KR100465974B1

KR100465974B1 - 모발염색용 조성물

Info

Publication number: KR100465974B1
Application number: KR10-2002-0043542A
Authority: KR
Inventors: 김태윤; 박병권; 김영현; 김왕기; 백석윤
Original assignee: 주식회사 태평양
Priority date: 2002-07-24
Filing date: 2002-07-24
Publication date: 2005-01-13
Also published as: KR20040009546A

Abstract

본 발명은 영구염모제로 사용되는 산화염료에 있어서 그 동안 사용되지 않았던 산성계(acid) 신규 커플러(coupler)를 도입함으로써 발색력 및 지속력이 좋은 염료의 조합과 다양한 색상을 얻을 수 있는 산화염모제 조성물에 관한 것이다.

Description

모발염색용 조성물{Composition for hair-dyeing}

본 발명은 영구염모제로 사용되는 산화염료에 있어서 그동안 사용되지 않았던 산성계(acid) 신규 커플러(coupler)를 도입함으로써 발색력 및 지속력이 좋은 염료의 조합과 다양한 색상을 얻을 수 있는 산화염모제 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 산화염료에 의한 영구염모제의 발색 과정은 하기 반응식 1과 같다.

모발속에 침투한 오르소, 파라 위치의 페닐렌디아민, 아미노페놀 및 그의 유도체와 같은 염료전구체(dye precursor)로부터 디이미늄 이온(diiminium ion)을 형성하고, 디이미늄 이온이 염료전구체와 조합하여 각종의 색소를 형성하는 메타위치의 페닐렌디아민, 아미노페놀, 다가페놀류와 같은 커플러를 공격하여 디뉴클리어 종(dinuclear species)을 형성한 후 디뉴클리어 종이 디뉴클리어 인도 색소(dinuclear indo dye)로 산화하여 모발내부에서 산화염료가 중합되어 염색되는 것이다. 산화염모제는 다른 타입에 비해 효과가 영속적이며 브릿지효과를 동반해서 원래의 모발보다 밝은 색조로 하는 것이 가능하다는 점에서 가장 많이 사용되고 있으며, 제형은 분말, 액상, 크림이 있고, 현재는 액상, 크림형태가 주류를 이루고 있다. 이러한 산화염모제는 위에서 설명한 바와 같이 산화염료에 산화제를 작용시켜 산화중합시키기 때문에 2제형식을 취하며 1화합물에는 산화염료, 알칼리제, 계면활성제 등이 배합되며, 2화합물에는 산화제, 킬레이트제, pH 조정제 등이 배합된다.

그러나, 이러한 산화염료에 의한 모발의 염색방법은 커플러성분이 의약품 등 표준제조기준에 따른 유효성분의 종류로서 대략 37종으로 제한되어 있으며, 그 중에서도 메타위치의 페닐렌디아민, 아미노페놀, 다가페놀류 등으로 제한되어 있어, 점차 다양하고, 차별화된 색상을 원하는 소비자의 요구를 충족시키기에는 큰 단점이 되어왔으며, 지속력과 발색력이 우수한 산화염료를 중합하기에도 어려운 문제점이 있었다.

따라서, 발색력과 지속력이 우수한 모발염색용 조성물 제조를 위한 신규 커플러의 필요성이 꾸준히 대두되어 왔다.

이에 본 발명자들은 다양한 색상과 발색력, 지속력이 우수한 염모제를 제조하기 위하여 다양한 신규 커플러(coupler)로서의 가능성이 있는 화합물을 탐색하고 산화염모제에 발색력, 지속력이 우수한 염료의 조합을 얻을 수 있는 신규 커플러(coupler)를 도입하기 위하여 노력하였다.

그 결과, 본 발명자는 아조염료의 합성에 사용되는 산성계 커플링제(coupling agent)를 모발염색용 산화염료의 커플러로 도입함으로써 염료의 발색력 및 지속력이 우수하다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 발색력 및 지속력이 우수한 염료의 조합이나 다양한 색상을 얻을 수 있는 산화염모제 조성물을 제공하는 것이다.

또한, 본 발명의 목적은 산성계 커플러를 본 발명에 따른 모발 염색제 조성물에 도입할 수 있도록 하는 것이다.

본 발명은 영구염모제로 사용되는 산화염료에 있어서 그 동안 사용되지 않았던 산성계(acid) 신규 커플러(coupler)를 도입함으로써 발색력 및 지속력이 좋은 다양한 색상을 얻을 수 있는 산화염모제 조성물에 관한 것이다.

본 발명에서는 모발용 영구염모제 조성물의 커플러로는 살리실산, m-톨루엔 디아민 설폰산(m-toluylene diamine sulfonic acid), 나프톨 설폰산(naphthol sulfonic acid), 아미노나프탈렌 설폰산(aminonaphthalene sulfonic acid), 아미노나프톨 설폰산(aminonaphthol sulfonic acid), 살리실산 유도체, 설폰산 유도체 및 이들의 염 중 하나 이상을 도입하여 염모제 1제에서의 산화염료와 조합하여 다양한 색상을 얻을 수 있도록 하였다. 특히, 종래에 사용하던 염료의 조합에 섞어서 사용할 경우 그 효과가 더욱 좋다.

본 발명에 따른 신규 커플러는 주로 아조염료의 합성과정에서 쓰이는 커플러로서 하기 반응식 2에서 보여지는 바와 같이 방향족 1차아민으로부터 디아조화합물을 만드는 디아조화반응의 생성물과 활성 방향족 화합물 또는 활성수소를 갖는 화합물이 결합하여 아조화합물을 형성하는 커플링반응의 반응물로 쓰이며, 주로 아조염료의 합성에 사용되는 것이지만, 산화염료의 염료전구체와 반응하여도 발색력 및 지속력이 우수한 다양한 색상을 얻을 수 있다.

또한 본 발명에서는 염료전구체로서 p-페닐렌디아민, p-아미노페놀, p-톨루엔디아민황산염 및 o-아미노페놀 및 N⁴,N⁴-비스-히드록시에틸-p-페닐렌디아민 황산염을 1종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

이하 실시예를 들어 본 발명을 보다 상세히 설명하지만 , 본 발명이 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

1제 성분

성분 원료(중량%)	제조예 1	제조예 2	제조예 3	제조예 4	제조예 5
정제수에톡시디글리콜소듐 설파이트살리실산p-페닐렌디아민p-아미노페놀p-톨루엔디아민황산염o-아미노페놀N⁴,N⁴-비스-히드록시에틸-p-페닐렌디아민 황산염모노에탄올아민 10% 용액	To 1005.00.5-0.5----적량	To 1005.00.5--0.5---적량	To 1005.00.5---0.5--적량	To 1005.00.5----0.5-적량	To 1005.00.5-----0.5적량

성분 원료(중량%)	제조예 6	제조예 7	제조예 8	제조예 9	제조예 10	제조예 11
정제수에톡시디글리콜소듐 설파이트살리실산p-페닐렌디아민p-아미노페놀p-톨루엔디아민황산염o-아미노페놀N⁴,N⁴-비스-히드록시에틸-p-페닐렌디아민 황산염모노에탄올아민 10% 용액	To 1005.00.50.5-----적량	To 1005.00.50.50.5----적량	To 1005.00.50.5-0.5---적량	To 1005.00.50.5--0.5--적량	To 1005.00.50.5---0.5-적량	To 1005.00.50.5----0.5적량

2제 성분

성분 원료	함량(중량%)
정제수주석산 나트륨금속봉쇄제과산화수소(50%)인산	To 1000.10.111.80.15

[시험예 1]

제조예 1 ∼ 제조예 11의 1제의 pH를 10.0 ±0.1로 조정하고, 2제의 성분을섞은 후 백모포에 온도 24℃, 습도 50%, 30분의 조건에서 염색하였다. 그런다음 분광광도계(spectrophotometer)를 이용하여 광원 D65, 시야 10°에서 염색한 백모포의 L*,a*,b*값을 측정하여 염색물의 색상을 비교한 결과를 표 1에 나타내었다.

	제 조 예
	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
L*	14.42	55.92	55.94	56.72	61.00	72.78	27.78	60.80	56.21	54.38	58.97
a*	2.42	5.15	4.59	1.48	-0.42	-0.77	8.80	3.71	3.88	2.86	-0.35
b*	2.07	17.70	10.14	31.51	7.91	3.83	4.34	14.16	8.46	32.87	6.32

L*는 명도를 나타내는 값으로 L* 값이 커질수록 밝음을, 작아질수록 어두워지는 것을 나타내며, a*와 b*는 채도를 나타내는 값으로 a*가 + 쪽이면 적색계열(redish)이 되고, - 쪽이면 녹색계열(Greenish)이 되는 것을 의미하며, b*가 + 쪽이면 노란색 계열(yellowish)이 되고, + 쪽이면 파란색계열(blueish)이 되는 것을 의미한다.

실험결과 살리실산(salicylic acid)의 첨가유무에 따라 동일한 pH 범위에서 L*,a*,b*값이 변화하는 것을 볼 수 있으며, 특히 상기의 염료전구체 중 p-페닐렌디아민은 적색계열, o-아미노페놀은 짙은 노란색계열, N⁴,N⁴-비스히드록시에틸-p-페닐렌아민 설페이트(N⁴,N⁴-bis hydroxyethyl-p-phenylenediamine sulfate)는 밝은 회색계열, p-아미노페놀은 밝은 연갈색계열 등, 살리실산의 첨가유무에 따라 육안으로 충분히 확인할 수 있을 정도의 색상변화를 나타내었다.

[실시예 2]

1제 성분

성분 원료(중량%)	제조예 12	제조예 13	제조예 14	제조예 15
정제수소듐 설파이트금속봉쇄제프로필렌글리콜에톡시디글리콜p-페닐렌디아민살리실산폴리쿼터니움-22세테아릴 알콜친유형글리세릴스테아레이트폴리옥시에틸렌 스테아릴에테르올레인산올레아마이드 디에탄올아민모노에탄올아민	To 1000.1 ~ 1.00.1 ~ 1.01.0 ~ 10.01.0 ~ 10.01.0-0.1 ~ 5.01.0 ~ 30.01.0 ~ 10.00.5 ~ 5.00.5 ~ 10.00.1 ~ 5.0적량	To 1000.1 ~ 1.00.1 ~ 1.01.0 ~ 10.01.0 ~ 10.01.00.50.1 ~ 5.01.0 ~ 30.01.0 ~ 10.00.5 ~ 5.00.5 ~ 10.00.1 ~ 5.0적량	To 1000.1 ~ 1.00.1 ~ 1.01.0 ~ 10.01.0 ~ 10.01.01.00.1 ~ 5.01.0 ~ 30.01.0 ~ 10.00.5 ~ 5.00.5 ~ 10.00.1 ~ 5.0적량	To 1000.1 ~ 1.00.1 ~ 1.01.0 ~ 10.01.0 ~ 10.01.02.00.1 ~ 5.01.0 ~ 30.01.0 ~ 10.00.5 ~ 5.00.5 ~ 10.00.1 ~ 5.0적량

2제 성분

성분 원료	함량(중량%)
정제수소듐 스타네이트금속봉쇄제세테아릴 알콜친유형글리세릴스테아레이트과산화수소수 (50%)인산	To 1000.01 ~ 0.10.1 ~ 1.02.0 ~ 25.01.0 ~ 10.011.8적량

[시험예 2]

1제성분의 pH를 10.4 ±0.1로 조정하고, 제조예 12 ∼ 제조예 15의 염모제 조성물을 제조하고, 2제성분을 1:1의 비율로 혼합하여, 자연갈색모발 및 백모포에 온도 24℃, 습도 50%, 30분의 조건에서 염색하였다. 그런 다음 분광광도계 (spectrophotometer)를 이용하여 광원 D65, 시야 10°에서 염색한 모발의 L*,a*,b*값을 측정하여 염색물의 색상을 비교하였다.

	제조예 12	제조예 13	제조예 14	제조예 15
	자연모	백모포	자연모	백모포	자연모	백모포	자연모	백모포
L*	14.41	21.42	15.07	23.43	15.11	25.96	15.10	26.19
a*	1.71	5.32	1.95	5.23	2.12	6.74	2.68	6.79
b*	2.59	2.24	2.51	1.97	3.02	3.16	3.76	4.09

실험결과 살리실산의 양이 늘어날수록 기본적으로 밝은 적색계열의 색상을 나타내는 것을 볼 수 있다.

[시험예 3]

시험예 2에서 제조예 12 ∼ 제조예 15를 염색한 결과에 대해 암모늄 라우릴 설페이트:암모늄 라우레스 설페이트:정제수를 48:16:36의 비율로 혼합한 샴푸액을 제조한 후 7%로 희석시킨 용액을 사용하여 흐르는 물에 2∼3분 수세한 후 L*,a*,b*값을 측정하고 초기의 L*,a*,b*값과 비교하여 DE*값을 구하여 지속력을 측정하였다. DE*값이 클수록 지속력이 나쁜 것을, 작을수록 지속력이 좋은 것을 나타낸다.

	제조예 12	제조예 13	제조예 14	제조예 15
	자연모	백모포	자연모	백모포	자연모	백모포	자연모	백모포
1회	L*	14.66	22.74	15.10	24.93	15.23	26.74	15.06	27.23
	a*	1.98	3.54	2.12	3.17	2.17	4.75	2.75	4.87
	b*	2.71	-1.47	2.80	-2.10	3.07	0.68	3.65	1.14
	DE*	0.39	4.32	0.34	4.80	0.14	3.28	0.18	3.67
2회	L*	15.03	24.99	14.95	27.31	15.08	28.14	15.12	28.55
	a*	1.67	2.93	1.78	2.64	1.86	3.53	2.40	3.55
	b*	2.57	-2.34	2.94	-2.96	3.31	-0.48	4.01	-0.08
	DE*	0.68	6.28	0.48	6.79	0.39	5.32	0.37	5.78
3회	L*	15.12	26.84	14.96	28.73	15.03	29.23	15.00	29.29
	a*	1.72	2.69	1.80	2.47	1.74	3.23	2.30	3.16
	b*	2.42	-2.80	2.85	-3.41	3.11	-0.87	3.73	-0.73
	DE*	0.73	7.86	0.39	8.04	0.40	6.26	0.40	6.78

실험결과 1회, 2회, 3회 샴푸테스트 후 지속력은 제조예 12 < 제조예 13 < 제조예 14 < 제조예 15 의 경향으로 나타났다. 살리실산 0.5% 이상에서는 3회 이후의 지속력은 거의 비슷한 것으로 보이며, 기본적으로 밝은 적색계열의 색상을 나타낸다.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명의 모발염색용 영구염모제에 사용될 수 있는 산성계 신규 커플러(coupler)를 도입함으로써 발색력 및 지속력이 좋은 염료의 조합과 종래에 사용하던 염료의 조합에 섞어서 다양한 색상을 나타낼 수 있다.

Claims

커플러, 염료전구체 및 캐리어를 포함하는 영구염모제에 있어서, 상기 염료전구체에 결합되는 커플러는 살리실산, 살리실산 유도체 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 산화염모제 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 염료전구체는 p-페닐렌디아민, p-아미노페놀, p-톨루엔디아민황산염, o-아미노페놀 및 N⁴,N⁴-비스-히드록시에틸-p-페닐렌디아민 황산염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 산화염모제 조성물.