KR100405522B1 - How to exclude carbon dioxide capture in coke gas purification - Google Patents

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KR100405522B1 KR10-1998-0056031A KR19980056031A KR100405522B1 KR 100405522 B1 KR100405522 B1 KR 100405522B1 KR 19980056031 A KR19980056031 A KR 19980056031A KR 100405522 B1 KR100405522 B1 KR 100405522B1
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10BDESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B57/00Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general
    • C10B57/18Modifying the properties of the distillation gases in the oven

Abstract

본 발명은 코크스가스를 연료가스로 사용하기 위해 코크스가스중에 함유된 황화수소, 암모니아가스, 시안화수소를 적정농도로 조절하고자 정제할때에 이산화탄소의 포집을 제외시키는 방법에 관한 것으로, 코크스가스를 정제함에 있어 이산화탄소의 흡수를 제외시키고, 다른 성분들의 흡수율을 극대화하는 방법에 있어서, 황화수소 흡수탑에서는 낮은 온도에서 빠른 시간동안 탄산칼륨용액과 접촉시켜 황화수소만 흡수시키고, 뒤에 있는 암모니아 흡수탑에서는 여기에서 발생한 이산화탄소보다 약 40% 정도만 더 흡수할 수 있도록 탑의 온도와 흡수액과의 접촉시간을 조절하고, 이 흡수액을 증류하여 나오는 수증기를 황화수소 흡수탑에서 나오는 흡수액과 접촉시켜 황화수소와 반응한 탄산칼륨 용액을 재생시키는 과정에서 이산화탄소가 흡수되도록 하고, 여기에서 수증기중에 포함된 수분의 양도 감소시켜서 최종적으로 얻어지는 증기 중에는 이산화탄소의 양과 수분이 매우 적게 포함되도록 함을 요지로 한다.The present invention relates to a method for excluding the capture of carbon dioxide when purifying to adjust the concentration of hydrogen sulfide, ammonia gas, hydrogen cyanide contained in the coke gas in order to use the coke gas as a fuel gas, to purify the coke gas In the method of excluding the absorption of carbon dioxide and maximizing the absorption rate of other components, the hydrogen sulfide absorption tower is contacted with potassium carbonate solution at a low temperature for a quick time to absorb only hydrogen sulfide, and in the ammonia absorption tower behind, Adjust the contact time between the tower temperature and the absorbent liquid to absorb only about 40% more, and regenerate the potassium carbonate solution reacted with the hydrogen sulfide by contacting the absorbent liquid from the hydrogen sulfide absorption tower by distilling the absorbent water vapor. So that carbon dioxide is absorbed In this case, the amount of water contained in the water vapor is also reduced, so that the final obtained steam contains very little carbon dioxide and water.

Description

코크스가스 정제에 있어서 이산화탄소의 포집을 제외시키는 방법Method of excluding CO2 capture in coke gas purification

본 발명은 코크스가스를 연료가스로 사용하기 위해 코크스가스중에 함유된 황화수소, 암모니아가스, 시안화수소를 적정농도로 조절하고자 정제할 때에 이산화탄소의 포집을 제외시키는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for excluding the capture of carbon dioxide when purifying to adjust the hydrogen sulfide, ammonia gas, hydrogen cyanide contained in the coke gas to an appropriate concentration in order to use the coke gas as a fuel gas.

일반적으로 코크스가스를 연료가스로 사용하기 위해서는 몇가지 성분들을 어느 정도 농도까지 낮추어 주어야만 배관 폐쇄나 부식 또는 공해를 방지할 수가 있다.In general, in order to use coke gas as a fuel gas, some components must be lowered to a certain concentration in order to prevent pipe closure, corrosion or pollution.

코크스가스 중에 제일 먼저 제거되었던 성분은 암모니아이다. 암모니아를 정제할 때 사용되는 종래의 방법은, 우선 암모니아를 제거하여 황산용액에 흡수시키든지 분해로에서 분해하여 공기 중에 방산시키는 방법이 쓰여졌다.The first component removed from coke gas is ammonia. In the conventional method used for purifying ammonia, a method of first removing ammonia and absorbing it in a sulfuric acid solution or decomposing it in a cracking furnace and dissipating it in air is used.

이때 암모니아를 분해로에서 분해하는 경우에는 암모니아와 황화수소가 섞여 있을 경우에는 분해로가스에 황산화물이 포함되어 공해물질로서 배출되는 문제점이 있었다.In this case, when ammonia is decomposed in a cracking furnace, when ammonia and hydrogen sulfide are mixed, sulfur oxides are included in the cracking furnace gas and there is a problem of being discharged as a pollutant.

또한 암모니아를 제거하는 또 하나의 방법으로는 인산용액에 흡수하여 순수한 암모니아로 회수하는 포삼법이 있다.Another method of removing ammonia is the ginseng method, which is absorbed in a phosphate solution and recovered as pure ammonia.

그러나 암모니아 보다도 제거가 어렵고 공해를 유발시키는 물질로써 황화수소와 시안화수소가 있는데, 이들의 제거를 위해 지금까지 수많은 공정들이 개발되어 왔다.However, hydrogen sulfide and hydrogen cyanide are more difficult to remove and cause pollution than ammonia, and numerous processes have been developed to remove them.

황화수소는 석회석에 흡수시켜 제거하는 방법으로 출발하였으며, 산화철 등을 촉매로 이용하여 산화시켜 황으로 제거하는 건식산화법과, 건식 산화공정의 단점들을 극복하기 위해서 습식 공정이 개발되었는데, 기본적인 목표들은 필요한 부지면적과 소요인력을 줄이고 생산되는 황의 순도를 높이기 위해 개발되었다.Hydrogen sulfide was started by absorbing and removing limestone, and a dry oxidation method of oxidizing iron oxide and removing it by sulfur using a catalyst and a wet process were developed to overcome the disadvantages of the dry oxidation process. It was developed to reduce the area and labor requirements and to increase the purity of sulfur produced.

이 방법에서는 황화수소를 알칼리용액에 흡수시킨 후 산소운반체를 이용해 황화수소를 산화시킴으로써 제거한다. 이때 흡수탑에서 촉매에 의해 황화수소를 산화시키면서 황화수소의 흡수율을 높이는데 촉매는 다시 재생탑에서 재생된다.In this method, hydrogen sulfide is absorbed in an alkaline solution and then removed by oxidizing hydrogen sulfide using an oxygen carrier. At this time, while absorbing hydrogen sulfide by the catalyst in the absorption tower to increase the hydrogen sulfide absorption rate, the catalyst is regenerated in the regeneration tower.

습식 황화수소 제거법으로는 대표적인 것으로 일본에서 개발된 후막스공정(Fummaks Process, Aromatics 27, 174, 1975)이 있는데, 이 공정에서는 산소운반체인 촉매로서 피크린산을 사용하고, 이와 비슷한 다카학스공정(Takahax Process, Chemical Economy & Engineering Review 2, 27, 1970)에서는 나프토퀴논-2-술폰산 나트륨을 촉매로 사용한다.A typical wet hydrogen sulfide removal method is the Fummaks Process (Aromatics 27, 174, 1975) developed in Japan, which uses picric acid as an oxygen carrier catalyst and similar Takahax Process. Chemical Economy & Engineering Review 2, 27, 1970) uses sodium naphthoquinone-2-sulfonate as a catalyst.

다른 습식공정들도 이와 비슷한 산소운반체들을 쓰는 공정들이다. 이와 같은 습식공정은 값비싼 촉매를 이용하기 때문에 촉매를 재생하는 산화재생탑이 필요하게 되고, 그에 따른 순한공정내의 여러 화합물의 축척에 따른 부작용도 발생한다.Other wet processes are those using similar oxygen carriers. Since the wet process uses an expensive catalyst, an oxidation and regeneration tower for regenerating the catalyst is required, and accordingly, side effects due to the accumulation of various compounds in the mild process occur.

대표적인 축적물로는 티오황산염과 티오시안산염이다. 이의 제거를 위해서는 순환액의 일부를 빼서 폐기하는 방법이나 과산화수소로 티오황산염을 황산염으로 산화시키는 방법 등이 있다.Representative accumulations are thiosulfate and thiocyanate. In order to remove this, a part of the circulating fluid is removed and discarded, or a method of oxidizing thiosulfate to sulfate with hydrogen peroxide.

그러나 티오시안산염을 일정농도 이하로 유지하기 위해서는 액의 일부를 폐기시키는 방법밖에 없다. 이 과정에서 폐수의 발생은 필연적이고 티오시안산염은 생물학적으로 난분해성이기 때문에 폐수처리의 어려움이 따른다.However, in order to keep the thiocyanate below a certain concentration, only a part of the liquid is discarded. In this process, the generation of waste water is inevitable, and since thiocyanate is biologically difficult to decompose, it is difficult to treat the waste water.

상기의 방법에서는 또한 공기에 의한 산화재생탑의 운전시 많은 양의 폐가스가 발생하여 이를 처리하는데에 따른 어려움이 존재한다.In the above method, a large amount of waste gas is generated during operation of the air regeneration tower by air, and thus there is a difficulty in treating this.

한편 암모니아 및 황화수소를 제거하는 방법으로서 또다른 공정으로 암모니아와 황화수소를 동시에 흡수하여 제거하는 펠드공정(Feld Process, Gas Purification, 4th ed., Gulf Publishing Company, 484, Houston, 1985)이 있으나여기서는 중간매체로서 비교적 가격이 비싼 폴리티온산염을 사용하여 이를 재생하는 공정이 필요하고, 또한 황화수소를 몇단계 거치면서 황산이온으로 산화시키기 때문에 여기에 포함된 복잡한 화학반응을 조절하는 문제를 해결하지 못하여 실용화되지 못했다.As another method of removing ammonia and hydrogen sulfide, another process is a fed process (Feld Process, Gas Purification, 4th ed., Gulf Publishing Company, 484, Houston, 1985), which absorbs and removes ammonia and hydrogen sulfide simultaneously. As a process of regenerating polythiate using relatively expensive polythionate, and oxidizing it to sulfate ion through several steps of hydrogen sulfide, it has not been practically used because it does not solve the problem of controlling the complex chemical reaction contained therein. .

습식 산화법 이외에 Sulfammon 공정이 있는데 여기서는 암모니아 용액에 흡수된 황화수소를 암모니아와 함께 증류하여 클라우스공정에서 분해시키는 방법을 사용하며, 황화수소 가스를 촉매를 이용해 산화시켜 순수한 황으로 회수한다.In addition to the wet oxidation method, there is a Sulfammon process in which hydrogen sulfide absorbed in the ammonia solution is distilled with ammonia and decomposed in the Klaus process. Hydrogen sulfide gas is oxidized with a catalyst and recovered as pure sulfur.

상기 공정에서는 암모니아는 기본적으로 물에의해 씻겨서 흡수되는 원리를 이용하고 있으며, 이 과정에서 코크스가스가 냉각되면서 발생하는 응축수를 같이 이용하고 황화수소는 암모니아를 흡수한 물과 증류과정에서 발생하는 암모니아 농도가 높은 흡수액을 이용하는 것을 기본으로 한다.In the above process, ammonia is basically washed and absorbed by water, and in this process, condensate generated by cooling coke gas is used together. Hydrogen sulfide is ammonia absorbed water and ammonia concentration generated in distillation process. It is based on using a high absorption liquid.

이 방법에서의 문제점은 황화수소가 고농도암모니아 용액에 흡수될 때 이산화탄소가 같이 흡수되어 증류시 증기에 같이 포함되며, 황화수소 및 암모니아는 클라우스 공정에서 처리되지만 이산화탄소는 처리되지 않고 그대로 황화수소 흡수탑 전단으로 재순환된다.The problem with this method is that when the hydrogen sulfide is absorbed in the high concentration ammonia solution, carbon dioxide is absorbed together and included in the steam during distillation. Hydrogen sulfide and ammonia are treated in the Klaus process but carbon dioxide is not treated but is recycled to the front end of the hydrogen sulfide absorption tower. .

그러므로 가스중에는 이산화탄소의 농도가 높게 유지되면 황화수소의 흡수를 방해하는 물질로 작용하고, 또한 증류시 증기상에 이산화탄소의 부피는 약 30%정도를 차지하며 클라우스공정에서 처리되지 않기 때문에 증류공정 및 클라우스공정에서의 부담으로 작용하고 증류공정 및 클라우스공정을 크게 만들어야 하는 문제를 야기시켜 설비 투자비가 커지게 된다.Therefore, if the concentration of carbon dioxide is maintained in the gas, it acts as a substance that hinders the absorption of hydrogen sulfide, and the volume of carbon dioxide occupies about 30% in the vapor phase during distillation and is not treated in the Klaus process. It is a burden on the system and causes a problem of making the distillation process and the Klaus process large, resulting in a high capital investment.

이와 더불어 증류된 증기의 온도를 75℃ 정도로 높게 유지하여야 염의 석출에 의한 배관폐쇄를 막을 수 있기 때문에 증기 중에는 40% 정도의 수분이 기본적으로 함유되어 클라우스공정의 더 큰 부담으로 작용한다.In addition, since the temperature of the distilled steam should be maintained at about 75 ° C. to prevent the closing of the pipe due to the precipitation of salt, the steam basically contains about 40% of water, which acts as a greater burden on the Klaus process.

본 발명은 상기와 같은 제반 문제점을 감안하여 이를 해소하고자 발명한 것으로, Claus plant로 장입되는 가스 중에 이산화탄소를 제외시키고 수분의 함유량을 최소화하여 공정의 부담을 줄이고 설비비를 절감하고자 함에 그 목적이 있다.The present invention has been made to solve the above problems in view of the above, it is an object of the present invention to reduce the burden of the process and reduce the equipment cost by excluding the carbon dioxide in the gas charged into Claus plant and minimize the content of water.

이와같은 목적을 갖는 본 발명은 코크스가스를 정제함에 있어 이산화탄소의 흡수를 제외시키고, 다른 성분들의 흡수율을 극대화하는 방법에 있어서, 황화수소 흡수탑에서는 낮은 온도에서 빠른 시간동안 탄산칼륨용액과 접촉시켜 황화수소만 흡수시키고, 이산화탄소를 발생시키며, 뒤에 있는 암모니아흡수탑에서는 여기에서 발생한 이산화탄소보다 약 40%정도만 더 흡수할 수 있도록 탑의 온도와 흡수액과의 접촉시간을 조절하고, 이 흡수액을 증류하여 나오는 수증기를 황화수소 흡수탑에서 나오는 흡수액과 접촉시켜 황화수소와 반응한 탄산칼륨 용액을 재생시키는 과정에서 이산화탄소가 흡수되도록 하고, 여기에서 수증기중에 포함된 수분의 양도 감소시켜서 최종적으로 얻어지는 증기 중에는 이산화탄소의 양과 수분이 매우 적게 포함되도록 함을 특징으로 한다.The present invention having the above object in the method of excluding the absorption of carbon dioxide in the purification of coke gas, maximizing the absorption rate of the other components, in the hydrogen sulfide absorption tower in contact with potassium carbonate solution for a short time at low temperature hydrogen sulfide only Absorbs, generates carbon dioxide, and in the ammonia absorption tower at the rear, adjusts the temperature of the tower and the contact time between the absorbing liquid to absorb only about 40% more than the carbon dioxide generated here, and distills the absorbing water vapor into hydrogen sulfide. The carbon dioxide is absorbed during the regeneration of the potassium carbonate solution reacted with hydrogen sulfide by contact with the absorption liquid from the absorption tower, and the amount of water contained in the steam is also reduced, so that the final vapor contains very little carbon dioxide and moisture. Should be It characterized.

도 1은 본 발명의 코크스가스 정제에 있어서 이산화탄소의 포집을 제외시키는 방법을 설명하기 위한 개략도.1 is a schematic view for explaining a method of excluding the capture of carbon dioxide in the coke gas purification of the present invention.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for the main parts of the drawings>

1 : 코크스가스 2 : 황화수소 흡수탑1: coke gas 2: hydrogen sulfide absorption tower

3 : 암모니아 흡수탑 4 : 증류탑3: ammonia absorption tower 4: distillation tower

5 : 탄산칼륨 재생기 6 : 클라우스 공정5: potassium carbonate regenerator 6: claus process

7 : 연수 8 : 재순환 흡수액7: soft water 8: recirculating absorption liquid

9 : 수증기 10 : 클라우스 공정 장입 증기9: water vapor 10: Klaus process charging steam

11 : 공기 12 : 재순환 가스11 air 12 recycle gas

13 : 황 14 : 탄산칼륨 용액13: sulfur 14: potassium carbonate solution

본 발명은 먼저 황화수소 흡수탑(2) 하부에서는 온도를 매우 낮게 약 10℃정도로 유지시키고, 여기에 흡수액으로 탄산칼륨 용액(14)을 사용하여 이산화탄소의흡수량을 최소화하고, 황화수소만이 주로 흡수되도록 한다. 여기서의 반응식은 하기와 같으며 여기서 이산화탄소가 발생하여 가스 중에 첨가된다.The present invention first maintains the temperature of the hydrogen sulfide absorption tower 2 at about 10 ° C. at a very low level, and minimizes the absorption of carbon dioxide by using potassium carbonate solution 14 as an absorption liquid, so that only hydrogen sulfide is mainly absorbed. . The reaction scheme is as follows where carbon dioxide is generated and added to the gas.

K2CO3+ H2S = KHCO3+ KHSK 2 CO 3 + H 2 S = KHCO 3 + KHS

2KHCO3= CO2+ H2O + K2CO3 2KHCO 3 = CO 2 + H 2 O + K 2 CO 3

황화수소 흡수탑(2) 후에는 암모니아 흡수탑(3)을 위치시켜 황화수소 및 암모니아 이산화탄소 등이 연수(7)와 증류탑(4) 하부에서 나오는 기체성분이 거의 탈기된 물 즉 재순환 흡수액(8)에 흡수되도록 한다.After the hydrogen sulfide absorption tower 2, the ammonia absorption tower 3 is positioned so that hydrogen sulfide, ammonia carbon dioxide, and the like are absorbed by the degassed water 7 and the gaseous components from the lower portion of the distillation tower 4, that is, the recirculating absorption liquid 8. Be sure to

여기에서는 거의 모든 암모니아가 흡수되도록 하며, 이산화탄소는 황화수소 흡수탑(2)에서 발생한 양보다 약 40% 정도만 초과되어 흡수되도록 탑온도 및 탑내에서의 가스 체류시간을 조정한다.Here, almost all ammonia is absorbed, and the tower temperature and gas residence time in the tower are adjusted so that carbon dioxide is absorbed by about 40% more than the amount generated in the hydrogen sulfide absorption tower 2.

이 물을 증류하게 되면 이산화 탄소 및 암모니아, 황화수소 등이 함유된 증기를 얻을 수 있게 되며 이 때의 온도는 90℃ 이상이 된다.When this water is distilled off, steam containing carbon dioxide, ammonia, hydrogen sulfide and the like can be obtained, and the temperature at this time is 90 ° C or higher.

상기 증기를 탄산칼륨 재생기(5)에서 황화수소 흡수탑(2) 하부에서 얻어지는 흡수액과 접촉시키면 하기의 반응식에 의해 황화수소 흡수탑(2)에서 발생한 양만큼의 이산화탄소가 흡수되고 황화수소는 증류되며 이 접촉과정에서 증기의 온도가 떨어지기 때문에 증기 중에 수분의 함유량이 급격히 감소하게 된다.When the vapor is brought into contact with the absorbent liquid obtained from the lower portion of the hydrogen sulfide absorption tower 2 in the potassium carbonate regenerator 5, the amount of carbon dioxide generated in the hydrogen sulfide absorption tower 2 is absorbed by the following reaction formula, and the hydrogen sulfide is distilled. At this point, the temperature of the steam drops and the water content in the steam is drastically reduced.

2KHS + CO2+ H2O = K2CO3+ 2H2S2KHS + CO 2 + H 2 O = K 2 CO 3 + 2H 2 S

이 때 증기의 온도는 60℃ 정도를 유지한다. 여기서 발생하는 증기를 클라우스공정(6)에서 처리하게 되는데, 이 때의 클라우스 공정 장입증기(10)는 이산화 탄소 및 수분의 함유량이 매우 적으므로 그 부피가 기존의 Sulfammon 공정에서 발생하는 증기 부피의 60% 정도밖에 되지 않게 된다.At this time, the temperature of the steam is maintained at about 60 ℃. The steam generated here is treated in the Klaus process (6), and the Klaus process charge steam (10) at this time has a very low content of carbon dioxide and water, and its volume is 60% of the steam volume generated in the existing Sulfammon process. Only about%.

증류탑(4), 탄산칼륨 재생기(5) 및 여기서 발생된 증기가 클라우스 공정으로 유도되도록 하는 배관은 2계열이 되도록 하여 교대로 한쪽은 보수하여 대기시키고 한쪽이 운전되도록하는 방법을 써서 배관막힘이라든지 다른 문제점들을 사전에 예방하도록 한다.Distillation column (4), potassium carbonate regenerator (5) and the pipes for the steam generated therein are introduced into the Klaus process so that one side can be alternately repaired and waited, and the other is operated. Prevent problems in advance.

그런데 이 방법에서는 또한 가스 중의 황화수소 농도를 높게 유지시켜 탄산나트륨 용액에 이산화탄소가 거의 흡수되지 않도록 하는 방법을 쓰며, 가스중 황화수소의 농도를 높이는 방법은 클라우스공정(6)에 공급되는 공기(11)의 양을 암모니아가 분해될 때 나오는 수소를 일부만 연소시킬 수 있는 양으로 하여 황화수소가 일부만 산화되도록 하는 방법으로 황화수소의 반응율을 낮추어 황화수소의 함량이 높은 가스를 황화수소 흡수탑(2) 전단에 장입되는 코크스가스(1)에 혼합시킴으로써 황화수소의 농도를 높이게 된다.However, this method also uses a method of maintaining a high concentration of hydrogen sulfide in the gas so that almost no carbon dioxide is absorbed in the sodium carbonate solution, and a method of increasing the concentration of hydrogen sulfide in the gas is the amount of air 11 supplied to the Claus process 6. Coke gas charged in the front end of the hydrogen sulfide absorption tower (2) by lowering the reaction rate of hydrogen sulfide by reducing the reaction rate of hydrogen sulfide in such a way that the hydrogen sulfide is oxidized in an amount capable of burning only a part of hydrogen released when ammonia is decomposed. By mixing in 1), the concentration of hydrogen sulfide is increased.

[실시예]EXAMPLE

코크스가스 유량 10N㎥/h에서 황화수소 흡수탑(2)에서는 탄산칼륨 20g/L 농도인 30L/h로 흘려보냈다. 이 때 탑에 들어가는 코크스가스에는 각 성분의 농도가 암모니아 6g/N㎥, 황화수소 5g/N㎥, 시안화수소 1.5g/N㎥, 이산화탄소 33g/N㎥, BTX 34g/N㎥이었고, 클라우스 공정(6)으로부터 재순환되는 가스(12)와 만난 후에는 감소가 되며, 출구에서의 농도는 암모니아 6g/N㎥, 황화수소 8g/N㎥, 시안화수소 1.5g/N㎥, 이산화탄소 35g/N㎥, BTX 34g/N㎥ 이었다.(이산화탄소 및 황화수소의 농도 증가).The hydrogen sulfide absorption tower 2 was flowed at 30 L / h of 20 g / L of potassium carbonate at a coke gas flow rate of 10 Nm 3 / h. In the coke gas entering the tower, the concentration of each component was 6g / Nm3 of ammonia, 5g / Nm3 of hydrogen sulfide, 1.5g / Nm3 of hydrogen cyanide, 33g / Nm3 of carbon dioxide, and 34g / Nm3 of BTX. After encountering the gas 12 recycled from), the concentration is reduced and the concentration at the outlet is 6g / Nm3, hydrogen sulfide 8g / Nm3, hydrogen cyanide 1.5g / Nm3, carbon dioxide 35g / Nm3, BTX 34g / Nm 3 (increased concentrations of carbon dioxide and hydrogen sulfide).

황화수소 흡수탑 후단에는 암모니아 흡수탑이 위치되는데 여기서는 황화수소 흡수탑에서 흡수되고 남은 황화수소, 암모니아, 이산화탄소 등이 연수(7) 및 재순환 흡수액(8)에 의해 흡수된다.At the rear of the hydrogen sulfide absorption tower, an ammonia absorption tower is located. Here, the hydrogen sulfide, ammonia, carbon dioxide, etc. remaining after being absorbed by the hydrogen sulfide absorption tower are absorbed by the soft water 7 and the recycle absorption liquid 8.

연수(7)의 유량은 4L/h 이었으며 재순환 흡수액의 유량은 30L/h이었다. 여기서 나오는 흡수액은 증류탑(4)에서 증류되고 증류된 증기는 황화수소 흡수탑(2)에서 나오는 흡수액과 접촉시켜 여기서 이산화탄소가 흡수액에 흡수되도록 하여 흡수액을 재생시킨다.The flow rate of the soft water 7 was 4L / h and the flow rate of the recycle absorbing liquid was 30L / h. The absorption liquid here is distilled in the distillation column (4) and the distilled vapor is in contact with the absorption liquid from the hydrogen sulfide absorption tower (2) where carbon dioxide is absorbed by the absorption liquid to regenerate the absorption liquid.

상기와 같이하여 최종적으로 정제되고 나오는 코크스가스에는 각성분의 농도는 암모니아 0.05g/N㎥, 황화수소 0.5g/N㎥, 시안화수소 0.5g/N㎥, 이산화탄소 33g/N㎥, BTX 33g/N㎥이었다.In the coke gas finally purified and released as described above, the concentration of each component is 0.05g / Nm3 of ammonia, 0.5g / Nm3 of hydrogen sulfide, 0.5g / Nm3 of hydrogen cyanide, 33g / Nm2 of carbon dioxide, BTX 33g / Nm3 It was.

하기에 예시된 표 1에는 본 방법에 의한 증기의 조성과 종래의 Sulfammon 법에서 증기의 조성을 비교하였다.Table 1 illustrated below compares the composition of steam by the present method and the composition of steam in the conventional Sulfammon method.

[표 1]TABLE 1

상기 표 1에서 볼 때 이산화탄소의 함유량은 종래의 방법에 비해 극히 미량임을 알 수 있으며, 수분의 함유량도 매우 적은 것을 확인할 수 있다.From Table 1, it can be seen that the content of carbon dioxide is extremely small compared to the conventional method, and that the content of moisture is also very small.

이상과 같은 본 발명은 종래 클라우스공정의 30% 정도 크기로 작은 공정만이 필요하기 때문에 설비 투자비를 크게 줄일 수 있음은 물론, 코크스가스 중에 함유된 황화수소, 암모니아가스, 시안화수소를 적정농도로 정제할 수 있어 배관 폐쇄나 부식 또는 공해를 방지할 수 있는 효과가 있다.As described above, the present invention requires only a small process, which is about 30% of the size of the conventional Klaus process, so that the capital investment cost can be greatly reduced, and the hydrogen sulfide, ammonia gas, and hydrogen cyanide contained in the coke gas can be purified to an appropriate concentration. It can be used to prevent pipe closure, corrosion or pollution.

Claims (1)

황화수소 흡수탑(2)에서는 10℃의 온도를 유지시킨 후 탄산칼륨용액과 접촉시켜 황화수소만 흡수하고 동시에 이산화탄소를 발생시키는 단계와;In the hydrogen sulfide absorption tower (2) to maintain a temperature of 10 ℃ contact with potassium carbonate solution to absorb only hydrogen sulfide and at the same time to generate carbon dioxide; 암모니아 흡수탑(3)에서는 상기 단계에서 발생된 이산화탄소의 양보다 40% 초과되어 이산화탄소가 흡수되도록 상기 암모니아 흡수탑(3)의 온도 및 흡수액과의 접초시간을 조절하는 단계와;In the ammonia absorption tower (3), adjusting the temperature of the ammonia absorption tower (3) and the contact time with the absorbent liquid so that carbon dioxide is absorbed by more than 40% of the amount of carbon dioxide generated in the step; 탄산칼륨 재생기(5)에서는 상기 암모니아 흡수탑(3)의 흡수액을 증류시켜 발생된 수증기를 상기 황화수소 흡수탑(2)의 흡수액과 접촉시켜 황화수소와 반응한 탄산칼륨용액을 재생시키는 과정에서 이산화탄소가 흡수되도록 하는 단계 및;In the potassium carbonate regenerator (5), carbon dioxide is absorbed in the process of regenerating the potassium carbonate solution reacted with hydrogen sulfide by contacting the absorption liquid of the hydrogen sulfide absorption tower (2) by distilling the absorption liquid of the ammonia absorption tower (3). To make; 상기 이산화탄소가 흡수되도록 하는 단계에서 수증기 중에 포함된 수분의 양을 감소시켜 최종적으로 얻어지는 수증기 중에는 이산화탄소의 양과 수분이 적게 포함되도록 하는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 코크스가스 정제에 있어서 이산화탄소의 포집을 제외시키는 방법.In the step of allowing the carbon dioxide to be absorbed by reducing the amount of water contained in the water vapor in the finally obtained steam comprises a step of containing less carbon dioxide and moisture in the coke gas purification, characterized in that the collection of carbon dioxide How to exclude
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