JP2004102235A - Microcapsule composition for electrophoretic display device - Google Patents
Microcapsule composition for electrophoretic display device Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004102235A JP2004102235A JP2003176715A JP2003176715A JP2004102235A JP 2004102235 A JP2004102235 A JP 2004102235A JP 2003176715 A JP2003176715 A JP 2003176715A JP 2003176715 A JP2003176715 A JP 2003176715A JP 2004102235 A JP2004102235 A JP 2004102235A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- microcapsules
- display device
- composition
- electrophoretic display
- microcapsule
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物、電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物の製造方法、電気泳動表示装置用シートの製造方法、および、電気泳動表示装置用マイクロカプセルの取り扱い方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電気泳動表示装置は、着色溶媒中に電気泳動性の顔料粒子が分散された分散液における顔料粒子の電気泳動現象を用いた非発光型表示デバイスであり、例えば、広視野角性、電源供給無しでの長時間メモリ性、低消費電力などの多くの優れた特性を有する。なかでも特に、上記分散液を壁材となるカプセル殻体に封入した構造のマイクロカプセル（例えば、特許文献１参照）が、上記特性に加え、さらにフレキシブルな表示デバイスとするために有用であるため注目されており、例えば、ペーパーライクディスプレイおよびリライタブルペーパーなどのいわゆるデジタルペーパー分野へのさらなる技術展開が期待されている。
【０００３】
ところで、近年注目されている表示デバイスとして上述したマイクロカプセルを用いた電気泳動表示装置においては、それまでのマイクロカプセルを用いない電気泳動表示装置に比べると、確かに、表示の長期安定性、応答性、コントラスト、表示の書き換え可能回数などの諸機能において飛躍的な向上が見られた。しかし、今後、表示デバイスとして広く一般に各種用途に利用可能なものとし、また様々な応用例も生み出していくためには、上記諸機能のさらなる向上を実現することが要請されている。なかでも特に、画像の鮮明性を大きく左右するコントラストについては、さらにより性能を高めることが強く望まれている。
【０００４】
【特許文献１】
特許第２５５１７８３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の解決しようとする課題は、電気泳動表示装置に用いた場合に、従来と同様、表示の長期安定性、表示応答性、コントラスト、表示の書き換え可能回数などの各種性能に優れ、なかでも特に、コントラストについて非常に高い性能を発揮させ得るマイクロカプセルを含む電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物、電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物の製造方法、電気泳動表示装置用シートの製造方法、および、電気泳動表示装置用マイクロカプセルの取り扱い方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った。
その結果、実際にマイクロカプセルを電気泳動表示装置の構成要素として用いるために必要な各種処理の段階で、マイクロカプセル自体にどのような影響があるのかを、得られた表示装置の性能の面などからも考慮し、あらためて検討すべきではないかと考えた。従来、電気泳動表示装置用のマイクロカプセルに関する検討といえば、マイクロカプセルに封入する電気泳動性微粒子およびそれを含む分散液について、または、マイクロカプセルの構成要素および物理的構造についての検討がほとんどであり、分散液の封入カプセル化により一旦調製したマイクロカプセルを、その後実際に電気泳動表示装置の構成要素として用いるにあたり、その間の各種処理が、マイクロカプセル自体ひいてはそれを用いた表示装置の性能にどのような影響を及ぼしているかは特に検討されていなかったからである。
【０００７】
そこで実際に種々の実験および検討を繰り返したところ、いくつかの問題点および改良すべき点があることに気づいた。
具体的には、従来は、マイクロカプセルを水系媒体等の液相中でのマイクロカプセル化により調製した場合は、その後、調製後の調製液からマイクロカプセルのみを分離して取り出し、乾燥等を施して微粒子粉末状としたり、調製後の調製液に対して遠心分離等を施すことにより液の大部分を除去してマイクロカプセルを単離したりしていた（例えば、ＷＯ００／２０９２２参照）。また、気相中でのマイクロカプセル化により調製した後は、通常はそのまま回収して乾燥等を施し微粒子粉末状としていた。そして、何れにおいても、その後、乾いたような状態にあるマイクロカプセルを、必要に応じて分級等の処理を行った後、所定のバインダー中に混合・分散して塗料化し、電極シート上などに塗布して、マイクロカプセルを配するという処理工程を経ていた。
【０００８】
しかしながら、乾いたような状態にある単離したマイクロカプセルを、バインダーに混合分散させるにあたっては、ある程度均一な分散状態が望まれているところ、一旦乾いたような状態にしていることや凝集（２次凝集）が多いこと等が要因となり、実際そのように分散させるには必要以上の動力が必要となる。そしてそれはマイクロカプセルへの過剰な負荷に繋がり、結局のところ、最終的に表示装置に配した段階においてすでに破壊してしまっているマイクロカプセルが、考えてもみなかったほどに多くあることが判った。こういったマイクロカプセルへのダメージは、結果としてすべてコントラストの向上を妨げる原因となっていたのである。
【０００９】
かかる知見に基づき、本発明者が検討した結果、乾いたような状態の単離したマイクロカプセルそのものを直接バインダーに混合するような操作をせずに、マイクロカプセルを電気泳動表示装置に使用するために、マイクロカプセルを相当量の水系媒体と共存させてなるマイクロカプセル組成物なるものを考えついた。マイクロカプセル表面を相当量の水系媒体によって十分に濡れた状態にした組成物の形態で塗工液の調製に用いること、および、このような組成物は、実際今までに無かった新規な形態であり、この形態が直接的な解決の糸口になると考えたのである。そして、該組成物中のマイクロカプセルの含有割合を特定範囲内にすればよいことも見出した。このようなマイクロカプセル組成物を塗工液の調製に用いるようにすれば、従来からの課題が一挙に解決できることを見出したのである。
【００１０】
また、水系媒体等の液相中でマイクロカプセル化を行いマイクロカプセルを調製した場合においては、従来のように調製後の混合液（調製液）からマイクロカプセルを分離し乾燥した場合、手間やコストがかかる上、一旦乾燥させる際には、もともとある程度の柔軟性を有するように調製されているマイクロカプセルは互いに容易に密着してしまうため、必然的に多くの凝集（２次凝集）を生じていることが判った。そして、その後の乾式での分級装置内においては、静電気の発生等のためマイクロカプセルの凝集化（２次凝集化）がさらに進行しやすく、分級の精度を向上させることは極めて困難となっていた。さらに、乾式の分級では、直接マイクロカプセル表面に摩擦や衝撃が加わるため、ある程度のダメージを受けることは必至である。本発明者は、表示装置に配した段階でのマイクロカプセルの破壊や損傷は、この乾式分級時でのダメージによるものがかなり多いのではないかと考えた。また、マイクロカプセルの分級を乾式分級によって行うと、マイクロカプセルと気体との比重差や、静電気力およびファンデスワールス力などによる凝集力の影響のため、精度の高い分級が達成できない。このような分級精度の低下やマイクロカプセルへのダメージは、結果としてすべてコントラストの向上を妨げる原因となっていたのである。
【００１１】
かかる知見に基づき、本発明者は、今回着目したマイクロカプセル組成物を電気泳動表示装置に使用するのにより最適な状態で得る方法として、上記調製後のマイクロカプセルと水系媒体とを含む調製液の状態で分級等の必要な処理を施し、マイクロカプセルと水系媒体とを含むマイクロカプセル組成物を得るようにする方法を考えた。具体的には、上記調製後のマイクロカプセルと水系媒体とを含む調製液そのもの、あるいはこれを希釈等したものに対して、マイクロカプセルの分級処理を施すようにすればよいのではないかと考えたのである。調製液に対して分級処理を施すため、必然的に湿式により分級することとなるわけであるが、従来のようなマイクロカプセルの分離・乾燥などはせず、また乾式分級でもないため精度良くマイクロカプセルの分級を行うことができるとともに、マイクロカプセルへのダメージや損傷を飛躍的に低減することもできる。
【００１２】
また、通常、上記調製直後の調製液の状態ではマイクロカプセルの含有割合は非常に低く、そのような調製液を用いて塗工液を調製し、電気泳動表示装置に用いた場合、マイクロカプセルを適度な密度で配することができないばかりか、塗工液中の固形分量が少なすぎて利用困難となるため、従来は、調製液から一旦マイクロカプセルを単離し、所望の濃度となるように乾燥粒子の状態でバインダーに混合していた。しかし、本発明者は、上記調製液に対して水系媒体の量を減ずる処理、いわゆる濃縮処理を施すようにすればそのような問題は解消できると考えたのである。しかも、組成物中のマイクロカプセルの含有割合が特定範囲内となるように濃縮することがよいと考えた。このようにして得られたマイクロカプセル組成物を塗工液の調製に用いるようにすれば、非常に容易かつ均一に混合分散させることができるとともに、上述したようなマイクロカプセルへのダメージを効果的に防止する（損傷を受けたマイクロカプセルを大幅に低減できる）ことができる。また、適度な密度で分散させマイクロカプセルを配することもできるので、電気泳動表示装置への使用の適性という意味でも優れている。結果として、電気泳動表示装置のコントラストや画像品位等の諸性能を大きく向上させることができるのである。以上のように、マイクロカプセル調製後の上記調製液に対し、好ましくは、湿式による分級と水系媒体を減ずる濃縮とを施して、組成物中のマイクロカプセルの含有割合が特定範囲にあるマイクロカプセル組成物とすれば、上記効果をすべて実現し、前述の課題を一挙に解決できると考えたのである。
【００１３】
さらに、本発明者は、液相あるいは気相中での各種製法によるマイクロカプセル化により調製したマイクロカプセルを電気泳動表示装置に使用するにあたって、より優れた電気泳動表示装置を得ることができるように、マイクロカプセルを最適な状態で保管、保存および輸送その他の各種取り扱いをする取り扱い方法を見出した。具体的には、調製したマイクロカプセルを、水系媒体とともに存在させてなる組成物の形態で取り扱えばよいと考えたのである。しかも、上述のような組成物において、マイクロカプセルに対する水系媒体の配合量を特定範囲内とすればよいことも見出した。こうして取り扱うことにより、上述した製法により得られるマイクロカプセル組成物と同様の効果を得ることができる。
【００１４】
さらに、本発明者は、本発明のマイクロカプセル組成物の使用方法として、電気泳動表示装置用シートの製造方法を完成させた。
すなわち、本発明にかかる電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物は、溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させた分散液を殻体に内包してなる電気泳動表示装置用のマイクロカプセルと水系媒体とを含む、塗工液の調製に用いる組成物であって、前記組成物はマイクロカプセルを乾燥させる工程を経ることなく得られたものであり、前記組成物中のマイクロカプセルの含有割合が３０〜８０重量％である、ことを特徴とする。
【００１５】
本発明にかかる電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物において、前記マイクロカプセルは、体積平均粒子径が３０〜１５０μｍであり、かつ、体積基準の粒度分布が最大ピーク粒子径を中心としてその前後該最大ピーク粒子径の４０％粒子径の粒子径範囲内に８０体積％以上が存在する粒度分布であることが好ましい。
本発明にかかる電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物において、前記組成物中のマイクロカプセルと水系媒体との合計の含有割合が９０重量％以上であることが好ましい。
【００１６】
本発明にかかる電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物の製造方法は、溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させた分散液を殻体に内包してなる電気泳動表示装置用のマイクロカプセルと水系媒体とを含む組成物の製造方法であって、電気泳動性微粒子を溶媒中に分散させる分散工程と、水系媒体存在下、前記分散工程で得られた電気泳動性微粒子分散液を殻体で内包することによりマイクロカプセルと水系媒体とを含む調製液を得るマイクロカプセル化工程とを含み、マイクロカプセルを乾燥させる工程を経ることなく、マイクロカプセルの含有割合が３０〜８０重量％の組成物を得る、ことを特徴とする。
【００１７】
本発明にかかる電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物の製造方法において、前記調製液に対して前記マイクロカプセルの分級を施す湿式分級工程と、前記分級後の分散体から水系媒体を減ずる濃縮を施す濃縮工程とを含むことが好ましい。
本発明にかかる電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物の製造方法において、前記湿式分級工程で用いる前記調製液中のマイクロカプセル濃度が１５重量％以下であることが好ましい。
本発明にかかる電気泳動表示装置用シートの製造方法は、電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物を含有する塗工液を塗布して乾燥することにより電気泳動表示装置用シートを製造する方法において、前記組成物として本発明の電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物を用い、前記塗工液は、当該塗工液中のマイクロカプセル含有割合が２５〜６５重量％となるように前記組成物を配合して調製する、ことを特徴とする。
【００１８】
本発明にかかる電気泳動表示装置用マイクロカプセルの取り扱い方法は、溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させた分散液を殻体に内包してなる電気泳動表示装置用のマイクロカプセルを、水系媒体中に存在させてなり、前記マイクロカプセルの含有割合が３０〜８０重量％であるマイクロカプセル組成物の形態で取り扱うこと特徴とする。
【００１９】
【発明の実施形態】
以下、本発明にかかる電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物、電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物の製造方法、電気泳動表示装置用シートの製造方法、および、電気泳動表示装置用マイクロカプセルの取り扱い方法に関する詳細について具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に何ら拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜実施し得る。
本発明にかかる電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物の製造方法（以下、本発明の組成物の製造方法と称することがある。）は、溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させた分散液を殻体に内包してなる電気泳動表示装置用のマイクロカプセルと水系媒体とを含む組成物の製造方法であって、後述する分散工程、マイクロカプセル化工程とを含み、マイクロカプセルを乾燥させる工程を経ることなく、マイクロカプセルの含有割合が３０〜８０重量％の組成物を得る、ことを特徴とする製造方法である。
【００２０】
本発明における分散工程とは、溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させる工程である。この工程により得られる分散液は、最終的に電気泳動表示装置用マイクロカプセルに内包されるものである。
溶媒としては、従来より、通常一般的に電気泳動表示装置用分散液として用いられている溶媒であればよく、特に限定はされないが、高絶縁性の有機溶媒が好ましい。
高絶縁性の有機溶媒としては、例えば、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレン、トルエン、ベンゼン、ドデシルベンゼン、ヘキシルベンゼン、フェニルキシリルエタン、ナフテン系炭化水素などの芳香族系炭化水素類；シクロへキサン、ｎ−ヘキサン、ケロシン、パラフィン系炭化水素などの脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの各種エステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、オクタノール、メチルセロソルブなどのアルコール系溶剤；クロロブタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、トリクロロフルオロエチレン、トリクロロエタン、四塩化炭素、シクロヘキシルクロライド、クロロベンゼン、１，１，２，２−テトラクロロエチレン、三塩化フッ化エタン、四フッ化二臭化エチル、臭化エタン、四フッ化二フッ化エタン、ヨウ化メチレン、トリヨードシラン、ヨウ化メチルなどのハロゲン化炭化水素類；二硫化炭素；などの単独またはそれらの混合物が好ましく挙げられ、なかでも、ドデシルベンゼンおよびヘキシルベンゼン等の長鎖アルキルベンゼンおよびフェニルキシリルエタン等が、沸点および引火点も高く、また毒性もほとんど無いことからより好ましい。これら溶媒は、１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
【００２１】
溶媒の使用量は、得られる分散液全体に対し、４０〜９５重量％となるようにすることが好ましく、より好ましくは５０〜９２重量％、さらに好ましくは６０〜９０重量％である。上記使用量が、４０重量％未満の場合は、分散液の粘度が高くなり、電気泳動性微粒子の電気泳動性を低下させることとなり、９５重量％を超える場合は、電気泳動性微粒子の濃度が低くなり、十分なコントラストが得られないこととなる。
溶媒は、無色透明であるものが好ましく、必要に応じて着色等すればよい。
溶媒が着色されたものである場合、着色に用いられる染料としては、特に限定はされないが、油溶性染料が好ましく、特に使いやすさの点で、アゾ染料およびアントラキノン染料などがより好ましい。具体的には、黄色系染料としては、オイルイエロー３Ｇ（オリエント化学社製）等のアゾ化合物類；橙色系染料としては、ファーストオレンジＧ（ＢＡＳＦ社製）等のアゾ化合物類；青色系染料としては、マクロレックスブルーＲＲ（バイエル社製）等のアントラキノン類；緑色系染料としては、スミプラストグリーンＧ（住友化学社製）等のアントラキノン類；茶色系染料としては、オイルブラウンＧＲ（オリエント化学社製）等のアゾ化合物類；赤色系染料としては、オイルレッド５３０３（有本化学社製）およびオイルレッド５Ｂ（オリエント化学社製）等のアゾ化合物類；紫色系染料としては、オイルバイオレット＃７３０（オリエント化学社製）等のアントラキノン類；黒色系染料としては、スーダンブラックＸ６０（ＢＡＳＦ社製）等のアゾ化合物類や、アントラキノン類のマクロレックスブルーＦＲ（バイエル社製）とアゾ化合物類のオイルレッドＸＯ（カントー化学社製）との混合物；などが好ましく挙げられる。これら染料は１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
【００２２】
上記染料は、通常、溶媒１００重量部に対し、０．１〜１０重量部使用することが好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部である。上記染料の使用量が、０．１重量部未満の場合は、着色力が不十分で電気泳動性微粒子に対する十分なコントラストが得られないこととなり、１０重量部を超える場合は、必要以上のコストアップにつながることととなる。
電気泳動性微粒子は、電気泳動性のある顔料粒子、つまり、分散液中で正または負の極性を示す着色粒子であればよい。その種類としては、特に限定されるわけではないが、具体的には、酸化チタン等の白色粒子や、カーボンブラックおよびチタンブラック等の黒色粒子などが好ましく用いられ、また後述するような他の粒子を用いてもよい。これらは１種のみ用いても２種以上併用してもよい。
【００２３】
酸化チタンの微粒子を用いる場合、酸化チタンの種類は、特に限定されず、一般に白色顔料として使用されるものであればよく、ルチル型でもアナターゼ型でもよいが、酸化チタンの光活性能による着色剤の退色等を考えた場合、光活性能の低いルチル型であることが好ましく、さらに光活性能を低減させるためのＳｉ処理、Ａｌ処理、Ｓｉ−Ａｌ処理あるいはＺｎ−Ａｌ処理等を施された酸化チタンであればより好ましい。
電気泳動性微粒子としては、上記酸化チタン微粒子、カーボンブラックおよびチタンブラック以外の他の粒子を併用してもよく、また、該他の粒子を酸化チタン等の代わりに使用してもよい。他の粒子は、酸化チタン微粒子等と同様に顔料粒子であることが好ましい。また、他の粒子は、酸化チタン微粒子等と同様に電気泳動性を有する必要性は必ずしも無く、必要であれば、電気泳動性を従来公知の何らかの方法により付与すればよい。
【００２４】
上記他の粒子としては、特に限定されるわけではないが、具体的には、例えば、白色系のものでは、上記酸化チタン以外では、硫酸バリウム、酸化亜鉛、亜鉛華等の無機顔料；黄色系のものでは、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、チタンイエロー、黄鉛（クロムイエロー）等の無機顔料や、ファーストイエロー等の不溶性アゾ化合物類、クロモフタルイエロー等の縮合アゾ化合物類、ベンズイミダゾロンアゾイエロー等のアゾ錯塩類、フラバンスイエロー等の縮合多環類、ハンザイエロー、ナフトールイエロー、ニトロ化合物およびピグメントイエロー等の有機顔料；橙色系のものでは、モリブデートオレンジ等の無機顔料や、ベンズイミダゾロンアゾオレンジ等のアゾ錯塩類およびベリノンオレンジン等の縮合多環類等の有機顔料；赤色系のものでは、ベンガラおよびカドミウムレッド等の無機顔料や、マダレーキ等の染色レーキ類、レーキレッド等の溶解性アゾ化合物類、ナフトールレッド等の不溶性アゾ化合物類、クロモフタルスカーレッド等の縮合アゾ化合物類、チオインジゴボルドー等の縮合多環類、シンカシヤレッドＹおよびホスタパームレッド等のキナクリドン顔料、パーマネントレッドおよびファーストスローレッド等のアゾ系顔料等の有機顔料；紫色系のものでは、マンガンバイオレット等の無機顔料や、ローダミンレーキ等の染色レーキ類、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環類等の有機顔料；青色系のものでは、紺青、群青、コバルトブルーおよびセルリアンブルー等の無機顔料や、フタロシアニンブルー等のフタロシアニン類、インダンスレンブルー等のインダンスレン類、アルカリブルー等の有機顔料；緑色系のものでは、エメラルドグリーン、クロームグリーン、酸化クロムおよびビリジアン等の無機顔料や、ニッケルアゾイエローなどのアゾ錯塩類、ピグメントグリーンおよびナフトールグリーン等のニトロソ化合物類、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン類等の有機顔料；黒色系のものでは、上記カーボンブラックやチタンブラック以外では、鉄黒などの無機顔料や、アニリンブラック等の有機顔料；などが好ましく挙げられる。これらは１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
【００２５】
電気泳動性微粒子の粒子径は、特に限定されるわけではないが、体積平均粒子径が、０．１〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜３μｍである。上記粒子径（体積平均粒子径）が、０．１μｍ未満の場合は、電気泳動表示装置の表示部分において十分な隠蔽性が得られず着色度が低下し、コントラスト性の高い電気泳動表示装置が得られないおそれがあり、５μｍを超える場合は、粒子自体の着色度を必要以上に高くする（顔料濃度を高くする）必要性が生じる他、微粒子のスムースな電気泳動特性が低下するおそれもある。
電気泳動性微粒子の、分散液中における濃度は、５〜６０重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜５０重量％であり、さらに好ましくは５〜４０重量％である。上記電気泳動性微粒子の濃度が、５重量％未満の場合は、電気泳動表示装置の表示部分において、電気泳動性微粒子による十分な着色および隠蔽性を発現しないため、十分なコントラストが得られず鮮明な表示が得られないおそれがあり、６０重量％を超える場合は、分散処理時の粘度が高くなり分散装置への負荷が大きすぎることとなるほか、電気泳動表示装置の表示部分に高エネルギーを印加すると電気泳動性微粒子を凝集させてしまうおそれや、電圧印加した部分での電気泳動性微粒子の応答速度（表示応答性）が低下するおそれがある。
【００２６】
分散工程においては、得られる分散液中に、上記溶媒および電気泳動性微粒子以外にも必要に応じて何らかの他の成分を含むことができるが、その種類などは特に限定されるわけではない。上記他の成分としては、例えば、分散剤などが挙げられる。分散剤は、溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させる前から含むようにしても、分散させた後に含むようにしてもよく、特に限定はされない。
上記分散剤としては、特に限定されないが、通常一般的に、溶媒中における粒子の分散を補助するために用いることのできる分散剤であればよく、具体的には、例えば、分散液に溶解可能な陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ソルビタンセスキオレートなどのソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤、ブロック型ポリマーおよびグラフト型ポリマーなどの分散剤や、各種カップリング剤などを好ましく挙げることができ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。上記分散剤のなかでも、カップリング剤が電荷を印加した際の分散安定性も良好となるのでより好ましい。微粒子をカップリング剤で処理すれば、微粒子表面にカップリング剤の被覆層が形成される。
【００２７】
上記カップリング剤としては、その種類は特に限定されるわけではなく、例えば、▲１▼シランカップリング剤、▲２▼チタネート系カップリング剤、▲３▼アルミニウム系カップリング剤、▲４▼ビニル基を有するカップリング剤、▲５▼アミノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシル基およびリン酸基から選ばれる少なくとも１つの基を有するカップリング剤、▲６▼末端にアミノ基またはグリシジル基を有するカップリング剤、▲７▼オルガノジシラザンなどを好ましく挙げることができ、より好ましくはチタネートカップリング剤およびアルミニウム系カップリング剤であり、さらにより好ましくは上記各種カップリング剤であって長鎖アルキル基をも有するカップリング剤であり、特に好ましくは長鎖アルキル基をも有するチタネートカップリング剤や長鎖アルキル基をも有するアルミニウム系カップリング剤である。上記カップリング剤は、単独で用いても２種以上併用してもよい。
【００２８】
上述のように、長鎖アルキル基を有するカップリング剤が好ましい理由としては、安全性の高い溶剤である長鎖アルキルベンゼン等により親和性が高くなるために電気泳動性微粒子の分散安定性を高める効果が高い、ということ等を挙げることができる。
シランカップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、ビニル基、アミノ基、グリシジル基、チオール基を有するシランカップリング剤や、長鎖アルキル基を有するシランカップリング剤などを好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２９】
チタネート系カップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、下記一般式（１）
（ＲＯ）ｍ−Ｔｉ−Ｘａ （１）
（但し、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは炭素数８〜１８のアルキル基、脂肪酸残基、ヒドロキシフェニル基または炭化水素残基を表し、ｍは１〜４の整数、ａは１〜３の整数を表す。）
で示される化合物が好ましい。上記一般式（１）で示されるチタネート系カップリング剤としては、具体的には、例えば、イソプロピル・トリイソステアロイルチタネート、イソプロピル・トリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピル・トリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピル・トリオクタノイルチタネート、イソプロピル・ジメタクリル・イソステアロイルチタネート、イソプロピル・ジアクリル・イソステアロイルチタネート、イソプロピル・トリス（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピル・トリクミルフェニルチタネート、イソプロピル・トリス（Ｎ−アミノエチル）チタネート、テトライソプロピル・ビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチル・ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）・ビス（ジ−トリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ジクミルフェニル・オキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート、ビス（ジオクチルパイロオホスフェート）エチレンチタネート、などを好ましく挙げることができる。なお、これらは、例えば、味の素株式会社からプレンアクトという商品名で市販されている。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３０】
アルミニウム系カップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、従来公知の各種アルミニウムキレート、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウム・ビスエチルアセテート・ジイソプロピレートなどを好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
ビニル基を有するカップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン等のアルコキシシラン類；ビニルトリクロロシラン、ジメチルクロロシラン等のクロロシラン類；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のメタクリロキシシラン類；Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等の第四級アンモニウム塩類；イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルジアクリルイソステアロイルチタネート等のチタネート類；などを好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３１】
アミノ基、第四級アンモニウム塩、カルボキシル基およびリン酸基から選ばれる少なくとも１つの基を有するカップリング剤は、電荷付与剤であり、具体的には、特に限定されるわけではないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド等のシラン類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピル・トリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート等のチタネート類；などを好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３２】
末端にアミノ基またはグリシジル基を有するカップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤；イソプロピル・トリス（Ｎ−アミノエチル）チタネート等のチタネート系カップリング剤；などを好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上併用してもよい。
オルガノジシラザンは、特に限定されるわけではないが、従来公知のオルガノジシラザン系の化合物であればよく、例えば、特開昭６３−８６３７号公報に記載の下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）で示される化合物などを好ましく挙げることができる。
【００３３】
〔（ＣＨ３）３Ｓｉ〕２ＮＨ （ａ）
〔（Ｃ２Ｈ５）３Ｓｉ〕２ＮＨ （ｂ）
〔（Ｃ３Ｈ７）３Ｓｉ〕２ＮＨ （ｃ）
これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
長鎖アルキル基を有するカップリング剤としては、特に限定されるわけではないが、例えば、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン類；プロピルドデシルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、デシルトリクロロシラン、ドデシルトリクロロシラン、ヘキサデシルトリクロロシラン、オクタデシルトリクロロシラン等のクロロシラン類；トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリクロロシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリクロロシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリクロロシラン等のフルオロシラン類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート等のチタネート類；などを好ましく挙げることができ、これら長鎖アルキル基を有するカップリング剤のなかでも、アルコキシシラン類、クロロシラン類、フルオロシラン類などがより好ましい。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３４】
分散工程において、溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させる方法としては、特に限定はされないが、通常、何らかの溶媒中に所望の粒子を分散させる際に用いられる方法であればよい。具体的には、例えば、超音波浴槽内に原料成分である酸化チタン微粒子、溶媒およびカップリング剤などを仕込み、攪拌しながら超音波分散する方法や、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドグラインドミルなどの分散機を用いて分散する方法、Ｖブレンダなどで溶媒および微粒子を強制攪拌しながらカップリング剤を乾燥空気や窒素ガスで噴霧させる乾式法、微粒子を溶媒に適当に分散させスラリー状となったところにカップリング剤を添加する湿式法、予め加温した溶媒および微粒子を激しく攪拌しながらカップリング剤をスプレーするスプレー法などを好ましく挙げることができる。
【００３５】
本発明におけるマイクロカプセル化工程とは、水系媒体の存在下において、前記分散工程で得られた電気泳動性微粒子分散液を、殻体（カプセル殻体）で内包する工程である。この工程により、マイクロカプセル化により調製されたマイクロカプセルと、水系媒体とを含む調製液が得られる。
上記内包を行う方法としては、特に限定はされず、マイクロカプセル化を行う方法として通常公知の方法から適宜選択して採用すればよいが、具体的には、例えば、コアセルベーション法（相分離法）、融解分解冷却法、および粉床法等のいわゆる界面沈積法や、界面重合法、インサイチュ（ｉｎ−ｓｉｔｕ）法、液中硬化被膜（被覆）法（オリフィス法）および界面反応法（無機化学反応法）等のいわゆる界面反応法などを挙げることができる。なかでもコアセルベーション法（相分離法）、インサイチュ（ｉｎ−ｓｉｔｕ）法、界面重合法、融解分解冷却法がより好ましい。これら各種製造方法によれば、マイクロカプセル化が水系媒体の存在下で行われ、マイクロカプセルと水系媒体とを含む調製液が得られる。
【００３６】
上記各種製造方法において用いることのできる水系媒体としては、特に限定はされないが、具体的には、例えば、水や、水と親水性溶剤（アルコール、ケトン、エステル、グリコールなど）との混合液、水に水溶性高分子（ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ゼラチン、アラビアゴムなど）を溶解させた溶液、水に界面活性剤（アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤など）を添加した溶液、または、これら水系媒体を複合した液などを用いることができる。
上記分散工程で得られた分散液を、水系媒体に分散させる量は、特に限定はされないが、具体的には、水系媒体１００重量部に対して、この分散液を２０〜２００重量部用いることが好ましく、より好ましくは３０〜１５０重量部である。２０重量部未満であると、粒径分布の広いマイクロカプセルとなり、生産効率の低下を招くおそれがあり、２００重量部を超える場合は、逆懸濁液となりマイクロカプセルが製造できなくなるおそれがある。
【００３７】
カプセル殻体の原料としては、従来公知のマイクロカプセルにおけるカプセル殻体の原料と同様であればよく、特に限定されるわけではないが、例えば、コアセルベーション法を用いる場合は、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、デンプンのフタル酸エステル、ポリアクリル酸等のアニオン性物質が原料として好ましく使用される。インサイチュ法を用いる場合は、メラミン−ホルマリン樹脂（メラミン−ホルマリンプレポリマー）などが原料として好ましく使用される。界面重合法を用いる場合は、ポリアミン、グリコール、多価フェノールなどの親水性モノマーと、多塩基酸ハライド、ビスハロホルメール、多価イソシアネートなどの疎水性モノマーとを原料として好ましく使用し、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ尿素などからなるカプセル殻体とする。
【００３８】
これらカプセル殻体の原料に、さらに多価アミン等を加えることもでき、耐熱保存性などに優れたカプセル殻体を有するマイクロカプセルを得ることができる。多価アミン等の使用量は、上記カプセル殻体の原料に起因する所望の殻体物性が極端に損なわれない程度であればよい。
上記多価アミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，３−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン；ポリ（１〜５）アルキレン（Ｃ２〜Ｃ６）ポリアミン・アルキレン（Ｃ２〜Ｃ１８）オキシド付加物等の脂肪族多価アミンのエポキシ化合物付加物；フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン、キシリレンジアミン等の芳香族多価アミン；ピペラジン等の脂環式多価アミン；３，９−ビス−アミノプロピル２，４、８，１０−テトラオキサスピロ−〔５，５〕ウンデカン等の複素環式ジアミン；等を好ましく挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３９】
カプセル殻体の原料の使用量は、特に限定はされないが、具体的には、電気泳動性微粒子分散液１重量部に対して、１〜５０重量部とすることが好ましく、より好ましくは５〜３０重量部である。該使用量が上記範囲外であると、後述する所望のカプセル殻体の厚みが得られないおそれがある。
マイクロカプセル化工程においては、上記水系媒体、カプセル殻体原料、分散工程で得られた分散液の他にも適宜必要に応じて他の成分を用いることができる。
マイクロカプセル化工程で得られるマイクロカプセルの形状は、特に限定されるわけではないが、真球状等の粒子状となるよう適宜条件設定することが好ましい。
【００４０】
マイクロカプセル化工程で得られるマイクロカプセルの体積平均粒子径は、特に限定はされないが、具体的には、５〜３００μｍとなるように、分散液の分散粒径等の条件を適宜設定することが好ましく、より好ましくは１０〜２００μｍ、さらに好ましくは１５〜１５０μｍである。マイクロカプセルの体積平均粒子径が５μｍ未満である場合は、マイクロカプセルを電気泳動表示装置に用いた場合、表示部分において十分な表示濃度が得られないおそれがあり、３００μｍを超える場合は、マイクロカプセル自体の機械的強度に問題が生じるおそれがある他、マイクロカプセルを電気泳動表示装置に用いた場合、マイクロカプセル内に封入した分散液中の酸化チタン微粒子などの電気泳動特性が十分発揮されず、表示のための起動電圧も高くなるおそれがある。
【００４１】
マイクロカプセル化工程で得られるマイクロカプセルのカプセル殻体の厚みは、特に限定はされないが、具体的には、０．１〜５μｍとなるように、カプセル殻体原料の使用量などの条件を適宜設定することが好ましく、より好ましくは０．１〜４μｍ、さらに好ましくは０．１〜３μｍである。カプセル殻体の厚みが０．１μｍ未満である場合は、カプセル殻体としての十分な強度が得られないこととなり、５μｍを超える場合は、透明性が低下しコントラストの低下の原因となるほか、マイクロカプセル自体の柔軟性が低下し、電極フィルムなどへの密着性が不十分となるおそれがある。
【００４２】
本発明の組成物の製造方法においては、得られる組成物中のマイクロカプセルの含有割合を３０〜８０重量％とすることが重要である。好ましくは３５〜８０重量％、より好ましくは４０〜７０重量％である。上記含有割合が３０重量％未満の場合は、塗料化した際のマイクロカプセル濃度が低く、塗工面でマイクロカプセル同士が密に一層に並びにくく、空間が発生して表示抜けが生じるため、コントラストの低下や画像欠陥（表示欠陥）の原因となるおそれがある。また、８０重量％を超える場合は、マイクロカプセル同士が凝集し、塗料化での分散性が問題となったり、十分分散できない場合は画像欠陥（表示欠陥）が生じたり、また、強力な分散を行うとマイクロカプセルにダメージを与えることとなり対向電極となる電極フィルムをラミネートする際の圧力でマイクロカプセル内の電気泳動性微粒子分散液が漏洩する等のおそれがある。これらのことから、得られた電気泳動表示装置においては、十分なコントラストが得られず、画像欠陥（表示欠陥）の多いものとなる。
【００４３】
本発明においては、塗工液の調製に用いるマイクロカプセルを、上記のように、乾いたような状態のマイクロカプセルを単離した形態で製造するのではなく、マイクロカプセル表面を相当量の水系媒体によって十分に濡れた状態にした組成物の形態で製造することが重要である。これにより、従来のようにマイクロカプセルを分離し乾燥する際の手間やコストが低減できるとともに、乾燥に伴うマイクロカプセルへの摩擦や衝撃などによるダメージをも低減できる。そして、得られる組成物は、例えば、後述のように、塗工液の調製にそのまま用いた際にすぐれた効果を発揮できる。なお、本発明においては、マイクロカプセル表面を相当量の水系媒体によって十分に濡れた状態にした組成物の形態で製造すること、および、マイクロカプセルを分離し乾燥する際の手間やコスト、乾燥に伴うマイクロカプセルへの摩擦や衝撃などによるダメージの観点から、マイクロカプセルを乾燥させる工程を経ないで製造することが必要となる。
【００４４】
本発明の組成物の製造方法において、得られる組成物中のマイクロカプセルの含有割合を３０〜８０重量％とするための方法は特に限定されないが、好ましくは、水系媒体を減ずる濃縮工程を行うことによって組成物中のマイクロカプセルの含有割合を３０〜８０重量％とする。ただし、マイクロカプセル化工程で得られる調製液がすでにマイクロカプセルの含有割合が３０〜８０重量％の組成物となっている場合は、かかる濃縮工程などを行う必要はない。
上記濃縮工程は、マイクロカプセル化工程で得られる調製液に対して行っても良いし、後述する湿式分級工程における分級で得られる分散体に対して行っても良い。
【００４５】
上記濃縮工程とは、マイクロカプセル化工程により得られる調製液（調製されたマイクロカプセルと水系媒体とを含む調製液）に対して、あるいは、後述する湿式分級工程における分級で得られる分散体に対して、水系媒体の量を減ずる処理を施す工程である。つまり、上記調製液あるいは分散体から水系媒体を減ずることによりマイクロカプセルの含有割合を高くする工程である。通常、マイクロカプセルと水系媒体とを含む組成物の電気泳動表示装置への使用用途を考えた場合、上記マイクロカプセル化工程後の調製液のままではマイクロカプセル濃度が低すぎる場合が多い。このような調製液のままでは、例えば、バインダーへ混合して使用に供するものとするにあたり、この混合やマイクロカプセルの分散そのものは容易であっても、結局のところ、十分な密度でマイクロカプセルを配することはできないために製品品質は低下する。上記濃縮により、特定範囲のマイクロカプセル濃度となるよう水系媒体を減ずれば、このような問題を容易に解消することができる。また、例えば、一旦乾燥粉末化したマイクロカプセルをバインダー中に分散させることなどに比べると、上記調製液を濃縮したものをバインダーに混合してマイクロカプセルを分散させる方が、格段にマイクロカプセルへのダメージや損傷が少なく、しかも容易に均一に分散させることができる。
【００４６】
好ましくは濃縮を行うことにより、マイクロカプセルと水系媒体とを含む組成物を、マイクロカプセル含有割合を所望の範囲まで高めた状態で得られるため、単位マイクロカプセル量あたりの、該組成物の輸送や保存その他の取り扱いの手間、時間およびコストを削減することができ、ひいては電気泳動表示装置等の最終製品の生産性向上、コストダウンを図ることができる。
濃縮の方法としては、特に限定はされないが、具体的には、例えば、吸引濾過法、加圧濾過法、遠心沈降法、遠心濾過法、フィルタープレス法などを挙げることができる。
【００４７】
本発明の組成物の製造方法においては、上記濃縮工程の前に湿式分級工程を行うことが好ましい。この場合、上記濃縮工程は、湿式分級工程における分級後の分散体に対して行うことになる。
上記湿式分級工程とは、マイクロカプセル化工程により得られる調製液、すなわち調製されたマイクロカプセルと水系媒体とを含む調製液に対して、マイクロカプセルの分級を施す処理を行う工程である。上記調製液に対して分級を行うため湿式分級となる。詳しくは、例えば、上記調製液を、そのままで若しくは任意の水系媒体などで希釈して分級処理し、調製液中のマイクロカプセルを所望の粒径や粒度分布を有するものとなるよう分級する工程である。
【００４８】
湿式分級は、例えば、ふるい式（フィルター式）、遠心沈降式および自然沈降式等の方式を用いた方法や装置により行うことができる。比較的粒子径の大きいマイクロカプセルに対しては、ふるい式が有効に使用できる。
ふるい式の分級では、振動を当てながら行うのが効率的であり好ましい。
遠心沈降式の分級では、バケット型のような回分式や、サイクロン型のような連続式がある。連続式の分級は、高速回転流によりマイクロカプセルの比重差を利用して分級する方式であり、連続的に分級できるため工業的な量産が可能である。
【００４９】
このような湿式分級においては、粒子同士の凝集、目詰まり等の問題を解消するために、調製液中のマイクロカプセルの粒子濃度が低い状態で分級操作を行うのが好ましい。その粒子濃度は、１５重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下である。
湿式分級の際に調製液中のマイクロカプセルの粒子濃度を上記のように低くするため、必要に応じて、湿式分級前に水系媒体を調製液に添加して希釈してもよい。
本発明の組成物の製造方法においては、上記各種工程以外にも必要に応じて他の工程を含んでいてもよい。例えば、マイクロカプセルを洗浄する工程などが挙げられる。
【００５０】
本発明にかかる電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物（以下、本発明のマイクロカプセル組成物、あるいは、本発明の組成物と称することがある。）は、溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させた分散液を殻体に内包してなる電気泳動表示装置用のマイクロカプセルと水系媒体とを含む、塗工液の調製に用いる組成物であって、前記組成物はマイクロカプセルを乾燥させる工程を経ることなく得られたものであり、前記組成物中のマイクロカプセルの含有割合が３０〜８０重量％であることを特徴としている。
本発明のマイクロカプセル組成物でいう電気泳動表示装置用マイクロカプセルは、マイクロカプセルを乾燥させる工程を経ることなく得られたものであれば、通常公知の電気泳動表示装置用のマイクロカプセルであればよく、どのような材料や製造方法により、どのような製造過程を経て得られたものであるかなどは特に限定はされない。また、使用用途を考慮して必要に応じ適宜分級処理などを施しておいてもよい。好ましくは、本発明の製造方法により得られるマイクロカプセル組成物中の電気泳動表示装置用マイクロカプセルである。すなわち、本発明のマイクロカプセル組成物は、本発明の製造方法により得られるマイクロカプセル組成物であることが好ましい。
【００５１】
本発明の組成物でいう水系媒体としては、特に限定はされないが、具体的には、本発明の製造方法において用いた水系媒体と同様のものが好ましい。
本発明の組成物においては、水系媒体および電気泳動表示装置用マイクロカプセル以外にも適宜必要に応じて他の成分を含むようにすることができる。
本発明のマイクロカプセル組成物においては、組成物全体中のマイクロカプセルの含有割合が３０〜８０重量％であることが特徴であるが、より好ましくは３５〜８０重量％であり、さらに好ましくは４０〜８０重量％である。上記含有割合が３０重量％未満の場合は、塗料化した際のマイクロカプセル濃度が低く、塗工面でマイクロカプセル同士が密に一層に並びにくく、空間が発生して表示抜けが生じるため、コントラストの低下や画像欠陥（表示欠陥）の原因となるおそれがある。また、８０重量％を超える場合は、マイクロカプセル同士が凝集し、塗料化での分散性が問題となったり、十分分散できない場合は画像欠陥（表示欠陥）が生じたり、また、強力な分散を行うとマイクロカプセルにダメージを与えることとなり対向電極となる電極フィルムをラミネートする際の圧力でマイクロカプセル内の電気泳動性微粒子分散液が漏洩する等のおそれがある。これらのことから、得られた電気泳動表示装置においては、十分なコントラストが得られず、画像欠陥（表示欠陥）の多いものとなる。
【００５２】
本発明のマイクロカプセル組成物においては、組成物中のマイクロカプセルは、体積平均粒子径が３０〜１５０μｍであり、かつ、体積基準の粒度分布が、最大ピーク粒子径（粒子の体積を基準とした粒子径頻度分布における最大ピークに対応する粒子径）を中心として、その前後、該最大ピーク粒子径の４０％粒子径の粒子径範囲内に８０体積％以上が存在する粒度分布であることが好ましい。
上記体積平均粒子径については、より好ましくは５０〜１５０μｍである。この体積平均粒子径が３０μｍ未満であると、コントラストの十分な電気泳動表示装置が得られないおそれがあり、１５０μｍを超える場合は、マイクロカプセルの強度において問題が生じるおそれがある。
【００５３】
上記体積基準の粒度分布については、粒子の体積を基準とした粒子径頻度分布における最大ピーク粒子径を中心として、その前後「この最大ピーク粒子径の４０％に当たる粒子径長さ」の粒子径範囲に、８０体積％以上存在する粒度分布であることが好ましく、さらにより好ましくは８５体積％以上である。８０体積％未満の場合は、塗料化して塗工した際、マイクロカプセルが一層に塗布されず、部分的に２層以上の多層となるおそれがある。
本発明のマイクロカプセル組成物においては、組成物中のマイクロカプセルと水系媒体との合計の含有割合が９０重量％以上であることが好ましい。より好ましくは９３重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９８重量％以上である。上記含有割合が９０重量％未満の場合は、電気泳動表示装置とした場合に本発明の効果が十分に発揮できないおそれがある。
【００５４】
本発明のマイクロカプセル組成物を、そのまま若しくはバインダー等と混合して電気泳動表示装置に用いた場合、表示の長期安定性、応答性、表示の書き換え可能回数などの各種性能に優れ、特に、コントラストや画像の鮮明性に優れた性能を発揮する電気泳動表示装置とすることができる。本発明のマイクロカプセル組成物を用いて電気泳動表示装置を作製する場合は、例えば、該組成物をそのまま若しくはバインダー等と混合して、透明電極を有するフィルムなどに塗工し、その後他のフィルムをもってマイクロカプセルを配した塗工面をラミネートするという方法が好ましく挙げられるが、この方法において上述のマイクロカプセル組成物を用いた場合、上記塗工液を粘度において適度なチキソトロピー性を有するものとすることができ、かつ、上記塗工面を凹凸が少なくマイクロカプセル粒子の局在化や凝集も低減した均質な塗工面とすることができる。
【００５５】
本発明のマイクロカプセル組成物の好ましい使用方法として、電気泳動表示装置用シートの製造が挙げられ、具体的には、本発明のマイクロカプセル組成物を特定の割合で含有する塗工液を調製し、基材に塗布して乾燥することにより電気泳動表示装置用シートを製造する。
すなわち、本発明にかかる電気泳動表示装置用シートの製造方法（以下、本発明のシートの製造方法と称することがある。）は、電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物を含有する塗工液を塗布して乾燥することにより電気泳動表示装置用シートを製造する方法において、前記組成物として本発明の電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物を用い、前記塗工液は、当該塗工液中のマイクロカプセル含有割合が２５〜６５重量％となるように前記組成物を配合して調製することを特徴とする。
【００５６】
本発明のシートの製造方法においては、まず、本発明の電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物を含有する塗工液を調整する。具体的には、本発明の電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物に、必要に応じて、バインダー、添加剤、希釈用などの水系媒体などを添加して、塗工液を調製する。
前記バインダーとしては、例えば、水溶性型のバインダーやエマルション型のバインダーが挙げられる。
水溶性型のバインダーとしては、例えば、水溶性アルキド樹脂、水溶性アクリル変性アルキド樹脂、水溶性オイルフリーアルキド樹脂（水溶性ポリエステル樹脂）、水溶性アクリル樹脂、水溶性エポキシエステル樹脂、水溶性メラミン樹脂などが挙げられる。
【００５７】
エマルション型のバインダーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキル共重合ディスパージョン、酢酸ビニル樹脂エマルション、酢酸ビニル共重合樹脂エマルション、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルション、アクリル酸エステル（共）重合樹脂エマルション、スチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、アクリル−シリコーンエマルション、フッ素樹脂エマルションなどが挙げられる。
前記添加剤としては、例えば、粘度調整剤（増粘剤）、分散剤・湿潤剤、消泡剤、防かび剤・防腐剤などが挙げられる。これらの添加剤を含む場合、その含有割合は、所望の性能を有する塗工液が得られる範囲であれば、特に限定されない。
粘度調整剤（増粘剤）としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系粘度調整剤（増粘剤）；ポリアクリル酸ナトリウム、アルカリ可溶性エマルション、会合型アルカリ可溶性エマルション等のポリカルボン酸系粘度調整剤（増粘剤）；ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエステル、会合型ポリエチレングリコール誘導体等のポリエチレングリコール系粘度調整剤（増粘剤）；ポリビニルアルコール等のその他の水溶性高分子；モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト等のスメクタイト系粘度調整剤（増粘剤）；などが挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００５８】
分散剤・湿潤剤としては、例えば、ポリアクリル酸塩；スチレン−マレイン酸共重合体塩；ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物；長鎖アルキル有機スルホン酸塩；ポリリン酸塩；長鎖アルキルアミン塩；ポリアルキレンオキサイド；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ソルビタン脂肪酸エステル；パーフルオロアルキル基含有塩、パーフルオロアルキル基含有エステル、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー等のフッ素系界面活性剤；アセチレンジオール；アセチレングリコール；などが挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００５９】
消泡剤としては、例えば、シリコーン系消泡剤、プロルニック型消泡剤、鉱物油系消泡剤、ポリエステル系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤などが挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
防かび剤・防腐剤としては、例えば、有機窒素硫黄化合物、有機窒素ハロゲン化合物、クロルヘキシジン塩、クレゾール系化合物、ブロム系化合物、アルデヒド系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、ハロゲン化環状硫黄化合物、有機砒素化合物、有機銅化合物、塩化イソチアゾロン、イソチアゾロンなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００６０】
本発明でいう塗工液においては、マイクロカプセルが均一に存在してなる塗工膜を得るために塗工液中にマイクロカプセルを均一に分散させておくことが好ましいが、その手段として、前記の添加剤に挙げたような、分散剤・湿潤剤の添加や、粘度調整剤（増粘剤）の添加などが挙げられる。
前記水系媒体としては、前述と同様のものが挙げられる。
前記塗工液を調整する際には、当該塗工液中のマイクロカプセル含有割合が２５〜６５重量％となるように前記組成物を配合する。好ましくは３０〜６０重量％、より好ましくは３０〜５５重量％、さらに好ましくは３５〜５０重量％である。塗工液中のマイクロカプセル含有割合が２５重量％未満の場合は、マイクロカプセル濃度が低く、塗工面でマイクロカプセル同士が密に一層に並びにくく、空間が発生して表示抜けが生じるため、コントラストの低下や画像欠陥（表示欠陥）の原因となるおそれがある。また、６５重量％を超える場合は、マイクロカプセル同士が凝集し、塗工液での分散性が問題となったり、十分分散できない場合は画像欠陥（表示欠陥）が生じたり、また、強力な分散を行うとマイクロカプセルにダメージを与えることとなり対向電極となる電極フィルムをラミネートする際の圧力でマイクロカプセル内の電気泳動性微粒子分散液が漏洩する等のおそれがある。これらのことから、得られた電気泳動表示装置においては、十分なコントラストが得られず、画像欠陥（表示欠陥）の多いものとなる。
【００６１】
本発明のシートの製造方法においては、次に、調製した塗工液を基材に塗布して乾燥することにより電気泳動表示装置用シートを製造する。
前記基材としては、例えば、ＩＴＯ付きＰＥＴフィルムのような透明導電性フィルム、銅貼りポリイミドフィルムのような導電層を有したフィルム、アルミニウム箔のような金属箔あるいはポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロールのような導電性ポリマーをコートしたフィルムが挙げられる。
塗工液を基材に塗布する方法としては、特に限定されず、従来公知の方法で塗布すればよい。
【００６２】
前記乾燥条件は、特に限定されず、例えば、好ましくは１５〜１５０℃、より好ましくは２０〜１２０℃の温度範囲において、好ましくは１〜６０分間、より好ましくは５〜４５分間の時間、乾燥させればよい。
本発明にかかる電気泳動表示装置用マイクロカプセルの取り扱い方法（以下、本発明の取り扱い方法と称することがある。）は、溶媒中に電気泳動性微粒子を分散させた分散液を殻体に内包してなる電気泳動表示装置用のマイクロカプセルを、水系媒体中に存在させてなり且つマイクロカプセルの含有割合が３０〜８０重量％であるマイクロカプセル組成物の形態で、保管、保存および輸送その他の各種取り扱いをする方法である。
【００６３】
本発明の取り扱い方法で取り扱う電気泳動表示装置用マイクロカプセルは、通常公知の電気泳動表示装置用のマイクロカプセルであればよく、どのような材料や製造方法により、どのような製造過程を経て得られたものであるかなどは特に限定はされない。また、使用用途を考慮して必要に応じ適宜分級処理などを施しておいてもよい。具体的には、例えば、一旦、マイクロカプセル化によって調製した後、単離・乾燥し、乾式で分級して得られた電気泳動表示装置用マイクロカプセルも、本発明の取り扱い方法でいう電気泳動表示装置用マイクロカプセルとすることができるが、好ましくは、上記本発明の製造方法により得られるマイクロカプセル組成物中の電気泳動表示装置用マイクロカプセルである。
【００６４】
本発明でいう取り扱いとしては、上述した保管、保存および輸送の他にも、例えば、容器への充填、容器間での詰め替え、計量などが挙げられる。
本発明の取り扱い方法でいう水系媒体としては、特に限定はされないが、具体的には、上記本発明の製造方法において用いた水系媒体と同様のものが好ましい。
本発明の取り扱い方法においては、電気泳動表示装置用マイクロカプセルを水系媒体の存在下で取り扱うようにするが、水系媒体以外にも適宜必要に応じて他の成分を用いることができる。
【００６５】
また、本発明の取り扱い方法においては、水系媒体なども含めた組成物全体中のマイクロカプセルの含有割合が３０〜８０重量％となるマイクロカプセル組成物の形態で取り扱うようにするが、上記含有割合は、より好ましくは３５〜８０重量％であり、さらにより好ましくは４０〜８０重量％である。上記含有割合が３０重量％未満の場合は、塗料化した際のマイクロカプセル濃度が低く、塗工面でマイクロカプセル同士が密に一層に並びにくく、空間が発生して表示抜けが生じるため、コントラストの低下や画像欠陥（表示欠陥）の原因となるおそれがある。また、８０重量％を超える場合は、マイクロカプセル同士が凝集し、塗料化での分散性が問題となったり、十分分散できない場合は画像欠陥（表示欠陥）が生じたり、また、強力な分散を行うとマイクロカプセルにダメージを与えることとなり対向電極となる電極フィルムをラミネートする際の圧力でマイクロカプセル内の電気泳動性微粒子分散液が漏洩する等のおそれがある。これらのことから、得られた電気泳動表示装置においては、十分なコントラストが得られず、画像欠陥（表示欠陥）の多いものとなる。
【００６６】
【実施例】
以下に、実施例および比較例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、以下では、便宜上、「重量部」を単に「部」と、「リットル」を「Ｌ」と記すことがある。
−実施例１−
５００ｍＬの４つ口フラスコに、酸化チタン（石原産業社製、商品名：タイペークＣＲ−９７）３０ｇ、ドデシルベンゼン２６１ｇにチタネート系カップリング剤（味の素社製、商品名：プレンアクトＴＴＳ）２ｇを仕込み、攪拌混合した後、５５℃の超音波浴槽（ヤマト社製、製品名：ＢＲＡＮＳＯＮ５２１０）に入れ、攪拌しながら超音波分散を２時間行い、酸化チタン分散液（１）を得た。
【００６７】
上記分散液（１）中の酸化チタンの粒子径を測定した結果、体積平均粒子径は０．３４μｍであった。粒度分布の測定は、島津遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３（島津製作所社製）で測定した。
この分散液（１）に、アントラキノン系青色オイル染料６ｇを溶解させ、青色に着色させた電気泳動表示装置用分散液（１）を得た。
予め、水６０ｇにアラビアゴム５．５ｇ、ゼラチン５．５ｇを溶解して４３℃に保持された水溶液に、５５℃にした電気泳動表示装置用分散液（１）１０５ｇをディスパー（特殊機化工業社製、製品名：ＲＯＢＯＭＩＣＳ）攪拌下に添加し、攪拌速度を徐々に上げ、１０５０ｒｐｍで６０分間攪拌して懸濁液を得た。
【００６８】
この懸濁液に４３℃の温水３００ｍＬを添加しながら、攪拌速度も徐々に下げ、５００ｒｐｍとした。さらに、１０％ＮａＣＯ３水溶液０．７５ｍＬを添加した後、３０分間保持した。１１ｍＬの１０％酢酸溶液を２５分間かけて定量添加した後、１０℃以下に冷却した。
冷却状態で２時間保持した後、３７％ホルマリン溶液３ｍＬを３０秒間で定量添加し、さらに１０％ＮａＣＯ３水溶液２２ｍＬを２５分かけて定量添加した。攪拌をしながら常温に戻し、２０時間熟成を行い、電気泳動表示装置用分散液（１）を殻体に内包したマイクロカプセル（１）を調製するとともに、このマイクロカプセル（１）が分散してなるマイクロカプセル分散体（１）を得た。
【００６９】
この時点でマイクロカプセル（１）の粒子径を、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０（堀場製作所社製）で測定したところ、体積平均粒子径は６７μｍであった。
得られたマイクロカプセル分散体（１）を、１０％ＮａＣＯ３水溶液１．２５ｍＬを添加した水１５００ｇで希釈し、目開き８５μｍのメッシュ篩をパスさせ、分液ロートに入れて静置した。静置してから７時間後に、上下に分離したうちの下液を抜き取り、残った上液に、１０％ＮａＣＯ３水溶液１．２５ｍＬを添加した水１５００ｇを加え、手振りで均一混合して再分散し、その後静置した。この静置、下液の抜き取り、上液の再分散、という一連の操作を３回繰り返して、湿式分級を完了した。
【００７０】
上記湿式分級後のマイクロカプセル分散体（１）を吸引濾過して濃縮し、分級されたマイクロカプセル（１）を含む濾過ケーキとしてマイクロカプセル組成物（１）を得た。分級されたマイクロカプセル（１）は、体積平均粒子径が７４．６μｍであり、最大ピーク粒子径が７７．２μｍであった（なお、上記最大ピーク粒子径は、体積基準の粒度分布の最大ピークに対応する粒子径である。以下同じ。）。また、上記最大ピーク粒子径を中心としてその４０％粒子径の粒子径範囲に８５体積％が存在している体積基準の粒度分布であった。さらに、マイクロカプセル（１）は、上記マイクロカプセル組成物（１）中に４５重量％の含有割合で存在していた。これらの結果を表１に示す。
【００７１】
−実施例２−
実施例１において、ドデシルベンゼンをハイゾールＳＡＳ２９６（日石化学社製）にした以外は同様の操作により、酸化チタン分散液（２）を得た。
上記分散液（２）中の酸化チタンの粒子径を、実施例１と同様の方法により測定したところ、体積平均粒子径は０．２７μｍであった。
この分散液（２）に、アントラキノン系青色オイル染料６ｇを溶解させ、青色に着色させた電気泳動表示装置用分散液（２）を得た。
その後、実施例１において、電気泳動表示装置用分散液（１）の代わりに電気泳動表示装置用分散液（２）を用い、ディスパーにより１０５０ｒｐｍで６０分間攪拌したところを８００ｒｐｍで６０分間攪拌した以外は、同様の操作により、電気泳動表示装置用分散液（２）を殻体に内包したマイクロカプセル（２）を調製するとともに、このマイクロカプセル（２）が分散してなるマイクロカプセル分散体（２）を得た。
【００７２】
この時点でのマイクロカプセル（２）の粒子径を、実施例１と同様の方法で測定したところ、体積平均粒子径は１０５μｍであった。
得られたマイクロカプセル分散体（２）を、１０％ＮａＣＯ３水溶液１．２５ｍＬを添加した水１５００ｇで希釈し、目開き１３０μｍのメッシュ篩をパスさせた後、連続式湿式分級器サニタリーサイクロン（（株）ニッポー製）を用い、粒径７０μｍ以下のものを除いた。
上記湿式分級後のマイクロカプセル分散体（２）を吸引濾過して濃縮し、分級されたマイクロカプセル（２）を含む濾過ケーキとしてマイクロカプセル組成物（２）を得た。分級されたマイクロカプセル（２）の体積平均粒子径は１１３．２μｍであり、最大ピーク粒子径は１１８．７μｍであった。また、上記最大ピーク粒子径を中心としてその４０％粒子径の粒子径範囲に８１体積％が存在している体積基準の粒度分布であった。さらに、マイクロカプセル（２）は、上記マイクロカプセル組成物（２）中に５８重量％の含有割合で存在していた。これらの結果を表１に示す。
【００７３】
−実施例３−
実施例１と同様の方法により、マイクロカプセル（３）を調製するとともに、このマイクロカプセル（３）が分散してなるマイクロカプセル分散体（３）を得た。
この時点でマイクロカプセル（３）の粒子径を、実施例１と同様の方法により測定したところ、体積平均粒子径は６５μｍであった。
得られたマイクロカプセル分散体（３）を、実施例１と同様の方法により湿式分級した。
【００７４】
上記湿式分級後のマイクロカプセル分散体（３）について、実施例１より吸引量を少なくした以外は同様に吸引濾過して濃縮し、分級されたマイクロカプセル（３）を含む濾過ケーキとしてマイクロカプセル組成物（３）を得た。分級されたマイクロカプセル（３）は、体積平均粒子径が７０．７μｍであり、最大ピーク粒子径が７５．５μｍであった。また、上記最大ピーク粒子径を中心としてその４０％粒子径の粒子径範囲に８８体積％が存在している体積基準の粒度分布であった。さらに、マイクロカプセル（３）は、上記マイクロカプセル組成物（３）中に３３重量％の含有割合で存在していた。これらの結果を表１に示す。
【００７５】
−実施例４−
実施例２と同様の方法により、マイクロカプセル（４）を調製するとともに、このマイクロカプセル（４）が分散してなるマイクロカプセル分散体（４）を得た。
この時点でマイクロカプセル（４）の粒子径を、実施例２と同様の方法により測定したところ、体積平均粒子径は１１２μｍであった。
得られたマイクロカプセル分散体（４）を、目開き１４０μｍのメッシュを用い、また、粒径８０μｍ以下のものを除くようにした以外は、実施例２と同様の方法により湿式分級した。
【００７６】
上記湿式分級後のマイクロカプセル分散体（４）について、実施例２より吸引量を多くした以外は同様に吸引濾過して濃縮し、分級されたマイクロカプセル（４）を含む濾過ケーキとしてマイクロカプセル組成物（４）を得た。分級されたマイクロカプセル（４）は、体積平均粒子径が１２１．８μｍであり、最大ピーク粒子径が１２８．１μｍであった。また、上記最大ピーク粒子径を中心としてその４０％粒子径の粒子径範囲に８０体積％が存在している体積基準の粒度分布であった。さらに、マイクロカプセル（４）は、上記マイクロカプセル組成物（４）中に７５重量％の含有割合で存在していた。これらの結果を表１に示す。
【００７７】
−比較例１−
実施例１と同様の方法により、マイクロカプセル（ｃ１）を調製するとともに、このマイクロカプセル（ｃ１）が分散してなるマイクロカプセル分散液（ｃ１）を得た。
この時点でマイクロカプセル（ｃ１）の粒子径を、実施例１と同様の方法により測定したところ、体積平均粒子径は６７μｍであり、最大ピーク粒子径が６５．１μｍであった。また、上記最大ピーク粒子径を中心としてその４０％粒子径の粒子径範囲に５１体積％が存在している体積基準の粒度分布であった。
【００７８】
得られたマイクロカプセル分散体（ｃ１）を、濾過、乾燥して、マイクロカプセル（ｃ１）の粉体を得た。これらの結果を表１に示す。
−比較例２−
比較例１で得られたマイクロカプセル（ｃ１）の粉体を、目開き８５μｍのメッシュに通し、比較例２のマイクロカプセル（ｃ２）を得た。目開き８５μｍのメッシュに通した際、メッシュ上に残る凝集体が多く見られた。
メッシュを通して得たマイクロカプセル（ｃ２）の粉体は、全量の３１重量％であった。
【００７９】
マイクロカプセル（ｃ２）の粒子径を、実施例１と同様の方法により測定したところ、体積平均粒子径は６７μｍであり、最大ピーク粒子径が６１．９μｍであった。また、上記最大ピーク粒子径を中心としてその４０％粒子径の粒子径範囲に５３体積％が存在している体積基準の粒度分布であった。これらの結果を表１に示す。
以上のようにして得られた、マイクロカプセル組成物（１）〜（４）、および、粉体としてのマイクロカプセル（ｃ１）および（ｃ２）それぞれを用いて、下記手順により電気泳動表示装置（１）〜（４）、（ｃ１）および（ｃ２）を作成した。
【００８０】
まず、塗工液を調製した。マイクロカプセル組成物（１）〜（４）のいずれか、あるいは、粉体としてのマイクロカプセル（ｃ１）または（ｃ２）と、バインダー用アクリルエマルション（固形分濃度４５重量％）とを、マイクロカプセル／バインダー用アクリルエマルションの重量比が表２の通りとなるように混合し、さらに混合後に水を添加して、塗工液中のマイクロカプセル含有割合が表２の通りとなるようにし、塗工液（１）〜（４）、（ｃ１）、（ｃ２）とした。
次に、調製した塗工液をＩＴＯ付きＰＥＴフィルムにアプリケーターで塗布した後、９０℃で１０分間乾燥させ、塗布シート（電気泳動表示装置用シート）を作成した。続いて、この塗布シートの塗布面に、別途ＩＴＯ付きフィルムを重ねてラミネートすることにより、対向電極を有する電気泳動表示装置を作成した。
【００８１】
マイクロカプセル組成物中の、マイクロカプセルの含有割合が低すぎる場合、必然的に塗工液の固形分濃度も低くなる。それに伴い、塗工液の粘度も下がり、塗工時のレベリング性が低下する。また、塗工膜も薄くなるため、マイクロカプセルどうしの間隔が開き「疎」の状態となる。塗工面では、マイクロカプセルが密に存在することが、表示物性を高め、なかでもコントラストに顕著に作用する。
得られた電気泳動表示装置（１）〜（４）、（ｃ１）および（ｃ２）それぞれについて、その両電極間に３０Ｖの直流電圧を１秒間印加して、その後のコントラストを測定した。コントラストは、マクベス分光光度濃度計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、青表示と白表示の反射率を測定して、その反射率比（コントラスト）（反射率比（コントラスト）＝白反射率／青反射率）で表した。なお、反射率比は、電気泳動表示装置の対向電極に直流電圧を印加した時の表示（例えば青）の反射率を測定し、次に、極を切り替えて印加した時の表示（例えば白）の反射率を測定したうえで、両者の比を算出した値である。反射率は、電気泳動表示装置の片方の面全体について測定することとする。
【００８２】
また、塗工面をマイクロスコープ（（株）ハイロックス製、製品名：パワーハイスコープＫＨ−２７００）で光学的に拡大視して、マイクロカプセルの並び状態、および、マイクロカプセルの破損や欠陥（電気泳動しない）の状態を以下の基準で観察し評価した。
これらの結果を表１に示す。
〈マイクロカプセルの並び状態〉
◎：隙間無く密に充填されており、マイクロカプセルどうしの重なりも殆ど無く、凝集物は皆無。
【００８３】
○：全体的に密な状態であるが、若干「疎」の部分あり。少しマイクロカプセルどうしの重なる部分もあるが、凝集物は皆無。
△：密な部分もあるが、「疎」の部分もかなりある。マイクロカプセルどうしの重なりは殆ど無いが、凝集物が見られる。
×：マイクロカプセルがばらけており、密な部分が殆ど無い。凝集物もかなりある。
〈マイクロカプセルの破損、欠損（電気泳動しない）〉
倍率２００倍で任意の５視野（１視野あたり２００〜４００個のマイクロカプセルが存在）中に存在する、破損あるいは欠陥（電気泳動しない）マイクロカプセルの数をカウントした。
【００８４】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
電気泳動表示装置に用いた場合に、従来と同様、表示の長期安定性、表示応答性、コントラスト、表示の書き換え可能回数などの各種性能に優れ、なかでも特に、コントラストについて非常に高い性能を発揮させ得るマイクロカプセルを含む電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物、電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物の製造方法、電気泳動表示装置用シートの製造方法、および、電気泳動表示装置用マイクロカプセルの取り扱い方法を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a microcapsule composition for an electrophoretic display device, a method for producing a microcapsule composition for an electrophoretic display device, a method for producing a sheet for an electrophoretic display device, and a method for handling microcapsules for an electrophoretic display device. .
[0002]
[Prior art]
An electrophoretic display device is a non-light-emitting display device that uses the electrophoretic phenomenon of pigment particles in a dispersion in which electrophoretic pigment particles are dispersed in a coloring solvent, and has, for example, a wide viewing angle and no power supply. It has many excellent characteristics such as long-term memory performance and low power consumption. In particular, a microcapsule having a structure in which the above-mentioned dispersion liquid is enclosed in a capsule shell serving as a wall material (for example, see Patent Document 1) is useful for providing a more flexible display device in addition to the above characteristics. Attention has been paid, and further technological development in the field of so-called digital paper such as paper-like displays and rewritable paper is expected.
[0003]
By the way, in the electrophoretic display device using the microcapsules described above as a display device that has been attracting attention in recent years, the long-term stability and response of the display are certainly higher than those of the electrophoretic display devices using no microcapsules. Dramatic improvements were seen in various functions such as performance, contrast, and the number of times the display can be rewritten. However, in order to be widely used as a display device for various purposes in the future, and to produce various applications, it is required to further improve the above functions. In particular, it is strongly desired to further improve the performance of contrast, which greatly affects the sharpness of an image.
[0004]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 2551783
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is that, when used in an electrophoretic display device, as in the prior art, it has excellent long-term stability of display, display responsiveness, contrast, various performances such as display rewrite frequency, among others. In particular, a microcapsule composition for an electrophoretic display device including microcapsules capable of exhibiting extremely high contrast performance, a method for producing a microcapsule composition for an electrophoretic display device, a method for producing a sheet for an electrophoretic display device, and Another object of the present invention is to provide a method for handling microcapsules for an electrophoretic display device.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has conducted intensive studies in order to solve the above problems.
As a result, at the various processing stages necessary to actually use the microcapsules as components of the electrophoretic display device, we examined the effects of the microcapsules themselves on the performance of the obtained display device, etc. We thought that it should be considered anew. Conventionally, most studies on microcapsules for electrophoretic display devices have focused on electrophoretic fine particles encapsulated in microcapsules and dispersions containing them, or on the components and physical structure of microcapsules. In using the microcapsules once prepared by encapsulating and encapsulating the dispersion, and then actually using them as components of the electrophoretic display device, how various processes during the process affect the performance of the microcapsules themselves and the display device using the same. This has not been specifically considered.
[0007]
Therefore, when various experiments and studies were actually repeated, it was found that there were some problems and points to be improved.
Specifically, conventionally, when microcapsules were prepared by microencapsulation in a liquid phase such as an aqueous medium, after that, only the microcapsules were separated and taken out from the prepared liquid preparation, and dried, etc. Microcapsules have been isolated by removing the majority of the liquid by subjecting the prepared liquid to centrifugation or the like to obtain microcapsules (for example, see WO 00/20922). After preparation by microencapsulation in the gas phase, it is usually recovered as it is and dried to obtain a fine particle powder. Then, in any case, after that, the microcapsules in a dry state are subjected to a treatment such as classification if necessary, and then mixed and dispersed in a predetermined binder to form a paint, and on the electrode sheet or the like. It has been through a processing step of coating and distributing microcapsules.
[0008]
However, when mixing and dispersing the isolated microcapsules in a dry state with a binder, a uniform dispersion state to some extent is desired. This is due to the fact that there is a large amount of secondary cohesion, etc. In fact, more power is required than necessary to achieve such dispersion. And that led to excessive load on the microcapsules, and after all, it turned out that there were so many microcapsules that had already been destroyed when finally arranged on the display device . All of these damages to the microcapsules eventually hindered contrast enhancement.
[0009]
Based on such findings, the present inventors have studied and found that the microcapsules can be used in an electrophoretic display device without performing an operation of directly mixing the isolated microcapsules in a dry state with a binder. Next, a microcapsule composition in which microcapsules coexist with a considerable amount of an aqueous medium was devised. The use of a composition in the form of a composition in which the surface of the microcapsules has been sufficiently wetted by a considerable amount of aqueous medium for the preparation of a coating liquid, and such a composition has been used in a novel form which has never existed before. He thought that this form would be a clue to a direct solution. They have also found that the content of the microcapsules in the composition should be within a specific range. The present inventors have found that the conventional problems can be solved at once by using such a microcapsule composition for preparing a coating solution.
[0010]
In addition, when microcapsules are prepared by microencapsulation in a liquid phase such as an aqueous medium, if the microcapsules are separated from the mixed liquid (preparation liquid) after preparation and dried as in the conventional method, labor and cost are In addition, once dried, the microcapsules originally prepared to have a certain degree of flexibility easily adhere to each other, so that a large number of aggregations (secondary aggregations) inevitably occur. I found out. Then, in the subsequent classifier in a dry type, agglomeration (secondary agglomeration) of the microcapsules easily proceeds due to generation of static electricity or the like, and it has been extremely difficult to improve the accuracy of the classification. . Further, in the dry classification, friction or impact is directly applied to the surface of the microcapsule, so that it is inevitable to receive some damage. The inventor of the present invention has considered that the destruction and damage of the microcapsules at the stage of disposing them on the display device may be caused by the damage during the dry classification. If the classification of the microcapsules is performed by dry classification, highly accurate classification cannot be achieved due to the difference in specific gravity between the microcapsules and the gas and the cohesive force due to electrostatic force and Van der Waals force. Such a decrease in classification accuracy and damage to the microcapsules all hindered improvement in contrast.
[0011]
Based on this finding, the present inventor has proposed, as a method for obtaining the microcapsule composition of interest in an electrophoretic display device in an optimal state, as a method for preparing a preparation liquid containing the above-prepared microcapsules and an aqueous medium. A method was considered in which a necessary treatment such as classification was performed in the state to obtain a microcapsule composition containing microcapsules and an aqueous medium. Specifically, it was thought that the preparation liquid itself containing the microcapsules and the aqueous medium after the above preparation, or a dilution thereof, etc., should be subjected to the classification treatment of the microcapsules. It is. In order to classify the prepared liquid, it is inevitable to classify by wet method.However, microcapsules are not separated and dried as in the conventional method. Capsule classification can be performed, and damage and damage to microcapsules can be drastically reduced.
[0012]
In addition, usually, in the state of the preparation liquid immediately after the preparation, the content ratio of the microcapsules is very low, and when a coating liquid is prepared using such a preparation liquid and used in an electrophoretic display device, the microcapsules are Conventionally, microcapsules are once isolated from the preparation liquid and dried to a desired concentration, because not only can not be arranged at an appropriate density, but also the solid content in the coating liquid is too small to use. The particles were mixed with the binder. However, the present inventor thought that such a problem could be solved by performing a treatment for reducing the amount of the aqueous medium, that is, a so-called concentration treatment, on the prepared liquid. In addition, it was considered that the composition should be concentrated so that the content of the microcapsules in the composition falls within a specific range. If the microcapsule composition thus obtained is used for preparing a coating liquid, it can be very easily and uniformly mixed and dispersed, and the above-mentioned damage to the microcapsules can be effectively prevented. (Damaged microcapsules can be greatly reduced). In addition, since microcapsules can be arranged by dispersing them at an appropriate density, they are excellent in terms of suitability for use in electrophoretic display devices. As a result, various performances such as contrast and image quality of the electrophoretic display device can be greatly improved. As described above, the above-prepared liquid after preparing the microcapsules is preferably subjected to wet classification and concentration to reduce the aqueous medium, so that the content of the microcapsules in the composition is in a specific range. In the case of a product, all of the above effects were realized, and the above-mentioned problems could be solved at once.
[0013]
Furthermore, the present inventor has found that when using microcapsules prepared by microencapsulation by various manufacturing methods in a liquid phase or a gas phase for an electrophoretic display device, it is possible to obtain a better electrophoretic display device. The present inventors have found a handling method for storing, preserving and transporting microcapsules in an optimal state and other various kinds of handling. Specifically, it was thought that the prepared microcapsules should be handled in the form of a composition that is made to coexist with an aqueous medium. In addition, it has been found that in the composition as described above, the blending amount of the aqueous medium with respect to the microcapsules may be within a specific range. By handling in this manner, the same effect as the microcapsule composition obtained by the above-described production method can be obtained.
[0014]
Furthermore, the present inventor has completed a method for producing a sheet for an electrophoretic display device as a method for using the microcapsule composition of the present invention.
That is, the microcapsule composition for an electrophoretic display device according to the present invention is a microcapsule for an electrophoretic display device including a dispersion liquid in which electrophoretic fine particles are dispersed in a solvent in a shell, and an aqueous medium. A composition used for preparing a coating liquid, wherein the composition is obtained without passing through a step of drying the microcapsules, and the content ratio of the microcapsules in the composition is 30 to 80% by weight.
[0015]
In the microcapsule composition for an electrophoretic display device according to the present invention, the microcapsules have a volume average particle diameter of 30 to 150 μm, and a volume-based particle size distribution is the maximum peak particle diameter before and after the maximum. It is preferable that the particle size distribution is such that 80% by volume or more exists within a particle size range of 40% of the peak particle size.
In the microcapsule composition for an electrophoretic display device according to the present invention, the total content of the microcapsules and the aqueous medium in the composition is preferably 90% by weight or more.
[0016]
The method for producing a microcapsule composition for an electrophoretic display device according to the present invention comprises a microcapsule for an electrophoretic display device, comprising a dispersion in which electrophoretic fine particles are dispersed in a solvent, and a water-based medium. And a dispersion step of dispersing the electrophoretic fine particles in a solvent, and in the presence of an aqueous medium, enclosing the electrophoretic fine particle dispersion obtained in the dispersion step in a shell. A microcapsulation step of obtaining a preparation liquid containing microcapsules and an aqueous medium, whereby a composition having a microcapsule content of 30 to 80% by weight is obtained without going through a step of drying the microcapsules. It is characterized by the following.
[0017]
In the method for producing a microcapsule composition for an electrophoretic display device according to the present invention, a wet classification step of classifying the microcapsules with respect to the preparation liquid and a concentration step of reducing an aqueous medium from the dispersion after the classification are performed. It is preferable to include a concentration step.
In the method for producing a microcapsule composition for an electrophoretic display device according to the present invention, the concentration of the microcapsules in the preparation liquid used in the wet classification step is preferably 15% by weight or less.
The method for producing a sheet for an electrophoretic display device according to the present invention is a method for producing a sheet for an electrophoretic display device by applying and drying a coating solution containing a microcapsule composition for an electrophoretic display device, The microcapsule composition for an electrophoretic display device of the present invention is used as the composition, and the coating liquid is prepared by mixing the composition such that the content of the microcapsules in the coating liquid is 25 to 65% by weight. It is characterized by being prepared by
[0018]
The method for handling microcapsules for an electrophoretic display device according to the present invention includes the steps of: preparing a microcapsule for an electrophoretic display device comprising a dispersion in which electrophoretic fine particles are dispersed in a solvent; Wherein the microcapsule content is 30 to 80% by weight.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, a microcapsule composition for an electrophoretic display device, a method for producing a microcapsule composition for an electrophoretic display device, a method for producing a sheet for an electrophoretic display device, and handling of a microcapsule for an electrophoretic display device according to the present invention The details of the method will be described in detail, but the scope of the present invention is not limited to these descriptions, and other than the following examples can be appropriately implemented within a range that does not impair the spirit of the present invention.
The method for producing a microcapsule composition for an electrophoretic display device according to the present invention (hereinafter, may be referred to as the method for producing the composition of the present invention) is a method for dispersing electrophoretic fine particles in a solvent. A method for producing a composition comprising an aqueous medium and microcapsules for an electrophoretic display device encapsulated in a shell, comprising a dispersing step described below, a microencapsulating step, and a step of drying the microcapsules. A production method characterized in that a composition having a microcapsule content of 30 to 80% by weight is obtained without passing through.
[0020]
The dispersion step in the present invention is a step of dispersing electrophoretic fine particles in a solvent. The dispersion obtained in this step is finally contained in the microcapsules for the electrophoretic display device.
The solvent may be any solvent that has been conventionally and generally used as a dispersion liquid for electrophoretic display devices, and is not particularly limited, but a highly insulating organic solvent is preferable.
Examples of the highly insulating organic solvent include aromatic hydrocarbons such as o-, m- or p-xylene, toluene, benzene, dodecylbenzene, hexylbenzene, phenylxylylethane, and naphthenic hydrocarbons; Aliphatic hydrocarbons such as hexane, n-hexane, kerosene, and paraffinic hydrocarbons; various esters such as ethyl acetate and butyl acetate; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; methanol, ethanol, isopropanol, Alcohol solvents such as octanol and methyl cellosolve; chlorobutane, chloroform, trichloroethylene, trichlorofluoroethylene, trichloroethane, carbon tetrachloride, cyclohexyl chloride, chlorobenzene, 1,1,2,2-tetrachloroethylene, Halogenated hydrocarbons such as ethane chlorofluoride, ethyl tetrafluoride dibromide, ethane bromide, ethane tetrafluoride difluoride, methylene iodide, triiodosilane, methyl iodide; carbon disulfide; A single substance or a mixture thereof is preferably mentioned, and among them, long-chain alkylbenzene such as dodecylbenzene and hexylbenzene, and phenylxylylethane are more preferable because of their high boiling point and flash point and little toxicity. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
[0021]
The amount of the solvent used is preferably from 40 to 95% by weight, more preferably from 50 to 92% by weight, and even more preferably from 60 to 90% by weight, based on the entire dispersion obtained. When the amount is less than 40% by weight, the viscosity of the dispersion becomes high, and the electrophoretic property of the electrophoretic fine particles is reduced. When the amount exceeds 95% by weight, the concentration of the electrophoretic fine particles is reduced. And the contrast is not sufficiently obtained.
The solvent is preferably colorless and transparent, and may be colored if necessary.
When the solvent is colored, the dye used for coloring is not particularly limited, but an oil-soluble dye is preferred, and an azo dye and an anthraquinone dye are more preferred in terms of ease of use. Specifically, yellow dyes include azo compounds such as Oil Yellow 3G (manufactured by Orient Chemical); orange dyes include azo compounds such as Fast Orange G (manufactured by BASF); blue dyes Are anthraquinones such as Macrolex Blue RR (manufactured by Bayer); green dyes are anthraquinones such as Sumiplast Green G (manufactured by Sumitomo Chemical); brown dyes are oil brown GR (Orient Chemical Co., Ltd.) Azo compounds such as Oil Red 5303 (manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.) and Oil Red 5B (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.); and oil violet # 730 as a purple dye. Anthraquinones (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.); black dyes include Sudan Black X60 (BASF ) And azo compounds such as, mixtures of anthraquinones Macrolex Blue FR (manufactured by Bayer) and azo compounds such Oil Red XO (manufactured by Tho Chemical Co., Ltd.); and the like preferably. These dyes may be used alone or in combination of two or more.
[0022]
Usually, the dye is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, and still more preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solvent. When the amount of the dye is less than 0.1 part by weight, the coloring power is insufficient and a sufficient contrast with respect to the electrophoretic fine particles cannot be obtained. It will lead to up.
The electrophoretic fine particles may be pigment particles having electrophoresis, that is, colored particles having a positive or negative polarity in the dispersion. The type is not particularly limited, but specifically, white particles such as titanium oxide, black particles such as carbon black and titanium black are preferably used, and other particles as described later. May be used. These may be used alone or in combination of two or more.
[0023]
When using fine particles of titanium oxide, the type of titanium oxide is not particularly limited, as long as it is generally used as a white pigment, it may be a rutile type or an anatase type, but a coloring agent due to the photoactivity of titanium oxide. In consideration of the fading of the film, a rutile type having a low photoactivity is preferably used, and a Si treatment, an Al treatment, a Si-Al treatment, a Zn-Al treatment, or the like for further reducing the photoactivity is performed. Titanium oxide is more preferable.
As the electrophoretic fine particles, particles other than the above-mentioned titanium oxide fine particles, carbon black and titanium black may be used in combination, and the other particles may be used instead of titanium oxide or the like. The other particles are preferably pigment particles like titanium oxide fine particles. Further, other particles do not necessarily need to have electrophoresis like titanium oxide fine particles and the like, and if necessary, electrophoresis may be imparted by any conventionally known method.
[0024]
The other particles are not particularly limited, but specifically, for example, in the case of white particles, inorganic pigments such as barium sulfate, zinc oxide and zinc white other than the titanium oxide; Inorganic pigments such as yellow iron oxide, cadmium yellow, titanium yellow and yellow lead (chrome yellow); insoluble azo compounds such as fast yellow; condensed azo compounds such as chromophthal yellow; benzimidazolone azo yellow Azo complex salts such as flavance yellow, condensed polycycles such as flavance yellow, organic pigments such as hansa yellow, naphthol yellow, nitro compound and pigment yellow; inorganic pigments such as molybdate orange in the case of orange, benzimidazolone Organic pigments such as azo complex salts such as azo orange and condensed polycycles such as verinone orange; red Among them, inorganic pigments such as red iron and cadmium red, dyed lakes such as malada lake, soluble azo compounds such as lake red, insoluble azo compounds such as naphthol red, and condensed azo compounds such as chromophthal scarred , Organic pigments such as quinacridone pigments such as Shinkasia Red Y and Hosta Palm Red, and azo pigments such as permanent red and first slow red; and purple pigments such as manganese violet. Inorganic pigments, dyed lakes such as rhodamine lakes, and organic pigments such as condensed polycycles such as dioxazine violet; blue pigments include inorganic pigments such as navy blue, ultramarine, cobalt blue and cerulean blue, and phthalocyanine blue Phthalocyanines, indance blem Organic pigments such as indanthrenes and alkali blue; inorganic pigments such as emerald green, chrome green, chromium oxide and viridian; azo complex salts such as nickel azo yellow; pigment green and naphthol green; And organic pigments such as phthalocyanines such as phthalocyanine green; inorganic pigments such as iron black and organic pigments such as aniline black other than carbon black and titanium black are preferable. No. These may be used alone or in combination of two or more.
[0025]
Although the particle diameter of the electrophoretic fine particles is not particularly limited, the volume average particle diameter is preferably from 0.1 to 5 μm, and more preferably from 0.2 to 3 μm. When the particle size (volume average particle size) is less than 0.1 μm, sufficient concealing properties cannot be obtained in the display portion of the electrophoretic display device, the degree of coloring is reduced, and an electrophoretic display device having high contrast is obtained. If it exceeds 5 μm, it is necessary to increase the coloring degree of the particles themselves more than necessary (increase the pigment concentration), and the smooth electrophoretic properties of the fine particles may be reduced. .
The concentration of the electrophoretic fine particles in the dispersion is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, and still more preferably 5 to 40% by weight. When the concentration of the electrophoretic fine particles is less than 5% by weight, sufficient contrast and concealment by the electrophoretic fine particles are not exhibited in the display portion of the electrophoretic display device, so that sufficient contrast cannot be obtained and clear. When the amount exceeds 60% by weight, the viscosity during the dispersion treatment becomes high, and the load on the dispersion device becomes too large. In addition, high energy is applied to the display portion of the electrophoretic display device. When the voltage is applied, the electrophoretic fine particles may be agglomerated, and the response speed (display response) of the electrophoretic fine particles at the portion where the voltage is applied may decrease.
[0026]
In the dispersion step, the resulting dispersion may contain any other components as required in addition to the solvent and the electrophoretic fine particles, but the type and the like are not particularly limited. Examples of the other components include a dispersant. The dispersant may be included before or after the electrophoretic fine particles are dispersed in the solvent, and is not particularly limited.
The dispersant is not particularly limited, but generally, generally, any dispersant that can be used to assist dispersion of particles in a solvent may be used.Specifically, for example, the dispersant can be dissolved in a dispersion. Anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, fluorine surfactants, sorbitan fatty acid ester surfactants such as sorbitan sesquiolate, block polymers and graft polymers And the like, and various coupling agents, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among the above dispersants, the coupling agent is more preferable because the dispersion stability when a charge is applied is improved. When the fine particles are treated with the coupling agent, a coating layer of the coupling agent is formed on the surface of the fine particles.
[0027]
The type of the above-mentioned coupling agent is not particularly limited. For example, (1) silane coupling agent, (2) titanate coupling agent, (3) aluminum coupling agent, (4) vinyl A coupling agent having a group; (5) a coupling agent having at least one group selected from an amino group, a quaternary ammonium salt, a carboxyl group and a phosphate group; and (6) having an amino group or a glycidyl group at a terminal. Coupling agents, (7) organodisilazane and the like can be preferably mentioned, more preferably a titanate coupling agent and an aluminum-based coupling agent, and still more preferably the above-mentioned various coupling agents and a long-chain alkyl group And particularly preferably a titer having a long-chain alkyl group. Aluminum-based coupling agent having also an over preparative coupling agent or a long chain alkyl group. The above coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
[0028]
As described above, the reason why the coupling agent having a long-chain alkyl group is preferable is that the high-affinity solvent such as long-chain alkylbenzene has a higher affinity, and thus has an effect of increasing the dispersion stability of the electrophoretic fine particles. Is high.
The silane coupling agent is not particularly limited, for example, a silane coupling agent having a vinyl group, an amino group, a glycidyl group, a thiol group, or a silane coupling agent having a long-chain alkyl group is preferable. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
[0029]
The titanate-based coupling agent is not particularly limited. For example, the following general formula (1)
(RO) m -Ti-X a (1)
(Where R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, X is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, a fatty acid residue, a hydroxyphenyl group or a hydrocarbon residue, m is an integer of 1 to 4, a is Represents an integer of 1 to 3.)
Are preferred. Specific examples of the titanate-based coupling agent represented by the general formula (1) include, for example, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, and isopropyl Trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacrylic isostearoyl titanate, isopropyl diacrylic isostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate, isopropyl tris (N-aminoethyl) titanate, Tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titan , Tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (di-tridecyl) phosphite titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, dicumylphenyl oxyacetate titanate, diisostearoyl ethylene Preference is given to titanates and bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanates. These are commercially available, for example, from Ajinomoto Co. under the trade name of Plenact. These may be used alone or in combination of two or more.
[0030]
The aluminum-based coupling agent is not particularly limited, but preferably includes, for example, conventionally known various aluminum chelates, alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum bisethyl acetate diisopropylate and the like. . These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the coupling agent having a vinyl group include, but not particularly limited to, alkoxysilanes such as vinyltrimethoxysilane and dimethylvinylmethoxysilane; chlorosilanes such as vinyltrichlorosilane and dimethylchlorosilane; and γ-methacrylic acid. Methacryloxysilanes such as roxypropyltrimethoxysilane and γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane; quaternary ammonium salts such as N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane; isopropyl Preferred are titanates such as dimethacrylisostearoyl titanate and isopropyldiacrylisostearoyl titanate. These may be used alone or in combination of two or more.
[0031]
The coupling agent having at least one group selected from an amino group, a quaternary ammonium salt, a carboxyl group, and a phosphate group is a charge-imparting agent, and specifically, is not particularly limited. Silanes such as γ-aminopropyltriethoxysilane and octadecyldimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] ammonium chloride; titanates such as isopropyltriisostearoyl titanate and isopropyl tris (dioctylpyrophosphate) titanate; Preferred examples are given. These may be used alone or in combination of two or more.
[0032]
The coupling agent having an amino group or a glycidyl group at the terminal is not particularly limited. For example, silane coupling agents such as γ-aminopropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane A titanate-based coupling agent such as isopropyl tris (N-aminoethyl) titanate; and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
The organodisilazane is not particularly limited, but may be any conventionally known organodisilazane-based compound. Examples thereof include the following formulas (a) and (b) described in JP-A-63-8637. , (C) and the like.
[0033]
[(CH 3 ) 3 Si] 2 NH (a)
[(C 2 H 5 ) 3 Si] 2 NH (b)
[(C 3 H 7 ) 3 Si] 2 NH (c)
These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the coupling agent having a long-chain alkyl group include, but are not particularly limited to, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, hexadecyl Alkoxysilanes such as trimethoxysilane and octadecyltrimethoxysilane; chlorosilanes such as propyldodecyltrichlorosilane, butyltrichlorosilane, hexyltrichlorosilane, decyltrichlorosilane, dodecyltrichlorosilane, hexadecyltrichlorosilane and octadecyltrichlorosilane; trifluoro Propyltrimethoxysilane, trifluoropropyltrichlorosilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, tridecafluorooctylt Preferred are fluorosilanes such as chlorosilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane and heptadecafluorodecyltrichlorosilane; titanates such as isopropyltriisostearoyl titanate and isopropyltrioctanoyl titanate; and the like. Among the coupling agents having a group, alkoxysilanes, chlorosilanes, fluorosilanes and the like are more preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
[0034]
In the dispersing step, the method for dispersing the electrophoretic fine particles in the solvent is not particularly limited, but may be any method that is usually used when dispersing desired particles in some solvent. Specifically, for example, a method in which titanium oxide fine particles as a raw material component, a solvent, a coupling agent, and the like are charged into an ultrasonic bath, and ultrasonic dispersion is performed while stirring, or a dispersion using a paint shaker, a ball mill, a sand grind mill, or the like. A dry method in which the coupling agent is sprayed with dry air or nitrogen gas while forcibly stirring the solvent and fine particles with a V blender or the like, and where the fine particles are appropriately dispersed in the solvent to form a slurry. Preferable examples include a wet method in which a coupling agent is added, and a spray method in which a coupling agent is sprayed while vigorously stirring a preheated solvent and fine particles.
[0035]
The microencapsulation step in the present invention is a step of enclosing the electrophoretic fine particle dispersion obtained in the dispersion step in a shell (capsule shell) in the presence of an aqueous medium. By this step, a preparation liquid containing microcapsules prepared by microencapsulation and an aqueous medium is obtained.
The method for performing the above-mentioned encapsulation is not particularly limited, and it may be appropriately selected and adopted from the generally known methods for performing microencapsulation. Specifically, for example, a coacervation method (phase separation) So-called interfacial sedimentation methods such as melting, decomposition, cooling, and powder bed methods, interfacial polymerization methods, in-situ methods, in-liquid cured coating methods (orifice methods), and interfacial reaction methods (inorganic methods). So-called interfacial reaction method). Among them, a coacervation method (phase separation method), an in-situ (in-situ) method, an interfacial polymerization method, and a melting decomposition cooling method are more preferable. According to these various production methods, microencapsulation is performed in the presence of an aqueous medium, and a preparation liquid containing microcapsules and an aqueous medium is obtained.
[0036]
The aqueous medium that can be used in the above-mentioned various production methods is not particularly limited. Specifically, for example, water, a mixed solution of water and a hydrophilic solvent (alcohol, ketone, ester, glycol, etc.), A solution in which a water-soluble polymer (PVA (polyvinyl alcohol), CMC (carboxymethyl cellulose), gelatin, gum arabic, etc.) is dissolved in water, and a surfactant (anionic surfactant, cationic surfactant, nonionic) in water Or a solution in which these aqueous media are combined.
The amount of the dispersion obtained in the above dispersion step to be dispersed in the aqueous medium is not particularly limited, but specifically, the dispersion is used in an amount of 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous medium. And more preferably 30 to 150 parts by weight. If the amount is less than 20 parts by weight, microcapsules having a wide particle size distribution may be produced, leading to a decrease in production efficiency. If the amount is more than 200 parts by weight, a reverse suspension may be formed and microcapsules may not be produced.
[0037]
The raw material of the capsule shell may be the same as the raw material of the capsule shell in the conventionally known microcapsules, and is not particularly limited.For example, when the coacervation method is used, gum arabic, alginic acid Anionic substances such as sodium, styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer, phthalic acid ester of starch and polyacrylic acid are preferably used as raw materials. When the in-situ method is used, a melamine-formalin resin (melamine-formalin prepolymer) or the like is preferably used as a raw material. When the interfacial polymerization method is used, a hydrophilic monomer such as polyamine, glycol, and polyhydric phenol, and a polybasic acid halide, bishaloforme, and a hydrophobic monomer such as polyvalent isocyanate are preferably used as raw materials, and polyamide, A capsule shell made of epoxy resin, polyurethane, polyurea, etc.
[0038]
A polyamine or the like can be further added to the raw material of the capsule shell, and a microcapsule having a capsule shell excellent in heat resistance storage stability and the like can be obtained. The amount of the polyamine or the like used may be such that the desired physical properties of the shell resulting from the raw material of the capsule shell are not extremely impaired.
Examples of the polyvalent amine include aliphatic amines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, 1,3-propylenediamine, and hexamethylenediamine; poly (1-5) alkylene (C 2 ~ C 6 ) Polyamine alkylene (C 2 ~ C 18 ) Epoxy compound adducts of aliphatic polyamines such as oxide adducts; aromatic polyamines such as phenylenediamine, diaminonaphthalene and xylylenediamine; alicyclic polyamines such as piperazine; 3,9-bis- Heterocyclic diamines such as aminopropyl 2,4,8,10-tetraoxaspiro- [5,5] undecane; and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
[0039]
The amount of the raw material for the capsule shell is not particularly limited, but specifically, it is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 5 parts by weight, based on 1 part by weight of the electrophoretic fine particle dispersion. 30 parts by weight. If the amount is outside the above range, the desired thickness of the capsule shell described below may not be obtained.
In the microencapsulation step, other components can be appropriately used as needed in addition to the aqueous medium, the capsule shell raw material, and the dispersion obtained in the dispersion step.
The shape of the microcapsules obtained in the microencapsulation step is not particularly limited, but it is preferable to appropriately set conditions so as to be particles such as true spheres.
[0040]
The volume average particle diameter of the microcapsules obtained in the microencapsulation step is not particularly limited, but specifically, conditions such as the dispersion particle diameter of the dispersion liquid are appropriately set so as to be 5 to 300 μm. Preferably, it is 10-200 μm, more preferably 15-150 μm. When the volume average particle diameter of the microcapsules is less than 5 μm, when the microcapsules are used in an electrophoretic display device, there is a possibility that a sufficient display density may not be obtained in a display portion. In addition to the potential for problems in the mechanical strength of the microcapsules, when microcapsules are used in electrophoretic display devices, the electrophoretic properties of titanium oxide particles in the dispersion liquid encapsulated in the microcapsules are not sufficiently exhibited, The starting voltage for display may also increase.
[0041]
The thickness of the capsule shell of the microcapsule obtained in the microencapsulation step is not particularly limited, but specifically, conditions such as the amount of the capsule shell raw material used are appropriately determined so as to be 0.1 to 5 μm. It is preferably set, more preferably 0.1 to 4 μm, even more preferably 0.1 to 3 μm. When the thickness of the capsule shell is less than 0.1 μm, sufficient strength as the capsule shell cannot be obtained, and when it exceeds 5 μm, the transparency is reduced and the contrast is reduced. The flexibility of the microcapsule itself may be reduced, and the adhesiveness to an electrode film or the like may be insufficient.
[0042]
In the method for producing the composition of the present invention, it is important that the content of microcapsules in the obtained composition is 30 to 80% by weight. Preferably it is 35 to 80% by weight, more preferably 40 to 70% by weight. When the content is less than 30% by weight, the concentration of the microcapsules at the time of coating is low, the microcapsules are difficult to be densely arranged on the coating surface, and a space is generated to cause display omission. There is a possibility of causing deterioration and image defects (display defects). On the other hand, when the content exceeds 80% by weight, the microcapsules agglomerate to each other, causing a problem in dispersibility in the preparation of a coating material. When dispersibility is insufficient, an image defect (display defect) is generated. If this is done, the microcapsules will be damaged, and there is a possibility that the electrophoretic fine particle dispersion in the microcapsules leaks due to the pressure at the time of laminating the electrode film serving as the counter electrode. For these reasons, in the obtained electrophoretic display device, a sufficient contrast cannot be obtained and many image defects (display defects) occur.
[0043]
In the present invention, the microcapsules used for preparing the coating liquid are not produced in the form of isolated microcapsules in a dry state as described above. It is important to produce in the form of a composition that is sufficiently wetted by the composition. As a result, the labor and cost for separating and drying the microcapsules as in the related art can be reduced, and the damage to the microcapsules due to drying due to friction and impact can be reduced. Then, the obtained composition can exert an excellent effect when used as it is in the preparation of a coating liquid, for example, as described later. In the present invention, the production of a composition in which the surface of the microcapsules is sufficiently wetted by a considerable amount of aqueous medium, and the time and cost required for separating and drying the microcapsules, reduce drying. From the viewpoint of damage due to friction and impact on the microcapsules, it is necessary to manufacture the microcapsules without passing through a step of drying the microcapsules.
[0044]
In the method for producing the composition of the present invention, the method for adjusting the content of the microcapsules in the obtained composition to 30 to 80% by weight is not particularly limited, but preferably, a concentration step of reducing the amount of the aqueous medium is performed. The content of the microcapsules in the composition is adjusted to 30 to 80% by weight. However, when the preparation liquid obtained in the microencapsulation step is already a composition having a microcapsule content of 30 to 80% by weight, it is not necessary to perform such a concentration step.
The concentration step may be performed on the prepared liquid obtained in the microencapsulation step, or may be performed on the dispersion obtained by classification in the wet classification step described below.
[0045]
The above-mentioned concentration step refers to a preparation liquid obtained by the microencapsulation step (preparation liquid containing the prepared microcapsules and the aqueous medium) or a dispersion obtained by classification in a wet classification step described below. This is a step of performing a process for reducing the amount of the aqueous medium. In other words, this is a step of increasing the content of microcapsules by reducing the aqueous medium from the above-mentioned preparation liquid or dispersion. In general, when a composition containing microcapsules and an aqueous medium is used for an electrophoretic display device, the concentration of the microcapsules is often too low if the prepared liquid after the microcapsulation step is used as it is. With such a preparation as it is, for example, in mixing with a binder for use, even if this mixing or dispersion of microcapsules is easy, after all, microcapsules with sufficient density are ultimately used. Since they cannot be distributed, the product quality deteriorates. Such a problem can be easily solved by reducing the amount of the aqueous medium so that the concentration of the microcapsules is in a specific range by the above concentration. Further, for example, compared to dispersing the microcapsules once dried and powdered in a binder, it is much better to disperse the microcapsules by mixing the concentrated solution of the above-mentioned preparation solution with the binder and dispersing the microcapsules. It can be easily and uniformly dispersed with little damage or damage.
[0046]
Preferably, by performing concentration, a composition containing microcapsules and an aqueous medium can be obtained in a state in which the content ratio of microcapsules is increased to a desired range. The labor, time, and cost for storage and other handling can be reduced, and thus the productivity and cost of final products such as electrophoretic display devices can be improved.
The method for concentration is not particularly limited, but specific examples include suction filtration, pressure filtration, centrifugal sedimentation, centrifugal filtration, and filter press.
[0047]
In the method for producing the composition of the present invention, it is preferable to perform a wet classification step before the concentration step. In this case, the concentration step is performed on the dispersion after classification in the wet classification step.
The wet classification step is a step of subjecting a preparation obtained by the microencapsulation step, that is, a preparation liquid containing the prepared microcapsules and an aqueous medium, to classification of microcapsules. Classification is performed on the above-mentioned preparation liquid, so that wet classification is performed. Specifically, for example, in the step of classifying the prepared solution as it is or by diluting it with an arbitrary aqueous medium or the like, and classifying the microcapsules in the prepared solution to have a desired particle size and particle size distribution. is there.
[0048]
The wet classification can be performed by a method or an apparatus using a method such as a sieve type (filter type), a centrifugal sedimentation type, and a natural sedimentation type. For microcapsules having a relatively large particle size, the sieving method can be used effectively.
In the sieving classification, it is efficient and preferable to perform the classification while applying vibration.
The centrifugal sedimentation classification includes a batch type such as a bucket type and a continuous type such as a cyclone type. The continuous classification is a method of classifying by utilizing the difference in specific gravity of microcapsules by a high-speed rotating flow, and the classification can be performed continuously, so that industrial mass production is possible.
[0049]
In such wet classification, it is preferable to carry out the classification operation in a state where the particle concentration of the microcapsules in the preparation liquid is low, in order to solve problems such as aggregation and clogging of particles. The particle concentration is preferably at most 15% by weight, more preferably at most 10% by weight, further preferably at most 5% by weight.
In order to lower the particle concentration of the microcapsules in the preparation liquid during the wet classification as described above, an aqueous medium may be added to the preparation liquid to dilute the liquid before the wet classification, if necessary.
In the method for producing the composition of the present invention, other steps may be included as necessary in addition to the above various steps. For example, a step of washing the microcapsules can be mentioned.
[0050]
The microcapsule composition for an electrophoretic display device according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as the microcapsule composition of the present invention or the composition of the present invention) is obtained by dispersing electrophoretic fine particles in a solvent. A microcapsule for an electrophoretic display device including the dispersion liquid in a shell and an aqueous medium, a composition used for preparing a coating liquid, wherein the composition comprises a step of drying the microcapsules. It is obtained without passing through, and is characterized in that the content of microcapsules in the composition is 30 to 80% by weight.
The microcapsules for an electrophoretic display device referred to in the microcapsule composition of the present invention may be any microcapsules for a generally known electrophoretic display device as long as they are obtained without passing through a step of drying the microcapsules. There is no particular limitation on what kind of material or manufacturing method is used, and what kind of manufacturing process is used to obtain the material. In addition, a classification process or the like may be appropriately performed as necessary in consideration of the intended use. Preferably, it is a microcapsule for an electrophoretic display device in a microcapsule composition obtained by the production method of the present invention. That is, the microcapsule composition of the present invention is preferably a microcapsule composition obtained by the production method of the present invention.
[0051]
The aqueous medium in the composition of the present invention is not particularly limited, but specifically, the same as the aqueous medium used in the production method of the present invention is preferable.
The composition of the present invention may contain other components as necessary, in addition to the aqueous medium and the microcapsules for the electrophoretic display device.
The microcapsule composition of the present invention is characterized in that the content of microcapsules in the whole composition is 30 to 80% by weight, more preferably 35 to 80% by weight, and further preferably 40 to 80% by weight. ~ 80% by weight. When the content is less than 30% by weight, the concentration of the microcapsules at the time of coating is low, the microcapsules are difficult to be densely arranged on the coating surface, and a space is generated to cause display omission. There is a possibility of causing deterioration and image defects (display defects). On the other hand, when the content exceeds 80% by weight, the microcapsules agglomerate to each other, causing a problem in dispersibility in the preparation of a coating material. When dispersibility is insufficient, an image defect (display defect) is generated. If this is done, the microcapsules will be damaged, and there is a possibility that the electrophoretic fine particle dispersion in the microcapsules leaks due to the pressure at the time of laminating the electrode film serving as the counter electrode. For these reasons, in the obtained electrophoretic display device, a sufficient contrast cannot be obtained and many image defects (display defects) occur.
[0052]
In the microcapsule composition of the present invention, the microcapsules in the composition have a volume average particle size of 30 to 150 μm, and the volume-based particle size distribution has a maximum peak particle size (based on the particle volume). It is preferable that the particle size distribution is such that 80% by volume or more exists in the particle diameter range of 40% of the maximum peak particle diameter before and after the particle diameter corresponding to the maximum peak in the particle diameter frequency distribution). .
The volume average particle diameter is more preferably 50 to 150 μm. If the volume average particle diameter is less than 30 μm, an electrophoretic display device with sufficient contrast may not be obtained, and if it exceeds 150 μm, a problem may occur in the strength of the microcapsules.
[0053]
About the volume-based particle size distribution, the particle diameter range of “the particle diameter length corresponding to 40% of the maximum peak particle diameter” before and after the maximum peak particle diameter in the particle diameter frequency distribution based on the particle volume. Preferably, the particle size distribution is 80% by volume or more, and even more preferably 85% by volume or more. If the content is less than 80% by volume, the microcapsules are not applied in a single layer when formed into a coating and applied, and there is a possibility that the microcapsules may partially become two or more layers.
In the microcapsule composition of the present invention, the total content of the microcapsules and the aqueous medium in the composition is preferably 90% by weight or more. It is more preferably at least 93% by weight, further preferably at least 95% by weight, particularly preferably at least 98% by weight. If the content is less than 90% by weight, the effects of the present invention may not be sufficiently exhibited when an electrophoretic display device is used.
[0054]
When the microcapsule composition of the present invention is used for an electrophoretic display device as it is or mixed with a binder or the like, it is excellent in various performances such as long-term stability of display, responsiveness, rewriteable number of displays, and particularly, contrast. And an electrophoretic display device exhibiting excellent performance in image clarity. In the case of producing an electrophoretic display device using the microcapsule composition of the present invention, for example, the composition as it is or mixed with a binder or the like, coated on a film having a transparent electrode, and then another film Preferably, a method of laminating a coated surface with microcapsules is used.When the above-described microcapsule composition is used in this method, the coating liquid should have appropriate thixotropy in viscosity. The coating surface can be a uniform coating surface with less unevenness and reduced localization and aggregation of microcapsule particles.
[0055]
As a preferred method of using the microcapsule composition of the present invention, production of a sheet for an electrophoretic display device is mentioned. Specifically, a coating liquid containing the microcapsule composition of the present invention in a specific ratio is prepared. Then, a sheet for an electrophoretic display device is manufactured by applying it to a substrate and drying it.
That is, the method for producing a sheet for an electrophoretic display device according to the present invention (hereinafter, sometimes referred to as the method for producing a sheet of the present invention) comprises a coating liquid containing the microcapsule composition for an electrophoretic display device. In the method for producing a sheet for an electrophoretic display device by applying and drying, using the microcapsule composition for an electrophoretic display device of the present invention as the composition, the coating solution is the coating solution in the coating solution It is characterized in that the composition is blended and prepared so that the microcapsule content ratio is 25 to 65% by weight.
[0056]
In the method for producing a sheet of the present invention, first, a coating liquid containing the microcapsule composition for an electrophoretic display device of the present invention is prepared. Specifically, a coating liquid is prepared by adding a binder, an additive, an aqueous medium such as a diluent, and the like, as needed, to the microcapsule composition for an electrophoretic display device of the present invention.
Examples of the binder include a water-soluble binder and an emulsion binder.
Examples of the water-soluble binder include a water-soluble alkyd resin, a water-soluble acryl-modified alkyd resin, a water-soluble oil-free alkyd resin (water-soluble polyester resin), a water-soluble acrylic resin, a water-soluble epoxy ester resin, and a water-soluble melamine resin. And the like.
[0057]
Examples of the emulsion-type binder include an alkyl (meth) acrylate copolymer dispersion, a vinyl acetate resin emulsion, a vinyl acetate copolymer resin emulsion, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion, and an acrylate (co) polymer resin emulsion. And a styrene-acrylate copolymer resin emulsion, an epoxy resin emulsion, a urethane resin emulsion, an acryl-silicone emulsion, and a fluororesin emulsion.
Examples of the additive include a viscosity modifier (thickener), a dispersant / wetting agent, an antifoaming agent, a fungicide / preservative, and the like. When these additives are included, the content ratio is not particularly limited as long as a coating liquid having desired performance can be obtained.
Examples of the viscosity modifier (thickener) include cellulose-based viscosity modifiers (thickeners) such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, and hydroxyethylcellulose; and polysaccharides such as sodium polyacrylate, alkali-soluble emulsions, and associated alkali-soluble emulsions Carboxylic acid-based viscosity modifiers (thickeners); polyethylene glycol-based viscosity modifiers (thickeners) such as polyethylene glycol, polyethylene glycol alkyl ethers, polyethylene glycol alkyl esters, and associated polyethylene glycol derivatives; and others such as polyvinyl alcohol Water-soluble polymers; smectite-based viscosity modifiers (thickeners) such as montmorillonite, hectorite, and saponite; and one or more of these can be used.
[0058]
Examples of dispersants and wetting agents include polyacrylates; styrene-maleic acid copolymer salts; formalin condensates of naphthalene sulfonates; long-chain alkyl organic sulfonates; polyphosphates; Polyalkylene oxide; polyoxyalkylene alkyl ether; sorbitan fatty acid ester; fluorinated surfactants such as perfluoroalkyl group-containing salts, perfluoroalkyl group-containing esters, and perfluoroalkyl group-containing oligomers; acetylenic diols; acetylene glycol; And one or more of these can be used.
[0059]
Examples of the antifoaming agent include a silicone-based antifoaming agent, a prorunic-type antifoaming agent, a mineral oil-based antifoaming agent, a polyester-based antifoaming agent, and a polyether-based antifoaming agent. More than one species can be used.
Examples of fungicides and preservatives include organic nitrogen sulfur compounds, organic nitrogen halogen compounds, chlorhexidine salts, cresol compounds, bromo compounds, aldehyde compounds, benzimidazole compounds, halogenated cyclic sulfur compounds, and organic arsenic compounds. , An organic copper compound, isothiazolone chloride, isothiazolone and the like, and one or more of these can be used.
[0060]
In the coating liquid referred to in the present invention, it is preferable to uniformly disperse the microcapsules in the coating liquid in order to obtain a coating film in which the microcapsules are uniformly present. And the like, the addition of a dispersant and a wetting agent, the addition of a viscosity modifier (thickener), and the like, as mentioned above.
Examples of the aqueous medium include the same as described above.
When adjusting the coating liquid, the composition is blended so that the content of microcapsules in the coating liquid is 25 to 65% by weight. Preferably it is 30 to 60% by weight, more preferably 30 to 55% by weight, and still more preferably 35 to 50% by weight. When the content ratio of the microcapsules in the coating liquid is less than 25% by weight, the microcapsule concentration is low, the microcapsules are hardly densely arranged on the coating surface, and a space is generated to cause a display omission. Image defects or display defects (display defects). If the content exceeds 65% by weight, the microcapsules are aggregated with each other to cause a problem of dispersibility in the coating liquid. If the dispersion is not sufficiently performed, image defects (display defects) occur, or strong dispersion occurs. This may damage the microcapsules, and there is a possibility that the electrophoretic fine particle dispersion in the microcapsules leaks due to the pressure at the time of laminating the electrode film to be the counter electrode. For these reasons, in the obtained electrophoretic display device, a sufficient contrast cannot be obtained and many image defects (display defects) occur.
[0061]
Next, in the sheet manufacturing method of the present invention, the prepared coating liquid is applied to a substrate and dried to manufacture a sheet for an electrophoretic display device.
As the substrate, for example, a transparent conductive film such as a PET film with ITO, a film having a conductive layer such as a copper-coated polyimide film, a metal foil such as an aluminum foil or polyacetylene, polyaniline, such as polypyrrole Examples include a film coated with a conductive polymer.
The method for applying the coating liquid to the substrate is not particularly limited, and may be a conventionally known method.
[0062]
The drying conditions are not particularly limited. For example, preferably in a temperature range of 15 to 150 ° C., more preferably 20 to 120 ° C., preferably 1 to 60 minutes, more preferably 5 to 45 minutes for drying. Just do it.
The method for handling microcapsules for an electrophoretic display device according to the present invention (hereinafter, sometimes referred to as the handling method of the present invention) includes a method in which a dispersion in which electrophoretic fine particles are dispersed in a solvent is encapsulated in a shell. Storage, preservation and transportation in the form of a microcapsule composition in which a microcapsule for an electrophoretic display device is present in an aqueous medium and has a microcapsule content of 30 to 80% by weight. It is a method of handling.
[0063]
The microcapsule for the electrophoretic display device handled by the handling method of the present invention may be a microcapsule for a generally known electrophoretic display device, and can be obtained through any manufacturing process using any material and manufacturing method. Is not particularly limited. In addition, a classification process or the like may be appropriately performed as necessary in consideration of the intended use. Specifically, for example, once prepared by microencapsulation, isolated and dried, and then classified by a dry method, the obtained microcapsules for electrophoretic display devices are also referred to as electrophoretic display in the handling method of the present invention. It can be a microcapsule for a device, but preferably a microcapsule for an electrophoretic display device in the microcapsule composition obtained by the production method of the present invention.
[0064]
The handling in the present invention includes, besides the above-mentioned storage, preservation and transportation, for example, filling in containers, refilling between containers, weighing, and the like.
The aqueous medium in the handling method of the present invention is not particularly limited, but specifically, the same aqueous medium as used in the above-described production method of the present invention is preferable.
In the handling method of the present invention, the microcapsules for an electrophoretic display device are handled in the presence of an aqueous medium. However, other components than the aqueous medium can be used as needed.
[0065]
Further, in the handling method of the present invention, the content of the microcapsules in the entire composition including the aqueous medium and the like is handled in the form of a microcapsule composition in which the content is 30 to 80% by weight. Is more preferably 35 to 80% by weight, and even more preferably 40 to 80% by weight. When the content is less than 30% by weight, the concentration of the microcapsules at the time of coating is low, the microcapsules are difficult to be densely arranged on the coating surface, and a space is generated to cause display omission. There is a possibility of causing deterioration and image defects (display defects). On the other hand, when the content exceeds 80% by weight, the microcapsules agglomerate to each other, causing a problem in dispersibility in the preparation of a coating material. When dispersibility is insufficient, an image defect (display defect) is generated. If this is done, the microcapsules will be damaged, and there is a possibility that the electrophoretic fine particle dispersion in the microcapsules leaks due to the pressure at the time of laminating the electrode film serving as the counter electrode. For these reasons, in the obtained electrophoretic display device, a sufficient contrast cannot be obtained and many image defects (display defects) occur.
[0066]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, “parts by weight” may be simply referred to as “parts” and “liter” may be referred to as “L” for convenience.
-Example 1-
In a 500 mL four-necked flask, 30 g of titanium oxide (trade name: TAIPEC CR-97, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 261 g of dodecylbenzene were charged with 2 g of a titanate-based coupling agent (trade name: Plenact TTS) by Ajinomoto Co., After stirring and mixing, the mixture was placed in an ultrasonic bath at 55 ° C. (manufactured by Yamato Co., Ltd., product name: BRANSON 5210) and subjected to ultrasonic dispersion for 2 hours with stirring to obtain a titanium oxide dispersion liquid (1).
[0067]
As a result of measuring the particle diameter of titanium oxide in the dispersion liquid (1), the volume average particle diameter was 0.34 μm. The particle size distribution was measured with a Shimadzu centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer SA-CP3 (manufactured by Shimadzu Corporation).
6 g of an anthraquinone blue oil dye was dissolved in this dispersion liquid (1) to obtain a dispersion liquid (1) for an electrophoretic display device which was colored blue.
In advance, 5.5 g of a dispersion liquid (1) for an electrophoretic display device at 55 ° C. was dispersed by dispersing 5.5 g of gum arabic and 5.5 g of gelatin in 60 g of water into an aqueous solution maintained at 43 ° C. (Product name: ROBOMICS) was added under stirring, the stirring speed was gradually increased, and the mixture was stirred at 1050 rpm for 60 minutes to obtain a suspension.
[0068]
While adding 300 mL of warm water at 43 ° C. to the suspension, the stirring speed was gradually reduced to 500 rpm. In addition, 10% NaCO 3 After adding 0.75 mL of the aqueous solution, the mixture was kept for 30 minutes. After 11 mL of a 10% acetic acid solution was quantitatively added over 25 minutes, the mixture was cooled to 10 ° C. or lower.
After keeping in a cooled state for 2 hours, 3 mL of a 37% formalin solution was added quantitatively in 30 seconds, and further 10% NaCO 3 was added. 3 22 mL of the aqueous solution was quantitatively added over 25 minutes. The mixture was returned to room temperature with stirring and aged for 20 hours to prepare a microcapsule (1) containing a dispersion (1) for an electrophoretic display device in a shell, and the microcapsule (1) was dispersed. A microcapsule dispersion (1) was obtained.
[0069]
At this time, when the particle diameter of the microcapsule (1) was measured with a laser diffraction / scattering type particle size distribution analyzer LA-910 (manufactured by Horiba, Ltd.), the volume average particle diameter was 67 μm.
The obtained microcapsule dispersion (1) was 3 The mixture was diluted with 1500 g of water to which 1.25 mL of an aqueous solution was added, passed through a mesh sieve having openings of 85 μm, and placed in a separating funnel and allowed to stand. After 7 hours from standing, the lower liquid separated from the upper and lower parts was withdrawn, and 10% NaCO 3 was added to the remaining upper liquid. 3 1500 g of water to which 1.25 mL of an aqueous solution was added was added, and the mixture was uniformly mixed by hand and redispersed, and then allowed to stand still. This series of operations of standing, extracting the lower solution, and redispersing the upper solution was repeated three times to complete the wet classification.
[0070]
The microcapsule dispersion (1) after the wet classification was filtered by suction and concentrated to obtain a microcapsule composition (1) as a filter cake containing the classified microcapsules (1). The classified microcapsules (1) had a volume average particle diameter of 74.6 μm and a maximum peak particle diameter of 77.2 μm (the maximum peak particle diameter is the maximum peak of the volume-based particle size distribution). The same applies to the following.) The volume-based particle size distribution was such that 85% by volume existed in the particle size range of 40% of the particle size centered on the maximum peak particle size. Further, the microcapsules (1) were present in the microcapsule composition (1) at a content of 45% by weight. Table 1 shows the results.
[0071]
Example 2
A titanium oxide dispersion liquid (2) was obtained in the same manner as in Example 1, except that dodecylbenzene was changed to Hisol SAS296 (manufactured by Nisseki Chemical Co., Ltd.).
When the particle size of titanium oxide in the dispersion (2) was measured by the same method as in Example 1, the volume average particle size was 0.27 μm.
6 g of an anthraquinone blue oil dye was dissolved in this dispersion liquid (2) to obtain a dispersion liquid (2) for an electrophoretic display device which was colored blue.
Then, in Example 1, the dispersion liquid for electrophoretic display devices (2) was used in place of the dispersion liquid for electrophoretic display devices (1), and the mixture was stirred at 1050 rpm for 60 minutes by a disper, except that it was stirred at 800 rpm for 60 minutes. Prepares a microcapsule (2) in which a dispersion (2) for an electrophoretic display device is encapsulated in a shell by the same operation, and a microcapsule dispersion (2) in which the microcapsules (2) are dispersed. ) Got.
[0072]
The particle diameter of the microcapsule (2) at this point was measured by the same method as in Example 1, and the volume average particle diameter was 105 μm.
The obtained microcapsule dispersion (2) was 3 After diluting with 1500 g of water to which 1.25 mL of aqueous solution was added, and passing through a mesh sieve having a mesh size of 130 μm, using a continuous wet classifier Sanitary Cyclone (manufactured by Nippo Co., Ltd.), excluding those having a particle size of 70 μm or less. Was.
The microcapsule dispersion (2) after the wet classification was filtered by suction and concentrated to obtain a microcapsule composition (2) as a filter cake containing the classified microcapsules (2). The volume average particle diameter of the classified microcapsules (2) was 113.2 μm, and the maximum peak particle diameter was 118.7 μm. The volume-based particle size distribution was such that 81% by volume was present in the particle size range of 40% of the particle size centered on the maximum peak particle size. Further, the microcapsules (2) were present in the microcapsule composition (2) at a content of 58% by weight. Table 1 shows the results.
[0073]
Example 3
A microcapsule (3) was prepared in the same manner as in Example 1, and a microcapsule dispersion (3) in which the microcapsules (3) were dispersed was obtained.
At this time, when the particle diameter of the microcapsule (3) was measured by the same method as in Example 1, the volume average particle diameter was 65 μm.
The obtained microcapsule dispersion (3) was subjected to wet classification in the same manner as in Example 1.
[0074]
The microcapsule dispersion (3) after the wet classification was concentrated by suction filtration in the same manner as in Example 1 except that the suction amount was smaller than that of Example 1, and the microcapsule composition was obtained as a filter cake containing the classified microcapsules (3). The product (3) was obtained. The classified microcapsules (3) had a volume average particle diameter of 70.7 μm and a maximum peak particle diameter of 75.5 μm. The volume-based particle size distribution was such that 88% by volume was present in the particle size range of 40% of the particle size centered on the maximum peak particle size. Further, the microcapsules (3) were present in the microcapsule composition (3) at a content of 33% by weight. Table 1 shows the results.
[0075]
Example 4
Microcapsules (4) were prepared in the same manner as in Example 2, and a microcapsule dispersion (4) in which the microcapsules (4) were dispersed was obtained.
At this time, when the particle diameter of the microcapsule (4) was measured by the same method as in Example 2, the volume average particle diameter was 112 μm.
The obtained microcapsule dispersion (4) was wet-classified in the same manner as in Example 2, except that a mesh having an opening of 140 μm was used and a particle having a particle size of 80 μm or less was removed.
[0076]
The microcapsule dispersion (4) after the wet classification was concentrated by suction filtration in the same manner as in Example 2 except that the suction amount was larger than that in Example 2, and the microcapsule composition was obtained as a filter cake containing the classified microcapsules (4). A product (4) was obtained. The classified microcapsules (4) had a volume average particle diameter of 121.8 μm and a maximum peak particle diameter of 128.1 μm. The volume-based particle size distribution was such that 80% by volume was present in the particle size range of 40% of the particle size centered on the maximum peak particle size. Further, the microcapsules (4) were present in the microcapsule composition (4) at a content of 75% by weight. Table 1 shows the results.
[0077]
-Comparative Example 1-
A microcapsule (c1) was prepared in the same manner as in Example 1, and a microcapsule dispersion liquid (c1) in which the microcapsules (c1) were dispersed was obtained.
At this time, when the particle diameter of the microcapsule (c1) was measured by the same method as in Example 1, the volume average particle diameter was 67 μm and the maximum peak particle diameter was 65.1 μm. The volume-based particle size distribution was such that 51% by volume was present in the particle size range of 40% of the particle size centered on the maximum peak particle size.
[0078]
The obtained microcapsule dispersion (c1) was filtered and dried to obtain a powder of microcapsules (c1). Table 1 shows the results.
-Comparative Example 2-
The microcapsule (c1) powder obtained in Comparative Example 1 was passed through a mesh having an opening of 85 μm to obtain a microcapsule (c2) of Comparative Example 2. When passed through a mesh having an opening of 85 μm, many aggregates remaining on the mesh were observed.
The microcapsule (c2) powder obtained through the mesh was 31% by weight of the total amount.
[0079]
When the particle diameter of the microcapsules (c2) was measured by the same method as in Example 1, the volume average particle diameter was 67 μm and the maximum peak particle diameter was 61.9 μm. The volume-based particle size distribution was such that 53% by volume was present in the particle size range of 40% of the particle size centered on the maximum peak particle size. Table 1 shows the results.
Using the microcapsule compositions (1) to (4) obtained as described above and the microcapsules (c1) and (c2) as powders, the electrophoretic display device (1) was prepared according to the following procedure. ) To (4), (c1) and (c2).
[0080]
First, a coating liquid was prepared. Any one of the microcapsule compositions (1) to (4), or the microcapsules (c1) or (c2) as a powder, and an acrylic emulsion for a binder (solid content concentration: 45% by weight) Mixing was performed so that the weight ratio of the acrylic emulsion for the binder was as shown in Table 2, and water was added after the mixing, so that the content of microcapsules in the coating liquid was as shown in Table 2, and the coating liquid was obtained. (1) to (4), (c1), and (c2).
Next, the prepared coating liquid was applied to a PET film with ITO using an applicator, and dried at 90 ° C. for 10 minutes to prepare an application sheet (sheet for an electrophoretic display device). Subsequently, an electrophoretic display device having a counter electrode was prepared by separately laminating and laminating a film with ITO on the application surface of the application sheet.
[0081]
When the content ratio of the microcapsules in the microcapsule composition is too low, the solid content concentration of the coating liquid necessarily becomes low. Along with this, the viscosity of the coating liquid decreases, and the leveling property during coating decreases. Further, since the coating film becomes thin, the distance between the microcapsules is widened and the microcapsules are in a “sparse” state. On the coated surface, the dense presence of the microcapsules enhances the display properties, and in particular, significantly affects the contrast.
For each of the obtained electrophoretic display devices (1) to (4), (c1) and (c2), a DC voltage of 30 V was applied between both electrodes for 1 second, and then the contrast was measured. The contrast was measured using a Macbeth spectrophotometer Densitometer SpectroEye (manufactured by Gretag Macbeth) to measure the reflectance of blue display and white display, and the reflectance ratio (contrast) (reflectance ratio (contrast) = white reflectance / Blue reflectance). The reflectance ratio is obtained by measuring the reflectance of a display (for example, blue) when a DC voltage is applied to the opposite electrode of the electrophoretic display device, and then displaying the display (for example, white) when the polarity is switched and applied. Is a value obtained by measuring the reflectance of the sample and calculating the ratio between the two. The reflectance is measured on one entire surface of the electrophoretic display device.
[0082]
Further, the coated surface is optically magnified with a microscope (manufactured by Hi-Rox Co., Ltd., product name: Power High Scope KH-2700), and the arrangement state of the micro capsules, and the damage or defect of the micro capsules (electricity) (No electrophoresis) was observed and evaluated according to the following criteria.
Table 1 shows the results.
<State of arrangement of microcapsules>
◎: Closely packed without gaps, little overlap between microcapsules, and no aggregates.
[0083]
：: The overall state is dense, but there is a part of “sparse”. There are some overlaps between microcapsules, but there are no aggregates.
Δ: Some parts are dense, but some parts are “sparse”. Although there is almost no overlap between the microcapsules, aggregates are observed.
×: The microcapsules are loose and there is almost no dense part. There are also considerable agglomerates.
<Damage and loss of microcapsules (no electrophoresis)>
The number of broken or defective (non-electrophoretic) microcapsules present in any five visual fields (200 to 400 microcapsules per visual field) at a magnification of 200 times was counted.
[0084]
[Table 1]
[Table 2]
【The invention's effect】
When used in electrophoretic display devices, as before, it is excellent in various performances such as long-term stability of display, display responsiveness, contrast, number of times that display can be rewritten, and especially exhibits extremely high performance in contrast Microcapsule composition for electrophoretic display device including microcapsules that can be made, method for producing microcapsule composition for electrophoretic display device, method for producing sheet for electrophoretic display device, and handling of microcapsule for electrophoretic display device A method can be provided.
Claims (8)
前記組成物はマイクロカプセルを乾燥させる工程を経ることなく得られたものであり、
前記組成物中のマイクロカプセルの含有割合が３０〜８０重量％である、
ことを特徴とする、電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物。A microcapsule for an electrophoretic display device and an aqueous medium containing a dispersion liquid in which electrophoretic fine particles are dispersed in a solvent, the composition being used for preparing a coating liquid,
The composition is obtained without passing through the step of drying the microcapsules,
The content ratio of the microcapsules in the composition is 30 to 80% by weight,
A microcapsule composition for an electrophoretic display device.
電気泳動性微粒子を溶媒中に分散させる分散工程と、
水系媒体存在下、前記分散工程で得られた電気泳動性微粒子分散液を殻体で内包することによりマイクロカプセルと水系媒体とを含む調製液を得るマイクロカプセル化工程とを含み、
マイクロカプセルを乾燥させる工程を経ることなく、
マイクロカプセルの含有割合が３０〜８０重量％の組成物を得る、
ことを特徴とする、電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物の製造方法。A method for producing a composition comprising a microcapsule and an aqueous medium for an electrophoretic display device in which a dispersion obtained by dispersing electrophoretic fine particles in a solvent is encapsulated in a shell,
A dispersion step of dispersing the electrophoretic fine particles in a solvent,
In the presence of an aqueous medium, a microencapsulation step of obtaining a preparation liquid containing microcapsules and an aqueous medium by enclosing the electrophoretic fine particle dispersion obtained in the dispersion step in a shell,
Without going through the process of drying the microcapsules,
Obtaining a composition having a content of microcapsules of 30 to 80% by weight,
A method for producing a microcapsule composition for an electrophoretic display device.
前記分級後の分散体から水系媒体を減ずる濃縮を施す濃縮工程とを含む、請求項４に記載の電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物の製造方法。A wet classification step of classifying the microcapsules with respect to the preparation liquid,
The method for producing a microcapsule composition for an electrophoretic display device according to claim 4, further comprising a concentration step of performing concentration by reducing an aqueous medium from the dispersion after the classification.
前記組成物として請求項１から３までのいずれかに記載の電気泳動表示装置用マイクロカプセル組成物を用い、
前記塗工液は、当該塗工液中のマイクロカプセル含有割合が２５〜６５重量％となるように前記組成物を配合して調製する、
ことを特徴とする、電気泳動表示装置用シートの製造方法。A method for producing a sheet for an electrophoretic display device by applying and drying a coating solution containing a microcapsule composition for an electrophoretic display device,
Using the microcapsule composition for an electrophoretic display device according to any one of claims 1 to 3 as the composition,
The coating liquid is prepared by blending the composition such that the content of microcapsules in the coating liquid is 25 to 65% by weight.
A method for manufacturing a sheet for an electrophoretic display device.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003176715A JP4209268B2 (en) | 2002-07-16 | 2003-06-20 | Microcapsule composition for electrophoretic display device and method for producing the same, method for handling microcapsule for electrophoretic display device, sheet for electrophoretic display device and method for producing the same, electrophoretic display device and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002207328 | 2002-07-16 | ||
| JP2003176715A JP4209268B2 (en) | 2002-07-16 | 2003-06-20 | Microcapsule composition for electrophoretic display device and method for producing the same, method for handling microcapsule for electrophoretic display device, sheet for electrophoretic display device and method for producing the same, electrophoretic display device and method for producing the same |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004102235A true JP2004102235A (en) | 2004-04-02 |
| JP2004102235A5 JP2004102235A5 (en) | 2005-10-20 |
| JP4209268B2 JP4209268B2 (en) | 2009-01-14 |
Family
ID=32300259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003176715A Expired - Fee Related JP4209268B2 (en) | 2002-07-16 | 2003-06-20 | Microcapsule composition for electrophoretic display device and method for producing the same, method for handling microcapsule for electrophoretic display device, sheet for electrophoretic display device and method for producing the same, electrophoretic display device and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4209268B2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7161731B2 (en) | 2004-01-07 | 2007-01-09 | Seiko Epson Corporation | Method of manufacturing electrophoretic display |
| JP2007102042A (en) * | 2005-10-06 | 2007-04-19 | Ricoh Co Ltd | Method for refining electrophoresis particle, particle fluid dispersion using same, and image display medium/device |
| US7251070B2 (en) | 2004-05-24 | 2007-07-31 | Seiko Epson Corporation | Microcapsule for electrophoretic display device, process for manufacturing the same and use thereof |
| JP2008197382A (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-28 | Seiko Epson Corp | Method of storing microcapsule for electrophoretic display device, and its use |
| US7843625B2 (en) | 2007-08-27 | 2010-11-30 | Seiko Epson Corporation | Sheet for electrophoretic display devices, process for its production, and its applications |
| US8361613B2 (en) | 2007-09-04 | 2013-01-29 | Seiko Epson Corporation | Coating composition for electrophoretic display devices, sheet for electrophoretic display devices, process for its production, and its applications |
-
2003
- 2003-06-20 JP JP2003176715A patent/JP4209268B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7161731B2 (en) | 2004-01-07 | 2007-01-09 | Seiko Epson Corporation | Method of manufacturing electrophoretic display |
| US7251070B2 (en) | 2004-05-24 | 2007-07-31 | Seiko Epson Corporation | Microcapsule for electrophoretic display device, process for manufacturing the same and use thereof |
| US7265895B2 (en) | 2004-05-24 | 2007-09-04 | Seiko Epson Corporation | Microcapsule for electrophoretic display device, process for manufacturing the same and use thereof |
| KR100800913B1 (en) | 2004-05-24 | 2008-02-04 | 세이코 엡슨 가부시키가이샤 | Microcapsule for electrophoretic display device, process for manufacturing the same and use thereof |
| JP2007102042A (en) * | 2005-10-06 | 2007-04-19 | Ricoh Co Ltd | Method for refining electrophoresis particle, particle fluid dispersion using same, and image display medium/device |
| JP2008197382A (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-28 | Seiko Epson Corp | Method of storing microcapsule for electrophoretic display device, and its use |
| JP4503030B2 (en) * | 2007-02-13 | 2010-07-14 | セイコーエプソン株式会社 | Method for storing microcapsules for electrophoretic display device |
| US7843625B2 (en) | 2007-08-27 | 2010-11-30 | Seiko Epson Corporation | Sheet for electrophoretic display devices, process for its production, and its applications |
| US8361613B2 (en) | 2007-09-04 | 2013-01-29 | Seiko Epson Corporation | Coating composition for electrophoretic display devices, sheet for electrophoretic display devices, process for its production, and its applications |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4209268B2 (en) | 2009-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7858177B2 (en) | Microcapsule composition for electrophoretic displays | |
| KR100800913B1 (en) | Microcapsule for electrophoretic display device, process for manufacturing the same and use thereof | |
| JP4516481B2 (en) | Electrophoretic particles, method for producing the same, and use thereof | |
| CN100392510C (en) | Micro capsule and application thereof | |
| JP2007197632A (en) | Polymer particle dispersion, method for producing the same, and display using the same | |
| JP4209268B2 (en) | Microcapsule composition for electrophoretic display device and method for producing the same, method for handling microcapsule for electrophoretic display device, sheet for electrophoretic display device and method for producing the same, electrophoretic display device and method for producing the same | |
| JPH04166918A (en) | Display liquid for electrophoresis display device and electrophoresis display device using the display liquid | |
| Tawiah et al. | An overview of the science and art of encapsulated pigments: preparation, performance and application | |
| JP4436189B2 (en) | Method for producing microcapsules for electrophoretic display device | |
| JP2004267877A (en) | Method for manufacturing microcapsule | |
| JP4229646B2 (en) | Method for producing dispersion for electrophoretic display device and use of dispersion | |
| KR100473807B1 (en) | Organic compound coated particles for electrophoretic displays and method for forming the same | |
| JP4834283B2 (en) | Method for producing microcapsules | |
| JP2010244069A (en) | Method of manufacturing microcapsule for electrophoretic display device | |
| JP4676718B2 (en) | Electrophoretic display sheet and use thereof | |
| JP4676716B2 (en) | Microcapsule for electrophoretic display device, method for producing the same, and use thereof | |
| JP4229651B2 (en) | Method for producing dispersion for electrophoretic display device | |
| JP2009186500A (en) | Electrophoretic dispersion liquid, image display medium, and image display | |
| JP4503030B2 (en) | Method for storing microcapsules for electrophoretic display device | |
| JP2002105211A (en) | Method of preparing coagulatable fine-particle dispersion liquid | |
| JP2009186501A (en) | Electrophoretic dispersion liquid, image display medium, and image display | |
| JP2006235223A (en) | Charged particle, microcapsule, electrophoresis device, electrooptical apparatus, and method of manufacturing microcapsule |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050616 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050616 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081007 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081022 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111031 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111031 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121031 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131031 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |