인 드럼을 구비한 모델 RLX-3에서 텀블링시켜 혼합물을 건조 혼합시켰다. 슬러지의 초기 물 함량을 총 중량의 50% ± 3%이었다. 상기 물질의 혼합물을 5분 ± 1분 동안 팀블링시켰다. 이어서, 이 물질의 혼합물에 물을 분무시켜 물 함량을 57% ± 5%로 증가시켰다. 이어서, 이 물질의 혼합물을 도1에 도시되어 있는 바와 같이 800 RPM으로 작동하는 회전식 핀밀에 통과시켰다. 핀밀(1)은 유입구 말단(2)와 배출구 말단(3)을 갖는다. 주요 혼합 부분(4)에는 2 열의 나선형 핀(6)과 함께 회전축(5)이 있다. 사용된 핀밀에는 71개의 핀이 2 열의 핀 사이에 40도의 분지(offset)로 배열되어 있다. 2 열은 80도의 나선각을 갖는다. 핀밀의 직경은 약 8 인치(20 cm)이고, 축의 직경은 1.5 인치(3.8 cm)이다. 핀은 실린더형으로 그 길이가 약 3 인치(7.6 cm)이고, 그 직경이 약 0.5 인치(1.3 cm)이다. 핀밀의 혼합부는 약 30 인치(76 cm)이다.
상기 혼합물에 물을 더 첨가하여 물 함유량이 혼합물 총 중량의 68% ± 6%가 되게 하고, 이어서 그 혼합물을 핀밀에 다시 통과시켰다. 이어서, 실시예 9 이상과비교예 C5 이상에서는 이 물질을 시멘트 혼합기 내로 이송시키고, 10분 ± 5분 동안 텀블링시켰다. 상기 물질을 유입구 공기 온도가 350℉(l77℃) 이하인 가스 점화되는 유동층 건조기에서 건조시켜 물 함량을 수분 3% 미만으로 낮추었다. 다른 특별한 언급이 없는 한 형성된 그래뉼을 메쉬 크기 8 × 40(2.36 mm x 2.54 mm)인 체로 걸렸다.
오일 수착성(收着性: sorbency) 비율 시험
형성된 그래뉼의 오일 수착성은 ASTM F-726, 절 9.1.2.에 따라 시험하였다.이 절차에서는 7.62 cm x 10.16 cm x 2.54 cm인 40 메쉬 와이어 바스켓을 사용하였다. 상기 바스켓을 그래뉼 수착성 물질로 충전하였다. 미네랄 오일 수착성 시험을 위한 유체 및 절차는 다음과 같이 하였다. 시험 유체는 위트코 코포레이션(코네티컷주 그린위치 소재)로부터 구입한 클레아롤(상품명; Klearol) 백색 미네랄 오일, 라이트 미네랄 오일 NF이었다. 샘플을 2 시간 동안 함침시켰다. 바스켓을 오일로부터 제거하고, 2분 동안 배출시킨 다음, 재평량하였다.
모터 오일 수착성 비율 시험 유체 및 변형 절차는 다음과 같이 하였다. 시험유체는 텍사스코 루브리컨츠 코포레이션(텍사스주 휴스톤 소재)로부터 구입한 20 중량의 비세제성 모터 오일이었다. 샘플을 시험 유체 내에 5분 동안 함침시켰다. 샘플을 유체로부터 제거하고, 30초 동안 배출시켜 재평량하였다. 오일 수착성은 오일 함유 수착제의 중량을 초기 수착제 중량으로 나눈 비율인 수착성 비율로서 기재하였다.
오일 표면 잔류량 수치 시험
20 중량의 비세제성 모터 오일 5 ml를 직경이 15 cm이고 깊이가 20 mm인 파 이렉스(상품명; Pyrex) 유리 페트리 접시(코닝 글라스 코포레이션의 제품) 내에 배치하였다. 20초 경과 후, 수착성 물질 50 ml를 상기 오일 위에 배치하여 오일을 빨아 올리도록 하였다. 다른 특별한 언급이 없는 한 시험의 지속 시간을 8 시간으로 하였다. 초기 배치시킨 후, 상기 물질을 전혀 교반하지 않았다. 시간이 다 경과한후, 접시를 뒤집고 가볍게 두드려서 수착제를 떨어지게 하였다. 접시에 남아 있는 물질을 평량하고, 오일 표면 잔류량 수치로서 기재하였다. 오일 표면 잔류량 수치를 g으로 기재하였다.
밀도 시험
그래뉼의 겉보기 밀도는 ASTM D2854에 따라 측정하였다. 본 시험에서 설명되는 100 cc 실린더를 사용하여 시험을 하였지만, 시험 물질을 50 cc만 충전하여 유지하였다.
유동성 수치 시험
함께 달라 붙는 건조한 그래뉼의 경향을 측정하기 위해 본 시험을 고안하였다. 손가락 또는 기타 다른 수단을 사용하여 하단 개구부를 폐색시켜 깔대기로부터물질이 유출되는 것을 방지함으로써, 60도의 분말 깔대기에 시험 그래뉼을 충전하였다. 깔대기는 코닝 코포레이션(뉴욕주 코닝 소재)으로부터 구입한 파이렉스(상품 명) 분말 깔대기 6220-100(60도, 100 mm 상단 개구부와 관(stem) 길이가 40 cm인 12 mm 관 개구부를 구비한 깔대기)와, 네일글 코포레이션(뉴욕주 록체스터 소재)으로부터 구입한 플라스틱 분말 깔대기 모델 4253-0100(60도, 100 mm 상단 개구부와관 길이가 35 mm인 20 mm 관 개구부를 구비한 깔대기)을 사용하였다. 상기 깔대기 의 테두리 상에 존재하는 과량의 물질을 막대 또는 평평한 가장자리를 구비한 정규 또는 비규정 다른 수단으로 제거하였다. 개구부를 깨끗하게 하고, 깔대기를 전부 비우는 시간을 측정하였다. 유동성 수치(플라스틱 깔대기 또는 유리 깔대기의 경우)를 초 단위로 기재하였다.
실시예 1 내지 실시예 4 및 비교예 Cl 내지 비교예 C2
이들 실시예들은 셀룰로오스계 그래뉼에 의한 미네랄 오일의 수착성에 미치는 융용 발포성 마이크로섬유(BMF) 첨가제의 효과를 나타내는 것이다. BMF 섬유의 양을 셀룰로오스계 종이 슬러지로부터 얻은 건조한 고형분인 그래뉼의 잔류물과 함께 하기 표 1에 기재하였다. 수착성 결과를 하기 표 l에 기재하였다.
[표 1]
미네랄 오일 수착성 비율에 미치는 폴리프로필렌 발포성 마이크로섬유의 효과
상기 결과에 의해 알 수 있는 바와 같이, 폴리프로필렌 BMF 섬유를 첨가하는 것은 형성된 그래뉼의 벌크상 오일 수착성 성능을 개선시켰다. 이러한 개선을 나타내는 데 BMF의 양에 대한 상한선이 없었다. 개선시키는데 필요한 양은 복합 물질의혼합 규칙에 의해 계산된 양보다 과량이 되지 않도록 하였다.
실시예 5 내지 실시예 8 및 비교예 C3 내지 비교예 C4
이들 실시예들은 오일 표면 잔류량 수치에 미치는 섬유 첨가제로서 BMF 및 접촉 시간의 효과를 나타낸 것이다. g으로 표시되는 오일 표면 잔류량 수치를 하기 표 2에 기재하였다.
[표 2]
오일 표면 잔류량 수치에 미치는 폴리프로필렌 발포성 마이크로섬유의 효과
상기 표 2에 의하면, 수착성 슬러지 셀룰로오스계 그래뉼이 BMF 섬유를 포함하고 있을 때, 오일 표면 잔류량 수치에서는 현저한 감소를 나타내었다(비교예 C3을 실시예 5 내지 실시예 8과 비교한 경우). 그러나, BMF 섬유만을 사용하여 제조한 비교예 C4는 상기와 같은 거동을 나타내지 않았고, 오일 표면 잔류량 수치는 BMF 섬유를 전혀 사용하지 않는 비교예 C3보다 훨씬 열악하였다.
비교예 C5 내지 비교예 C8
이들 비교예들은 오일 수착제로서 시판 중인 다수의 그래뉼 유형의 물질에 대한 접촉 시간의 함수로서 오일 표면 잔류량 수치를 나타낸 것이다. 하기 표 3에서 비교예 C5는 이글 피처 플로어 드라이(Eagle Pitcher Floor Dry) 85, 즉 이글피처 미네랄스 인코포레이티드(네바다주 르노 소재)로부터 구입한 점토 물질을, 비 교예 C6은 세이프티 클린 어브소밴트(Safety-kleen Absorbent) 8830, 즉 세이프티클린 코포레이션(일리노이주 엘글린 소재)로부터 구입한 분쇄된 옥수수속(corncob) 물질을, 비교예 C7은 피이트 소르브(Peat Sorb), 즉 피이트 "T" 인코포레이티드(캐나다 알베르타주 에드몬드톤 소재)의 피이트 소르브 디멘젼으로부터 구입한 이탄(peat) 물질을, 그리고 비교예 C8은 바이오덱(Biodac) l6/3O, 즉 그래뉼레이션 테크놀로지 인코포레이티드, 에드웨드 로위 인더스트리스 인코포레이티드(미시간주 카소폴리스 소재)로부터 구입한 그래뉼 셀룰로오스계 물질을 사용하였다.
[표 3]
다양한 수착제에 대한 오일 표면 잔류량 수치
실시예 9 내지 실시예 17 및 비교예 C9
이들 실시예들은 오일 수착성 비율과 오일 표면 잔류량 수치에 미치는 저농도 BMF 및 고농도 BMF의 효과를 연구한 것이다. 이들 실시예(후술하는 모든 실시예)에서 제조된 그래뉼은 회전식 시멘트 혼합기에서 텀블링시키는 추가 가공 단계를 포함하였다. 그래뉼의 겉보기 밀도를 gm/cc로 측정하였다. 오일 수착성 비율은 미네랄 오일(Min. oil)과 모터 오일(Motor oil)을 사용하여 측정하였다. 오일 표면 잔류량 수치는 20 중량 모터 오일에 대하여 8 시간의 시험 시간이 경과한 후 측정하여 g으로 표시하였다. 그 결과들을 하기 표 4에 기재하였다.
[표 4]
오일 수착성에 미치는 BMF 농도의 효과
상기 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, BMF 첨가제의 효율은 1%의 농도로 갈수록 낮아지고, 90%의 농도로 갈수록 높아졌다.
실시예 18 내지 실시예 25 및 비교예 C10 내지 비교예 Cll
이들 실시예들은 첨가제로서 폴리프로필렌 섬유의 효과를 나타낸 것이다. 폴 리프로필렌 섬유, 즉 크기가 3 데니어(denier)이고 길이가 0.76 mm인 폴리프로필렌섬유를 셀룰수에드 파이버스 인코포레이티드(일리노이주 록포드 소재)로부터 구입하였다. 평가 측정은 실시예 9 내지 실시예 17에서와 같이 동일하게 수행하고, 그 결과를 하기 표 5에 기재하였다.
[표 5]
오일 수착성에 미치는 폴리프로필렌 섬유의 효과
상기 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 보다 두꺼운 섬유 첨가제(엷은 BMF섬유와 달리)가 고함량인 그래뉼은 오일을 흡수하는 그 능력을 잃어버리는 반면, 최저 오일 잔류량 수치만을 유지하였다. 이것은 섬유의 휨 저항성이 커짐에 따라 그래뉼의 표면으로부터 돌출하는 섬유의 수가 증가하였기 때문인 것으로 생각된다.
이들 그래뉼의 유동성 특성을 전술한 바와 같이 측정하였다. 유동성 수치의결과는 깔대기를 비우는 데 걸리는 시간을 초 단위로 측정하여 하기 표 6에 기재하였다. 무한대라는 용어로 기재한 유동성은 그래뉼의 표면으로부터 돌출하는 섬유가 다량으로 많다는 것을 나타내는 척도이다. 이들 돌출하는 섬유는 엉켜서 함께 달라붙는 그래뉼을 형성할 수 있다.
[표 6]
유동성 수치에 미치는 폴리프로필렌 섬유의 효과
실시예 26 내지 실시예 28 및 비교예 Cl2 내지 비교예 Cl5
이들 실시예들은 오일 수착성에 미치는 첨가제 섬유 길이의 효과를 나타낸 것이다. 크기가 3 데니어이고 길이가 다양한 폴리프로필렌 섬유를 셀룰수에드 파이버스 인코포레이티드(일리노이주 록포드 소재)로부터 구입하였다. 길이는 mm로 기재하였다. 섬유 첨가제를 고형분 25 중량%로 그래뉼 내에 혼입시켰다. 평가 측정은 실시예 9 내지 실시예 17에서와 같이 수행하고, 그 결과를 하기 표 7에 기재하였다.
[표 7]
오일 수착성에 미치는 폴리프로필렌 섬유 길이의 효과
상기 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 첨가제 섬유가 너무 긴 경우 그래뉼은 오일을 흡수하는 그 능력을 상실하는 한편, 최저 표면 잔류량 수치만을 유지하였다.
그래뉼의 유동성 특성은 전술한 바와 같이 측정하였다. 그 결과들은 깔대기를 비우는 데 걸리는 시간을 초 단위로 측정하여 하기 표 8에 기재하였다.
[표 8]
유동성 수치에 미치는 폴리프로필렌 섬유 길이의 효과
첨가제 섬유 길이와 그래뉼 크기 사이의 상관성을 검토하였고, 또한 오일 표면 잔류량 수치에 미치는 상기 상관성의 효과도 검토하였다. 길이가 상이한 폴리프로필렌 섬유를 포함하는 실시예 26 내지 실시예 28 및 비교예 Cl2 내지 비교예 Cl5를 광학 현미경으로 측정하여 각각의 실시예에 대한 평균 그래뉼 크기를 측정하였다. 그래뉼을 쌀알 모양을 형상화시키고, 평균 최소 나비와 평균 최대 길이를 측정하여 하기 표 9에 기재하였다. 밝혀진 바에 의하면, 예를 들면 LW 비가 약 1.1 이상이어야 하는 그래뉼의 나비 대 첨가제 섬유 길이의 비(LW 비)는 오일 표면 잔류 량 수치와 상관 관계가 있었다. 그 결과들을 하기 표 9와 도 2에 기재하였다.
[표 9]
잔류량에 미치는 LW 비의 효과
상기 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 오일 표면 잔류량 수치 시험에서의 효율을 측정할 때, 중요한 인자는 첨가제 섬유의 절대 길이라기 보다는 그래뉼의 최소 치수 대 첨가제 섬유의 길이의 비율이었다. 이러한 LW 비가 약 1.1 미만인 경우, 그래뉼은 오일을 흡수하는 그 능력을 상실하여 최저 오일 표면 잔류량만을 유지하였다. 이러한 결과들을 도 2의 그래프에 도시하였다.
실시예 29 및 비교예 Cl6 내지 비교예 Cl7
이들 실시예들은 첨가제로서 다양한 길이를 지닌 폴리에스테르 테레프탈레이트(PET) 섬유의 효과를 나타낸 것이다. PET 섬유는 셀룰수에드 파이버스 인코포레이션(일리노이주 록포드 소재)로부터 구입하였다. 길이가 0.76 mm 내지 1.52 mm인 섬유는 3 데니어이었고, 한편 길이가 3.17 mm인 섬유는 1.5 데니어이었다. 첨가제섬유를 그래뉼 내에 25 건조 중량%의 농도로 혼입시켜 전술한 바와 같이 시험하였다. 평가 측정을 실시예 9 내지 실시예 l7에서와 같이 수행하고, 그 결과를 하기표 I0에 기재하였다.
[표 10]
오일 수착성에 미치는 PET 섬유 길이의 효과
PET 섬유는 하중이 25 중량%인 실시예 24 및 실시예 26 내지 실시예 28의 폴리프로필렌 섬유와 유사하게 작용하였다.
실시예 30 내지 실시예 31
이들 실시예들은 첨가제 섬유의 친수성 또는 소수성의 효과를 나타낸 것이다. 친수성이고 재생 셀룰로오스로 만든 레이온 섬유는 셀룰수에드 파이버스 인코포레이티드(일리노이주 록포드 소재)로부터 구입하여 동일 회사로부터 구입한 소수성 폴리프로필렌(PP) 섬유와 비교하였다. 양 섬유는, 이들 섬유가 마이크로원섬유의 엉킴성에 의해 자체 결합하지 않도록, 극히 미시적(1 ㎛ 미만) 원섬유가 돌출하는 일 없이 실제로는 평활한 외부 표면을 갖는다. 양 섬유는 크기가 3 데니어이었고, 그 길이가 0.76 mm이었다. 양 섬유를 각각 고형분 25 중량%의 농도로 그래뉼내에 혼입시키고, 전술한 바와 같이 시험하였다. 그 결과들을 하기 표 11에 기재하였다.
[표 11]
오일 수착성에 미치는 친수성의 효과
상기의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 친수성 및 소수성 불연속 섬유 첨 가제는 본 발명에 따라 오일 표면 잔류량 수치를 감소시킬 때 매우 효과적이었다.
실시예 32 내지 실시예 37 및 비교예 Cl8
이들 실시예들은 다른 화학 유기 불연속 섬유 첨가제의 효과를 나타낸 것이다. 나일론 섬유는 크기가 3 데니어이었고, 그 길이가 0.76 mm이었다. 모드아크릴(상품명: Modacrylic)(MA) 섬유는 고광택성 아크릴 섬유로서 크기가 3 데니어이었고, 그 길이가 0.76 mm이었다. 카네카론(상품명; Kanecaron)(KA) 섬유는 고광택성섬유로서 크기가 3 데니어이었고, 그 길이가 0.76 mm이었다. 상기 모든 섬유들은 셀룰수에드 파이버스 인코포레이티드(일리노이주 록포드 소재)로부터 구입하였다.재생 셀룰로오스 스펀지 물질(RCS)은 오셀로(상품명; Ocello) 브랜드 스폰지, 즉 제품 7244-T로서 3M 홈 케어 프로덕츠 디비젼(미네소타주 세인트 폴 소재)로부터 구입하였다. 이것을 주위 조건에서 건조시키고, 헤머밀(Hammermill)에서 분쇄하여1.58 mm 개구부에 통과시켰다. 이러한 RCS 물질은 대부분 입자의 길이 대 나비의 비가 3 이상인 거친 섬유이었다. 플러프(fluff) 펄프(FP)는 미니파이버스 인코포레이티드(테네시주 존슨 시티 소재)로부터 구입한 폴리에틸렌 l3099 쇼트스터프(상표명; Shortstuff) 섬유(평균 길이가 0.25 mm임)이었다. 폴리올레핀계 펄프 TA(POP)는 듀퐁 코포레이션(델라웨어주 윌밍톤 소재)로부터 구입하였다. 모든 첨가제 물질을 그래뉼 내에 고형분 25 중량%의 농도로 혼입시켜 전술한 바와 같이 시험하였다.그 결과를 하기 표 12에 기재하였다.
[표 12]
오일 수착성에 미치는 다양한 유기 섬유의 효과
상기 결과로부터 관찰되는 바와 같이, 폴리올레핀계 펄프(Cl8)에 대한 오일표면 잔류량 수치 시험에서 잔류 오일은 예상한 것보다 훨씬 컸다. 그래뉼의 현미경 분석에 의하면, 섬유들은 용융되었고, 그러한 섬유들은 자체 결합하여 오일 표면 잔류량 수치 시험 동안 오일의 수착성을 저해하였다. 폴리올레핀계 펄프를 포함하는 그래뉼을 전술한 바와 같이 다시 제조하지만, 212℉(IOO℃) 하에 건조하여 섬유가 용융되는 것을 방지하였다. 이러한 물질에 대한 오일 표면 잔류량 수치의 결과는 상기 표 12에 실시예 37로서 기재하였다.
실시예 38 및 비교예 Cl9
이들 실시예들은 첨가제로서 유기 입자의 효과를 나타낸 것이다. 마이크로텐(Microthene) FN 510-00으로서 표시된 폴리올레핀 분말을 퀀텀 케미컬 스페셜리티 폴리머(오하이오주 신시네티 소재)로부터 구입하였다. 평균 입자 크기는 약 20㎛이었고, 입자 크기 분포는 입자의 89%가 5㎛ 내지 40 ㎛ 크기 영역 이내에 속하도록 존재하였다. 상품명 마이크로텐 722-00을 분쇄하여 50 메쉬에 거른 제2 크기 입자 또는 크기가 약 300 ㎛인 입자는 상기 동일한 회사로부터 구입하였다. 각각의 입자를 25 중량%의 농도로 그래뉼 내에 혼입시키고, 전술한 바와 같이 시험하였다. 그 결과를 하기 표 13에 기재하였다.
[표 13]
오일 수착성에 미치는 유기 입자의 효과
상기 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 크기가 작은 유기 입자 첨가제는 본발명에서 효과적이었다. 그러나, 최저 오일 표면 잔류량 수치만을 유지하는 능력은 크기가 보다 큰 입자에서 감소하였다.
실시예 39
이 실시예는 무기 섬유 첨가제의 효과를 나타낸 것이다. 유리 섬유는 파이버 글라스트 코포레이션(오하이오주 데이톤 소재)로부터 구입하였으며, 그 평균 길이는 0.79 ㎛이었다. 상기 무기 섬유를 10 중량%의 농도로 그래뉼 내에 혼입시키고,전술한 바와 같이 시험하였다. 결과를 하기 표 14에 기재하였다.
[표 14]
오일 수착성에 미치는 무기 입자의 효과
실시예 40 내지 실시예 41
이들 실시예들은 무기 입자 첨가제의 효과를 나타낸 것이다. 상품명 Z 라이트 W-1012의 세라믹 미소구는 3엠 컴퍼니(미네소타주 세인트 폴 소재)로부터 구입하였다. 부피 평균 직경은 57 ㎛이었다. 상품명 Z 라이트 W-1600인 제2 크기 입자를 상기 동일한 회사로부터 구입하였으며, 그 부피 평균 직경은 173 ㎛이었다. 상기 각 크기의 입자를 10 중량%의 농도로 그래뉼 내에 혼입시켰다. 성능 결과를 하기 표 15에 기재하였다.
[표 15]
오일 수착성에 미치는 무기 입자의 효과
비교예 C2O
이 비교예는 고함량 회분(즉, 필름 형성성 점토)을 함유하는 슬러지를 사용한 효과를 증명한 것이다. 고함량 회분이 혼합된 슬러지는 포트 하워드 코포레이션(위스콘신주 그린 베이 소재)로부터 구입하였다. 회분(ash) 함량은 47%이었다. 그 래늄은 신터젠트(상품명) 계면 활성제로 미리 처리한 50% BMF 섬유를 함유하는 상기 슬러지로부터 제조하였다. 결과를 하기 표 16에 기재하였다.
[표 16]
고함량 회분을 지닌 슬러지의 효과
실시예 42 내지 실시예 43 및 비교예 C2l
이들 실시예들은 필름 형성성 라텍스 입자를 첨가한 효과를 나타낸 것이다.라텍스는 롬 앤드 하스 코포레이션(펜실베니아주 필라델피아 소재)로부터 구입한HA-16 아크릴 라텍스이었다. 이 라텍스는 회전식 실리더에서 상기 물질을 팀블링시키는 동안 그래뉼 내에 혼입시켰다. 그 결과들을 하기 표 17에 기재하였다.
[표 17]
라텍스 첨가의 효과
상기 결과에 의하면, 필름 형성성 라텍스 입자만이 본 발명에서 효과적인 첨가제가 아니지만, 효과적인 필름 비형성성 첨가제, 예를 들면 BMF 섬유의 존재 하에서도 라텍스가 효과적일 수도 있었다.
실시예 44 내지 실시예 47
이들 실시예들은 그래뉼의 크기 효과를 나타낸 것이다. 그래뉼은 BMF 25 중량%를 혼입시켜 전술한 바와 같이 제조한 다음, 언급된 메쉬 크기로 선별하였다. 그 결과들을 하기 표 18에 기재하였다.
[표 18]
그래뉼 크기의 효과
상기 결과에 의하면, 오일 표면 잔류량 수치는 그래뉼 크기에 의해 현저할 정도로 영향을 받지 않았다.
실시예 48 내지 실시예 50 및 비교예 C22
이들 실시예들은 혼성된 길이를 지닌 첨가제 섬유의 효과를 나타낸 것이다.하기 표 19에 기재된 바와 같이, 폴리프로필렌 섬유 1.02 mm(섬유의 LW 비가 1.1이상임)와 폴리프로필렌 섬유 1.52 mm(섬유 40% 이상의 LW 비가 1.1 미만임)의 혼합물을 고형분이 25 중량%인 총 첨가제 섬유 함량과 함께 포함하는 그래뉼을 제조하였다. 오일 표면 잔류량 수치 시험에 미치는 효과를 하기 표 19에 기재하였다.
[표 19]
오일 표면 잔류량에 미치는 혼성 길이의 효과
실시예 5l 내지 실시예 52
이들 실시예들은 그래뉼 제조 절차의 효과를 나타낸 것이다. 웨이어하우저 코포레이션(위스콘신주 로쓰쉴드 소재)로부터 구입한 아황산 펄프화 페셀룰로오스75 중량%와 BMF 섬유 25 중량%의 혼합물을 물과 혼합하여 약 10% 고형분으로 만들었다. 이 혼합물을 존 오스터 매뉴팩처링 코포레이션(위스콘신주 밀워키 소재)의 제품인 오스터라이저 혼합기에서 3분 동안 고속으로 처리하였다. 이 단계는 물질을 완전히 혼합하는 과정, 펄프 폐기물을 그렇게 크지 않는 입자가 확실하게 형성되도록 분쇄하는 과정을 모두 달성하였다. 이 물질을 뷔너 깔대기로 이송시키고, 과량의 물을 진공 하에 제거하였다. 물 함량은 측정한 결과 총 중량의 68.5%이었다. 이물질을 손으로 압력을 가해 개구부가 2.36 mm인 스크린을 통과시켰다. 이어서, 상기 물질 300 g을 내부 치수는 벽 높이가 19 cm이고 직경이 14 cm인 l갤론 들이 유리병에 이송하였다. 이 유리병을 15 시간 동안 65 RPM에서 수평 방향으로 회전시켰다. 이 시스템에 스프레이 병으로 물을 첨가하여 최종 물 함량이 75.1 중량%가 되게 하였다. 유리병으로부터 물질을 제거하여 트레이 건조기 내에서 1 시간 동안250℉(IOO℃)로 건조시켰다. 최종 수분 함량이 0.5%인 물질을 얻었다. 그래뉼을 측정 평가하고, 그 결과들을 하기 표 2O에서 실시예 51로서 기재하였다.
웨이어하우저 펄프화 폐셀룰로오스를 BMF 25%와 혼합하여 전술한 실시예에서 설명한 바와 같이 그래뉼화시켰다. 그래뉼을 측정하고, 그 결과들을 하기 표 20에서 실시예 52로서 기재하였다.
[표 20]
그래뉼 크기의 효과
회전식 유리 드럼의 느린 작용은 그래뉼을 유의적으로 치밀화시키지 못하였지만, 표면을 압축시켜 실시예 51의 그래뉼에 매우 우수한 표면 잔류량 수치를 제공하였다.
비교예 C23
시중으로부터 구입한 셀룰로오스계 오일 수착제, 즉 수착제 GP(워싱톤주 벨 링햄 소재의 어브소벤트 프로덕츠 컴파니 제품)를 메쉬 크기가 8 메쉬 또는 그 이하(2.4 mm 미만)인 메쉬에 거른 다음, 큰 입자를 제거하고 오일 표면 잔류량 수치에 대한 시험을 하였다. 8 시간이 경과한 후, 오일 표면 잔류량 수치는 3.0 g이었다.
실시예 53
면 섬유 함유 그래뉼은 건조 상태에서 해머밀로 분쇄하여 평균 섬유 길이를0.31 mm로 감소시킨 원면 섬유[이지 스트리트(상품명: Easy street), 매사추세츠주월포울 소재의 버리텍 제품] 204 g을, 인터네이셔날 페이퍼(미시간주 소재 나체즈소재)으로부터 구입한 페이퍼밀 슬러지 612 g과 함께 텀블링시킴으로써 제조하였다. 이어서, 상기 물질을 시멘트 혼합기, 즉 라이온 히아룰릭스(미네소타주 블루밍톤 소재)의 제품인 모델 RLX-3(개구부가 40 cm의 직경을 지님)에서 혼합시켰다. 배합된 물질은 물 함량이 총 중량의 50.3%이었다. 이어서, 물질을 시멘트 혼합기에서5분 ± 1분 동안 텀블링시켰다. 이어서, 상기 물질에 물을 분무시켜 물 함량을 약60 중량%로 증가시켰다. 이어서, 이 물질을 800 RPM으로 회전하는 핀밀에 통과시켰다. 이 물질에 물을 더 첨가하여 전체 물 함량이 샘플의 70 중량%가 되게 하였다.첨가된 물을 사용하여 물질을 핀밀에 다시 통과시켰다. 이어서, 이 물을 첨가하는 일 없이 물질을 세 번째로 핀밀에 통과시켰다. 이어서, 물질을 시멘트 혼합기로 다시 이송시키고, 15분 동안 텀블링시켰다. 물질을 대류식 트레이 건조기에서 3시간동안 l2O℃로 건조시켰다. 물질을 체로 걸러서 직경이 2.4 mm 미만인 그래뉼을 얻은 다음, 오일 표면 잔류량 수치에 대한 시험을 하였다. 샘플의 오일 표면 잔류량수치는 0.010 g이었다. 그래뉼의 겉보기 밀도는 0.31 g/cc이었다. 원면 셀룰로오스계 섬유를 현미경으로 관찰해 본 결과, 원섬유를 관찰할 수 없었다. 일반적으로, 면 섬유가 자체 결합하도록 원섬유가 형체를 이루기 위해서, 면은 습윤 상태로 펄프화시키는 것이 필요하다.
실시예 54 내지 실시예 58 및 비교예 C24 내지 비교예 C28
이들 실시예들은 본 발명의 신규한 오일 수착성 그래뉼이 수성 유체를 흡수하여 낮은 표면 잔류량 수치를 유지할 수 있는 지의 능력을 나타낸 것이다.
수성 표면 잔류량 수치 시험은 다음과 같이 수행하였다. 신터젠트 계면활성제 0.25%를 포함하는 탈이온수 5 mL를 직경이 15 cm이고 깊이가 20 mm인 파이렉스(상품명) 유리 페트리 접시(코닝 인코포레이티드의 제품) 내에 배치하였다. 수착제물질 50 mL를 상기 유체 위에 배치하여 상기 유체를 빨아 올리게 하였다. 시험 지속 시간은 5분으로 하였다. 초기 배치한 후, 물질을 전혀 교반하지 않았다. 시간이다 경과한 후, 접시를 뒤집어 가볍게 두드려서 수착제를 떨어뜨렸다. 접시에 잔류하는 물질을 평량하여 수성 표면 잔류량 수치로서 기재하였다. 표면 잔류량 수치는 단위를 g으로 하여 기재하였다.
실시예 54에서는, 상기 수성 표면 잔류량 수치 시험에서 5% BMF 섬유를 포함하는 실시예 5의 그래뉼을 사용하여 시험하였다. 실시예 55에서는, 크기가 3 데니 어이고, 길이가 0.76 cm(0.030 인치)인 25% 폴리프로필렌 섬유를 포함하는 실시예26의 그래뉼을 본 시험에서 시험하였다. 실시예 56에서는, 25% 재생 셀룰로으스 스펀지 물질을 포함하는 실시예 35의 그래뉼을 시험하였다. 실시예 57에서는, 10% 세라믹 미소구를 포함하는 실시예 40의 그래뉼을 시험하였다. 실시예 58에서는, 웨이어하우저 펄프화 폐셀룰로오스와 25% BMF 섬유를 포함하는 실시예 52의 그래뉼을 시험하였다.
비교예 C24에서는, 상기 수성 표면 잔류량 수치 시험에서 첨가제를 전혀 포함하지 않는 비교예 3의 그래뉼을 시험하였다. 비교예 C25에서는, 이글 피처 플로 드라이 85 물질을 포함하는 비교예 C25의 그래뉼을 시험하였다. 비교예 C26에서는,세이프티 클린 어브소벤트 8830을 포함하는 비교예 C6의 그래뉼을 시험하였다. 비교예 C27에서는, 바이오덱 l6/3O 물질을 포함하는 비교예 C8의 그래뉼을 시험하였다. 비교예 C28에서는, 어브소벤트 GP 물질을 포함하는 비교예 C23의 그래뉼을 시험하였다. 결과들을 하기 표 21에 기재하였다.
[표 21]
수성 유체의 수착성
상기 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 그래뉼은 수성 유체를 흡수하여 낮은 표면 잔류량 수치를 유지할 때 효과적인 반면, 비교예들은 그렇게 효과적이지 못하였다.
실시예 59 내지 실시예 63 및 비교예 C29 내지 비교예 C32
이들 실시예들은 인공 혈액을 흡수하여 낮은 표면 잔류량 수치를 유지할 수 있는 본 발명의 신규한 그래뉼을 나타낸 것이다.
수성 합성 혈액 조성물을 다음과 같이 제조하였다. 탈이온수 2.0 리터에 아 크릴솔(Acrylsol) G-110(펜실베니아주 필라델피아 소재의 롬 앤드 하스 컴파니 제품) 50.0 g을 첨가하고, 이 혼합물을 균일하게 혼합될 때까지 진탕시켰다. 이어서,디렉트 레드(Direct Red) 81 염료(위스콘신주 밀워키 소재의 알드리치 케미컬 컴퍼니 제품) 20.0 g을 첨가하고, 이 혼합물을 균일하게 혼합될 때까지 진탕시켰다. 이어서, 표면 장력을 계면활성제 브리지(Brij) #30(알드리치 케미컬스 제품)을 첨가하여 40 dynes/cm 내지 48 dyne/cm로 조정하였다. 조성물은 조성물을 제조한 지 10일 이내에 사용하였다.
표면 잔류량 수치 시험은, 인공 혈액 5 ml를 시험 유체로서 수성 0.25% 신터젠트 계면활성제 용액 대신 사용했다는 것을 제외하고는, 전술한 바와 같이 수행하였다.
실시예 59에서는, 5% BMF 섬유를 포함하는 실시예 5의 그래뉼을 인공 혈액 표면 잔류량 수치 시험에서 시험하였다. 실시예 6O에서는, 크기가 3 데니어이고, 길이가 0.76 mm(0.030 인치)인 25% 폴리프로필렌 섬유를 포함하는 실시예 26의 그래늄을 본 시험에서 시험하였다. 실시예 61에서는, 25% 재생 셀룰로오스 스펀지 물질을 포함하는 실시예 35의 그래뉼을 시험하였다. 실시예 62에서는, 10% 세라믹 미 소구를 포함하는 실시예 40의 그래뉼을 시험하였다. 실시예 63에서는, 웨이어하우저 펄프화 폐셀룰로오스와 25% BMF 섬유를 포함하는 실시예 52의 그래뉼을 시험하였다.
비교예 C29에서는, 이글 피처 플로 드라이 85 물질을 포함하는 비교예 C5의그래뉼을 인공 혈액 표면 잔류량 시험에서 시험하였다. 비교예 C3O에서는, 세이프 티 클린 어브소벤트 9930을 포함하는 비교예 C6의 그래뉼을 시험하였다. 비교예 C3l에서는, 바이오덱 l6/3O 물질을 포함하는 비교예 C8의 그래뉼을 시험하였다. 비교예 C32에서는, 어브소벤트 CG 물질을 포함하는 비교예 C23의 그래뉼을 시험하였다. 결과들을 하기 표 22에 기재하였다.
[표 22]
인공 혈액의 수착성
상기 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 그래뉼은 인공 혈액을 흡수하여 낮은 표면 잔류량 수치를 유지할 때 효과적인 반면, 비교예들은 그렇게 효과적이지 못하였다.

Claims (12)

  1. 종횡비가 3 이상인 셀룰로오스계 식물성 섬유 및 자체 비결합성 섬유 또는 종횡비가 3 미만인 자체 비결합성 미립자를 포함하고, 그래뉼의 오일 표면 잔류량수치(본 명세서에서 정의한 바와 같음)가 0.5 g 미만이며, 그래뉼의 평균 밀도가 1 cm3 당 약 0.15 g 내지 0.5 g이고, 플라스틱 유동성 수치(본 명세서에서 정의한 바와 같음)가 20 초 미만인 자유 유동성을 가지며, 필름 형성성 미립자 또는 섬유가30 중량% 이하이고, 오일 및 기타 액체를 흡수할 수 있는 자유 유동성의 소각 가능한 흡수성 그래뉼.
  2. 제1항에 있어서, 자체 결합성 셀룰로오스계 식물성 섬유 10 중량% 내지 99 중량%와 평균 종횡비가 3 미만인 필름 비형성성 미립자 및 자체 비결합성 미립자 1 중량% 내지 90 중량%를 포함하고, 그래뉼의 평균 직경이 0.1 mm 내지 8 mm이며, 그래뉼을 형성하는 무기 물질의 총 중량%가 36% 미만인 자유 유동성의 흡수성 그래 뉼.
  3. 제2항에 있어서, 자체 비결합성 미립자는 평균 직경이 2 ㎛ 내지 250 ㎛이고, 그래뉼의 1 중량% 내지 50중량%를 구성하는 것인 자유 유동성의 흡수성 그래 뉼.
  4. 제1항에 있어서, 평균 종횡비가 3 이상인 자체 결합성 셀룰로오스계 식물성섬유 99 중량% 내지 10 중량% 및 자체 비결합성 섬유 1 중량% 내지 90 중량%를 포함하고, 형성된 그래뉼의 평균 최소 나비 대 자체 비결합성 섬유의 평균 길이의 비(LW 비)가 1.1 내지 1200인 자유 유동성의 흡수성 그래뉼.
  5. 제4항에 있어서, 자체 비결합성 섬유의 10% 미만이 LW 비 1.1를 제공하는 평균 섬유 길이보다 50% 이상 더 긴 자유 유동성의 흡수성 그래뉼.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서, 실질적으로 모든 그래뉼의 치밀화된 평활한 외부 표면로부터 1.0 mm 이상 돌출되어 있는 섬유를 실질적으로 갖지 않는 치밀화된 평활한 외부 표면을 갖는 자유 유동성의 흡수성 그래뉼.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서, 식물성 섬유가 목재 펄프 섬유이고, 그래뉼의 회분 함량이 30 중량% 미만인 자유 유동성의 흡수성 그래뉼.
  8. 제7항에 있어서, 식물성 섬유가 목재 펄프 섬유이고, 자체 비결합성 섬유가 평균 섬유 직경이 1 ㎛ 이상인 합성 유기 섬유이며, 그래뉼의 평균 밀도가 1cm3 당0.2 g 내지 0.45 g인 자유 유동성의 흡수성 그래뉼.
  9. 제1항에 있어서, 그래뉼의 오일 표면 잔류량 수치가 0.2 g 미만이고, 그래뉼의 플라스틱 유동성 수치가 5초 미만이며, 그래뉼의 수성 표면 잔류량 수치가 약0.1 g 미만이고, 그래뉼의 합성 혈액 표면 잔류량 수치가 약 0.5 g 미만인 자유 유동성의 흡수성 그래뉼.
  10. (a) 셀룰로오스계 식물성 섬유와 자체 비결합성 섬유 또는 필름 비형성성 미립자를 혼합시키는 단계,
    (b) 혼합된 식물성 섬유와 자체 비결합성 섬유 또는 필름 비형성성 미립자를 응집괴로 응집시키는 단계,
    (c) 응집괴를 그래뉼로 치밀화시키는 단계,
    (d) 그래뉼의 표면 상의 식물성 섬유를 압축시켜 평활한 자유 유동성 그래뉼을 제공하는 단계, 및
    (e) 형성된 그래뉼을 건조시켜 그래뉼의 오일 표면 잔류량 수치가 0.5 g 미만이고, 그래뉼의 평균 밀도가 1 cm3 당 약 0.15 g 내지 0.5 g이며, 그래뉼의 플라스틱 유동성 수치가 20 초 미만인 자유 유동성 그래뉼을 형성시키는 단계
    를 포함하여, 자유 유동성의 소각 가능한 흡수성 그래뉼을 제조하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, (a) 단계 내지 (d) 단계 중 2 이상의 단계를 동시에 수행하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, (a) 단계 내지 (d) 단계를 순차적으로 수행하는 방법.
KR10-1998-0708582A 1996-04-26 1997-04-25 흡수성섬유그래뉼 KR100481573B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8/638,265 1996-04-26
US08/638,265 1996-04-26
US08/638,265 US5763083A (en) 1996-04-26 1996-04-26 Oil absorbent fibrous granules
PCT/US1997/006913 WO1997041188A1 (en) 1996-04-26 1997-04-25 Absorbent fibrous granules

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000065038A KR20000065038A (ko) 2000-11-06
KR100481573B1 true KR100481573B1 (ko) 2005-07-08

Family

ID=24559317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-1998-0708582A KR100481573B1 (ko) 1996-04-26 1997-04-25 흡수성섬유그래뉼

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5763083A (ko)
EP (1) EP0895532B1 (ko)
JP (1) JP2000510509A (ko)
KR (1) KR100481573B1 (ko)
AU (1) AU2742797A (ko)
BR (1) BR9709170A (ko)
DE (1) DE69713880T2 (ko)
ES (1) ES2176735T3 (ko)
WO (1) WO1997041188A1 (ko)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6092302A (en) * 1997-04-25 2000-07-25 3M Innovative Properties Company Absorbent fibrous granules
US6689740B1 (en) 1999-06-15 2004-02-10 Givaudan Sa Method for preparing fragrance products
US6983571B2 (en) * 2000-09-29 2006-01-10 Teel Plastics, Inc. Composite roofing panel
GB2368261B (en) * 2000-10-24 2002-10-02 Anna Rachel Houghton Cooking oil receptacle
US7038104B1 (en) 2001-06-26 2006-05-02 Eifling Boyd R Cellulose absorbent
CA2451444C (en) * 2001-07-17 2010-06-15 Zhi-Wei Liang Oxidative thermochemical drying process for changing hydrophilic/hydrophobic characteristics of natural organic substances
GB2382582A (en) * 2001-11-30 2003-06-04 Master Works Ltd Two-component composition comprising polymer resins and gypsum
US20030186052A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-02 Cytech Fiber Processing Systems, Inc. Fiber pellets and processes for forming fiber pellets
US20030227250A1 (en) * 2002-05-08 2003-12-11 Han Nee Silver alloy thin film reflector and transparent electrical conductor
US20040081828A1 (en) * 2002-10-25 2004-04-29 Dezutter Ramon C. Flowable and meterable densified fiber particle
US7905987B2 (en) * 2006-08-17 2011-03-15 Casella Waste Systems, Inc. Paper sludge processing for animal bedding
US7735287B2 (en) * 2006-10-04 2010-06-15 Novik, Inc. Roofing panels and roofing system employing the same
US9888712B2 (en) 2007-06-08 2018-02-13 Philip Morris Usa Inc. Oral pouch products including a liner and tobacco beads
US20080308115A1 (en) * 2007-06-08 2008-12-18 Philip Morris Usa Inc. Oral pouched products including tobacco beads
US8119173B2 (en) * 2007-07-16 2012-02-21 Philip Morris Usa Inc. Method of flavor encapsulation through the use of a drum coater
US8020353B2 (en) * 2008-10-15 2011-09-20 Novik, Inc. Polymer building products
FI121136B (fi) * 2008-11-07 2010-07-30 Tamfelt Filtration Oy Kiekkosuodattimen sektori ja sektorikomponentti
US8377215B2 (en) 2008-12-18 2013-02-19 Philip Morris Usa Inc. Moist botanical pouch processing
US20100197183A1 (en) * 2009-01-30 2010-08-05 Drapela David C Industrial absorbent from cotton regin
US8209938B2 (en) 2010-03-08 2012-07-03 Novik, Inc. Siding and roofing panel with interlock system
US10051884B2 (en) 2010-03-26 2018-08-21 Philip Morris Usa Inc. Controlled release mentholated tobacco beads
CA135807S (en) 2010-06-04 2011-01-27 Novik Inc Roof or siding shingle panel
KR101341150B1 (ko) * 2011-12-22 2013-12-11 한국조폐공사 고반사 보호막을 갖는 자성입자 및 그 제조방법
US11440510B2 (en) * 2012-06-12 2022-09-13 William Boroughf Disposable oil change kit
US20130327659A1 (en) * 2012-06-12 2013-12-12 William Boroughf Disposable oil change kit
US11602120B2 (en) 2012-09-11 2023-03-14 Pioneer Pet Products, Llc Lightweight coated extruded granular absorbent
CA2838061C (en) 2012-12-19 2016-03-29 Novik Inc. Corner assembly for siding and roofing coverings and method for covering a corner using same
US9388565B2 (en) 2012-12-20 2016-07-12 Novik Inc. Siding and roofing panels and method for mounting same
CA2942267C (en) * 2014-03-12 2022-09-27 Pioneer Pet Products, Llc Lightweight coated extruded granular absorbent
RU2638855C1 (ru) * 2017-03-13 2017-12-18 Михаил Николаевич Уразаев Способ получения сорбента для очистки водной поверхности от нефти и нефтепродуктов
DE102018003329B4 (de) 2018-04-24 2021-08-26 Dräger Safety AG & Co. KGaA Absorptionskorb und Absorptionskorbsystem

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2692861A (en) * 1950-05-03 1954-10-26 Patent & Licensing Corp Floor sweeping composition
US2649759A (en) * 1950-10-05 1953-08-25 S E Gibbs Treated clay animal litter
US3617564A (en) * 1970-06-01 1971-11-02 Anderson Cob Mills Inc Removing oil or oil substance from water and land areas using corncob components
US3876497A (en) * 1971-11-23 1975-04-08 Sterling Drug Inc Paper mill waste sludge oxidation and product recovery
US3770575A (en) * 1972-05-26 1973-11-06 Westavco Corp Method of making a hydrophobic fibrous product
JPS4984980A (ko) * 1972-10-27 1974-08-15
US4102783A (en) * 1975-12-08 1978-07-25 Daicel Ltd. Adsorbent process for oily materials
US4341180A (en) * 1976-03-31 1982-07-27 James River Corporation Of Virginia Animal litter and process
US4356060A (en) * 1979-09-12 1982-10-26 Neckermann Edwin F Insulating and filler material comprising cellulose fibers and clay, and method of making same from paper-making waste
SE418863B (sv) * 1979-11-26 1981-06-29 Bo Rolf Erland Absorptionsmaterial och sett for dess framstellning respektive anvendande
NL169828C (nl) * 1980-05-02 1982-09-01 Kok Cornelis Jacobus M Werkwijze voor de vervaardiging van een vloeistof- en schokabsorberend materiaal.
US4519918A (en) * 1981-07-27 1985-05-28 Papyrus Kopparfors Ab Process for the absorption of organic liquids by use of a hydrophobic fibrous material
US4409925A (en) * 1981-11-02 1983-10-18 Thermaster Inc. Absorbent material
SE8202932L (sv) * 1982-05-10 1983-11-11 Kopparfors Papyrus Ab Absorptionsmedel for organiska vetskor, i synnerhet olja, vilket icke er dammexplosivt och har lag brandrisk
JPS58199041A (ja) * 1982-05-14 1983-11-19 Honshu Paper Co Ltd 廃油吸収マツト
US4560527A (en) * 1984-04-24 1985-12-24 Kimberly-Clark Corporation Method of making agglomerated cellulosic particles using a substantially horizontal rotating drum
US4621011A (en) * 1984-04-24 1986-11-04 Kimberly-Clark Corporation Agglomerated cellulosic particles
US4721059A (en) * 1985-03-21 1988-01-26 H. Edward Lowe Nonclay catbox filler
US4734393A (en) * 1985-06-20 1988-03-29 H. Edward Lowe Non-clay oil and grease absorbent
US4975108A (en) * 1985-08-26 1990-12-04 Pruitt Norman W Controlled release composition and method of manufacturing same
US4829045A (en) * 1986-07-07 1989-05-09 Nova-Huskey Research Corporation, Ltd. Peat pellets
GB8627916D0 (en) * 1986-11-21 1986-12-31 Bonar Carelle Ltd Absorbent products
US4931139A (en) * 1987-01-02 1990-06-05 Absorption Corp. Degradable absorbent material and manufacturing process therefor
US5091245A (en) * 1987-12-31 1992-02-25 Phillips Christopher R Degradable absorbent material
US5215041A (en) * 1989-04-10 1993-06-01 Organ-Faser Technology Company N.V. Method for the manufacture of animal litter and animal litter
US5368918A (en) * 1990-08-30 1994-11-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbent material comprising absorbent polymeric particulate material coated with synthetic pulp
GB9023487D0 (en) * 1990-10-29 1990-12-12 Tryam Trading Inc Oil sorbent
US5358607A (en) * 1992-02-24 1994-10-25 Ellis Douglas E Porous low density shot-like degradable absorbent materials and manufacturing process therefor
GB9212867D0 (en) * 1992-06-17 1992-07-29 Wiggins Teape Group Ltd Recovery and re-use of raw materials from paper mill waste sludge
US5308497A (en) * 1992-08-31 1994-05-03 United Technologies Automotive, Inc. Method of absorbing petroleum-based products
US5346549A (en) * 1992-10-23 1994-09-13 Johnson William B Environmentally stabilized products formed from ash and papermill waste
US5240565A (en) * 1992-11-30 1993-08-31 Williams Robert M Apparatus for converting paper mill waste sludge into charcoal
US5332474A (en) * 1993-01-19 1994-07-26 Maxham John V Conversion of pulp and paper mill waste solids to a papermaking filler product
US5423993A (en) * 1993-08-06 1995-06-13 John A. Boney Fiber recovery system and process

Also Published As

Publication number Publication date
AU2742797A (en) 1997-11-19
WO1997041188A1 (en) 1997-11-06
ES2176735T3 (es) 2002-12-01
DE69713880D1 (de) 2002-08-14
US5763083A (en) 1998-06-09
EP0895532A1 (en) 1999-02-10
JP2000510509A (ja) 2000-08-15
BR9709170A (pt) 1999-08-03
DE69713880T2 (de) 2002-11-14
EP0895532B1 (en) 2002-07-10
KR20000065038A (ko) 2000-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100481573B1 (ko) 흡수성섬유그래뉼
US6092302A (en) Absorbent fibrous granules
US4931139A (en) Degradable absorbent material and manufacturing process therefor
US5358607A (en) Porous low density shot-like degradable absorbent materials and manufacturing process therefor
US6294118B1 (en) Method for producing sorbents on the basis of a cellulose-containing material and clay minerals
US4621011A (en) Agglomerated cellulosic particles
US4157696A (en) Animal litter pellets
JP3413550B2 (ja) 愛玩動物用排泄物処理材
US20090217882A1 (en) Dry Bed Agglomeration Process and Product Formed Thereby
US7964529B2 (en) Method of agglomeration
US20080251027A1 (en) Shaped Absorbent Particles
JPS58210979A (ja) 粒状油吸収性組成物およびその使用方法
US10047221B2 (en) Flocculant composition for dewatering solids laden slurries
US5897700A (en) Apparatus and integrated process for reclaiming paper mill sludge and producing useful products therefrom
TW503292B (en) Process for the preparation of absorbent materials
KR20140093257A (ko) 경량 흡수제 셀룰로오스 펠릿들
JPS60237926A (ja) 凝集セルロース粒子及びその製造方法
US5091245A (en) Degradable absorbent material
CA2607758A1 (en) Shaped absorbent particles
JPH0832215B2 (ja) ペットの排泄物処理材
JP2001516823A (ja) 床吸収性粒状製品
CA2607676A1 (en) Dry bed agglomeration process and product formed thereby
CA2252856C (en) Absorbent fibrous granules
JPH0740844B2 (ja) 飼育動物用の吸尿粒子
MXPA98008785A (en) Absorbent fibrous granules

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee