KR100429339B1 - Bleaching Composition - Google Patents

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Abstract

본 발명의 표백제 조성물은 표백 및 곰팡이 제거를 위한 것으로, (1)과산화수소 또는 수용액 중에서 과산화수소를 생성할 수 있는 과산화물, 및 (2)디시안아미드 또는 그 알칼리금속염 또는 그 암모늄염을 포함하여 구성되고, 그 혼합수용액의 pH가 알칼리제 또는 알칼리 빌더에 의해 7.5 이상으로 조절된 것이다.The bleaching composition of the present invention is for bleaching and removing molds, and comprises (1) a peroxide capable of producing hydrogen peroxide in hydrogen peroxide or an aqueous solution, and (2) a dicyanamide or an alkali metal salt or an ammonium salt thereof, The pH of the mixed aqueous solution is adjusted to 7.5 or more by an alkali agent or an alkali builder.

Description

표백제 조성물{Bleaching Composition}Bleaching Composition

표백제 및 곰팡이 제거제는 염소계 표백제와 과산화수소계 표백제로 나누어진다. 차아염소산나트륨을 주성분으로 하는 염소계는 표백력이 강하기 때문에, 의류의 표백이나, 주거의 벽이나 가구에 있는 곰팡이의 표백을 위해 사용되고 있다. 그런데, 염소계는 표백력은 우수하지만, 의류를 변색시키기 때문에 칼라 의류에는 부적당하고, 분자상 염소에 의해 특이한 냄새를 발생시키기 때문에 사용자에게 불쾌감을 주며, 또 사용방법을 잘못하면 위험하고 중독을 일으키는 결점이 있다.Bleach and fungicide are divided into chlorine bleach and hydrogen peroxide bleach. Chlorine based on sodium hypochlorite is used for bleaching clothes and bleaching fungi on walls and furniture in homes because of its strong bleaching power. However, the chlorine system is excellent in bleaching power, but because it discolors clothes, it is unsuitable for color clothing, and it generates a peculiar smell due to molecular chlorine, which is discomfort to the user. have.

한편, 과산화수소계는 염소계에 비해 표백제로서의 사용범위가 넓고, 불쾌한 냄새가 없기 때문에 그 사용량이 가정용을 중심으로 증가해 가고 있다.On the other hand, the hydrogen peroxide system has a wider range of use as a bleaching agent than a chlorine system, and the amount of the hydrogen peroxide system is increasing mainly in household use because there is no unpleasant odor.

그런데, 과산화물은 단독으로는 염소계 표백제에 비해 표백력이 떨어진다. 따라서, 과산화물계 표백제에 의한 표백력은 저온에서의 의류의 표백이나, 주거의 벽이나 가구, 욕실의 벽과 천정 및 타일 연결부, 또는 싱크대에 있는 곰팡이 등을 표백하기에 불충분하였다.However, peroxides alone have less bleaching power than chlorine bleaches. Thus, bleaching power by peroxide bleaching agents is insufficient to bleach garments at low temperatures, bleach walls and furniture in homes, walls and ceiling and tile connections in bathrooms, or molds in sinks.

이에 따라, 과산화수소, 탄산나트륨-과산화수소 부가물 및 과붕산나트륨-과산화수소 부가물 등의 과산화물에, 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED) 및 테트라아세틸글리코루릴(TAGU) 등의 N-아실 화합물, 또는 글루코스 펜타아세테이트 및 사카로스 옥타아세테이트 등의 에스테르를 병용하는 것에 의해, 과산화물의 표백력에 대한 개선이 이루어져 왔다. 또한, 과산화물의 표백력을 향상시키기 위한 활성화제로서 여러 가지 니트릴 화합물도 제안되어 왔다. 예컨데, 영국 특허 제 802,035호에는 여러 가지 니트릴이, 미국 특허 제 3,882,035호에는 이미노디아세토니트릴이, 일본 특허공개공보 소 52-52880호에는 p-클로로벤조일 디시안아미드가 각각 표백 활성화제로서 유용하다고 제안되고 있다. 그러나, 이러한 활성화제와 함께 과산화물을 사용하여도, 그 표백력은 의류, 주거의 곰팡이를 표백하는데 불충분하다. 더구나, 범용되고 있는 TAED 등의 아세틸아미드 화합물이나 글루코스 펜타아세테이트 등의 아세틸에스테르와 함께 사용하는 경우에는, 이들이 과산화수소와 반응하여 과초산을 생성하기 때문에 특유의 냄새를 발생시키는 결점이 있다.Accordingly, it is possible to add an N-acyl compound such as tetraacetylethylenediamine (TAED) and tetraacetylglycoluril (TAGU), or glucose pentaacetate to a peroxide such as hydrogen peroxide, sodium carbonate-hydrogen peroxide adduct and sodium perborate- By using esters such as saccharose octaacetate in combination, bleaching power of peroxide has been improved. Various nitrile compounds have also been proposed as activating agents for improving the bleaching power of peroxides. For example, various nitriles are disclosed in British Patent No. 802,035, nodiacetonitrile is already contained in US Patent No. 3,882,035, and p-chlorobenzoyl dicyanamide is disclosed in Japanese Patent Laid-open Publication No. 52-52880 as a bleaching activator Has been proposed. However, even with the use of peroxide with these activators, the bleaching power is insufficient to bleach garments, fungi in the house. Furthermore, when it is used together with an acetylamide compound such as TAED or the like, which is commonly used, or an acetyl ester such as glucose pentaacetate, they react with hydrogen peroxide to generate peracetic acid, which causes a drawback that a specific odor is generated.

본 발명은 표백력이 우수한 과산화수소계 표백제 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 표백제 조성물은 세정, 표백, 살균, 탈취와 특히 곰팡이의 제거 및 표백에 적합하게 사용된다.The present invention relates to a hydrogen peroxide bleaching composition having excellent bleaching power. The bleaching composition of the present invention is suitably used for cleaning, bleaching, sterilizing, deodorization and especially for removing molds and bleaching.

이에 본 발명의 목적은, 의류에 대해 우수한 표백효과를 가지고, 주거의 벽이나 가구에 발생하는 곰팡이에 대해 우수한 표백력을 가질 뿐만 아니라, 냄새가 없는 표백제 조성물을 제공하는데 있다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a bleaching composition having an excellent bleaching effect on clothes, an excellent bleaching power against fungi occurring in a wall or furniture of a residence, and a smell-free bleaching composition.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 표백제 조성물은, (1)과산화수소 및(또는) 수용액중에서 과산화수소를 생성하는 과산화물과, (2)디시안아미드 및 (또는) 그 알칼리금속염 및(또는) 암모늄염을 포함하고, 상기 (1) 및 (2)의 혼합수용액의 pH가 7.5 이상으로 되어 있다.In order to achieve the above object, the bleaching composition of the present invention comprises (1) a peroxide which generates hydrogen peroxide in hydrogen peroxide and / or an aqueous solution, (2) dicyanamide and / or its alkali metal salt and / , And the pH of the mixed aqueous solution of (1) and (2) is 7.5 or more.

본 발명의 다른 표백제 조성물은, (1)과산화수소 및(또는) 수용액중에서 과산화수소를 생성하는 과산화물과, (2)디시안아미드 및(또는) 그의 알칼리금속염 및(또는) 암모늄염, 및 (3)알칼리제 또는 알칼리 빌더를 포함하고, 상기 (1), (2) 및 (3)의 혼합 수용액의 pH가 7.5 이상으로 되어 있다.Another bleaching composition of the present invention comprises (1) a peroxide that produces hydrogen peroxide in hydrogen peroxide and / or an aqueous solution, (2) dicyanamide and / or its alkali metal salt and / or ammonium salt, and (3) Alkali builder, and the pH of the mixed aqueous solution of (1), (2) and (3) is 7.5 or more.

본 발명에서 상기의 구성성분 (1)로 사용된 과산화수소 또는 과산화수소를 생성하는 과산화물로는, 상업적으로 판매되고 있는 과산화수소 수용액, 탄산나트륨과 과산화수소가 몰비 2:3으로 부가된 탄산나트륨-과산화수소 부가물, 과붕산나트륨 수화물, 및 과붕산나트륨 4수화물 등이 있다.In the present invention, the hydrogen peroxide or hydrogen peroxide-producing peroxide used as the component (1) in the present invention includes commercially available aqueous hydrogen peroxide solution, a sodium carbonate-hydrogen peroxide adduct with a 2: 3 molar ratio of sodium carbonate and hydrogen peroxide, Sodium hydrate, and sodium perborate tetrahydrate.

본 발명에서 상기 구성성분 (2)로 사용된 디시안아미드 또는 그의 알칼리 금속염 또는 그의 암모늄염(이하 "디시안아미드계 화합물"로 칭함)은, 고체 또는 알칼리성 수용액으로 사용되고, 알칼리염으로서는 나트륨 또는 칼륨염이 바람직하다.The dicyanamide or an alkali metal salt thereof or an ammonium salt thereof (hereinafter referred to as " dicyanamide compound ") used as the component (2) in the present invention is used as a solid or alkaline aqueous solution, and as the alkali salt, .

상기 구성성분 (3)의 알카리제 또는 알칼리 빌더로는, 공지의 알칼리금속 수산화물, 아미노카르복실계 빌더, 옥시카르복실계 빌더, 포스폰산계 빌더, 아크릴산염-비닐술폰산염 등의 고분자량계 빌더, 인산계 빌더, 규산염계 빌더, 붕산염계 빌더 또는 탄산염계 빌더 등이 사용되고, 이들 빌더중에서도 규산염계 빌더가 바람직하다.Examples of the alkali or alkali builder of the component (3) include high molecular weight builders such as known alkali metal hydroxides, aminocarboxylic builders, oxycarboxylic builders, phosphonic acid builders, acrylate-vinylsulfonic acid salts, Based builder, a silicate-based builder, a borate-based builder, or a carbonate-based builder, and among these builders, a silicate-based builder is preferable.

본 발명의 표백제 조성물은, (1)과산화수소 또는 과산화수소를 생성하는 과산화물, (2)디시안아미드계 화합물, 및 (3)알칼리제 또는 알칼리 빌더를 각각 표백 대상물에 뿌려 사용하여도 좋고, 또 세탁시 세제와 함께 사용하여도 좋다. 또한,(1)과산화수소 또는 과산화수소를 생성하는 과산화물, (2)디시안아미드계 화합물 및 (3)알칼리제 또는 알칼리 빌더를 미리 물에 용해시켜 사용하여도 좋다.The bleaching composition of the present invention may be used by sprinkling on a bleaching object each of (1) a peroxide generating hydrogen peroxide or hydrogen peroxide, (2) a dicyanamide compound, and (3) an alkaline agent or an alkaline builder, May be used together. In addition, peroxide which produces (1) hydrogen peroxide or hydrogen peroxide, (2) dicyanamide-based compound and (3) alkaline agent or alkali builder may be dissolved in water beforehand.

본 발명에 따른 표백제의 사용시, 표백작업을 용이하게 하기 위해 미리 혼합한 수용액으로서 사용하는 것이 바람직하다. 그 경우 과산화수소 함량은, 0.5 - 60 중량%이고, 바람직하기로는 0.5 - 10 중량%, 더욱 바람직하기로는 1 - 6 중량%이다. 이 함유량이 0.5 중량%보다도 적으면 표백력이 불충분하고, 60중량%보다도 많으면 표백제 용액의 취급이 어려워지게 된다. 디시안아미드계 화합물의 함량은 0.2 - 30 중량%, 바람직하기로는 0.5 - 10 중량%, 더욱 바람직하기로는 0.5 - 5 중량%이다. 그리고, 알칼리제 또는 알칼리 빌더를 (1)과산화수소와 (2)시안아미드계 화합물과의 혼합 수용액의 pH가 7.5 이상, 바람직하기로는 9 - 13의 범위가 되도록 첨가한다.When the bleaching agent according to the present invention is used, it is preferable to use it as a pre-mixed aqueous solution in order to facilitate the bleaching operation. In that case, the hydrogen peroxide content is 0.5 to 60% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 6% by weight. When the content is less than 0.5% by weight, bleaching power is insufficient, and when it is more than 60% by weight, handling of the bleach solution becomes difficult. The content of the dicyanamide-based compound is 0.2-30 wt%, preferably 0.5-10 wt%, more preferably 0.5-5 wt%. Then, an alkaline agent or an alkaline builder is added so that the pH of the mixed aqueous solution of (1) hydrogen peroxide and (2) cyanamide compound is in the range of 7.5 or more, preferably 9-13.

본 발명의 표백제 조성물을 곰팡이 제거용 조성물로 사용하는 경우에는, 작업을 용이하게 하기 위해 미리 혼합한 수용액으로 사용하는 것이 바람직하다. 그런데, 본 조성물의 구성성분을 개별적으로 또는 배합하여 준비하고, 사용하기 직전에 물에 용해시켜 수용액으로 만들어 사용하는 것도 가능하다.When the bleaching agent composition of the present invention is used as a composition for removing mold, it is preferable to use it as an aqueous solution preliminarily mixed to facilitate the work. However, it is also possible to prepare the components of the present invention separately or in combination, and to use them as an aqueous solution by dissolving them in water immediately before use.

본 발명의 표백제 조성물은 필요에 따라 계면활성제, 유기 또는 무기 빌더, 알칼리제, 하이드로트로프제, 용제, 향료, 연마제, 과산화수소 안정화제 등의 공지의 세정제 또는 표백제 성분을 포함할 수도 있다. 또 표백제 조성물의 점도를 높여 천정, 수직면 또는 경사면에 사용하는 경우에 조성물의 흘러내림을 방지하기 위해, 증점제를 첨가해 줄 수도 있는데, 증점제의 예로는 아크릴 유도체 폴리머, 셀룰로오스 유도체 등의 합성 또는 반합성 폴리머, 크산 검, 비이고무(Bee gum) 등의 천연폴리머, 또는 알루미나 졸 등의 무기계 증점제 등이 있다.The bleaching composition of the present invention may optionally contain known detergents or bleach components such as surfactants, organic or inorganic builders, alkalis, hydrotropes, solvents, fragrances, abrasives, hydrogen peroxide stabilizers and the like. When the viscosity of the bleach composition is raised to be used for ceiling, vertical surface, or inclined surface, a thickening agent may be added to prevent the composition from flowing down. Examples of the thickening agent include synthetic or semi- synthetic polymers such as acrylic derivative polymers and cellulose derivatives , Natural polymers such as xanthan gum and bee gum, and inorganic thickeners such as alumina sol.

이하 예시적인 실시예와 비교예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명을 제한하는 것으로 이해되어서는 안된다.The present invention will now be described in detail by way of illustrative examples and comparative examples, but should not be construed as limiting the invention.

실시예 및 비교예에서 얻은 본 발명의 표백제 조성물은 다음과 같은 방법으로 시험하고 평가했다.The bleaching compositions of the present invention obtained in Examples and Comparative Examples were tested and evaluated in the following manner.

1. 표백 시험방법 및 평가방법1. Bleaching test method and evaluation method

1) 표준오염포1) Standard contaminated cloth

EMPA #115 표백시험용 오염포를 사용한다. 그 EMPA 오염포를 10cm × 10cm크기로 절단하고 표백시험에 제공한다.Use the EMPA # 115 bleaching test cloth. The EMPA contaminated cloth is cut into a size of 10 cm × 10 cm and provided for the bleaching test.

2) 표백 시험방법2) Bleaching test method

표백제 조성물 20g을 비이커에 넣고, 여기에 상기 EMPA 오염포를 침지하여 10분간 방치한다. 그후 오염포를 꺼내 수돗물로 충분히 세척한다.20 g of the bleach composition is placed in a beaker, the EMPA contaminated cloth is immersed therein, and left for 10 minutes. Then remove the contaminated cloth and wash it thoroughly with tap water.

3) 평가방법3) Evaluation method

상기와 같이 처리한 시험포를 육안관찰에 의해 다음의 4단계로 판정한다.The test pellet treated as described above is visually observed in the following four steps.

표백도 Ⅳ : 거의 표백되었다.Bleaching IV: Almost bleached.

표백도 Ⅲ : 약간 표백되었다.Bleaching degree III: slightly bleached.

표백도 Ⅱ : 거의 표백되지 않았다.Bleaching degree II: Almost no bleaching.

표백도 Ⅰ : 전혀 표백되지 않았다.Bleaching I: No bleaching at all.

2. 곰팡이 오염 제거 시험방법 및 평가방법2. Test Method and Evaluation Method for Fungal Decontamination

1) 곰팡이 배양방법1) Mold culture method

증기멸균한 한천 배지를 페트리 디쉬에 넣고, 그 배지에 흑곰팡이(Aureo-basidium pullulans : IFO 6353, IAM F-24)을 접종한 후, 배양기안에서 35℃로 30일간 배양한다.Steam sterilized agar medium is placed in a Petri dish. Inoculated with Aureo-basidium pullulans (IFO 6353, IAM F-24), the medium is incubated at 35 ° C for 30 days in an incubator.

2)곰팡이오염 제거 시험방법2) Test methods for removing mold contamination

흑곰팡이가 성장하는 한천 배지에 소정길이의 유리관을 넣고, 이 유리관의 안으로 표백제 조성물을 주입하고 30분간 방치한 후, 흑곰팡이 오염의 제거 정도를 평가한다.A glass tube of a predetermined length is put into an agar medium in which black mold grows, a bleaching composition is injected into the glass tube, and the mixture is allowed to stand for 30 minutes. Then, the degree of removal of black mold contamination is evaluated.

3) 평가방법3) Evaluation method

상기의 방법에 의해 처리한 한천 배지 표면을 육안관찰에 의해 다음의 4단계로 판정한다.The surface of the agar medium treated by the above method is visually observed in the following four steps.

제거정도 Ⅳ : 거의 제거되었다.Removal degree IV: Almost eliminated.

제거정도 Ⅲ : 약간 제거되었다.Removal degree III: slightly removed.

제거정도 Ⅱ : 거의 제거되지 않았다.Removal degree Ⅱ: Almost eliminated.

제거정도 Ⅰ : 전혀 제거되지 않았다.Removal degree Ⅰ: It was not removed at all.

<실시예 1-7 및 비교예 1-3>≪ Example 1-7 and Comparative Example 1-3 >

표 1에 표시한 양만큼 과산화수소를 물에 첨가하고, 이 물에 표 1에 표시한 양만큼 디시안아미드계 화합물을 용해시켰다. 이들 각 용액의 pH를 수산화나트륨을 사용하여 표 1에 표시한 수치와 같이 조절하여 표백조성물을 조제했다. 이들 조성물을 이용하여 상기한 바와 같은 표백시험 및 곰팡이 오염 제거시험을 수행하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.Hydrogen peroxide was added to water by the amount shown in Table 1, and the dicyanamide compound was dissolved in the water in the amount shown in Table 1. The pH of each of these solutions was adjusted to the values shown in Table 1 using sodium hydroxide to prepare a bleaching composition. These compositions were used to perform the bleaching test and the fungal decontamination test as described above, and the results are shown in Table 1.

[표 1][Table 1]

<실시예 10 - 18 및 비교예 4 - 6>≪ Examples 10-18 and Comparative Example 4-6 >

표 2에 표시한 양만큼 과산화수소를 물에 첨가하고, 이 물에 표 2에 표시한 양만큼 디시안아미드계 화합물을 용해시켰다. 이들 각 용액의 pH를 오르쏘규산나트륨을 사용하여 표 2에 표시한 수치와 같이 조절하여 표백조성물을 조제했다. 이들 조성물을 이용하여 상기한 바와 같은 표백시험 및 곰팡이 오염 제거시험을 수행하였고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.Hydrogen peroxide was added to water by the amount shown in Table 2, and the dicyanamide-based compound was dissolved in the amount shown in Table 2 in this water. The pH of each of these solutions was adjusted to the values shown in Table 2 by using sodium orthosilicate to prepare a bleaching composition. These compositions were used to perform the bleaching test and the fungal decontamination test as described above, and the results are shown in Table 2.

[표 2][Table 2]

<실시예 19 - 22 및 비교예 7 - 9>≪ Examples 19 to 22 and Comparative Example 7 to 9 >

표 3에 표시한 양만큼 과산화물을 물에 첨가하고, 이 물에 표 3에 표시한 양만큼 디시안아미드계 화합물을 용해시켰다. 이들 각 용액의 pH를 메타규산나트륨을 사용하여 표 3에 표시한 수치와 같이 조절하여 표백조성물을 조제했다. 이들 조성물을 이용하여 상기한 바와 같은 표백시험 및 곰팡이 오염 제거시험을 수행하였고, 그 결과를 표 3에 나타내었다.Peroxide was added to water in an amount shown in Table 3, and the dicyanamide-based compound was dissolved in the amount shown in Table 3 in this water. The pH of each of these solutions was adjusted to the values shown in Table 3 using sodium metasilicate to prepare a bleaching composition. These compositions were used to perform the bleaching test and the fungal decontamination test as described above, and the results are shown in Table 3.

[표 3][Table 3]

표 1 내지 표 3의 결과에 의하면, 디시안아미드계 화합물과 함께 과산화수소, 탄산나트륨-과산화수소 부가물, 과붕산나트륨 수화물 중의 어느 하나를 포함하고, 그 조성물의 수용액 pH를 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 빌더를 사용하여 7.5 이상으로 조절한 표백제 조성물은, 표백 및 곰팡이 제거력이 우수하다. 한편, 표백제 조성물이 과산화수소, 탄산나트륨-과산화수소 부가물, 과붕산나트륨 수화물 중 어느 것도 포함하지 않거나, 또는 디시안아미드계 화합물을 포함하지 않거나, 또는 이들을 포함하고 있어도 그 수용액의 pH가 7.5보다 낮은 경우에는 표백 또는곰팡이 제거효과가 제한적이거나 전혀 없었다.According to the results shown in Tables 1 to 3, the dicyanamide-based compound together with any one of hydrogen peroxide, sodium carbonate-hydrogen peroxide adduct, sodium perborate hydrate, and aqueous solution pH of the composition was used with an alkali metal hydroxide or alkali builder And the bleach composition adjusted to 7.5 or more has excellent bleaching and mold removal ability. On the other hand, when the bleach composition does not contain any of the hydrogen peroxide, the sodium carbonate-hydrogen peroxide adduct, and the sodium perborate hydrate, or does not contain the dicyanamide-based compound, or if the pH of the aqueous solution is lower than 7.5 The bleaching or fungus removal effect was limited or not at all.

pH 조절제로서 사용된 알칼리제에 있어서는, 표 2 및 표 3의 알칼리 빌더가 표 1의 알칼리 금속 수산화물에 비해 표백 및 곰팡이 제거효과가 보다 우수했고, 따라서 알칼리제로서 알칼리 빌더를 사용하는 것이 바람직하다.In the alkali agents used as the pH adjusting agent, the alkali builders of Tables 2 and 3 were more effective than the alkali metal hydroxides of Table 1 for bleaching and removing fungi, and thus it is preferable to use an alkali builder as the alkali agent.

Claims (2)

(1)과산화수소, 수용액 중에서 과산화수소를 생성할 수 있는 과산화물, 또는 이들의 혼합물을 0.5 - 60 중량%, (2)디시안아미드, 그의 알칼리금속염 및 그의 암모늄염 중 하나 이상을 0.2 - 30 중량%를 포함하고, 그 조성물의 pH가 7.5 이상인 수성 표백제 조성물.(1) 0.5 to 60% by weight of hydrogen peroxide, a peroxide capable of producing hydrogen peroxide in an aqueous solution, or a mixture thereof, (2) 0.2 to 30% by weight of at least one of dicyanamide, an alkali metal salt thereof and an ammonium salt thereof And the pH of the composition is at least 7.5. 제1항에 있어서, 상기 조성물에 (3)알칼리제 또는 알칼리 빌더가 더 포함된 수성 표백제 조성물.The aqueous bleaching composition of claim 1, wherein the composition further comprises (3) an alkaline or alkaline builder.
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