KR100467775B1 - Wall paper superior antipollution and method for preparing thereof - Google Patents

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KR100467775B1
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Abstract

본 발명은 내오염성 벽지 및 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 벽지 최상층에 우레탄-아크릴레이트 중합체를 함유하는 표면처리제가 도포되어 형성되는 표면처리층을 포함하는 내오염성 벽지 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a stain-resistant wallpaper and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a stain-resistant wallpaper including a surface treatment layer formed by coating a surface treatment agent containing a urethane-acrylate polymer on the top layer of the wallpaper and a method of manufacturing the same.

본 발명의 내오염성 벽지는 벽지에 표면처리를 하여 오염을 예방할 수 있을 뿐만 아니라 오염원을 쉽게 제거할 수 있어 깨끗한 실내환경을 제공할 수 있는 효과가 있다.Pollution-resistant wallpaper of the present invention has the effect of providing a clean indoor environment can not only prevent the contamination by surface treatment on the wallpaper, but also easily remove the source of contamination.

Description

내오염성 벽지 및 그 제조방법 {WALL PAPER SUPERIOR ANTIPOLLUTION AND METHOD FOR PREPARING THEREOF}Pollution-resistant wallpaper and its manufacturing method {WALL PAPER SUPERIOR ANTIPOLLUTION AND METHOD FOR PREPARING THEREOF}

본 발명은 내오염성 벽지 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는벽지의 최상층에 우레탄-아크릴레이트 중합체를 함유하는 표면처리제가 도포된 내오염성 벽지 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a stain-resistant wallpaper and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a stain-resistant wallpaper coated with a surface treatment agent containing a urethane-acrylate polymer on the top layer of the wallpaper and a method of manufacturing the same.

벽지는 벽면을 보호하고 장식을 위해 바르는 종이 등으로, 폴리염화비닐계 등의 적층벽지, 실크벽지, 또는 발포벽지 등이 많이 사용되고 있으며 주로 단독주택이나 아파트의 거실, 방, 사무실, 식당의 내벽을 마감하는 용도로 사용된다.The wallpaper is a paper that protects the wall and is applied for decoration. Laminated wallpaper such as polyvinyl chloride, silk wallpaper or foam wallpaper are commonly used and mainly used for interior walls of single-family homes or apartments. Used for finishing purposes.

벽지는 시멘트 벽의 먼지나 차가움을 차단하여 위생적인 공간을 제공하고, 다양한 색상과 미려한 무늬가 인쇄되어 실내장식효과 뿐만 아니라, 방로효과, 탄력성, 내수성, 통기성, 보온성, 흡음성, 시공성 등에서 매우 뛰어난 효과가 있다.The wallpaper provides a hygienic space by blocking the dust and coolness of the cement wall, and various colors and beautiful patterns are printed, so it is very effective in not only interior decoration effect, but also the effect of barrier, elasticity, water resistance, breathability, insulation, sound absorption, and construction. There is.

그러나 종래에는 초배지로서 신문지, 한지, 시멘트 포장 종이, 또는 종이를 배접한 장섬유 부직포에 풀과 접착제를 사용하여 초벌 초배를 한 뒤 건조가 되면, 종이가 주재료인 발포벽지, 실크벽지 등을 시공하였으나, 이는 초배와 벽지 도배 시공을 따로 하여 시간과 인건비가 과대하게 들고, 사용기간이 짧아 자주 접촉하는 부위는 작은 오염에도 쉽게 더러워지고 훼손되는 문제점이 있다.In the past, however, newspapers, Korean paper, cement wrapping paper, or long fiber nonwoven fabrics with paper were used as glues and glues on the long fiber non-woven fabrics. This is a problem that the time and labor costs are excessively taken apart from the construction of the wall paper and the wallpaper and the contact period is frequently soiled and damaged even with small contamination.

이러한 문제를 해결하기 위한 종래기술로 대한민국 특허출원 제 1999-0068373호에는 건물 내부의 벽지에 오염방지제를 분사하는 방법을 기재하고 있으며, 대한민국 특허출원 제 2000-0030615호에는 무광택 필림과 초배용 장섬유 부직포의 일체형 벽지에 대하여 기재하고 있으나, 상기 종래기술들은 오염원을 예방하는 데에는 효과가 있으나 오염원의 제거는 불가능하다는데 문제점이 있다.In order to solve this problem, Korean Patent Application No. 1999-0068373 describes a method of spraying a pollution inhibitor on a wall inside a building, and Korean Patent Application No. 2000-0030615 discloses a matte film and an ultra long-lasting fiber. Although described with respect to the integral wallpaper of the nonwoven fabric, the prior art is effective in preventing the pollutant, but there is a problem that it is impossible to remove the pollutant.

따라서 벽지 표면의 오염을 예방하는 동시에 오염원의 제거가 용이한 벽지에 대한 연구가 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for research on wallpaper that prevents contamination of the surface of the wallpaper and at the same time can easily remove the pollutant.

본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 고려하여, 벽지의 오염을 쉽게 예방할 수 있을 뿐만 아니라 오염원을 쉽게 제거할 수 있는 내오염성 벽지를 제공하는 것을 목적으로 한다.In view of the problems of the prior art, it is an object of the present invention to provide a stain-resistant wallpaper that can easily prevent contamination of the wallpaper as well as easily remove the contamination source.

본 발명의 다른 목적은 때가 타지 않고 청소가 용이한 내오염성 벽지의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a stain-resistant wallpaper that does not burn time and is easy to clean.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 내오염성 벽지(도 4)의 제조공정도이다.1 is a manufacturing process diagram of the stain-resistant wallpaper (Fig. 4) according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 내오염성 벽지(도 5)의 제조공정도이다.Figure 2 is a manufacturing process of the fouling-resistant wallpaper (FIG. 5) according to an embodiment of the present invention.

도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 내오염성 벽지(도 6)의 제조공정도이다.Figure 3 is a manufacturing process of the fouling-resistant wallpaper (Figure 6) according to an embodiment of the present invention.

도 4는 본 발명의 일실시예에 따른 내오염성 벽지의 단면도이다.4 is a cross-sectional view of the stain-resistant wallpaper according to an embodiment of the present invention.

도 5는 본 발명의 일실시예에 따른 내오염성 벽지의 단면도이다.5 is a cross-sectional view of the stain-resistant wallpaper according to an embodiment of the present invention.

도 6은 본 발명의 일실시예에 따른 내오염성 벽지의 단면도이다.6 is a cross-sectional view of the stain-resistant wallpaper according to an embodiment of the present invention.

* 도면의 주요 부호에 대한 설명 *Description of the main symbols in the drawings

10: 원지 (종이,Glass fiber,부직포) 20: PVC 발포층10: paper (paper, glass fiber, nonwoven fabric) 20: PVC foam layer

30: 인쇄층(1 차) 40: 인쇄층(1 차)30: printed layer (primary) 40: printed layer (primary)

50: PVC 발포 또는 비발포 인쇄층50: PVC foamed or non-foamed printing layer

60: 내오염성 표면처리층60: stain resistant surface treatment layer

본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여, 최상층에 우레탄-아크릴레이트 중합체를 함유하는 표면처리제가 도포되어 형성되는 포면처리층을 포함하는 내오염성 벽지를 제공한다.The present invention provides a stain-resistant wallpaper comprising a surface treatment layer formed by applying a surface treatment agent containing a urethane-acrylate polymer to the top layer in order to achieve the above object.

또한 본 발명은 내오염성 벽지의 제조방법에 있어서, 우레탄-아크릴레이트 올리고머를 포함하는 표면처리제를 최상층에 도포하고 경화시키는 단계를 포함하는 내오염성 벽지의 제조방법을 제공한다.In another aspect, the present invention provides a method for producing a stain-resistant wallpaper comprising the step of applying a surface treatment agent containing a urethane-acrylate oligomer to the top layer and curing.

이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 모조지 같은 원지 위에 플라스티졸(plastisol)로 코팅한 후 이를 겔화 및 발포한 후, 이 위에 인쇄층을 형성시키고 엠보싱하는 엠보벽지, 엠보싱하지 않은 발포벽지, 및 모조지 합판 후 인쇄 엠보싱하는 종이벽지 위에 특수한 표면처리를 한 결과 내오염성이 우수함을 확인하고 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.The present inventors coated with plastisol on a base paper such as imitation paper, gelled and foamed it, and then embossed paper for forming and embossing a printed layer thereon, unembossed foam wallpaper, and paper for embossing printed paper after plywood. As a result of performing a special surface treatment on the wallpaper, it was confirmed that the contamination resistance is excellent, and based on this, the present invention was completed.

본 발명은 벽지 최상층에 a) 우레탄-아크릴레이트 올리고머 25 내지 40중량%, b) 아크릴레이트 모노머 50 내지 65 중량%, e) 광개시제 0.01 내지 10 중량%, 및 f) 첨가제 0.01 내지 10 중량%를 함유하는 표면처리제를 코팅한 내오염성 벽지를 제공하는 것이다.The present invention contains a) 25 to 40% by weight of a) urethane-acrylate oligomer, b) 50 to 65% by weight of acrylate monomer, e) 0.01 to 10% by weight of photoinitiator, and f) 0.01 to 10% by weight of the wallpaper. It is to provide a stain-resistant wallpaper coated with a surface treatment agent.

상기 a)의 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 광개시제의 개시반응에 의한 라디칼 중합반응이 빠르고 탄성, 및 강인성이 우수한 도막을 제공할 수 있으며, 특히 PVC 발포인쇄층에 대한 밀착력이 우수하다.The urethane acrylate oligomer of a) can provide a coating film having a rapid radical polymerization reaction by the initiation reaction of the photoinitiator and having excellent elasticity and toughness, and in particular, excellent adhesion to the PVC foam printing layer.

상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는The urethane acrylate oligomer

ⅰ) 폴리이소시아네이트(polyisocyanate) 35 내지 50 중량%;Viii) 35-50% by weight of polyisocyanate;

ⅱ) 폴리올(polyol) 30 내지 50 중량%; 및Ii) 30 to 50 weight percent of a polyol; And

ⅲ) 수산 작용기를 함유하는 아크릴레이트(hydroxy functional acrylate) 7Iii) hydroxy functional acrylates containing hydroxyl functional groups 7

내지 20 중량%To 20 wt%

를 올리고머화하여 제조되는 것이 바람직하다.It is preferably prepared by oligomerizing.

상기 ⅰ)의 폴리이소시아네이트는 5-이소시아네이트-1-(이소시아네이트 메틸)-1,3,3-트리메틸 시클로헥센, 4,4-디시클로헥실 메탄 디이소시아네이트, 및 1,6-디이소시아네이트헥산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 4,4-디시클로헥실 메탄 디이소시아네이트를 사용하는 것이다.The polyisocyanate of (i) is a group consisting of 5-isocyanate-1- (isocyanate methyl) -1,3,3-trimethyl cyclohexene, 4,4-dicyclohexyl methane diisocyanate, and 1,6-diisocyanate hexane It is preferred to select from, and more preferably to use 4,4-dicyclohexyl methane diisocyanate.

우레탄 아크릴레이트의 물성은 상기 ⅱ)의 폴리올의 종류와 그 관능기에 의해 좌우되며, 주로 이관능과 삼관능으로, 삼관능성을 가진 폴리올은 내오염성 등의 물성이 양호한 반면에 생성 우레탄 아크릴레이트의 점도가 높다는 문제점이 있다.The physical properties of the urethane acrylate depend on the kind of the polyol of the above ii) and its functional group. The polyol having a trifunctional property is mainly bifunctional and trifunctional. There is a problem that is high.

상기 폴리올은 폴리에스터 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 카프로락톤 폴리올,및 폴리카보네이트 폴리올로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 카프로락톤 폴리올을 사용하는 것이다.The polyol is preferably selected from the group consisting of polyester polyols, polyether polyols, caprolactone polyols, and polycarbonate polyols, more preferably caprolactone polyols.

폴리에테르 폴리올은 신축성 및 저온특성이 우수하나, 물리·화학적 물성이 약하다는 단점이 있다. 또한 폴리에스터 폴리올은 폴리에테르 폴리올과 비교하여 물리·화학적 물성이 우수하지만, 내열성이 미흡하고 가수분해가 용이하다는 단점이 있어, 이를 위하여 ε-카프로락톤(caprolactone)을 개환(ring-opening)하여 제조된 카프로락톤 폴리올을 우레탄 아크릴레이트에 사용한다. 또한 상기 폴리에스터 폴리올의 단점을 보완하여 개발된 폴리카보네이트 폴리올은 여러 가지 물성이 폴리에스터 폴리올보다 우수하나, 가격이 높고 최종생성품의 점도가 높아 많은 양의 반응성 희석제를 필요로 한다는 문제점이 있다.Polyether polyols have excellent stretch and low temperature properties, but have the disadvantage of weak physical and chemical properties. In addition, polyester polyols have superior physical and chemical properties compared to polyether polyols, but have poor heat resistance and are easily hydrolyzed. Caprolactone polyol is used for urethane acrylate. In addition, the polycarbonate polyol developed to compensate for the shortcomings of the polyester polyol has various physical properties superior to the polyester polyol, but has a problem of requiring a large amount of reactive diluent due to its high price and high viscosity of the final product.

상기 ⅲ)의 수산 작용기를 함유하는 아크릴레이트는 2-히드록시 에틸 아크릴레이트, 또는 2-히드록시 프로필 아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 2-히드록시 프로필 아크릴레이트를 사용하는 것이다.As the acrylate containing the hydroxyl functional group of iii), it is preferable to use 2-hydroxy ethyl acrylate or 2-hydroxy propyl acrylate, more preferably to use 2-hydroxy propyl acrylate. .

상기 b)의 아크릴레이트 모노머는 희석제의 용도로써 수천∼수만 cps의 점도를 갖는 a)의 올리고머에 100 cps 이하인 모노머를 첨가함으로써 작업 점도를 500∼1000 cps로 감소시켜 코팅에 적용하기 용이하게 하는 역할을 한다.The acrylate monomer of b) serves as a diluent to reduce the working viscosity to 500 to 1000 cps by adding a monomer of 100 cps or less to an oligomer of a) having a viscosity of several thousand to tens of thousands of cps. Do it.

상기 아크릴레이트 모노머는 이중결합 수에 따라 단관능 아크릴레이트 모노머, 이관능 아크릴레이트 모노머, 삼관능 아크릴레이트 모노머로 구분되며, 이들은 경화속도 및 도막의 물성에 관여하므로, 적절하게 혼합하여 도료의 내오염성이 좋도록 조정하는 것이 바람직하다.The acrylate monomers are classified into monofunctional acrylate monomers, difunctional acrylate monomers, and trifunctional acrylate monomers according to the number of double bonds, and these are involved in the curing rate and the physical properties of the coating film, so that they are properly mixed to prevent contamination of the paint. It is preferable to adjust so that this may be good.

단관능 아크릴레이트 모노머는 도료의 점도저하, 및 유연성이 좋아지나, 내오염성이 나빠지므로 10 중량% 이하로 사용하는 것이 바람직하다. 또한 이관능 아크릴레이트 모노머는 종류에 따라 반응성의 차이가 있으며, 도막의 경도에 영향을 준다. 글리콜 계통의 모노머는 수성오염성이 미흡하므로 내오염성 원료로의 사용은 부적절하다. 또한 삼관능 아크릴레이트 모노머는 가교밀도가 높아지므로 내오염성, 경도, 내스크래치성은 양호해지나, 도막이 딱딱해지므로 5 중량% 이하로 사용하는 것이 바람직하다.Although the monofunctional acrylate monomer improves the viscosity of a coating and a softness | flexibility, it is preferable to use it at 10 weight% or less since pollution resistance worsens. In addition, the bifunctional acrylate monomer has a difference in reactivity depending on the type, and affects the hardness of the coating film. The glycol-based monomers are poorly water-soluble, so their use as a fouling-resistant raw material is inappropriate. Moreover, since trifunctional acrylate monomer becomes high in crosslinking density, contamination resistance, hardness, and scratch resistance become favorable, but since a coating film becomes hard, it is preferable to use it at 5 weight% or less.

상기 c)의 광개시제(photoinitiator)는 일정 파장대의 빛을 받으면 활성화되어 라디칼 반응을 일으키는 물질로, a)의 올리고머와 b)의 아크릴레이트 모노머의 이중결합을 공격하여 반응을 한다.The photoinitiator of c) is a substance which is activated when a light of a certain wavelength is received to cause a radical reaction, and reacts by attacking a double bond between the oligomer of a) and the acrylate monomer of b).

상기 광개시제는 도료의 종류, 도막두께, 작업조건(line speed, lamp), 안료 유무에 따라 적절하게 선택하여야 하며, 그 종류로는 아세토페논(acetophenone), 벤질 케탈(benzil ketal), 광활성제(photo activator), 및 아로마틱 케톤(aromatic ketone)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.The photoinitiator should be appropriately selected according to the type of paint, film thickness, working speed (line speed, lamp), pigment presence, and the like as acetophenone, benzil ketal, and photoactive agent. It is preferably selected from the group consisting of an activator, and an aromatic ketone.

상기 d)의 첨가제는 PVC벽지용 표면처리제에 있어서 표면의 상태를 결정하는 중요한 원료로 면의 평활성을 좋게, 표면을 미끄럽게, 촉촉한 느낌 부여, 작업 중 발생하는 기포 억제·탈포의 역할을 한다. 그 예로는 반응성 실리콘(silicone), 실리카, 및 왁스로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있으며, 소광제와 혼합하여 사용할 수도 있다. 상기 반응성 실리콘은 오염방지의 지속성을 갖으며, 실리카는 무광을 나타내는 원료에 주로 사용되며, 왁스는 내오염성이 우수하다.The additive of d) is an important raw material for determining the state of the surface in the surface treatment agent for PVC wall paper, and serves to improve the smoothness of the cotton, to make the surface slippery, to provide a moist feeling, and to suppress bubbles and defoaming generated during operation. Examples thereof may be selected from the group consisting of reactive silicone, silica, and wax, and may be used in combination with a quencher. The reactive silicone has a persistent antifouling property, silica is mainly used in the raw material exhibiting a matte, wax is excellent in stain resistance.

본 발명의 내오염성 벽지는 60 ˚경면광택도가 5∼30 %인 무광, 30∼60 %인 반광, 60∼100 %인 유광으로 구분하여 제조할 수 있다.The stain-resistant wallpaper of the present invention can be produced by dividing the 60 ° mirror gloss of 5-30% matte, 30-60% semi-gloss, 60-100% gloss.

또한 본 발명의 벽지 최상단부에 표면처리제를 최상층에 코팅 및 도포하고 경화시키는 단계를 포함하는 내오염성 벽지의 제조방법을 구체적으로 설명하면 하기와 같다.In addition, the manufacturing method of the stain-resistant wallpaper comprising the step of coating, applying and curing the surface treatment agent on the uppermost layer of the wallpaper of the present invention in detail as follows.

내오염성 벽지의 제조방법은 도 1에 나타낸 예와 같이, 먼저 원지(10) 위에 PVC 발포층(20)을 형성시킨 후 이를 겔화 및 발포한 후 냉각시키고, 이 위에 인쇄층(30)을 형성시키고, 다시 그 위에 내오염성 표면처리층(60)을 코팅하고 경화시킨 후 예열하고, 이를 엠보싱 가공하여 냉각시키는 방법으로 제조한다(도 1, 도 4).In the method of manufacturing a stain-resistant wallpaper, as shown in FIG. 1, first, a PVC foam layer 20 is formed on a base paper 10, and then gelled and foamed, cooled, and a printed layer 30 is formed thereon. Then, the fouling-resistant surface treatment layer 60 is coated on it, cured, and then preheated, and manufactured by embossing and cooling it (FIGS. 1 and 4).

또한 내오염성 벽지의 제조방법은 도 2에 나타낸 다른 예와 같이, 먼저 원지(10) 위에 PVC 발포층(20)을 형성시킨 후 이를 겔화 및 발포한 후 냉각시키고, 이 위에 1 차 인쇄층(30)을 형성시키고 건조 및 예열한 후, 엠보싱 가공하여 냉각시키고, 다시 그 위에 2 차 인쇄층(40)을 형성시키고 건조한 후, 다시 그 위에 내오염성 표면처리층(60)을 코팅하고 경화시킨 후 예열하고, 이를 엠보싱 가공하여 냉각시키는 방법으로 제조한다(도 2, 도 5).In addition, in the manufacturing method of the stain-resistant wallpaper, as shown in FIG. 2, first, the PVC foam layer 20 is formed on the base paper 10, and then gelled and foamed, and then cooled, and the primary printed layer 30 thereon. ), And after drying and preheating, cooling by embossing, again forming a secondary printing layer 40 thereon, drying, coating and curing the stain-resistant surface treatment layer 60 thereon, and then preheating And it manufactures by the method of embossing and cooling this (FIG. 2, FIG. 5).

또한 내오염성 벽지의 제조방법은 도 3에 나타낸 또 다른 예와 같이, 먼저 원지(10) 위에 PVC 발포 또는 비발포 인쇄층(50)을 형성시킨 후 이를 겔화 및 발포한 후 냉각시키고, 다시 그 위에 내오염성 표면처리층(60)을 코팅하고 경화시킨 후 예열하고, 이를 엠보싱 가공하여 냉각시키는 방법으로 제조한다(도 3, 도 6).In addition, the manufacturing method of the stain-resistant wallpaper, as shown in Figure 3, first to form a PVC foamed or non-foamed printed layer 50 on the base paper 10, then gelled and foamed and then cooled, and again on After coating and curing the stain resistant surface treatment layer 60, it is prepared by a method of preheating, embossing and cooling (Fig. 3, Fig. 6).

또한 상기 표면처리제는 에어 나이프(air knife), 스폰지(sponge) 롤,메쉬(mesh) 롤, 로타리 스크린(rotaly screen) 롤 등으로 표면 도포하여 표면처리층을 형성시킨다. 형성된 표면처리층은 광촉매를 함유하므로 UV 경화가 바람직하며, 또한 우레탄-아크릴레이트 중합체를 유화처리하여 수용처리제로 제조한 후, 이를 도포하고 자연 경화시킬 수도 있다.In addition, the surface treatment agent is coated by an air knife, a sponge roll, a mesh roll, a rotary screen roll, or the like to form a surface treatment layer. Since the formed surface treatment layer contains a photocatalyst, UV curing is preferable, and also the urethane-acrylate polymer may be emulsified to prepare an aqueous treatment agent, and then applied and naturally cured.

상기의 방법으로 제조된 내오염성 벽지는 수성, 및 유성 오염원으로부터 벽지의 오염을 예방하는 동시에, 오염된 벽지로부터 오염물의 제거가 용이한 효과가 있다.The stain-resistant wallpaper prepared by the above method has an effect of preventing contamination of the wallpaper from aqueous and oily sources, and at the same time, it is easy to remove contaminants from the wallpaper.

이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples. However, an Example is for illustrating this invention and is not limited only to these.

[실시예]EXAMPLE

실시예 1Example 1

도 1의 제조공정에 따라 위로부터 내오염성 표면처리층(60), 인쇄층(30), PVC 발포층(20), 및 원지(10)를 포함하는 내오염성 벽지를 제조하였다.According to the manufacturing process of FIG. 1, a stain-resistant wallpaper including a stain-resistant surface treatment layer 60, a printing layer 30, a PVC foam layer 20, and a base paper 10 was prepared from above.

(PVC 발포층의 형성)(Formation of PVC Foam Layer)

원지(10) 위에 중합도 500∼1500의 염화비닐 수지 100 중량부에 1 차 가소제인 디옥틸프탈레이트 65∼70 중량부, 발포제인 아조디카본아미드 1∼5 중량부, 발포촉진제인 아연화합물 1∼4 중량부, 발포안정제인 바륨-아연계 화합물 1∼3 중량부, 안료인 이산화티탄 6∼8 중량부, 충전제인 중탄산칼슘 50∼60 중량부를 혼합하여 점도 5000 ±500 cps의 졸 상태로 만든 PVC 발포층 조성물을 0.3 ㎜의 두께로 나이프 코팅하였다. 이를 210 ℃의 온도에서 40 m/min의 속도로 40 초 동안 가열하여 겔화시킨 후 발포시켜 액상 조성물을 고상으로 변하게 하여 PVC 발포층(20)을 형성한 후 이를 냉각시켰다.65 to 70 parts by weight of dioctylphthalate as a primary plasticizer, 1 to 5 parts by weight of azodicarbonamide as a blowing agent, and 1 to 4 parts of zinc compound as a foaming accelerator Part by weight, 1 to 3 parts by weight of a barium-zinc compound as a foam stabilizer, 6 to 8 parts by weight of titanium dioxide as a pigment, and 50 to 60 parts by weight of calcium bicarbonate as a filler are mixed to form a sol having a viscosity of 5000 ± 500 cps. The layer composition was knife coated to a thickness of 0.3 mm. The gel was heated and gelled at a rate of 40 m / min at a temperature of 210 ° C. for 40 seconds, followed by foaming to change the liquid composition into a solid phase, thereby forming a PVC foam layer 20 and cooling it.

(인쇄층 형성)(Print layer formation)

상기 PVC 발포층 위에 그라비어 인쇄로 무늬를 인쇄하여 인쇄층(30)을 형성시켰다.The printing layer 30 was formed by printing a pattern by gravure printing on the PVC foam layer.

(내오염성 표면처리층 형성)(Pollution resistant surface treatment layer formation)

상기 인쇄층(30) 위에 4,4-디시클로-헥실 메탄 디이소시아네이트 1 몰(mole), 카프로락톤 폴리올 0.5 몰, 및 2-히드록시 프로필 아크릴레이트 1 몰을 합성한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 40 중량%, 단관능 아크릴레이트 모노머로 2-하이드록시프로필아크릴레이트 10 중량%, 이관능 아크릴레이트 모노머로 1,6-헥산디올디아크릴레이트 35 중량%, 삼관능 아크릴레이트 모노머로 트리메틸롤프로판트리아크릴레이트 5 중량%, 광개시제로 1-히이드록시사이크로헥실케탈 4 중량%, 첨가제로 반응성 실리콘 1 중량%, 무광택 촉매제(matting agent)로 실리카 5 중량%를 포함하는 폴리우레탄 UV경화표면처리제를 에어 나이프 방법으로 5∼20 ㎛의 두께로 코팅하였다. 이를 중압수은램프 6∼20 개를 사용하여 200 watt/in의 출력으로 20∼60 m/분의 속도로 경화시켜 내오염성 표면처리층(60)을 형성하였다.40% by weight of a urethane acrylate oligomer synthesized with 1 mole of 4,4-dicyclo-hexyl methane diisocyanate, 0.5 mole of caprolactone polyol, and 1 mole of 2-hydroxy propyl acrylate on the printing layer 30 , 10% by weight 2-hydroxypropylacrylate as a monofunctional acrylate monomer, 35% by weight 1,6-hexanedioldiacrylate as a bifunctional acrylate monomer, trimethylolpropanetriacrylate as a trifunctional acrylate monomer 5 Polyurethane UV hardening surface treatment agent comprising a weight percent, 1 weight percent of 1-hydroxycyclohexyl ketal as a photoinitiator, 1 weight percent of reactive silicone as an additive, and 5 weight percent silica as a matting agent. The coating was carried out to a thickness of 5 to 20 μm by the method. 6 to 20 medium pressure mercury lamps were used to cure at a speed of 20 to 60 m / min at an output of 200 watt / in to form a fouling resistant surface treatment layer 60.

(내오염성 벽지 제조; 도 1, 도 4)(Manufacture of pollution-resistant wallpaper; Fig. 1, Fig. 4)

상기와 같이 제조되어 위로부터 내오염성 표면처리층(60), 인쇄층(30), PVC 발포층(20), 및 원지(10)를 포함하는 내오염성 벽지를 180 ℃에서 10∼20 초간 가열한 후 엠보싱 과정을 거치고 냉각과정을 거쳐 최종의 제품을 제조하였다.It was prepared as described above and heated the fouling-resistant wallpaper including the stain-resistant surface treatment layer 60, the print layer 30, the PVC foam layer 20, and the base paper 10 from 180 ℃ for 10 to 20 seconds. After the embossing process and cooling process to produce the final product.

상기의 방법으로 제조된 벽지의 내오염성 시험결과, 수성 및 유성의 오염물질이 쉽게 제거되어 흔적이 남지 않아 내오염성이 우수함을 확인할 수 있었다.As a result of the stain resistance test of the wallpaper prepared by the above method, it was confirmed that the stains were easily removed since the aqueous and oily pollutants were easily removed, and thus the stain resistance was excellent.

실시예 2Example 2

상기 실시예 1에 있어서, 4-디시클로-헥실 메탄 디이소시아네이트 1몰, 카프로락톤 폴리올 0.5 몰, 및 2-히드록시 프로필 아크릴레이트 1 몰을 합성한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 35 중량%, 단관능 아크릴레이트 모노머로 2-하이드록시프로필아크릴레이트 10 중량%, 이관능 아크릴레이트 모노머로 1,6-헥산디올디아크릴레이트 40 중량%, 삼관능 아크릴레이트 모노머로 트리메틸프로판트리아크릴레이트 5 중량%, 광개시제로 1-하이드록시사이크로헥실케탈 4 중량%, 첨가제로 반응성 실리콘 1 중량%, 무광택 촉매제(matting agent)로 실리카 5 중량%를 포함하는 폴리우레탄 UV경화표면처리제를 코팅하여 내오염성 표면처리층(60)을 형성하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 최종의 내오염성 벽지를 제조하였다.35 weight% of urethane acrylate oligomer which synthesize | combined 1 mol of 4-dicyclo-hexyl methane diisocyanate, 0.5 mol of caprolactone polyols, and 1 mol of 2-hydroxy propyl acrylate, monofunctional acrylate 10% by weight 2-hydroxypropylacrylate as monomer, 40% by weight 1,6-hexanedioldiacrylate as bifunctional acrylate monomer, 5% by weight trimethylpropanetriacrylate as trifunctional acrylate monomer, 1 as photoinitiator -Pollution-resistant surface treatment layer (60) by coating a polyurethane UV curing surface treatment agent containing 4% by weight of hydroxycyclohexyl ketal, 1% by weight of reactive silicone as an additive, and 5% by weight of silica as a matting agent. Except for forming a) was carried out in the same manner as in Example 1 to prepare a final fouling-resistant wallpaper.

상기의 방법으로 제조된 벽지의 내오염성 시험결과, 수성 및 유성의 오염물질에 대한 내오염성이 우수함을 확인할 수 있었다.As a result of the stain resistance test of the wallpaper manufactured by the above method, it was confirmed that the stain resistance against the aqueous and oily contaminants is excellent.

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 1에 있어서, 4-디시클로-헥실 메탄 디이소시아네이트 1 몰, 카프로락톤 폴리올 0.5 몰, 및 2-히드록시 프로필 아크릴레이트 1 몰을 합성한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 25 중량%, 단관능 아크릴레이트 모노머로로 2-히이드록시프로필아크릴레이트 30 중량%, 이관능 아크릴레이트 모노머로 1,6-헥산디올디아크릴레이트 35 중량%, 광개시제로 1-하이드록시사이크로헥실케탈 4 중량%, 첨가제로 반응성 실리콘 1 중량%, 무광택 촉매제(matting agent)로 실리카 5 중량%를 포함하는 폴리우레탄 UV경화표면처리제를 코팅하여 내오염성 표면처리층(60)을 형성하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 최종의 내오염성 벽지를 제조하였다.Urethane acrylate oligomer synthesized in Example 1, 1 mol of 4-dicyclo-hexyl methane diisocyanate, 0.5 mol of caprolactone polyol, and 1 mol of 2-hydroxypropyl acrylate, monofunctional acrylate 30% by weight 2-hydroxypropylacrylate as monomer, 35% by weight 1,6-hexanedioldiacrylate as bifunctional acrylate monomer, 4% by weight 1-hydroxycyclohexyl ketal as photoinitiator, additives The same as in Example 1 except that the polyurethane UV-curing surface treatment agent containing 1% by weight of reactive silicone, 5% by weight of silica with matting agent to form a fouling resistant surface treatment layer 60 The final fouling resistant wallpaper was prepared by the method.

상기의 방법으로 제조된 벽지의 내오염성 시험결과, 수성에 대한 내오염성은 양호하나, 유성매직펜 오염이 마른천으로 쉽게 지워지지 않아 흔적이 남는 결과를 나타내었다.As a result of the stain resistance test of the wallpaper produced by the above method, the stain resistance to aqueous was good, but the oily magic pen contamination was not easily erased with a dry cloth, and the trace remained.

비교예 2Comparative Example 2

상기 실시예 1에 있어서, 4-디시클로-헥실 메탄 디이소시아네이트 1 몰, 카프로락톤 폴리올 0.5 몰, 및 2-히드록시 프로필 아크릴레이트 1 몰을 합성한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 40 중량%, 이관능 아크릴레이트 모노머로 1,6-헥산디올디아크릴레이트 45 중량%, 삼관능 아크릴레이트 모노머로 트리메틸롤프로판 5 중량%, 광개시제로 1-하이드록시사이크로헥실케탈 4 중량%, 첨가제로 반응성 실리콘 1 중량%, 무광택 촉매제(matting agent)로 실리카 5 중량%를 포함하는 폴리우레탄 UV경화표면처리제를 코팅하여 내오염성 표면처리층(60)을 형성하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 최종의 내오염성 벽지를 제조하였다.40 weight% of urethane acrylate oligomer which synthesize | combined 1 mol of 4-dicyclo-hexyl methane diisocyanate, 0.5 mol of caprolactone polyols, and 1 mol of 2-hydroxy propyl acrylate, bifunctional acrylate 45% by weight of 1,6-hexanedioldiacrylate as a monomer, 5% by weight of trimethylolpropane as a trifunctional acrylate monomer, 4% by weight of 1-hydroxycyclohexyl ketal as a photoinitiator, 1% by weight of reactive silicone as an additive The coating was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polyurethane UV-cured surface treatment agent containing 5 wt% silica was coated with a matting agent to form a fouling resistant surface treatment layer 60. A stain-resistant wallpaper was prepared.

실험예Experimental Example

본 발명의 내오염성 벽지에 포함되는 우레탄-아크릴레이트 올리고머의 폴리이소시아네이트와 폴리올의 비율에 따른 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties according to the ratio of polyisocyanate and polyol of the urethane-acrylate oligomer included in the stain-resistant wallpaper of the present invention were measured, and the results are shown in Table 1 below.

구분division 폴리이소시아네이트/폴리올 > 1Polyisocyanate / polyol> 1 폴리이소시아네이트/폴리올 < 1Polyisocyanate / polyol <1 경도 (hardness)Hardness 경질reshuffle 연질Soft 분자량Molecular Weight 저하Lowering 상승Increase 점도Viscosity 저하Lowering 상승Increase 내오염성Pollution resistance 양호Good 미흡Inadequate 부착성Adhesion 미흡Inadequate 양호Good

본 발명의 내오염성 벽지는 벽지에 표면처리를 하여 오염을 예방할 수 있을 뿐만 아니라 오염원을 쉽게 제거할 수 있어 깨끗한 실내환경을 제공할 수 있는 효과가 있다.Pollution-resistant wallpaper of the present invention has the effect of providing a clean indoor environment can not only prevent the contamination by surface treatment on the wallpaper, but also easily remove the source of contamination.

Claims (11)

원지, 상기 원지 위에 형성된 PVC 발포층, 상기 발포층 위에 형성된 인쇄층 및 상기 인쇄층 위에 형성된 내오염성 표면처리층으로 구성되며, 상기 표면처리층이 우레탄-아크릴레이트 중합체를 함유하는 표면처리제가 도포되어 형성되는 것을 특징으로 하는 내오염성 벽지.It consists of a base paper, a PVC foam layer formed on the base paper, a printing layer formed on the foam layer and a stain-resistant surface treatment layer formed on the printing layer, the surface treatment layer is coated with a surface treatment agent containing a urethane-acrylate polymer Pollution-resistant wallpaper, characterized in that formed. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 표면처리제가The surface treatment agent a) 우레탄-아크릴레이트 올리고머 25 내지 70 중량%;a) 25 to 70 wt% urethane-acrylate oligomer; b) 단관능 아크릴레이트 모노머 0.01 내지 10 중량%;b) 0.01 to 10% by weight monofunctional acrylate monomer; c) 이관능 아크릴레이트 모노머 35 내지 65 중량%;c) 35 to 65 weight percent bifunctional acrylate monomer; d) 삼관능 아크릴레이트 모노머 0.01 내지 5 중량%;d) 0.01 to 5% by weight trifunctional acrylate monomer; e) 광개시제 0.01 내지 10 중량%; 및e) 0.01 to 10% by weight photoinitiator; And f) 반응성 실리콘, 실리카, 및 왁스로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택f) at least one selected from the group consisting of reactive silicones, silicas, and waxes 되는 첨가제 0.01 내지 10 중량%Additives 0.01 to 10% by weight 를 함유하는 내오염성 벽지.Stain-resistant wallpaper. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 a)의 우레탄-아크릴레이트 올리고머가The urethane-acrylate oligomer of a) a) ⅰ) 폴리이소시아네이트가 5-이소시아네이트-1-(이소시아네이트 메a) i) polyisocyanate is 5-isocyanate-1- (isocyanate 틸)-1,3,3-트리메틸 시클로헥센, 4,4-디시클로헥실 메탄 디이소시아Tyl) -1,3,3-trimethyl cyclohexene, 4,4-dicyclohexyl methane diisocia 네이트, 및 1,6-디이소시아네이트헥산으로 이루어지는 군으로부터 선From the group consisting of nates, and 1,6-diisocyanate hexane 택되는 폴리이소시아네이트(polyisocyanate) 35 내지 50 중량%;35 to 50% by weight of selected polyisocyanate; ⅱ) 폴리에스터 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 카프로락톤 폴리올, 및 폴리Ii) polyester polyols, polyether polyols, caprolactone polyols, and poly 카보네이트 폴리올으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 폴리올Polyols selected from the group consisting of carbonate polyols (polyol) 30 내지 50 중량%; 및(polyol) 30 to 50 weight percent; And ⅲ) 2-히드록시 에틸 아크릴레이트, 및 2-히드록시 프로필 아크릴레이Viii) 2-hydroxy ethyl acrylate, and 2-hydroxy propyl acrylate 트로 선택되는 수산 작용기를 함유하는 아크릴레이트 7 내지 20 중량%7-20% by weight of acrylate containing hydroxyl functional groups selected as 를 올리고머화하여 제조되는 내오염성 벽지. Pollution-resistant wallpaper prepared by oligomerizing. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 e)의 광개시제(photoinitiator)가 아세토페논, 벤질 케탈, 광활성제, 및 아로마틱 케톤으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 내오염성 벽지.And the photoinitiator of e) is selected from the group consisting of acetophenone, benzyl ketal, photoactive agent, and aromatic ketone. a) 원지를 투입하는 단계;a) inputting raw paper; b) 상기 원지 위에 PVC 발포층을 형성하는 단계;b) forming a PVC foam layer on the base paper; c) 상기 PVC 발포층 위에 인쇄층을 형성하는 단계;c) forming a printing layer on the PVC foam layer; d) 상기 인쇄층 위에 내오염성 표면처리층을 코팅하고 경화시키는 단계; 및d) coating and curing the stain resistant surface treatment layer on the printed layer; And e) 상기 위로부터 내오염성 표면처리층, 인쇄층, PVC 발포층 및 원지로 이루어진 벽지를 엠보싱 가공하는 단계로 구성되며,e) embossing the wallpaper consisting of a stain-resistant surface treatment layer, a printing layer, a PVC foam layer and a base paper from the above, 상기 내오염성 표면처리층이 우레탄-아크릴레이트 중합체를 함유하는 표면처리제를 도포하고 경화하여 형성되는 것을 특징으로 하는 내오염성 벽지의 제조방법.The fouling-resistant surface treatment layer is formed by applying and curing a surface treatment agent containing a urethane-acrylate polymer. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, wherein 상기 경화가 UV 경화, 열 경화, 또는 자연 경화인 내오염성 벽지의 제조방법.A method for producing a stain-resistant wallpaper wherein the curing is UV curing, thermal curing, or natural curing. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, wherein 상기 도포는 에어 나이프(air knife), 스폰지 롤, 메쉬 롤, 또는 로타리 스크린(rotaly screen) 롤로 실시되는 내오염성 벽지의 제조방법.Wherein said coating is carried out with an air knife, sponge roll, mesh roll, or rotary screen roll. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 5 항에 있어서, 상기 표면처리제가6. The surface treatment agent according to claim 5, i) 폴리이소시아네이트가 5-이소시아네이트-1-(이소시아네이트 메i) polyisocyanate is 5-isocyanate-1- (isocyanate 틸)-1,3,3-트리메틸 시클로헥센, 4,4-디시클로헥실 메탄 디이소시아Tyl) -1,3,3-trimethyl cyclohexene, 4,4-dicyclohexyl methane diisocia 네이트, 및 1,6-디이소시아네이트헥산으로 이루어지는 군으로부터 선From the group consisting of nates, and 1,6-diisocyanate hexane 택되는 폴리이소시아네이트(polyisocyanate) 35 내지 50 중량%;35 to 50% by weight of selected polyisocyanate; ⅱ) 폴리에스터 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 카프로락톤 폴리올, 및 폴리Ii) polyester polyols, polyether polyols, caprolactone polyols, and poly 카보네이트 폴리올으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 폴리올Polyols selected from the group consisting of carbonate polyols (polyol) 30 내지 50 중량%; 및(polyol) 30 to 50 weight percent; And ⅲ) 2-히드록시 에틸 아크릴레이트, 및 2-히드록시 프로필 아크릴레이Viii) 2-hydroxy ethyl acrylate, and 2-hydroxy propyl acrylate 트로 선택되는 수산 작용기를 함유하는 아크릴레이트 7 내지 20 중량%7-20% by weight of acrylate containing hydroxyl functional groups selected as 를 포함하는 내오염성 벽지의 제조방법.Method for producing a stain-resistant wallpaper comprising a.
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