KR100473807B1 - Organic compound coated particles for electrophoretic displays and method for forming the same - Google Patents

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Abstract

높은 이동도 및 반사율과 우수한 쌍안정성을 가지도록 말단에 치환기가 접합되어 있는 유기화합물이 균일하게 코팅된 전기영동 디스플레이용 대전 입자 및 그 제조 방법에 관하여 개시한다. 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자는 무기물 산화입자로 이루어진 코어(core)와, 상기 코어 주위를 구형으로 둘러싸도록 코팅된 유기화합물로 이루어지는 코어셸(core shell)로 이루어진다. 이와 같은 구조의 전기영동 디스플레이용 대전 입자를 제조하기 위하여 용제에 무기물 산화입자가 분산되어 이루어진 콜로이드 용액을 형성한다. 기능기를 가지는 유기화합물과 상기 콜로이드 용액과의 균일한 혼합물을 형성한다. 상기 혼합물의 온도를 낮추어 상기 무기물 산화입자 표면에 유기화합물이 코팅된 결정을 형성한다. Disclosed are charged particles for an electrophoretic display uniformly coated with an organic compound having a substituent bonded to the terminal so as to have high mobility and reflectance and excellent bistable stability, and a method of manufacturing the same. The charged particles for electrophoretic display according to the present invention consists of a core made of inorganic oxide particles and a core shell made of an organic compound coated so as to spherically surround the core. In order to produce charged particles for electrophoretic displays having such a structure, a colloidal solution in which inorganic oxide particles are dispersed in a solvent is formed. A homogeneous mixture of the organic compound having a functional group and the colloidal solution is formed. The temperature of the mixture is lowered to form crystals coated with organic compounds on the surface of the inorganic oxide particles.

Description

유기화합물로 코팅된 전기영동 디스플레이용 대전 입자 및 그 제조 방법 {Organic compound coated particles for electrophoretic displays and method for forming the same} Charged particles for electrophoretic displays coated with organic compounds and manufacturing method thereof {Organic compound coated particles for electrophoretic displays and method for forming the same}

본 발명은 전기영동 디스플레이(전자 종이)에 관한 것으로, 특히 전기영동 디스플레이를 구성하는 데 필요한 전자 잉크의 중요한 요소인 대전 입자 및 그 제조 방법에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD The present invention relates to electrophoretic displays (electronic paper), and more particularly, to charged particles, which are an important element of an electronic ink required for constructing an electrophoretic display, and a manufacturing method thereof.

전기영동 (전기 이동, electrophoresis) 현상을 이용한 전기영동 디스플레이는 양극 사이에 전기장이 인가되면 대전된 입자들이 이동하는 현상을 응용한 전자 표시 디스플레이로서, 전자 북, 전자 신문, 전자 잡지, 전자 도서, 이동통신기의 정보표시 매체 등의 디스플레이에 응용할 수 있다.The electrophoretic display using the electrophoresis phenomenon is an electronic display that applies the phenomenon that charged particles move when an electric field is applied between anodes, and is an electronic book, an electronic newspaper, an electronic magazine, an electronic book, and a mobile. It can be applied to a display such as an information display medium of a communication device.

전기영동 현상이란, 전기장이 인가되는 경우에 대전된 입자들(charged particles)이 이동하는 현상을 의미한다. 유체 내에서 전기영동이 발생하면, 대전된 입자들은 점성 드래그 (viscous drag), 전하 (charge), 유체의 유전 특성 (dielectric properties), 및 인가된 전기장의 세기 (magnitude of applied electric field)에 의해서 결정되는 속도 (velocity)로 이동하게 된다. The electrophoretic phenomenon refers to a phenomenon in which charged particles move when an electric field is applied. When electrophoresis occurs in a fluid, charged particles are determined by viscous drag, charge, dielectric properties of the fluid, and magnitude of applied electric field. It will move at the velocity it becomes.

이러한 전기영동 디스플레이는 상이한 색상의 유전 유체(dielectric liquid) 내에 분산되어 있는 한가지 또는 두가지 이상의 색상을 가진 입자 (particle)를 이용하여 색상을 결정한다. 즉, 한가지 또는 두가지 이상의 색상을 가진 입자에 전기장이 인가되는 경우, 대전된 입자는 전기장과 반대 부호를 가진 전극을 향해 이동하게 된다. 그 결과로 색상의 변화를 시각적으로 관찰할 수 있게 된다.Such electrophoretic displays determine color using particles with one or more colors dispersed in dielectric liquids of different colors. That is, when an electric field is applied to particles having one or more colors, the charged particles move toward the electrode having the opposite sign as the electric field. The result is a visual observation of the change in color.

전기영동 현상을 이용한 디스플레이는 쌍안정성(bistablity)을 가진다. 즉, 인가된 전기장이 제거된 이후에도 전기장이 제거되기 전의 색상을 유지하고 있다. 그러나, 전기영동 현상을 이용한 디스플레이는 안정성에 문제가 있다. 즉, 유체 내에 있는 대전된 입자의 밀도와 유체의 밀도를 동일하게 함으로써, 대전된 입자의 침전을 방지할 수 있으나, 장시간에 걸쳐서는 대전된 입자들의 응집(agglomeration)에 따른 문제점을 해결할 수 없다. 특히, 한가지 이상의 색상을 가진 두 입자가 전기영동 현상에 의해 이동하는 경우는 더 심각한 문제를 야기한다. 이러한 문제에 의하여 디스플레이가 열화된다.Displays using electrophoresis have bistable. That is, even after the applied electric field is removed, the color before the electric field is removed is maintained. However, the display using the electrophoresis phenomenon has a problem in stability. That is, by making the density of the charged particles in the fluid and the density of the fluid the same, the precipitation of the charged particles can be prevented, but the problem caused by the agglomeration of the charged particles for a long time cannot be solved. In particular, the movement of two particles of more than one color by electrophoresis causes more serious problems. This problem causes the display to deteriorate.

이러한 문제점을 해결하기 위해 미국의 이 잉크(E-ink) 사에서는 대전된 입자들과 유체를 캡슐(capsule) 속에 넣고 전기영동 현상을 이용하는 디스플레이를 제안하였다. 캡슐 형태의 전기영동 디스플레이는 여러 상이한 유형의 물질 및 방법의 적절한 상호 작용을 필요로 한다. 즉, 중합성 결합제(binder), 캡슐막(capsule film), 대전된 입자, 및 유체와 같은 물질들은 모두 화학적으로 상용성 (compatibility)을 가져야 한다. To solve this problem, E-ink of the United States proposed a display using electrophoretic phenomena by placing charged particles and fluid in a capsule. Electrophoretic displays in the form of capsules require the proper interaction of several different types of materials and methods. That is, materials such as polymerizable binders, capsule films, charged particles, and fluids must all be chemically compatible.

그러나, 종래의 전기영동 디스플레이에서는 마이크로 캡슐내에서 동작하는 대전 입자를 형성하기 위해서는 대전된 두 색의 대전 입자와 유전 유체간의 비중을 모두 같게 유지해야 하고, 두 대전된 입자들간의 응집을 방지시키고, 전기영동 이동도를 가지도록 전하 부착을 위한 물리, 화학적 처리가 요구된다. 이것은 화학적, 물리적 폴리머 코팅 또는 폴리머 볼 생성후 백색을 도입하고 전하 조절제의 부착을 용이하게 하는 기능기를 도입하기 위한 2 단계 또는 3 단계의 과정을 거치는 복잡한 공정을 수반하게 된다. However, in the conventional electrophoretic display, in order to form charged particles operating in the microcapsule, the specific gravity between the charged particles of two colors and the dielectric fluid must be kept the same, and the aggregation between the two charged particles is prevented, Physical and chemical treatments for charge attachment are required to have electrophoretic mobility. This involves a complex process of two or three steps to introduce a functional group that introduces white after chemical, physical polymer coating or polymer ball formation and facilitates the attachment of charge control agents.

본 발명의 목적은 상기한 종래 기술에서의 문제점들을 해결하고자 하는 것으로, 유전 유체와 같은 비중을 가지는 동시에 높은 이동도와 쌍안정성을 가지며, 대전된 두 입자간의 응집 문제를 해결할 수 있는 전기영동 디스플레이용 대전 입자를 제공하는 것이다. An object of the present invention is to solve the above problems in the prior art, having the same specific gravity as dielectric fluid, at the same time having a high mobility and bi-stable, charging for electrophoretic display that can solve the problem of aggregation between two charged particles To provide particles.

본 발명의 다른 목적은 전기영동 디스플레이를 구성하는 데 필요한 대전 입자로서 높은 이동도와 쌍안정성을 가지는 대전 입자를 저렴하고 간단한 공정에 의하여 제조할 수 있는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a method for producing a charged particle for an electrophoretic display, which can produce a charged particle having high mobility and bistable stability as an inexpensive and simple process as a charged particle for constituting an electrophoretic display.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자는 무기물 산화입자로 이루어진 코어(core)와, 상기 코어 주위를 구형으로 둘러싸도록 코팅되어 있고 말단에 치환기가 접합되어 있는 유기화합물로 이루어지는 코어셸(core shell)로 이루어진다. 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자는 전기장하에서 100㎛2/Vㆍsec 이상의 균일한 이동도를 가진다.In order to achieve the above object, the electrophoretic display charging particles according to the present invention is a core composed of inorganic oxide particles, coated with a spherical shape around the core and an organic compound having a substituent bonded to the terminal It consists of a core shell. The charged particles for electrophoretic display according to the present invention have a uniform mobility of 100 µm 2 / V · sec or more under an electric field.

상기 다른 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법에서는, 용제에 무기물 산화입자가 분산되어 이루어진 콜로이드 용액을 형성한다. 말단에 치환기가 접합되어 있는 유기화합물과 상기 콜로이드 용액과의 균일한 혼합물을 형성한다. 상기 혼합물의 온도를 낮추어 무기물 산화입자 표면에 상기 유기화합물이 코팅된 결정을 형성한다. In order to achieve the above another object, in the method for producing charged particles for an electrophoretic display according to the present invention, a colloidal solution in which inorganic oxide particles are dispersed in a solvent is formed. A homogeneous mixture of an organic compound having a substituent bonded to the terminal and the colloidal solution is formed. The temperature of the mixture is lowered to form crystals coated with the organic compound on the surface of the inorganic oxide particles.

상기 콜로이드 용액은 상기 용제의 총 중량을 기준으로 1 ~ 20 중량%의 양으로 첨가되는 상기 무기물 산화입자를 포함할 수 있다. 또한, 상기 콜로이드 용액은 상기 무기물 산화입자의 총 중량을 기준으로 0.1 ~ 10 중량%의 양으로 첨가되는 분산제를 더 포함할 수 있다. The colloidal solution may include the inorganic oxide particles added in an amount of 1 to 20% by weight based on the total weight of the solvent. In addition, the colloidal solution may further include a dispersant added in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the inorganic oxide particles.

바람직하게는, 상기 무기물 산화입자는 Ti 산화물, Zn 산화물, Mg 산화물, Zr 산화물, Br 산화물, Al 산화물, Si 산화물, Cr 산화물, Co 산화물, Cu 산화물, Fe 산화물 등으로 이루어질 수 있다. 구체적인 예를 들면, 상기 무기물 산화 입자는 TiO2, ZnO, MgO, ZrO, BaO, Al2O3, SiO2, Cr2O 3, Co3O4, CuO, 및 Fe2O3로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.Preferably, the inorganic oxide particles may be made of Ti oxide, Zn oxide, Mg oxide, Zr oxide, Br oxide, Al oxide, Si oxide, Cr oxide, Co oxide, Cu oxide, Fe oxide and the like. For example, the inorganic oxide particles may be formed of TiO 2 , ZnO, MgO, ZrO, BaO, Al 2 O 3 , SiO 2 , Cr 2 O 3 , Co 3 O 4 , CuO, and Fe 2 O 3 . Can be selected.

상기 무기물 산화입자는 친수성 또는 친유성을 가질 수 있다. 상기 무기물 산화입자가 친수성인 경우 상기 용제로서 용해 상수 (solubility parameters) 가 20 ~ 40 δ(SI)인 수용성 용제를 사용하고, 상기 무기물 산화입자가 친유성인 경우 상기 용제로서 용해 상수가 14 ~ 20 δ(SI)인 비수용성 용제를 사용한다. 바람직하게는, 상기 무기물 산화입자는 친수성 산화티타늄 또는 친유성 산화티타늄으로 이루어질 수 있다. 상기 무기물 산화입자가 친수성 산화티타늄으로 이루어진 경우, 용제로서 예를 들면, 물, 알코올류, 에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 수용성 용제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 무기물 산화입자가 친유성 산화티타늄으로 이루어진 경우, 용제로서 예를 들면, 할로겐화 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 오일 (상품명 "halocarbon", Halogenated hydrocarbon Inc.사 제품), 갈덴(Galden, Ausimont사 제품), 아이소파(Isopar, Exxon사 제품) 계열 물질, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 비수용성 용제를 사용하는 것이 바람직하다. The inorganic oxide particles may be hydrophilic or lipophilic. When the inorganic oxide particles are hydrophilic, a water-soluble solvent having a solubility parameter of 20 to 40 δ (SI) is used as the solvent, and when the inorganic oxide particles are lipophilic, the dissolution constant is 14 to 20 as the solvent. A water-insoluble solvent having δ (SI) is used. Preferably, the inorganic oxide particles may be made of hydrophilic titanium oxide or lipophilic titanium oxide. When the said inorganic oxide particle consists of hydrophilic titanium oxide, it is preferable to use the water-soluble solvent chosen from the group which consists of water, alcohols, ethylene glycol, and mixtures thereof as a solvent, for example. In addition, when the inorganic oxide particles are made of lipophilic titanium oxide, as a solvent, for example, halogenated hydrocarbons, halogenated hydrocarbon oil (trade name "halocarbon", product of Halogenated hydrocarbon Inc.), galden (Galden, Ausimont company), It is preferable to use a water-insoluble solvent selected from the group consisting of isopar (manufactured by Exxon Co.) series materials and mixtures thereof.

본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법에서는 상기 콜로이드 용액을 형성하기 위하여 초음파를 이용하여 상기 무기물 산화입자를 상기 용제에 분산시키는 단계를 포함한다. In the method for producing charged particles for an electrophoretic display according to the present invention, the method includes dispersing the inorganic oxide particles in the solvent using ultrasonic waves to form the colloidal solution.

또한, 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법에서는 상기 유기화합물과 상기 콜로이드 용액과의 균일한 혼합물을 형성하기 위하여, 먼저 상기 콜로이드 용액을 상기 유기화합물의 녹는점 이상의 온도, 바람직하게는 70 ~ 130℃의 온도로 가열한다. 상기 가열된 콜로이드 용액에 상기 유기화합물을 첨가한다. 그 후, 상기 유기화합물이 첨가된 콜로이드 용액을 교반한다. In addition, in the method for producing charged particles for an electrophoretic display according to the present invention, in order to form a uniform mixture of the organic compound and the colloidal solution, first, the colloidal solution is at a temperature above the melting point of the organic compound, preferably 70 Heat to a temperature of ˜130 ° C. The organic compound is added to the heated colloidal solution. Thereafter, the colloidal solution to which the organic compound is added is stirred.

상기 유기화합물은 상기 무기물 산화입자의 총 중량을 기준으로 10 ~ 100 중량%의 양으로 첨가될 수 있다. The organic compound may be added in an amount of 10 to 100% by weight based on the total weight of the inorganic oxide particles.

바람직하게는, 상기 유기화합물은 말단에 전하조절제와 반응할 수 있는 카르복시산 (-COOH), 아마이드 (-CONH2), 아민 (-NH2), 알코올 (-OH), 알데하이드 (-CHO), 에스테르 (-COOR), 나이트릴 (-CN), 싸이올 (-SH), 술폰산 (-SO3H) 등의 치환기가 부분적으로 접합되어 있고, 녹는점이 60 ℃ 이상인 고체형 유기화합물로 이루어진다.Preferably, the organic compound is a carboxylic acid (-COOH), amide (-CONH 2 ), amine (-NH 2 ), alcohol (-OH), aldehyde (-CHO), ester which can react with a charge control agent at the end (-COOR), nitrile (-CN), thiol (-SH), sulfonic acid and less than (-SO 3 H) and the substituents, such as are partially bonded to, a melting point of 60 ℃ comprises a body of organic compounds.

상기 유기화합물로서 양의 전하 입자를 제조하는 데 사용 가능한 것의 예를 들면, 말단에 카르복시산이 부분적으로 접합된 몬탄(montan) 계열의 천연 왁스, 폴리에틸렌 계열의 합성 왁스, 폴리프로필렌 계열의 합성 왁스, 및 폴리머 왁스가 있다. 이 중에서, S-왁스, PE 왁스, 에틸렌-아크릴산 왁스, 에틸렌-비닐아세테이트 등이 특히 바람직하게 사용된다. Examples of those organic compounds usable for producing positively charged particles include montan-based natural waxes, carboxylic acid-based synthetic waxes, polyethylene-based synthetic waxes, polypropylene-based synthetic waxes, and carboxylic acids partially bonded to terminals; Polymer wax. Among these, S-wax, PE wax, ethylene-acrylic acid wax, ethylene-vinylacetate and the like are particularly preferably used.

또한, 상기 유기화합물로서 음의 전하 입자를 제조하는 데 사용 가능한 것의 예를 들면, 말단에 아미드 또는 아민이 부분적으로 접합된 염기성 기능기를 가지는 합성 왁스 등이 있다. Further examples of the organic compound that can be used to prepare negative charged particles include synthetic waxes having basic functional groups partially bonded to amides or amines at the terminals.

또한, 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법에서는 상기 결정을 분리 정제하는 단계와, 상기 결정 표면에 전하 조절제를 부착하는 단계를 더 포함할 수 있다. In addition, the method for preparing charged particles for an electrophoretic display according to the present invention may further include separating and purifying the crystal, and attaching a charge control agent to the crystal surface.

상기 전하 조절제는 금속 비누(metal soap), OLOA 계열, Ganex 계열, 또는 이들의 혼합물로 이루어질 수 있다. The charge control agent may be made of metal soap, OLOA-based, Ganex-based, or a mixture thereof.

금속 비누로 이루어지는 상기 전하 조절제의 바람직한 예를 들면, Co-나프텐산염, Ca-나프텐산염, Cu-나프텐산염, Mn-나프텐산염, Zn-나프텐산염, Fe-나프텐산염, Ba-스테아르산염, Al-스테아르산염, Zn-스테아르산염, Cu-스테아르산염, Pb-스테아르산염, Cr-스테아르산염, Fe-스테아르산염, Ba-옥토에이트, Al-옥토에이트, Ca-옥토에이트, Co-옥토에이트, Mn-옥토에이트, Pb-옥토에이트, Zr-옥토에이트, Zn-옥토에이트 등이 있다. Preferable examples of the charge control agent consisting of metal soap include Co-naphthenate, Ca-naphthenate, Cu-naphthenate, Mn-naphthenate, Zn-naphthenate, Fe-naphthenate, Ba -Stearate, Al-Stearate, Zn-Stearate, Cu-Stearate, Pb-Stearate, Cr-Stearate, Fe-Stearate, Ba-Octoate, Al-Octoate, Ca-Octoate, Co -Octoate, Mn-octoate, Pb-octoate, Zr-octoate, Zn-octoate and the like.

상기 콜로이드 용액 형성 단계 및 전하 조절제 부착 단계에서는 분산제 및 안정제로서 HLB(hydrophile lipophile balance)가 3 이상인 계면활성제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 친수성 용제를 사용하는 경우에는 상기 분산제 및 안정제로서 byk-190, -183 또는 트윈(Tween) 계열의 계면활성제를 사용한다. 또한, 친유성 용제를 사용하는 경우에는 상기 분산제 및 안정제로서 byk-110, -161, -183, 또는 트윈(Tween), 스팬(Span), OLOA 계열 (Chevron Oronite Inc.사 제품), Ganex 계열 (ISP Inc.사 제품)의 계면활성제를 사용한다. In the colloidal solution formation step and the charge control agent attachment step, a surfactant having a hydrophile lipophile balance (HLB) of 3 or more may be used as a dispersant and a stabilizer. For example, when using a hydrophilic solvent, byk-190, -183 or Tween-based surfactant is used as the dispersant and stabilizer. In the case of using a lipophilic solvent, byk-110, -161, -183, or Tween, Span, OLOA series (manufactured by Chevron Oronite Inc.), Ganex series ( Surfactant from ISP Inc. is used.

본 발명에 의하면, 전하 조절제 부착이 용이하도록 말단에 전하조절제와 반응할 수 있는 치환기가 부분적으로 접합되어 있는 유기화합물을 무기물 산화입자에 코팅한 후, 금속 비누와 같은 이온 전하를 띠는 전하 조절제를 상기 코팅된 입자에 부착한다. 유기화합물의 첨가량을 조절함으로써 균일한 크기로 분산된 입자 제조가 가능하여 균일한 이동도를 제공할 수 있고, 유기화합물을 무기물 입자에 균일하게 코팅하는 것이 가능하여 높은 반사율 및 쌍안정성을 가지는 대전 입자를 저렴하고 간단하게 제조할 수 있다. According to the present invention, after coating the inorganic oxide particles with an organic compound having a partially bonded organic compound having a substituent capable of reacting with the charge control agent at the end to facilitate the attachment of the charge control agent, a charge control agent having an ionic charge such as metal soap is applied. Adheres to the coated particles. By adjusting the amount of the organic compound added, it is possible to produce particles dispersed in a uniform size, thereby providing uniform mobility, and uniformly coating the organic compound on the inorganic particles, thereby providing charged particles having high reflectance and bistable stability. It can be manufactured cheaply and simply.

다음에, 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 첨부 도면을 참조하여 상세히 설명한다. Next, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명에 따른 방법에 의하여 제조된 대전 입자를 적용한 마이크로캡슐형 전기영동 디스플레이의 요부 구성을 보여주는 도면이다. 1 is a view showing the main configuration of the microcapsule-type electrophoretic display to which the charged particles produced by the method according to the invention is applied.

도 1을 참조하면, 마이크로 캡슐형 전기영동 디스플레이는 수 백만 개의 마이크로갭슐(1)로 구성되어 있고, 각각의 마이크로캡슐(1)은 상(image)를 표현하기 위해 인가된 전압에 반응할 수 있는 대전 입자(3)들을 포함하고 있다. 상기 대전 입자(3)는 무기물 산화입자로 이루어진 코어(core)와, 상기 코어 주위를 구형으로 둘러싸도록 코팅된 유기화합물로 이루어지는 코어셸(core shell)로 이루어진다. 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자(3)는 전기장하에서 100㎛2/Vㆍsec 이상의 균일한 이동도를 가진다. 광학적인 대조비는 주로 염료 유체(2)에서 대전된 입자들의 이동으로 이루어진다. 예를 들면, 대전된 입자들이 관찰자 쪽으로 이동하면 대전된 입자들이 입사된 빛을 산란시켜 입자들의 색상을 나타내게 된다. 이 때, 대전된 입자가 백색 입자인 경우에는 백색을 나타내고, 흑색 입자인 경우에는 흑색을 나타낸다. 대전된 입자들이 관찰자로부터 멀어지게 되면, 입사된 빛은 염료 유체에 의해 산란되거나 흡수된다. 이 때, 염료 유체가 흑색이면 빛을 다 흡수하여 흑색이 되고, 염료 유체가 파란색이면 파란색 빛을 반사시켜 파란색이 된다. 따라서, 시각적인 대조비를 이룰 수 있다.Referring to FIG. 1, the microcapsule type electrophoretic display consists of millions of microcapsules 1, each microcapsule 1 being capable of responding to an applied voltage to represent an image. The charged particles 3 are included. The charged particles 3 consist of a core made of inorganic oxide particles and a core shell made of an organic compound coated so as to spherically surround the core. The charged particles 3 for electrophoretic display according to the present invention have a uniform mobility of 100 µm 2 / V · sec or more under an electric field. The optical contrast ratio consists mainly of the movement of charged particles in the dye fluid 2. For example, when the charged particles move toward the viewer, the charged particles scatter the incident light to show the color of the particles. At this time, white is shown when the charged particles are white particles, and black when it is black particles. As the charged particles move away from the viewer, the incident light is scattered or absorbed by the dye fluid. At this time, if the dye fluid is black, it absorbs all the light and becomes black. If the dye fluid is blue, the blue light is reflected by reflecting blue light. Thus, a visual contrast ratio can be achieved.

전기영동 디스플레이에서 무기물 산화 입자를 사용하기 위해서는 다음과 같은 기능성을 부여해야만 한다. 즉, 전원이 없는 상태에서 상 안정성을 유지하기 위해서는 염료 유체와 입자 밀도를 같게 해야 하고, 인가된 전압에 반응하기 위해서는 입자에 전하 조절제를 부착할 수 있어야 하고, 입자와 염료 유체와의 반응을 방지시킬 수 있는 적절한 유기물을 무기물 산화 입자에 코팅해 주어야 한다. 그러므로, 전기영동 디스플레이를 제조하기 위해서는 이러한 유기물 코팅이 중요한 공정 요소 중 하나가 된다.In order to use inorganic oxide particles in an electrophoretic display, the following functionality must be imparted. In other words, in order to maintain phase stability in the absence of a power source, the dye fluid and particle density must be the same, and in order to respond to an applied voltage, a charge control agent must be attached to the particles, and the reaction between the particles and the dye fluid is prevented. Inorganic oxide particles should be coated with suitable organic materials that may be used. Therefore, such organic coatings are one of the important process elements for producing electrophoretic displays.

상기와 같은 조건들을 만족시키기 위하여, 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자는 상기한 바와 같이 무기물 산화입자로 이루어진 코어(core)와, 상기 코어 주위를 구형으로 둘러싸도록 코팅되어 있고 전하조절제가 부착되어 있는 유기화합물로 이루어지는 코어셸(core shell)로 이루어진다. 이와 같은 구성을 가지는 대전 입자를 제조하는 데 있어서, 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법에서는 기존의 공정보다 저렴하고 간단한 공정을 이용하기 위하여, 전하 조절제 도입을 위한 기능기, 즉 전하조절제와 반응할 수 있는 치환기가 말단에 이미 접합되어 있는 유기화합물을 물리적인 코팅제로 사용한다. 또한, 전기장하에서 입자의 이동도 및 안정성을 증대시키기 위해 이온 전하를 가지는 금속 비누를 전하 조절제로 이용한다. In order to satisfy the above conditions, the electrophoretic display charging particles according to the present invention is coated with a core made of inorganic oxide particles as described above, spherical surrounding the core and attached with a charge control agent. It consists of a core shell made of organic compounds. In the production of charged particles having such a configuration, in the method for producing a charged particle for electrophoretic display according to the present invention, in order to use a cheaper and simpler process than the existing process, a functional group for introducing a charge control agent, that is, a charge control agent An organic compound having a substituent which can be reacted with a terminal already bonded to the terminal is used as a physical coating agent. In addition, metal soaps having an ionic charge are used as charge control agents to increase the mobility and stability of the particles under an electric field.

도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법을 설명하기 위한 플로차트이다. 2 is a flowchart for explaining a method for producing charged particles for an electrophoretic display according to a preferred embodiment of the present invention.

도 2를 참조하면, 먼저 용제에 무기물 산화입자가 분산되어 이루어진 콜로이드 용액을 형성한다 (단계 10). 상기 콜로이드 용액은 상기 무기물 산화입자를 상기 용제의 총 중량을 기준으로 1 ~ 20 중량%의 양으로 포함되도록 형성된다. 또한, 상기 용제에 대한 상기 무기물 산화입자의 농도를 증가시키기 위하여 상기 콜로이드 용액 형성시 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 콜로이드 용액에서 상기 분산제는 상기 무기물 산화입자의 총 중량을 기준으로 0.1 ~ 10 중량%의 양으로 포함될 수 있다. Referring to FIG. 2, first, a colloidal solution in which inorganic oxide particles are dispersed in a solvent is formed (step 10). The colloidal solution is formed to contain the inorganic oxide particles in an amount of 1 to 20% by weight based on the total weight of the solvent. In addition, a dispersant may be used in forming the colloidal solution in order to increase the concentration of the inorganic oxide particles in the solvent. The dispersant in the colloidal solution may be included in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the inorganic oxide particles.

상기 무기물 산화입자로서 Ti 산화물, Zn 산화물, Mg 산화물, Zr 산화물, Br 산화물, Al 산화물, Si 산화물, Cr 산화물, Co 산화물, Cu 산화물, Fe 산화물 등을 사용할 수 있으며, 구체적인 예를 들면, TiO2, ZnO, MgO, ZrO, BaO, Al2O3, SiO2, Cr2O3, Co3O4, CuO, Fe2O3 등을 사용할 수 있으나, 상기 예시된 것들에 제한되는 것은 아니다.As the inorganic oxide particles, Ti oxide, Zn oxide, Mg oxide, Zr oxide, Br oxide, Al oxide, Si oxide, Cr oxide, Co oxide, Cu oxide, Fe oxide, etc. may be used. Specific examples thereof include TiO 2 , ZnO, MgO, ZrO, BaO, Al 2 O 3 , SiO 2 , Cr 2 O 3 , Co 3 O 4 , CuO, Fe 2 O 3 and the like can be used, but is not limited to those illustrated above.

상기 무기물 산화입자로서 사용하기 적합한 예들 중 하나인 산화티타늄(TiO2)은 크게 친수성 산화티타늄 및 친유성 산화티타늄으로 나뉜다. 친수성 산화티타늄으로서 주로 사용되는 것은 듀폰(Dupont) 사의 루타일 R-902, 900, 706 또는 프리칼라(Precolor) 사의 RGX-150 이다. 친유성 산화티타늄으로서 주로 사용되는 것은 듀폰(Dupont) 사의 루타일 R-104 또는 프리칼라(Precolor) 사의 RGX-300 이다. 친수성 입자는 용해 상수 (solubility parameters) 가 20 ~ 40 δ(SI)인 수용성 용제, 예를 들면 물, 알코올류, 에틸렌 글리콜, 또는 이들의 혼합물로 이루어지는 수용성 용제에 분산시키고, 친유성 입자는 용해 상수가 14 ~ 20 δ(SI)인 비수용성 용제, 예를 들면 디클로로메탄 또는 그 유도체 등과 같은 할로겐화 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 오일 (halocarbon), 갈덴 (Galden), 아이소파 (Isopar) 계열의 물질, 또는 이들이 혼합물로 이루어지는 비수용성 용제에 분산시켜 사용한다.Titanium oxide (TiO 2 ), which is one of examples suitable for use as the inorganic oxide particles, is largely divided into hydrophilic titanium oxide and lipophilic titanium oxide. Mainly used as hydrophilic titanium oxide is Rutile R-902, 900, 706 from Dupont or RGX-150 from Precolor. Mainly used as lipophilic titanium oxide is Rutile R-104 from Dupont or RGX-300 from Precolor. The hydrophilic particles are dispersed in a water-soluble solvent having a solubility parameter of 20 to 40 δ (SI), for example, a water-soluble solvent composed of water, alcohols, ethylene glycol, or a mixture thereof. Non-aqueous solvent having a value of 14 to 20 δ (SI), for example, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane or derivatives thereof, halogenated hydrocarbon oils, galden, isopar-based materials, or mixtures thereof It is used by dispersing in a water-insoluble solvent.

높은 굴절률, 반사율 및 쌍안정성을 가지는 대전 입자를 제조하기 위해서는 무기물 산화입자가 균일하게 유기화합물로 코팅되어야 하고 그러기 위해서는 용제에 균일하게 분산되어 있어야 한다. 본 발명에서는 이미 설명한 바와 같이 무기물 산화입자의 종류 및 양, 또는 용제의 종류 및 양에 따라 분산제 및 안정제를 선택적으로 사용한다. 즉, 분산제 및 안정제를 사용하지 않을 수도 있고, 분산제 및 안정제를 사용하여 용제에 대한 무기물 산화입자의 농도를 증가시킬 수도 있다. In order to produce charged particles having high refractive index, reflectance and bistable stability, inorganic oxide particles should be uniformly coated with an organic compound, and in order to be uniformly dispersed in a solvent. In the present invention, as described above, a dispersant and a stabilizer are selectively used depending on the type and amount of the inorganic oxide particles or the type and amount of the solvent. That is, dispersants and stabilizers may not be used, and dispersants and stabilizers may be used to increase the concentration of inorganic oxide particles in the solvent.

본 발명에서 사용하기 적합한 상기 분산제는 HLB (hydrophile lipophile balance)가 3 이상인 계면활성제이다. 바람직하게는, 친수성 용제를 사용하는 경우에는 상기 분산제로서 byk-190, -183 또는 트윈(Tween) 계열의 계면활성제를 사용하고, 친유성 용제를 사용하는 경우에는 상기 분산제로서 byk-110, -161, -183, 또는 트윈(Tween), 스팬(Span), OLOA 계열 (Chevron Oronite Inc.사 제품), Ganex 계열 (ISP Inc.사 제품)의 분산제를 사용할 수 있다. 이들은 입자의 농도, 분산제의 양, 및 용제의 유전 상수에 따라 다른 분산도를 보이며, 분산 정도는 입자 크기 측정 설비(Malvern Metasizer)를 이용하여 분산된 입자의 시간에 따른 크기 변화를 측정함으로써 알 수 있다. Suitable dispersants for use in the present invention are surfactants having a hydrophile lipophile balance (HLB) of at least 3. Preferably, when using a hydrophilic solvent byk-190, -183 or Tween-based surfactant as the dispersant, when using a lipophilic solvent byk-110, -161 as the dispersant , -183, or Tween, Span, OLOA series (manufactured by Chevron Oronite Inc.), Ganex series (manufactured by ISP Inc.) may be used. They show different degrees of dispersion depending on the particle concentration, the amount of dispersant, and the dielectric constant of the solvent. The degree of dispersion can be determined by measuring the change in size of the dispersed particles over time using a Malvern Metasizer. have.

단계 10에서, 상기 콜로이드 용액을 형성하기 위하여, 상기 용제에 일정한 비율의 무기물 산화입자를 상기 용제의 총 중량을 기준으로 약 1 ∼ 20 중량%의 양으로 첨가하고, 또한 여기에 필요에 따라 상기 분산제를 상기 무기물 산화입자의 총 중량을 기준으로 약 0.1 ∼ 10 중량%의 양으로 첨가한 후, 초음파 분산기 (sonicator)를 이용하여 약 20분 동안 분산시킨다. In step 10, in order to form the colloidal solution, a certain proportion of inorganic oxide particles are added to the solvent in an amount of about 1 to 20% by weight based on the total weight of the solvent, and further, as necessary, the dispersant Is added in an amount of about 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the inorganic oxide particles, and then dispersed for about 20 minutes using an ultrasonic sonicator.

그 후, 전하조절제와 반응할 수 있는 치환기가 말단에 접합되어 있는 유기화합물과 상기 콜로이드 용액과의 균일한 혼합물을 형성한다 (단계 20). Thereafter, a homogeneous mixture of the colloidal solution and the organic compound having a substituent bonded to the terminal to react with the charge control agent is formed (step 20).

상기 유기화합물은 상기 무기물 산화입자의 총 중량을 기준으로 10 ∼ 100 중량%의 양으로 첨가될 수 있다. The organic compound may be added in an amount of 10 to 100% by weight based on the total weight of the inorganic oxide particles.

본 발명에 따른 방법에서 양의 전하 입자를 제조하는 데 사용 가능한 유기화합물의 예를 들면, 말단에 카르복시산이 부분적으로 접합된 몬탄(montan) 계열의 천연 왁스, 폴리에틸렌 계열의 합성 왁스, 폴리프로필렌 계열의 합성 왁스, 및 폴리머 왁스가 있다. 바람직하게는, S-왁스, PE 왁스, 에틸렌-아크릴산 왁스, 에틸렌-비닐아세테이트 등을 사용한다. 음의 전하 입자를 제조하는 데 사용 가능한 유기화합물의 예를 들면, 아미드나 아민과 같은 염기성 기능기를 가지는 합성 왁스가 있다. 왁스의 산도 또는 염기도, 분자량 등의 물성에 따라 그 반응성 및 코팅된 입자 표면의 형태가 달라진다. Examples of organic compounds that can be used to prepare positively charged particles in the process according to the invention include, for example, montan-based natural waxes, polyethylene-based synthetic waxes, polypropylene-based, and partially carboxylic acid-bonded terminals. Synthetic waxes, and polymer waxes. Preferably, S-wax, PE wax, ethylene-acrylic acid wax, ethylene-vinylacetate and the like are used. Examples of organic compounds that can be used to prepare negative charge particles are synthetic waxes having basic functional groups such as amides and amines. The reactivity and the shape of the coated particle surface vary depending on the physical properties such as the acidity or basicity of the wax, molecular weight, and the like.

코팅된 대전 입자의 밀도가 마이크로캡슐 제조시 사용되는 유체의 밀도 (1.5 ∼ 1.7 g/mL)와 상응되도록 하기 위해서는 유기화합물의 코팅 두께와 크기를 조절해야 한다. 이는 주로 무기물 산화입자에 대한 유기 화합물의 비율 및 교반 속도에 의존한다. In order for the density of the coated charged particles to correspond to the density (1.5 to 1.7 g / mL) of the fluid used in preparing the microcapsules, the coating thickness and size of the organic compound should be adjusted. It mainly depends on the ratio of the organic compound to the inorganic oxide particles and the stirring speed.

단계 20에서 상기 유기화합물과 상기 콜로이드 용액과의 균일한 혼합물을 형성하기 위하여, 먼저 상기 콜로이드 용액을 약 700 ~ 1000 rpm으로 빠르게 교반시키면서 상기 혼합물의 온도를 상기 유기화합물의 녹는점 이상의 온도, 예를 들면 약 70 ~ 130 ℃의 범위 내에서 선택되는 온도로 가열한다. 이 때, 입자의 효과적인 분산을 위하여 초음파를 동시에 인가할 수 있다. 그 후, 상기 가열된 콜로이드 용액에 소정량의 상기 유기화합물을 첨가한다. 이미 설명한 바와 같이, 상기 유기화합물은 상기 무기물 산화입자의 총 중량을 기준으로 10 ~ 100 중량%의 양으로 첨가되는 것이 바람직하다. 상기 유기화합물은 고체 상태로 첨가될 수도 있고, 소량의 용제에 녹여 첨가될 수도 있다. 그 후, 상기 유기화합물이 상기 용제와 무기물 산화입자 사이에 균일하게 분포될 수 있도록 하기 위하여, 상기 유기화합물이 첨가된 콜로이드 용액을 약 30분 동안 교반한다. 이 때, 온도를 약 70 ~ 130 ℃로 유지하면서 혼합물을 약 700 ~ 1000 rpm으로 빠르게 교반한다. 이 때, 효과적인 입자의 분산을 위하여 동시에 초음파를 인가할 수도 있다. In order to form a homogeneous mixture of the organic compound and the colloidal solution in step 20, the temperature of the mixture is first changed to a temperature above the melting point of the organic compound, for example, while rapidly stirring the colloidal solution at about 700 to 1000 rpm. For example, it is heated to a temperature selected in the range of about 70 ~ 130 ℃. In this case, ultrasonic waves may be simultaneously applied for effective dispersion of the particles. Thereafter, a predetermined amount of the organic compound is added to the heated colloidal solution. As already described, the organic compound is preferably added in an amount of 10 to 100% by weight based on the total weight of the inorganic oxide particles. The organic compound may be added in a solid state or dissolved in a small amount of solvent. Thereafter, the colloidal solution to which the organic compound is added is stirred for about 30 minutes so that the organic compound can be uniformly distributed between the solvent and the inorganic oxide particles. At this time, the mixture is rapidly stirred at about 700 to 1000 rpm while maintaining the temperature at about 70 ~ 130 ℃. At this time, ultrasonic waves may be applied at the same time for effective particle dispersion.

단계 20에서 상기 유기화합물과 콜로이드 용액과의 균일한 혼합물이 얻어졌으면, 상기 유기화합물이 결정화되면서 상기 무기물 산화입자의 표면에 흡착되어 코팅되도록 약 1시간 동안 상기 혼합물을 교반시키면서 상기 혼합물의 온도를 낮춘다 (단계 30). 이 때, 상기 혼합물의 온도를 서서히 낮출 수도 있고 급냉시킬 수도 있다. 그 결과, 상기 무기물 산화입자에 유기화합물이 코팅된 결정이 얻어진다. If a homogeneous mixture of the organic compound and the colloidal solution is obtained in step 20, the temperature of the mixture is lowered while stirring the mixture for about 1 hour so that the organic compound is crystallized and adsorbed onto the surface of the inorganic oxide particles. (Step 30). At this time, the temperature of the mixture may be lowered slowly or quenched. As a result, crystals obtained by coating an organic compound on the inorganic oxide particles are obtained.

그 후, 상기 무기물 산화입자에 유기화합물이 코팅된 결정을 분리 정제한다 (단계 40). 후속의 캡슐화 공정에서 사용되는 유체로서 할로겐화 탄화수소 오일(Halocarbon), 갈덴 (Galden) 또는 아이소파 (Isopar)를 사용하는 경우에는 단계 30에서 얻어진 반응 혼합물을 분리 정제할 필요없이 그대로 사용할 수 있다. 그러나, 상기 예시된 용제 이외의 용제를 사용하는 경우에는 감압하에 단계 30에서 얻어진 반응 혼합물로부터 용제를 제거하고, 물로 닦아준 후, 동결 건조기로 건조시켜 상기 무기물 산화입자에 유기화합물이 코팅된 결정으로 이루어지는 백색 분말을 얻는다. Thereafter, the inorganic oxide particles are separated and purified with crystals coated with an organic compound (step 40). When halogenated hydrocarbon oil (Halocarbon), galden or isopar are used as the fluid used in the subsequent encapsulation process, the reaction mixture obtained in step 30 can be used as it is without the need for separate purification. However, in the case of using a solvent other than the solvents exemplified above, the solvent was removed from the reaction mixture obtained in step 30 under reduced pressure, washed with water, dried with a lyophilizer, and the inorganic oxide particles were coated with an organic compound. A white powder is obtained.

상기 백색 분말을 유체에 다시 분산시킨 분산액을 형성한 후, 상기 결정 표면에 전하 조절제를 부착한다 (단계 50). After forming a dispersion in which the white powder is dispersed again in a fluid, a charge control agent is attached to the crystal surface (step 50).

본 발명에서 사용 가능한 전하 조절제로서 OLOA 계열, 금속 비누(metal soap) 또는 Ganex 계열등이 있으며, 이들을 혼합하여 사용할 수도 있다. As the charge control agent usable in the present invention, there are OLOA series, metal soap, or Ganex series, and these may be mixed and used.

상기 전하 조절제로서 사용하기 적합한 금속 비누의 대표적인 예를 들면 Co-나프텐산염, Ca-나프텐산염, Cu-나프텐산염, Mn-나프텐산염, Zn-나프텐산염, Fe-나프텐산염, Ba-스테아르산염, Al-스테아르산염, Zn-스테아르산염, Cu-스테아르산염, Pb-스테아르산염, Cr-스테아르산염, Fe-스테아르산염, Ba-옥토에이트, Al-옥토에이트, Ca-옥토에이트, Co-옥토에이트, Mn-옥토에이트, Pb-옥토에이트, Zr-옥토에이트, Zn-옥토에이트 등이 있다. Representative examples of metal soaps suitable for use as the charge control agent include Co-naphthenate, Ca-naphthenate, Cu-naphthenate, Mn-naphthenate, Zn-naphthenate, Fe-naphthenate, Ba-Stearate, Al-Stearate, Zn-Stearate, Cu-Stearate, Pb-Stearate, Cr-Stearate, Fe-Stearate, Ba-Octoate, Al-Octoate, Ca-Octoate, Co-octoate, Mn-octoate, Pb-octoate, Zr-octoate, Zn-octoate and the like.

상기 결정 표면에 전하 조절제를 부착하기 위하여, 상기 전하 조절제를 스팬(Span), Ganex 또는 OLOA 계열의 분산액 안정화제와 함께 상기 분산액에 가하고, 약 40 ∼ 50 ℃의 온도하에서 약 30분 ∼ 1시간 동안 교반시키거나, 초음파를 이용하여 반응시킨다. 반응시킨 용액을 다시 초음파로 분산시킨 후 대전 입자의 제타 전위 (zeta potential) 및 이동도 (mobility)를 측정한다. In order to attach the charge control agent to the crystal surface, the charge control agent is added to the dispersion together with a span, Ganex or OLOA-based dispersion stabilizer, and the temperature is maintained at a temperature of about 40 to 50 ° C. for about 30 minutes to 1 hour. Stir or react with ultrasonic waves. The reacted solution is dispersed by ultrasonication again and then the zeta potential and mobility of the charged particles are measured.

같은 입자에 대한 제타 전위 값은 전하 조절제의 종류 및 농도와, 분산 정도에 크게 의존한다. 본 출원인은 여러 조건하에서 약 90 ∼ 140 mV 범위의 제타 전위와, 약 700 ∼ 1060 ㎛2/V·sec 범위의 이동도 값을 얻었다. 이는 기존 문헌에 보고된 이동도의 약 7배에 달하는 값이다.The zeta potential value for the same particle is highly dependent on the type and concentration of the charge control agent and the degree of dispersion. Applicants obtained zeta potentials in the range of about 90-140 mV and mobility values in the range of about 700-1060 μm 2 / V · sec under various conditions. This is about seven times the mobility reported in the literature.

도 3a 내지 도 3c는 각각 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방법에 의해 제조된 전기영동 디스플레이용 대전 입자의 주사전자현미경 사진이다. 도 3a 내지 도 3c의 예들에서는 각각 백색 무기물 산화입자로서 산화티타늄을 사용하였다. 3A to 3C are scanning electron micrographs of charged particles for electrophoretic displays, respectively, prepared by the method according to the preferred embodiment of the present invention. In the examples of FIGS. 3A to 3C, titanium oxide was used as white inorganic oxide particles, respectively.

보다 구체적으로 설명하면, 도 3a는 산화티타늄 R-900을 상기 산화티타늄 총 중량을 기준으로 50 중량%의 유기화합물로 코팅한 입자의 주사전자현미경 사진으로서, 입자의 크기가 약 1 ~ 25 ㎛로 균일하지 않다. More specifically, Figure 3a is a scanning electron micrograph of particles coated with titanium oxide R-900 with an organic compound of 50% by weight based on the total weight of the titanium oxide, the particle size of about 1 to 25 ㎛ Not uniform

도 3b 및 도 3c는 각각 유기화합물의 양이 산화티타늄 총 중량을 기준으로 15 중량%로 비교적 낮게 되도록 조절하고, 교반 속도를 도 3a의 경우보다 높게 하여 얻어진 결과이다. 도 3b 및 도 3c에서 알 수 있는 바와 같이, 교반 속도 증가와 유기화합물의 첨가량의 조절에 의하여 약 0.5 ㎛ 이하의 균일한 크기의 입자를 얻을 수 있었다. 3B and 3C are results obtained by adjusting the amount of the organic compound to be relatively low at 15 wt% based on the total weight of titanium oxide, and increasing the stirring speed higher than that of FIG. 3A. As can be seen in Figures 3b and 3c, it was possible to obtain particles of uniform size of about 0.5 ㎛ or less by increasing the stirring speed and adjusting the amount of the organic compound added.

균일한 크기로 분산된 입자는 균일한 이동도를 가진다. 따라서, 전기장이 인가될 때 대전된 입자들간의 반응 시간의 차이 문제 등을 해결할 수 있는 중요한 기본 조건이 된다.Particles dispersed in uniform size have uniform mobility. Therefore, it becomes an important basic condition that can solve the problem of difference in reaction time between charged particles when an electric field is applied.

도 4는 도 3a에 나타낸 입자의 열무게 분석 (Thermal gravity analysis) 그래프이다. 도 4에서, 입자에 대해 평균적으로 코팅된 유기화합물과 무기물 산화입자의 질량비를 알 수 있으며, 간접적으로 코팅 두께와 비중도 유추해 낼 수 있다. 4 is a thermal gravity analysis graph of the particles shown in FIG. 3A. In Figure 4, the average mass ratio of the coated organic compound and inorganic oxide particles to the particles can be seen, indirectly infer the coating thickness and specific gravity.

도 5는 도 3a에 나타낸 입자의 FTIR (Fourier transfer infrared spectrometer) 스펙트럼이다. 686 cm-1 부근에서 Ti-O 결합의 특징적인 피크와, 1708 cm-1 에서 C=O 결합의 특징적인 피크을 나타낸다. 이로부터, COOH 기능기를 가지는 유기화합물이 코팅되어 있음을 알 수 있다.FIG. 5 is a Fourier Transfer Infrared Spectrometer (FTIR) spectrum of the particle shown in FIG. 3A. FIG. Characteristic peaks of Ti-O bonds near 686 cm −1 and characteristic peaks of C═O bonds at 1708 cm −1 . From this, it can be seen that an organic compound having a COOH functional group is coated.

도 6은 ZnO의 백색도를 기준으로하여, 도 3a 내지 도 3c에서의 유기화합물 함량 50 중량%인 경우 15 중량%인 경우 각각의 백색 입자와, 사용한 산화티타늄(TiO2) 자체의 반사율을 측정하여 비교한 그래프이다. 도 6으로부터, 본 발명에 따라 얻어진 입자는 유기화합물 코팅 후에도 가시광선 영역에서는 산화티타늄과 거의 비슷한 반사율을 보임을 알 수 있다.6 is based on the degree of whiteness of ZnO, by measuring the reflectance of each of the white particles and used titanium oxide (TiO 2 ) at 15% by weight 50% by weight of the organic compound content in Figures 3a to 3c It is a graph comparing. From FIG. 6, it can be seen that the particles obtained according to the present invention have a reflectance almost similar to that of titanium oxide in the visible region even after coating of the organic compound.

다음에, 본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법의 구체적인 제조예를 설명한다. 이들은 단지 예시에 불과한 것으로, 본 발명의 범위를 한정하거나 제한하는 것은 아니며, 이 기술 분야에 숙련된 자이면 이들로부터 다양한 변형 및 변경이 가능하다. Next, specific production examples of the method for producing charged particles for an electrophoretic display according to the present invention will be described. These are merely examples, and do not limit or limit the scope of the present invention. Those skilled in the art may make various modifications and changes therefrom.

제조예Production Example 1 One

1 리터 플라스크에 에틸렌 글리콜과 물이 4:1 또는 9:1로 혼합된 용매 500 mL, 산화티타늄(R-900) 1 ~ 20 g, 그리고 분산제 (byk-190 또는 트윈(Tween) 계열)를 산화 티타늄 총 중량을 기준으로 0.1 ~ 10 중량%의 양으로 가하고 초음파를 이용하여 20분 동안 분산시킨다. 혼합물의 온도를 70 ~ 130 ℃까지 올려주면서 700 ∼ 1000 rpm 의 속도로 상기 혼합물을 교반시킨다. S-왁스 (카르복시산이 접합된 몬탄 계열의 천연 왁스)를 산화티타늄에 대해 10 ∼ 100 중량%의 양으로 가하고, 30분 동안 교반시킨다. 약 1시간 동안 교반시키면서 서서히 온도를 내려주거나 또는 급냉시켜 결정을 침전시킨다. 감압하에 용제를 제거하고 물로 닦아준 후 동결 건조기로 건조 시켜 백색 분말을 얻어낸다. Oxide 500 mL of solvent mixed with 4: 1 or 9: 1 ethylene glycol and water in 1 liter flask, 1-20 g of titanium oxide (R-900), and dispersant (byk-190 or Tween series) It is added in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of titanium and dispersed for 20 minutes using ultrasonic waves. The mixture is stirred at a speed of 700-1000 rpm while raising the temperature of the mixture to 70-130 ° C. S-wax (montane series natural wax bonded with carboxylic acid) is added in an amount of 10 to 100% by weight based on titanium oxide and stirred for 30 minutes. The temperature is gradually lowered or quenched with stirring for about 1 hour to precipitate the crystals. The solvent is removed under reduced pressure, washed with water and dried with a freeze dryer to obtain a white powder.

제조예Production Example 2 2

1 리터 플라스크에 할로겐화 탄화수소 오일 500 mL, 산화티타늄(RGX-300) 1 ~ 10 g, 그리고 분산제 (byk 계열 또는 스팬 계열)를 산화티타늄 총 중량을 기준으로 0.1 ~ 10 중량%의 양으로 가하고 초음파를 이용하여 20분 동안 분산시킨다. 혼합물의 온도를 70 ~ 130 ℃까지 올려주면서 700 ~ 1000 rpm 의 속도로 교반시킨다. S-왁스 (카르복시산이 접합된 몬탄 계열의 천연 왁스)를 산화티타늄 총 중량을 기준으로 10 ~ 100 중량%의 양으로 가하고 30분 동안 교반시킨다. 약 1시간에 걸쳐 교반시키면서 서서히 온도를 내려주거나 또는 급냉시켜 결정을 침전시킨다. 반응 혼합물을 그대로 다음 단계에 사용한다. In a 1 liter flask, 500 mL of halogenated hydrocarbon oil, 1 to 10 g of titanium oxide (RGX-300), and a dispersant (byk-based or span-based) are added in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of titanium oxide and ultrasonic waves are applied. Dispersion for 20 minutes. While stirring the temperature of the mixture to 70 ~ 130 ℃ at a speed of 700 ~ 1000 rpm. S-wax (Montan series natural wax conjugated with carboxylic acid) is added in an amount of 10 to 100% by weight based on the total weight of titanium oxide and stirred for 30 minutes. The temperature is gradually lowered or quenched with stirring over about 1 hour to precipitate the crystals. The reaction mixture is used as is in the next step.

본 발명에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법에서는 전하조절제와 반응할 수 있는 치환기가 말단에 이미 접합되어있는 유기화합물을 전기영동 디스플레이용 대전 입자의 물리적인 코팅제로 사용한다. In the method for producing charged particles for an electrophoretic display according to the present invention, an organic compound in which a substituent capable of reacting with a charge control agent is already bonded to the terminal is used as a physical coating agent for the charged particles for an electrophoretic display.

본 발명에 의하면, 금속 비누와 같은 이온 전하를 띠는 전하 조절제가 부착된 무기물 산화 입자를 사용하여 전기영동 디스플레이용 대전 입자를 형성하는 데 있어서 유기화합물의 첨가량 조절을 통하여 균일한 크기로 분산된 입자 제조가 가능하므로 균일한 이동도를 제공할 수 있고, 유기화합물을 무기물 입자에 균일하게 코팅할 수 있으므로 높은 반사율 및 쌍안정성을 가지는 대전 입자를 용이하게 제조할 수 있다. 또한, 입자 표면에서 유기화합물의 코팅 두께를 조절함으로써 입자와 유전 유체와의 비중을 같게 할 수 있으며, 전기영동 디스플레이를 위한 대전 입자를 저렴하고 간단하게 제조할 수 있다. According to the present invention, in the formation of charged particles for electrophoretic display using inorganic oxide particles with a charge control agent having an ionic charge such as metal soap, the particles dispersed in a uniform size through the addition amount control of the organic compound Since manufacturing is possible, uniform mobility can be provided, and organic compounds can be uniformly coated on inorganic particles, thereby easily preparing charged particles having high reflectance and bistable stability. In addition, by controlling the coating thickness of the organic compound on the surface of the particles, the specific gravity of the particles and the dielectric fluid can be equalized, and the charged particles for the electrophoretic display can be manufactured at low cost.

이상, 본 발명을 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되지 않고, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러가지 변형이 가능하다. The present invention has been described in detail with reference to preferred embodiments, but the present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications can be made by those skilled in the art within the scope of the technical idea of the present invention. Do.

도 1은 본 발명에 따른 방법에 의하여 제조된 대전 입자를 적용한 마이크로캡슐형 전기영동 디스플레이의 요부 구성을 보여주는 도면이다. 1 is a view showing the main configuration of the microcapsule-type electrophoretic display to which the charged particles produced by the method according to the invention is applied.

도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법을 설명하기 위한 플로차트이다. 2 is a flowchart for explaining a method for producing charged particles for an electrophoretic display according to a preferred embodiment of the present invention.

도 3a 내지 도 3c는 각각 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방법에 의해 제조된 전기영동 디스플레이용 대전 입자의 주사전자현미경 사진이다. 3A to 3C are scanning electron micrographs of charged particles for electrophoretic displays, respectively, prepared by the method according to the preferred embodiment of the present invention.

도 4는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방법에 의해 제조된 전기영동 디스플레이용 대전 입자의 열무게 분석 (Thermal gravity analysis) 그래프이다. 4 is a graph of a thermal gravity analysis of charged particles for an electrophoretic display prepared by the method according to a preferred embodiment of the present invention.

도 5는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방법에 의해 제조된 전기영동 디스플레이용 대전 입자의 FTIR (Fourier transfer infrared spectrometer) 스펙트럼이다. 5 is a Fourier Transfer Infrared Spectrometer (FTIR) spectrum of charged particles for an electrophoretic display prepared by a method according to a preferred embodiment of the present invention.

도 6은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방법에 의해 제조된 전기영동 디스플레이용 대전 입자의 반사율을 산화티타늄(TiO2) 자체의 반사율과 비교한 그래프이다.6 is a graph comparing the reflectance of the charged particles for electrophoretic display prepared by the method according to a preferred embodiment of the present invention with the reflectance of titanium oxide (TiO 2 ) itself.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for the main parts of the drawings>

1: 마이크로캡슐, 2: 염료 유체, 3: 대전 입자. 1: microcapsules, 2: dye fluids, 3: charged particles.

Claims (23)

무기물 산화입자로 이루어진 코어(core)와, A core made of inorganic oxide particles, 상기 코어 주위를 구형으로 둘러싸도록 코팅되어 있고 말단에 치환기가 접합되어 있는 유기화합물로 이루어지는 코어셸(core shell)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자. Charged particles for an electrophoretic display, characterized in that it consists of a core shell made of an organic compound coated so as to surround the core around the sphere and the substituent is bonded to the end. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 무기물 산화입자는 Ti 산화물, Zn 산화물, Mg 산화물, Zr 산화물, Br 산화물, Al 산화물, Si 산화물, Cr 산화물, Co 산화물, Cu 산화물, 및 Fe 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자. The inorganic oxide particles are electrophoretic, characterized in that selected from the group consisting of Ti oxide, Zn oxide, Mg oxide, Zr oxide, Br oxide, Al oxide, Si oxide, Cr oxide, Co oxide, Cu oxide, and Fe oxide. Charged particles for display. 제2항에 있어서, The method of claim 2, 상기 무기물 산화입자는 TiO2, ZnO, MgO, ZrO, BaO, Al2O3, SiO2, Cr2O3, Co3O4, CuO, 및 Fe2O3로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자.The inorganic oxide particles are selected from the group consisting of TiO 2 , ZnO, MgO, ZrO, BaO, Al 2 O 3 , SiO 2 , Cr 2 O 3 , Co 3 O 4 , CuO, and Fe 2 O 3 . Charged particles for electrophoretic display. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 유기화합물은 말단에 카르복시산 (-COOH), 아마이드 (-CONH2), 아민 (-NH2), 알코올 (-OH), 알데하이드 (-CHO), 에스테르 (-COOR), 나이트릴 (-CN), 싸이올 (-SH) 또는 술폰산 (-SO3H) 치환기가 부분적으로 접합되어 있는 물질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자.The organic compound has carboxylic acid (-COOH), amide (-CONH 2 ), amine (-NH 2 ), alcohol (-OH), aldehyde (-CHO), ester (-COOR), nitrile (-CN) , Particles for which a thiol (-SH) or sulfonic acid (-SO3H) substituent is partially conjugated. 제4항에 있어서,The method of claim 4, wherein 상기 유기화합물은 몬탄(montan) 계열의 천연 왁스, 폴리에틸렌 계열의 합성 왁스, 폴리프로필렌 계열의 합성 왁스, 폴리머 왁스, 또는 염기성 기능기를 가지는 합성 왁스로 이루어지는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자.The organic compound is a charged particle for electrophoretic display, characterized in that consisting of montan-based natural wax, polyethylene-based synthetic wax, polypropylene-based synthetic wax, polymer wax, or synthetic wax having a basic functional group. 용제에 무기물 산화입자가 분산되어 이루어진 콜로이드 용액을 형성하는 단계와, Forming a colloidal solution in which inorganic oxide particles are dispersed in a solvent, 말단에 치환기가 접합되어 있는 유기화합물과 상기 콜로이드 용액과의 균일한 혼합물을 형성하는 단계와, Forming a homogeneous mixture of the organic compound having a substituent bonded to the terminal and the colloidal solution, 상기 혼합물의 온도를 낮추어 상기 무기물 산화입자 표면에 상기 유기화합물이 코팅된 결정을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법. Reducing the temperature of the mixture to form crystals coated with the organic compound on the surface of the inorganic oxide particles. 제6항에 있어서, The method of claim 6, 상기 콜로이드 용액은 상기 용제의 총 중량을 기준으로 1 ~ 20 중량%의 양으로 첨가되는 상기 무기물 산화입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법. The colloidal solution is a method for producing charged particles for electrophoretic display, characterized in that the inorganic oxide particles are added in an amount of 1 to 20% by weight based on the total weight of the solvent. 제7항에 있어서, The method of claim 7, wherein 상기 콜로이드 용액은 상기 무기물 산화입자의 총 중량을 기준으로 0.1 ~ 10 중량%의 양으로 첨가되는 분산제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법. The colloidal solution further comprises a dispersing agent added in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the inorganic oxide particles, the electrophoretic display charging particle manufacturing method. 제6항에 있어서, The method of claim 6, 상기 무기물 산화입자는 Ti 산화물, Zn 산화물, Mg 산화물, Zr 산화물, Br 산화물, Al 산화물, Si 산화물, Cr 산화물, Co 산화물, Cu 산화물, Fe 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법.The inorganic oxide particles are electrophoretic display, characterized in that selected from the group consisting of Ti oxide, Zn oxide, Mg oxide, Zr oxide, Br oxide, Al oxide, Si oxide, Cr oxide, Co oxide, Cu oxide, Fe oxide. Method for producing charged particles for dragon. 제9항에 있어서,The method of claim 9, 상기 무기물 산화입자는 TiO2, ZnO, MgO, ZrO, BaO, Al2O3, SiO2, Cr2O3, Co3O4, CuO, 및 Fe2O3로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법.The inorganic oxide particles are selected from the group consisting of TiO 2 , ZnO, MgO, ZrO, BaO, Al 2 O 3 , SiO 2 , Cr 2 O 3 , Co 3 O 4 , CuO, and Fe 2 O 3 . Method for producing charged particles for an electrophoretic display. 제6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 무기물 산화입자는 친수성 또는 친유성을 가지는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법.The inorganic oxide particle is a method for producing charged particles for electrophoretic display, characterized in that it has a hydrophilic or lipophilic. 제6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 무기물 산화입자는 친수성 산화티탄늄으로 이루어지고, The inorganic oxide particles are made of hydrophilic titanium oxide, 상기 용제는 물, 알코올류, 에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 수용성 용제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법. The solvent comprises a water-soluble solvent selected from the group consisting of water, alcohols, ethylene glycol, and mixtures thereof. 제6항에 있어서, The method of claim 6, 상기 무기물 산화입자는 친유성 산화티타늄으로 이루어지고, The inorganic oxide particles are made of lipophilic titanium oxide, 상기 용제는 할로겐화 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 오일 (상품명 "halocarbon", Halogenated hydrocarbon Inc.사 제품), 갈덴(Galden, Ausimont사 제품), 아이소파(Isopar, Exxon사 제품) 계열 물질, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 비수용성 용제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법.The solvent consists of a halogenated hydrocarbon, halogenated hydrocarbon oil (trade name "halocarbon", manufactured by Halogenated hydrocarbon Inc.), galden (Galden, Ausimont), isopa (Isopar, Exxon) -based materials, and mixtures thereof A method for producing charged particles for an electrophoretic display, comprising a water-insoluble solvent selected from the group. 제6항에 있어서, The method of claim 6, 상기 콜로이드 용액을 형성하기 위하여 초음파를 이용하여 상기 무기물 산화입자를 상기 용제에 분산시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법. Dispersing the inorganic oxide particles in the solvent using ultrasonic waves to form the colloidal solution. 제6항에 있어서, The method of claim 6, 상기 유기화합물과 상기 콜로이드 용액과의 균일한 혼합물을 형성하는 단계는 Forming a uniform mixture of the organic compound and the colloidal solution 상기 콜로이드 용액을 상기 유기화합물의 녹는점 이상인 제1 온도로 가열하는 단계와, Heating the colloidal solution to a first temperature that is equal to or higher than the melting point of the organic compound; 상기 가열된 콜로이드 용액에 상기 유기화합물을 첨가하는 단계와, Adding the organic compound to the heated colloidal solution, 상기 유기화합물이 첨가된 콜로이드 용액을 교반하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법. Method for producing a charged particle for an electrophoretic display, characterized in that it comprises the step of stirring the colloidal solution to which the organic compound is added. 제15항에 있어서, The method of claim 15, 상기 제1 온도는 70 ~ 130 ℃의 범위 내에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법.The first temperature is selected from the range of 70 ~ 130 ℃ elective particles for electrophoretic display, characterized in that the. 제15항에 있어서, The method of claim 15, 상기 유기화합물은 상기 무기물 산화입자의 총 중량을 기준으로 10 ~ 100 중량%의 양으로 첨가되는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법. The organic compound is a method for producing charged particles for electrophoretic display, characterized in that added in an amount of 10 to 100% by weight based on the total weight of the inorganic oxide particles. 제6항, 제15항 또는 제17항에 있어서,The method according to claim 6, 15 or 17, 상기 유기화합물은 말단에 카르복시산 (-COOH), 아마이드 (-CONH2), 아민 (-NH2), 알코올 (-OH), 알데하이드 (-CHO), 에스테르 (-COOR), 나이트릴 (-CN), 싸이올 (-SH) 또는 술폰산 (-SO3H) 치환기가 부분적으로 접합되어 있고, 녹는점이 60 ℃ 이상인 고체 형태를 가지는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법.The organic compound has carboxylic acid (-COOH), amide (-CONH 2 ), amine (-NH 2 ), alcohol (-OH), aldehyde (-CHO), ester (-COOR), nitrile (-CN) The thiol (-SH) or sulfonic acid (-SO3H) substituent is partially bonded, the melting point of the electrophoretic display, characterized in that it has a solid form of 60 ℃ or more. 제18항에 있어서,The method of claim 18, 상기 유기화합물은 말단에 카르복시산이 부분적으로 접합된 몬탄(montan) 계열의 천연 왁스, 폴리에틸렌 계열의 합성 왁스, 폴리프로필렌 계열의 합성 왁스, 폴리머 왁스, 또는 말단에 아미드 또는 아민이 부분적으로 접합된 염기성 기능기를 가지는 합성 왁스로 이루어지는 군에서 선택되는 왁스로 이루어지는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법. The organic compound may be a montan-based natural wax, a polyethylene-based synthetic wax, a polypropylene-based synthetic wax, a polymer wax, or a amide or amine partially bonded to a terminal, in which a carboxylic acid is partially conjugated to a terminal. A method for producing charged particles for an electrophoretic display, comprising a wax selected from the group consisting of synthetic waxes having groups. 제6항에 있어서, The method of claim 6, 상기 결정을 분리 정제하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법. The method for producing charged particles for an electrophoretic display, characterized in that it further comprises the step of separating and purifying the crystal. 제6항 또는 제20항에 있어서, The method of claim 6 or 20, 상기 결정 표면에 전하 조절제를 부착하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법. The method for producing charged particles for an electrophoretic display further comprising the step of attaching a charge control agent to the crystal surface. 제21항에 있어서,The method of claim 21, 상기 전하조절제는 금속 비누( metal soap), OLOA 계열, 또는 Ganex 계열이 물질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법.The charge control agent is a method for producing charged particles for electrophoretic display, characterized in that the metal soap, OLOA-based, or Ganex-based material. 제22항에 있어서,The method of claim 22, 상기 전하조절제는 Co-나프텐산염, Ca-나프텐산염, Cu-나프텐산염, Mn-나프텐산염, Zn-나프텐산염 및 Fe-나프텐산염; Ba-스테아르산염, Al-스테아르산염, Zn-스테아르산염, Cu-스테아르산염, Pb-스테아르산염, Cr-스테아르산염 및 Fe-스테아르산염, Ba-옥토에이트, Al-옥토에이트, Ca-옥토에이트, Co-옥토에이트, Mn-옥토에이트, Pb-옥토에이트, Zr-옥토에이트, 및 Zn-옥토에이트로 이루어지는 군에서 선택되는 금속 비누로 이루어지는 것을 특징으로 하는 전기영동 디스플레이용 대전 입자 제조 방법. The charge control agents include Co-naphthenate, Ca-naphthenate, Cu-naphthenate, Mn-naphthenate, Zn-naphthenate and Fe-naphthenate; Ba-Stearate, Al-Stearate, Zn-Stearate, Cu-Stearate, Pb-Stearate, Cr-Stearate and Fe-Stearate, Ba-Octoate, Al-Octoate, Ca-Octoate, A method for producing charged particles for electrophoretic displays, comprising a metal soap selected from the group consisting of Co-octoate, Mn-octoate, Pb-octoate, Zr-octoate, and Zn-octoate.
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