KR100404158B1 - Method for producing vinyl chloride steel sheet having high hardness film - Google Patents
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Abstract
본 발명은 탁월한 특성, 즉, 높은 필름 경도, 높은 내압인성 및 높은 항블리이딩성을 갖는 비닐클로라이드 강철판을 얻기 위해, 특정의 입자 크기 분포를 갖는 폴리비닐클로라이드 수지에 특정의 가소제를 배합하여, 소량의 가소제를 함유하고 낮은 점도를 갖는 플라스티솔을 제조하고, 결합제의 층을 통해 강철판의 표면에 적용하는 플라스티솔법으로 제조하는 방법에 관한 것이다.In order to obtain a vinyl chloride steel sheet having excellent properties, that is, high film hardness, high pressure toughness and high antibliding property, a specific plasticizer is blended with a polyvinyl chloride resin having a specific particle size distribution, To a method of producing a plastisol having a low viscosity and containing a plasticizer and applying it to the surface of a steel sheet through a layer of a binder.
Description
비닐클로라이드 강철판은 성형성, 내부식성, 내후성, 디자인성 등이 탁월하기 때문에, 건축 재료, 전기 장치, 자동차 및 가구와 같은 분야에 널리 적용된다.Vinyl chloride steel sheets are widely applied in fields such as building materials, electric devices, automobiles and furniture, because they are excellent in formability, corrosion resistance, weather resistance and designability.
비닐클로라이드 강철판의 제조 방법은 개략적으로 두가지 형태, 즉 플라스티솔(plastisol)법 및 필름 적층법으로 나누어진다. 플라스티솔법에 따라, 비닐클로라이드 강철판은 폴리비닐클로라이드 수지, 가소제, 안정화제, 안료 등으로 구성된 플라스티솔을 강철판에 적용해서 점착층을 통해 원하는 두께의 코팅 필름을 상기 판 상에 형성하고 코팅 필름의 겔화를 위해 가열한 후, 코팅 필름을 엠보스가공해서 제조한다.The production method of the vinyl chloride steel sheet is roughly divided into two types, namely, a plastisol method and a film lamination method. According to the Plastisol method, a vinyl chloride steel sheet is produced by applying a plastisol composed of a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, a stabilizer, a pigment and the like to a steel sheet, forming a coating film having a desired thickness on the plate through an adhesive layer, And then the coating film is processed by embossing.
그러나, 플라스티솔법에 의해 제조된 클로라이드 강철판은 통상 경도, 내압인성 및 항블리이딩성에서 필름 적층법에 의해 제조된 필름보다 연하고 열등한 코팅 필름이 제공된다. 플라스티솔법에서, 폴리비닐클로라이드 수지, 가소제, 안정화제, 안료, 희석제 등으로 구성된 플라스티솔이 롤 코터(roll coater) 등에 의해 강철판 상에 코팅되기 때문에, 플라스티솔의 점도는 어떤 범위 내로 유지되어야 한다. 따라서, 통상 사용된 플라스티솔은 100 중량부의 폴리비닐클로라이드 수지 및 40 내지 60 중량부의 가소제로 이루어진다. 따라서, 수득한 코팅 필름은 더많은 가소제를 함유하고, 필름 적층법에 의해 제조된 필름보다 더 연하다. 결과적으로, 그와 같은 비닐클로라이드 강철판으로 만들어진 제품이 겹쳐 쌓여서 큰 압력이 엠보스가공처리한 코팅 필름의 표면에 가해지면, 필름의 엠보스가공한 형태는 압력을 받아 편평해지기 쉽고, 따라서 필름의 내압인성에 문제가 생기고, 또한, 코팅 필름의 가소제가 표면으로 이동하는 경향이 있는데, 이는 필름의 항블리이딩성의 문제를 일으킨다.However, the chloride steel sheet produced by the plastisol process has a harder and inferior coating film than the film produced by the film lamination process, usually at hardness, pressure toughness and anti-bleeding properties. In the plastisol process, since the plastisol composed of a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, a stabilizer, a pigment, a diluent, etc. is coated on a steel sheet by a roll coater or the like, the viscosity of the plastisol must be maintained within a certain range do. Therefore, the conventionally used plastisol is composed of 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin and 40 to 60 parts by weight of a plasticizer. Therefore, the obtained coating film contains more plasticizer and is softer than the film produced by the film lamination method. As a result, if a product made of such a vinyl chloride steel sheet is stacked and a large pressure is applied to the surface of the embossed coating film, the embossed form of the film tends to become flat due to pressure, There is a problem in pressure toughness and the plasticizer of the coating film tends to move to the surface, which causes the problem of the antibliding property of the film.
상기 문제를 해결하기 위한 수단 중의 하나로서, 감소된 양의 가소제를 함유하지만 코팅하기에는 충분한 점도를 갖는 플라스티솔이, 폴리비닐클로라이드 수지 또는 가소제의 알맞은 선택이라는 관점에서 검토되었지만, 여전히 그와 같은 플라스티솔의 물성의 향상은 제한되었다.As one of means for solving the above problem, a plastisol containing a reduced amount of plasticizer but having a sufficient viscosity to coat has been studied from the viewpoint of proper selection of polyvinyl chloride resin or plasticizer, but still, The improvement of the physical properties of the brush was limited.
그래서, 다른 형태의 수단이 일본 특허 공보 No. SHO-44-31818, SHO-50-22580, SHO-57-9593 등에 제안되어 있다. 이들은 액체 중합 가소제가 플라스티솔로 배합되고 겔화시에 가열에 의해 경화되는 기술, 또는 가열에 의해 경화된 후, 더욱 경화된 코팅 필름을 얻기 위해 자외선의 조사에 의해 상기 플라스티솔이 더 경화되는 기술을 제안하고 있다. 또한, 아크릴기 공중합체 분말이 플라스티솔로 배합되는 다른 기술 그리고 알크릴기 공중합체 분말 및 가열 또는 자외선 조사에 의해 경화될 수 있는 단량체 또는 올리고머가 플라스티솔로 배합되는 또다른 기술을 제안하고 있다 (일본 특허 공보 No. HEI-5-31467, HEI-4-76747 등). 그러나, 이들 기술은 폴리비닐클로라이드 수지보다 몇배 더 비싼 배합제를 사용하고, 따라서 경제적인 문제를 일으킨다.Therefore, another type of means is disclosed in Japanese Patent Publication No. Hei. SHO-44-31818, SHO-50-22580, SHO-57-9593, and the like. These techniques include a technique in which a liquid polymerization plasticizer is compounded with a plastisol and cured by heating at the time of gelation or a technique in which the plastisol is further cured by irradiation of ultraviolet rays to obtain a cured coating film after curing by heating I am proposing. In addition, another technique in which an acrylic group copolymer powder is blended with a plastisol and another technique in which a monomer or an oligomer capable of being cured by alkenyl group copolymer powder and heating or ultraviolet irradiation is blended with a plastisol is proposed Japanese Patent Publication No. HEI-5-31467, HEI-4-76747, etc.). However, these techniques use a compounding agent, which is several times more expensive than polyvinylchloride resin, thus causing economic problems.
상기에서 서술한 바와 같이, 플라스티솔법에 의해 제조된 비닐클로라이드 강철판의 코팅 필름은 일반적으로 연하며 여러 가지 결점이 있다. 이전의 문제를 해결하기 위한 상기의 기술도 경제적인 관점에서 문제가 있는 것은 모든 기술이 폴리비닐클로라이드 수지보다 훨씬 비싼 배합제를 사용하기 때문이다. 본 발명의 목적은 플라스티솔법으로 제조된 비닐클로라이드 강철판으로 상기 문제를 해결하고, 코팅 필름의 경도, 내압인성, 및 항블리이딩성이 탁월하며, 또한 경제적으로도 유익한 비닐클로라이드 강철판을 제조하는 방법을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은 감소된 양의 가소제로도 플라스티솔의 점도를 낮추는 것을 목적으로 한다.As described above, the coating film of the vinyl chloride steel sheet produced by the plastisol process is generally soft and has various drawbacks. The above-described technique for solving the foregoing problems is also problematic from an economical viewpoint because all techniques use a compounding agent that is much more expensive than polyvinyl chloride resin. An object of the present invention is to provide a vinyl chloride steel sheet produced by a plastisol process, which solves the above problems and which is excellent in the hardness, pressure toughness and antibliding property of a coating film, and which is economically advantageous. . The present invention also aims at lowering the viscosity of the plastisol with a reduced amount of plasticizer.
본 발명은 고경도, 내압인성 및 항블리이딩(anti-bleeding, 가소제) 성이 탁월하고, 또한 성형성과 디자인성이 탁월한 비닐클로라이드 강철판의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a vinyl chloride steel sheet which is excellent in hardness, pressure toughness and anti-bleeding (plasticizer) property and excellent in moldability and design.
도 1 은 통상적인 단일 피이크형 폴리비닐클로라이드 수지 분말의 입자 크기 분포를 나타내는 챠트이다.1 is a chart showing a particle size distribution of a conventional single-peak type polyvinyl chloride resin powder.
도 2 는 예로서, 본 발명의 방법에 따른 두 개의 피이크형 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 의 입자 크기 분포를 나타내는 챠트이다.Fig. 2 is a chart showing, by way of example, the particle size distribution of two peak-shaped polyvinyl chloride resin powders A according to the method of the present invention. Fig.
도 3 은 예로서, 조입자를 갖는 폴리비닐클로라이드 수지 분말 B 의 입자 크기 분포를 나타내는 챠트이다.3 is a chart showing the particle size distribution of polyvinyl chloride resin powder B having coarse particles as an example.
발명을 수행하는 최선의 상태The best state to perform the invention
본 발명의 방법에 사용할 수 있는 강철판은 냉각 압연된 강철판, 아연, 크롬, 주석, 니켈, 알루미늄 및 납으로 코팅된 냉각 압연된 강철판, 또는 알로이 코팅 또는 상기한 몇몇 금속이 다층 코팅된 냉각 압연된 강철판, 또는 상기 코팅이 입혀지고 추가로 크롬산염처리 또는 인산염처리와 같은 화학 처리가 실행된 강철판을 들 수 있다. 또한, 목적에 따라 스테인레스 강철판 및 알루미늄 판을 사용할 수도 있다.Steel sheets that can be used in the method of the present invention include cold rolled steel sheets, cold rolled steel sheets coated with zinc, chromium, tin, nickel, aluminum and lead, or cold rolled steel sheets with alloy coatings, , Or a steel sheet on which the coating is applied and further chemical treatment such as chromate treatment or phosphate treatment is carried out. A stainless steel plate and an aluminum plate may also be used depending on the purpose.
본 발명의 방법에 따라, 강철판과 비닐클로라이드 코팅 필름을 결합하기 위한 점착물로서, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지, 에폭시 수지, 또는 아크릴 고무를 주로 함유하는 공지된 점착물을 사용할 수 있다. 점착물은 강철판상에 적용되어 강철판의 표면상에 3 내지 10 ㎛ 두께의 필름을 형성하고, 1분 동안에 160 내지 250 ℃ 의 온도에서 베이킹하기 위해 가열된다. 그후, 이렇게 처리된 강철판에 플라스티솔이 적용된다.According to the method of the present invention, it is possible to use a known adhesive mainly containing an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, an epoxy resin, or an acrylic rubber as an adhesive for bonding a steel plate and a vinyl chloride coating film. The adhesive is applied to a steel sheet to form a film having a thickness of 3 to 10 mu m on the surface of the steel sheet and heated to be baked at a temperature of 160 to 250 DEG C for one minute. Plastisol is then applied to the steel sheet thus treated.
강철판 상에 코팅될 플라스티솔의 조성과 물성 및 수득한 비닐클로라이드 강철판의 특성 사이의 관계에 대해 상세한 실험을 수행한 후, 필름 적층 방법에 의해 제조된 필름과 비교하여, 경도, 내압인성 및 항블리이딩성과 같은 비닐클로라이드 코팅 필름의 특성 중 결점에 대해 가장 지배적인 인자는 코팅 필름에 함유되어 있는 가소제의 양에 차이에 있다는 것을 알았다. 필름 적층법에 따라, 필름은 통상 캘린더링법(calendering method) 에 의해 제조되는데, 여기서 필름에 함유되어 있는 가소제의 양은 실질적으로 어떤 비로도 결정될 수 있다. 비닐클로라이드 강철판에 사용하기 위한 필름은 100 중량부의 폴리비닐클로라이드 수지에 배합된 25 내지 40 중량부의 가소제를 갖는다. 대조적으로, 플라스티솔법에 따라, 플라스티솔은 예정된 두께를 갖는 코팅층을 형성하기 위해 롤 코터 등으로 강철판 상에 적용되어야하기 때문에, 플라스티솔의 점도는 어떤 레벨 이하로 낮게 조절되어야 하고, 통상 100 중량부의 폴리비닐클로라이드 수지에 40 내지 60 중량부의 가소제가 플라스티솔에 배합된다. 그러한 가소제의 양의 차이는 코팅 필름의 특성에 크게 영향을 미친다.Detailed tests were conducted on the relationship between the composition and physical properties of the plastisols to be coated on the steel sheet and the properties of the obtained vinyl chloride steel sheets and then the results of the tests were compared with respect to the hardness, It has been found that the most dominant factor for the drawbacks of the properties of the vinyl chloride-coated films, such as bleeding, is the amount of plasticizer contained in the coating film. According to the film lamination method, the film is usually produced by the calendering method, wherein the amount of plasticizer contained in the film can be determined substantially at any ratio. The film for use in a vinyl chloride steel sheet has 25 to 40 parts by weight of a plasticizer blended with 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin. In contrast, according to the Plastisol method, since the plastisol must be applied on a steel plate by a roll coater or the like to form a coating layer having a predetermined thickness, the viscosity of the plastisol should be adjusted to a level below a certain level, 40 to 60 parts by weight of a plasticizer is added to 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin to the plastisol. The difference in the amount of such a plasticizer greatly affects the properties of the coating film.
따라서, 감소된 양의 가소제를 함유하고 저점도를 갖는 플라스티솔을 확실하게 제조하기 위해서, 폴리비닐클로라이드 수지 분말의 입자 크기 분포와 가소제의 선택 측면에서 실험이 되풀이하여 수행되었다. 결과적으로, 경도, 내압인성, 그리고 항블리이딩성이 탁월하고, 또한 경제적인 측면에서 유익한 코팅 필름을 제공하는 플라스티솔을 얻었다.Therefore, in order to reliably produce a plastisol containing a reduced amount of a plasticizer and having a low viscosity, experiments were repeatedly conducted in terms of the particle size distribution of the polyvinyl chloride resin powder and the selection of the plasticizer. As a result, a plastisol having excellent hardness, pressure-toughness, and anti-blinding property and providing a coating film which is economically advantageous was obtained.
본 발명에 따라 플라스티솔에 사용된 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 는 에멀션 중합법 또는 마이크로서스펜션법에 의해 제조되고 500 내지 2500 의 평균 중합도를 갖는다. 대안적으로, 비닐클로라이드 단량체 및 에틸렌, 프로필렌, 비닐아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 알킬비닐에테르, 비닐리덴 클로라이드, 디에틸푸마레이트, 또는 메타아크릴레이트 에스테르의 공중합에 의해 형성된 폴리비닐클로라이드군 수지 분말을 사용할 수 있다.The polyvinyl chloride resin powder A used in the plastisol according to the present invention is prepared by the emulsion polymerization method or the micro suspension method and has an average polymerization degree of 500 to 2500. Alternatively, polyvinyl chloride group resin powders formed by copolymerization of vinyl chloride monomer and ethylene, propylene, vinyl acetate, vinyl propionate, alkyl vinyl ether, vinylidene chloride, diethyl fumarate, or methacrylate ester Can be used.
통상, 플라스티솔법으로 비닐클로라이드 강철판을 제조하는 경우, 도 1 에 나타나 있는 바와 같이, 피이크가 평균 입자 크기 1 내지 2 ㎛ 의 범위 내에 존재하는 입자 크기 분포를 갖는 폴리비닐클로라이드 수지 분말을 사용한다. 따라서, 가소제의 양을 감소시켜서 플라스티솔의 점도를 낮게 한다는 관점에서 폴리비닐클로라이드 수지 분말의 입자 크기를 세밀하게 조사했다. 결과적으로, 감량된 가소제로 저점도의 플라스티솔을 얻기 위해서는 플라스티솔 중 폴리비닐클로라이드 수지의 충전 밀도를 증가시키는 것이 필요하고, 그와 같은 목적을 위해, 예로서 도 2에 나타나 있는 바와 같이 두 개 피이크형 입자 크기 분포가 바람직하다는 것을 발견했다.Normally, when a vinyl chloride steel sheet is produced by the plastisol method, as shown in Fig. 1, a polyvinyl chloride resin powder having a particle size distribution in which the peaks are present in the range of 1 to 2 mu m in average particle size is used. Therefore, the particle size of the polyvinyl chloride resin powder was examined in detail from the viewpoint of reducing the amount of the plasticizer to lower the viscosity of the plastisol. Consequently, to obtain a low viscosity plastisol with a reduced plasticizer it is necessary to increase the packing density of the polyvinyl chloride resin in the plastisol, and for that purpose, for example, as shown in Figure 2 It has been found that a two-peaked particle size distribution is desirable.
본 발명에 따른 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 의 입자 크기는, 바람직하게는 95 중량 % 이상의 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 는 0.5 내지 40 ㎛ 의 입자 크기를 갖는데, 이들 중에서, 그의 15 내지 40 중량 % 는 0.5 내지 3 ㎛ 의 입자 크기를 갖고; 피이크는 1 내지 3 ㎛ 의 범위로 존재하며, 또한 그의 55 내지 80 중량 % 는 3 내지 40 ㎛ 의 입자 크기를 갖고; 이 중에서, 피이크는 8 내지 15 ㎛ 의 범위로 존재하도록 된, 두 개 피이크형 입자 크기를 포함할 수 있다. 40 ㎛ 이상의 입자 크기를 갖는 분말이 5 중량 % 초과로 함유되면, 수득한 플라스티솔 필름 표면은 열등해지는데, 이는 불리하다. 0.5 내지 3 ㎛ 의 입자 크기를 갖는 분말이 15 중량 % 미만으로 함유되고; 3 내지 40 ㎛ 의 입자 크기를 갖는 분말이 80 중량 % 초과로 함유되는 경우, 플라스티솔의 겔화 성능은 낮아지게 되는데, 결과적으로 필름 강도가 감소하여, 이 또한 불리하다. 0.5 내지 3 ㎛ 의 입자 크기를 갖는 분말이 40 중량 % 이상으로 함유되고; 3 내지 40 ㎛ 의 입자 크기를 갖는 분말이 55 중량 % 미만으로 함유되면, 플라스티솔의 점도가 증가하여 플라스티솔의 코팅 성능을 불리하게 손상시킨다.The particle size of the polyvinyl chloride resin powder A according to the present invention preferably has a particle size of 0.5 to 40 탆 in a polyvinyl chloride resin powder A of 95% by weight or more, of which 15 to 40% by weight thereof is 0.5 To 3 [mu] m; The peaks are present in the range of 1 to 3 mu m, and also 55 to 80 wt% thereof have a particle size of 3 to 40 mu m; Of these, the peaks may include two peak-like particle sizes which are supposed to be in the range of 8 to 15 mu m. If a powder having a particle size of 40 μm or more is contained in an amount exceeding 5% by weight, the resultant plastisol film surface is inferior, which is disadvantageous. Less than 15% by weight of powder having a particle size of 0.5 to 3 占 퐉; When the powder having a particle size of 3 to 40 mu m is contained in an amount of more than 80% by weight, the gelation performance of the plastisol is lowered, which results in a decrease in the film strength, which is also disadvantageous. A powder having a particle size of 0.5 to 3 mu m is contained in an amount of 40 wt% or more; If the powder having a particle size of 3 to 40 μm is contained in an amount of less than 55% by weight, the viscosity of the plastisol increases to adversely impair the coating performance of the plastisol.
또한, 20 내지 40 중량부의 가소제를 함유하는 저점도 플라스티솔에 대해 추가 조사하였다. 결과적으로, 예로서 도 3 에 나타나 있는 바와 같이 조입자를 갖는 폴리비닐클로라이드 수지 분말 B 가 플라스티솔에 혼합되면, 플라스티솔의 점도는 더욱 낮아질 것이고, 그의 코팅 성능은 현저히 향상될 것이다.Further, a low viscosity plastisol containing 20 to 40 parts by weight of a plasticizer was further investigated. Consequently, for example, as shown in Fig. 3, when the polyvinyl chloride resin powder B having coarse particles is mixed with the plastisol, the viscosity of the plastisol will be further lowered and its coating performance will be significantly improved.
본 발명에 따른 플라스티솔에 사용된 폴리비닐클로라이드 수지 분말 B 는 서스펜션법에 의해 제조되고 500 내지 2,000 의 평균 중합도를 갖는다. 대안적으로, 비닐클로라이드 단량체 및 에틸렌, 프로필렌, 비닐아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 알킬비닐에테르, 비닐리덴 클로라이드, 디에틸푸마레이트, 또는 메타크릴레이트 에스테르의 공중합에 의해 형성된 폴리비닐클로라이드군 수지 분말을 사용할 수 있다.The polyvinyl chloride resin powder B used in the plastisol according to the present invention is prepared by the suspension method and has an average polymerization degree of 500 to 2,000. Alternatively, polyvinyl chloride group resin powders formed by copolymerization of vinyl chloride monomer and ethylene, propylene, vinyl acetate, vinyl propionate, alkyl vinyl ether, vinylidene chloride, diethyl fumarate, or methacrylate ester Can be used.
폴리비닐클로라이드 수지 분말 B 의 입자 크기는 바람직하게는 10 내지 60 ㎛ 가 될 수 있고, 이들 중에서, 입자 분포 피이크는 20 내지 40 ㎛ 의 범위에서 존재할 수 있다. 15 내지 40 ㎛ 범위의 입자를 갖는 분말을 70 중량 % 이상 함유하는 것이 여전히 바람직하다. 10 ㎛ 미만의 입자 크기를 갖는 분말이 10 중량 % 초과로 함유되면, 플라스티솔의 점도 저하 효과는 없어지고, 이것은 유익하지 않다. 60 ㎛ 이상의 입자 크기를 갖는 분말이 10 중량 % 초과로 함유되면, 수득한 플라스티솔 필름은 불리하게도 표면 외관이 열등하게 될 것이다.The particle size of the polyvinyl chloride resin powder B may preferably be 10 to 60 mu m, and among them, the particle distribution peak may be present in the range of 20 to 40 mu m. It is still preferable to contain at least 70 wt% of powder having particles in the range of 15 to 40 mu m. If the powder having a particle size of less than 10 mu m is contained in an amount of more than 10% by weight, the viscosity lowering effect of the plastisol is lost, which is not beneficial. If a powder having a particle size of 60 탆 or more is contained in an amount of more than 10% by weight, the obtained plastisol film will adversely have an inferior surface appearance.
본 발명의 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 대 B 의 배합비는 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 가 60 내지 95 중량부이고, 반면에 폴리비닐클로라이드 수지 분말 B 는 5 내지 40 중량부인 것이 바람직한데, 여기서 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 및 B 의 전체 중량은 100 중량부이다. 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 가 60 중량부 미만이고, 폴리비닐클로라이드 수지 분말 B 가 40 중량부 초과이면, 겔화 후 수득한 플라스티솔 필름은 강도가 열등하게 되는데, 이는 불리하다. 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 가 95 중량부 이상이고, 폴리비닐클로라이드 수지 분말B 가 5 중량부 미만이면, 폴리비닐클로라이드 수지 분말 B 의 혼합 효과가 플라스티솔에 미치지 않는데, 이 또한 유익하지 않다.The blending ratio of the polyvinyl chloride resin powder A to the polyvinyl chloride resin powder B of the present invention is preferably 60 to 95 parts by weight of the polyvinyl chloride resin powder A while 5 to 40 parts by weight of the polyvinyl chloride resin powder B is polyvinyl chloride The total weight of the resin powders A and B is 100 parts by weight. If the polyvinyl chloride resin powder A is less than 60 parts by weight and the polyvinyl chloride resin powder B is more than 40 parts by weight, the resulting plastisol film after gelation becomes inferior in strength, which is disadvantageous. If the polyvinyl chloride resin powder A is 95 parts by weight or more and the polyvinyl chloride resin powder B is less than 5 parts by weight, the mixing effect of the polyvinyl chloride resin powder B does not reach the plastisol, which is also not beneficial.
다음으로, 본 발명의 방법으로 플라스티솔에 배합되는 가소제에 대해 조사했다. 결과적으로, 공지된 프탈산 에스테르, 트리멜트산 에스테르, 아디프산 에스테르, 및 1차 가소제 또는 2차 가소제, 예컨대 각종 지방족군 에스테르 또는 각종 인산염을 가소제로 사용할 수 있지만, 탄소수 7 내지 9의 알코올 성분을 함유하는 프탈산 에스테르 및 탄소수 8 내지 10의 알코올 성분을 함유하는 아디프산 에스테르의 결합을 사용하는 것이 바람직하다.Next, the plasticizer to be incorporated into the plastisol by the method of the present invention was examined. As a result, it is possible to use known phthalic acid esters, trimellitic acid esters, adipic acid esters, and primary plasticizers or secondary plasticizers such as various aliphatic group esters or various phosphates as plasticizers, And an adipic acid ester containing an alcohol component having 8 to 10 carbon atoms is preferably used.
폴리비닐클로라이드 수지에 대해 가소제로서 상기 프탈산 에스테르와 아디프산 에스테르의 배합 비율은, 탄소수 7 내지 9 의 알코올 성분을 함유하는 프탈산 에스테르는 5 내지 25 중량부이고, 탄소수 8 내지 10의 알코올 성분을 함유하는 아디프산 에스테르는 5 내지 15 중량부인 것이 바람직하며, 이들의 전체 중량은 20 내지 40 중량부이어야하며, 여기서 폴리비닐클로라이드 수지 분말은 100 중량부이다.The mixing ratio of the phthalic acid ester and the adipic acid ester as the plasticizer to the polyvinyl chloride resin is 5 to 25 parts by weight of the phthalic acid ester containing an alcohol component having 7 to 9 carbon atoms and the alcohol component having 8 to 10 carbon atoms Is preferably 5 to 15 parts by weight, and the total weight of the adipic acid ester should be 20 to 40 parts by weight, wherein the polyvinyl chloride resin powder is 100 parts by weight.
탄소수 7 내지 9의 알코올 성분을 함유하는 프탈산 에스테르가 5 중량부 미만이고 탄소수 8 내지 10의 알코올 성분을 함유하는 아디프산 에스테르가 25 중량부 이상이면, 수득한 플라스티솔 필름은 항블리이딩성이 열등할 것이고, 이는 유익하지 않다. 탄소수 7 내지 9의 알코올 성분을 함유하는 프탈산 에스테르가 25 중량부 이상이고 탄소수 8 내지 10의 알코올 성분을 함유하는 아디프산 에스테르가 5 중량부 미만이면, 수득한 플라스티솔 필름은 저온에서 내충격성이 열등하게 되는데, 이는 불리하다. 또한, 플라스티솔에 함유되어 있는 가소제의 전체 중량이 20 중량부 미만이면, 플라스티솔의 점도가 증가하여 플라스티솔의 코팅 성능을 불리하게 저하시킨다. 한편, 플라스티솔에 함유되어 있는 가소제의 전체 중량이 40 중량부 이상이면, 수득한 플라스티솔 필름은 경도가 열등해지고 코팅 필름은 불리하게도 내압인성이 열등하게 된다.If the amount of the phthalate ester containing an alcohol component of 7 to 9 carbon atoms is less than 5 parts by weight and the amount of the adipic acid ester containing an alcohol component of 8 to 10 carbon atoms is 25 parts by weight or more, the resulting plastisol film has antiblocking property It will be inferior, which is not beneficial. If the amount of the adipic acid ester containing an alcohol component of not less than 25 parts by weight and the alcohol component containing from 8 to 10 carbon atoms is less than 5 parts by weight, the obtained plastisol film exhibits excellent impact resistance Is inferior, which is disadvantageous. Further, if the total weight of the plasticizer contained in the plastisol is less than 20 parts by weight, the viscosity of the plastisol is increased and the coating performance of the plastisol is adversely deteriorated. On the other hand, if the total weight of the plasticizer contained in the plastisol is 40 parts by weight or more, the obtained plastisol film becomes inferior in hardness and the coating film is inferior in resistance to pressure toughness.
탄소수 7 미만의 알코올 성분을 함유하는 프탈산 에스테르가 가소제로서 사용되면, 플라스티솔의 점도 안정성은 시간이 지남에 따라 저하될 것이고, 수득한 플라스티솔 필름은 경도가 저하되어, 즉 연하게 되는데, 이는 바람직하지 않다. 또는, 탄소수 10 이상의 알코올 성분을 함유하는 프탈산 에스테르가 가소제로서 사용되면, 플라스티솔의 점도가 증가하여 플라스티솔의 코팅 성능이 불리하게 저하된다.When a phthalic acid ester containing an alcohol component having less than 7 carbon atoms is used as a plasticizer, the viscosity stability of the plastisol will decrease with time, and the obtained plastisol film has a decreased hardness, that is, This is undesirable. Alternatively, when a phthalic acid ester containing an alcohol component having 10 or more carbon atoms is used as a plasticizer, the viscosity of the plastisol is increased and the coating performance of the plasticisol is adversely deteriorated.
탄소수 7 미만의 알코올 성분을 함유하는 아디프산 에스테르가 가소제로서 사용되면, 수득한 플라스티솔 필름은 항블리이딩성이 열등하게 되고, 이는 바람직하지 않다. 탄소수 10 이상의 알코올 성분을 함유하는 프탈산 에스테르가 가소제로서 사용되면, 플라스티솔의 점도가 증가하여 플라스티솔의 코팅 성능이 불리하게 저하될 것이다.When an adipic acid ester containing an alcohol component having less than 7 carbon atoms is used as a plasticizer, the resulting plastic film becomes inferior in antibliding property, which is not preferable. When a phthalic acid ester containing an alcohol component having a carbon number of 10 or more is used as a plasticizer, the viscosity of the plastisol is increased and the coating performance of the plasticisol will be adversely deteriorated.
또한, 본 발명에서는, 공지된 안료 및 안정화제, 각종 공지된 첨가제, 그리고 공지된 희석제가 플라스티솔에 혼합될 수 있다. 희석제에 대해, 폴리비닐클로라이드 수지에 대한 상기 희석제의 배합률은 바람직하게는 100 중량부의 폴리비닐클로라이드 수지에 대해 10 중량부 미만이 될 수 있다. 희석제가 10 중량부 초과로배합되면, 수득한 플라스티솔 필름은 기포가 생기게 되는데, 이는 바람직하지 않다.Also, in the present invention, known pigments and stabilizers, various known additives, and known diluents can be mixed into the plastisol. For the diluent, the blending ratio of the diluent to the polyvinyl chloride resin may preferably be less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. When the diluent is blended in an amount of more than 10 parts by weight, the resultant plastisol film is bubbled, which is undesirable.
본 발명에서, 상기 물성 및 특징을 갖는 플라스티솔은 30 내지 500 ㎛ 의 두께를 갖는 코팅 필름을 형성하기 위해 점착물을 통해 강철판의 표면상에 적용된다. 이렇게 코팅 필름이 입혀진 강철판은 1분 동안, 210 ℃ 의 온도에서 코팅 필름의 겔화를 위해 가열된 직후, 비닐클로라이드 강철판의 제조를 위해 엠보스가공처리된다.In the present invention, the plastisol having the above properties and characteristics is applied on the surface of the steel sheet through the adhesive to form a coating film having a thickness of 30 to 500 mu m. The steel sheet thus coated with the coating film was subjected to emboss processing for the production of the vinyl chloride steel sheet immediately after heating for gelling of the coating film at a temperature of 210 캜 for one minute.
플라스티솔의 코팅은 어떤 코팅 수단, 예컨대 나이프 코터, 롤 코터, 및 바코터를 사용해서 수행될 수 있다.The coating of the plastisol may be carried out using any coating means such as a knife coater, a roll coater, and a bar coater.
본 발명의 플라스티솔의 물성 및 비닐클로라이드 강철판의 성능의 평가는 하기 방법으로 수행된다.Evaluation of physical properties of the plastisol of the present invention and performance of the vinyl chloride steel sheet is carried out in the following manner.
(1) 플라스티솔의 점도(1) Viscosity of the plastisol
플라스티솔의 점도는 로터 No.4 로 맞춰진 조건 및 6 rpm 의 회전 속도에서 BM 형 점도계 (TOKYO KEIKI INC. 제조) 를 사용해서 측정된다.The viscosity of the plastisol was measured using a BM type viscometer (manufactured by TOKYO KEIKI INC.) At a condition set at the rotor No. 4 and at a rotational speed of 6 rpm.
(2) 코팅 성능 및 코팅 필름의 외관의 평가(2) Evaluation of coating performance and appearance of coating film
플라스티솔은 코팅 필름 형성을 위해 나이프 코터를 사용하여 강철판에 적용되고 코팅 필름의 겔화를 위해 가열된다. 엠보스가공처리 이전의 겔화된 코팅 필름의 표면은 시각으로 평가된다.The plastisol is applied to the steel sheet using a knife coater for coating film formation and is heated for gelling of the coating film. The surface of the gelled coating film prior to the embossing treatment is visually evaluated.
[평가 등급][Rating]
○ : 탁월함 (표면은 부드럽고 점 또는 선과 같은 결함이 없다)○: Excellent (surface is smooth and free from defects such as dots or lines)
△ : 다소 우수함 (표면은 점 또는 선과 같은 약간의 결함이 있음)Δ: somewhat excellent (surface has some defects such as points or lines)
× : 열등함 (표면 전반에 걸쳐 점 또는 선과 같은 결함이 있음).X: Inferior (there are defects such as dots or lines throughout the surface).
(3) 코팅 필름의 경도(3) Hardness of the coating film
플라스티솔 코팅 필름의 경도는 25 ℃ 에서 DUROMETER (A 형, SHIMAZUSEISAKUSHO INC. 제조) 를 사용하여 측정된다.The hardness of the plastisol coating film is measured at 25 DEG C using DUROMETER (Type A, manufactured by SHIMAZUSEISAKUSHO INC.).
(4) 저온 내충격성(4) Low temperature impact resistance
플라스티솔 코팅 필름은 0 ℃ 에서 DU PONT 내충격 시험기 (펀치 직경: 1/2 인치, 하중: 1 kg, 하강 높이: 50 cm) 를 사용하여 내충격 시험을 수행한 후, 코팅 필름에서 크랙(crack)의 발생에 대해 평가한다.The plastisol coating film was subjected to an impact resistance test using a DU PONT impact tester (punch diameter: 1/2 inch, load: 1 kg, descent height: 50 cm) at 0 ° C, Is evaluated.
(5) 내압인성(5) Withstand pressure toughness
비닐클로라이드 강철판을 15 cm ×15 cm 의 시험편으로 절단한다. 몇개의 시험편은 3 kg/cm2의 하중하에 겹쳐 쌓고, 10일 동안, 40 ℃ 의 온도에서 방치한다. 그 후, 시험편을 꺼내고 엠보스가공처리된 코팅 필름의 각 표면 조건을 시각으로 평가한다.Cut the vinyl chloride steel sheet to a test specimen of 15 cm x 15 cm. Several specimens are stacked under a load of 3 kg / cm 2 and left for 10 days at a temperature of 40 ° C. Thereafter, the test piece is taken out, and each surface condition of the embossed coating film is visually evaluated.
[평가 등급][Rating]
○ : 탁월함 (엠보스가공처리된 코팅 필름에 문제 없음)○: Excellence (no problems in embossed coated film)
△ : 다수 우수함 (엠보스가공처리한 것이 약간 부서짐)△: Many excellent (emboss processing slightly cracked)
× : 열등함 (엠보스가공처리한 것이 전표면에서 부서짐)X: Inferior (the embossed surface is broken on the entire surface)
(6) 항블리이딩성(6) Anti-Bleeding
비닐클로라이드 강철판을 15 cm ×15 cm 의 시험편으로 절단한다. 몇개의 시험편을 겹쳐 쌓는데, 각 두 개의 시험편마다 2축 배향 폴리에스테르 필름을 10 kg/cm2의 하중하에서 사이에 끼워넣고, 10 일 동안 50 ℃ 의 온도에서 방치한다. 그 후, 2축 배향 폴리에스테르 필름이 끼워진 시험편을 꺼내고, 비닐클로라이드 강철판의 코팅 필름과 접촉한 각 폴리에스테르 필름을 시각으로 평가된다.Cut the vinyl chloride steel sheet to a test specimen of 15 cm x 15 cm. For each of the two test pieces, a biaxially oriented polyester film was sandwiched under a load of 10 kg / cm < 2 > and left at a temperature of 50 DEG C for 10 days. Thereafter, a test piece having the biaxially oriented polyester film sandwiched therebetween was taken out, and each polyester film in contact with the coating film of the vinyl chloride steel sheet was visually evaluated.
[평가 등급][Rating]
○ : 탁월함 (블리이딩은 관찰되지 않음)○: Excellent (no bleeding observed)
△ : 다소 우수함 (약간의 액체와 같은 물질이 관찰됨)?: Somewhat excellent (a substance such as a slight liquid was observed)
× : 열등함 (액체와 같은 물질이 표면 전체에 존재함)X: Inferior (liquid like substance exists on the entire surface)
상기의 목적을 이루기 위해, 본 발명에 따른 제조 방법은 강철판의 표면에 공지된 점착물을 적용하고, 베이킹(baking) 하기 위해 가열해서 기재 강철판(base steel sheet)을 제조하고, 한편, 특정한 입자 크기 분포를 갖는 100 중량부의 폴리비닐클로라이드 수지 분말 및 20 내지 40 중량부의 가소제를 배합하고 공지된 안료와 안정화제를 추가로 배합하여, 감소된 양의 특정 가소제를 함유하나 저점도를 갖는 플라스티솔을 제조하며, 상기의 기재 강철판에 제조된 플라스티솔을 적용하는 단계를 포함한다.In order to achieve the above object, the manufacturing method according to the present invention is characterized in that a known adhesive is applied to the surface of a steel sheet and heated to baking to produce a base steel sheet, 100 parts by weight of a polyvinyl chloride resin powder having a distribution and 20 to 40 parts by weight of a plasticizer are further blended together with a known pigment and a stabilizer to obtain a plastisol having a reduced amount of a specific plasticizer but having a low viscosity And applying the plastisol to the base steel sheet.
즉, 본 발명의 비닐클로라이드 강철판의 제조 방법은 플라스티솔을 제조하고, 강철판에 상기 플라스티솔을 적용하는 단계를 포함하는데, 상기 플라스티솔은, 탄소수 7 내지 9의 알코올 성분을 함유하는 5 내지 25 중량부의 프탈산 에스테르 및 탄소수 8 내지 10의 알코올 성분을 함유하는 5 내지 15 중량부의 아디프산 에스테르로 구성된 가소제를 배합하고 (상기 가소제의 전체 중량은 100 중량부의 두 개 피이크형 (two-peak type) 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 에 대해 20 내지 40 중량부가 되어야 하고, 여기서 상기 분말 A 는 이의 95 중량 % 이상이 0.5 내지 40 ㎛ 의 입자 크기를 갖는데, 그의 15 내지 40 중량 % 가 0.5 내지 3 ㎛ 의 입자 크기를 갖고, 이들 중에서 입자 분포 피이크는 1 내지 3 ㎛ 의 범위에서 존재하며, 그의 55 내지 80 중량 % 는 3 내지 40 ㎛ 의 입자 크기를 갖고, 이들 중에서, 입자 분포 피이크는 8 내지 15 ㎛ 의 범위에서 존재하는 것으로 구성된다), 공지된 안료와 안정화제를 상기 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 와 상기 가소제에 추가로 배합하여 제조된다.That is, the method for producing a vinyl chloride steel sheet of the present invention includes the steps of preparing a plastisol and applying the plastisol to a steel sheet, wherein the plastisol is a mixture of 5 to 5 carbon atoms containing an alcohol component having 7 to 9 carbon atoms To 25 parts by weight of a phthalic acid ester and 5 to 15 parts by weight of an adipic ester containing an alcohol component having 8 to 10 carbon atoms, wherein the total weight of the plasticizer is 100 parts by weight of two-peak type polyvinyl chloride resin powder A, wherein at least 95% by weight of the powder A has a particle size of 0.5 to 40 μm, wherein 15 to 40% by weight of the powder A is in the range of 0.5 to 3 μm Of which the particle distribution peak is present in the range of 1 to 3 mu m, and 55 to 80 wt% thereof has a particle size of 3 to 40 mu m To have, Of these, the particle size distribution peak is prepared by combining, in addition to from 8 to is configured to be present in the range of 15 ㎛), wherein a known pigment and the stabilizer powder A polyvinyl chloride resin and the plasticizer.
또한, 본 발명의 비닐클로라이드 강철판의 제조 방법은 플라스티솔을 제조하고, 강철판에 상기 플라스티솔을 적용하는 단계를 포함하는데, 상기 플라스티솔은, 탄소수 7 내지 9의 알코올 성분을 함유하는 5 내지 25 중량부의 프탈산 에스테르 및 8 내지 10의 알코올 성분을 함유하는 5 내지 15 중량부의 아디프산 에스테르로 구성된 가소제를 배합하고 (상기 가소제의 전체 중량은 100 중량부의 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 및 B 에 대해 20 내지 40 중량부가 되어야 하고, 여기서 수지 분말 A는 60 내지 95 중량부의 두 개 피이크형 폴리비닐클로라이드 수지 분말이며, 이의 95 중량 % 이상이 0.5 내지 40 ㎛ 의 입자 크기를 갖는데; 그의 15 내지 40중량 % 가 0.5 내지 3 ㎛ 의 입자 크기를 갖고; 이들 중에서 입자 분포 피이크는 1 내지 3 ㎛ 의 범위에서 존재하며; 또한 그의 55 내지 80 중량 % 는 3 내지 40 ㎛ 의 입자 크기를 갖고; 이들 중에서 입자 분포 피이크는 8 내지 15 ㎛ 의 범위에서 존재하는 것으로 구성되며, 한편, 수지 분말 B는 5 내지 40 중량부의 폴리비닐클로라이드 수지 분말이며, 이의 90 중량 % 이상이 10 내지 60 ㎛ 의 입자 크기를 갖고; 이들 중에서 입자 분포 피이크는 20 내지 40 ㎛ 의 범위에서 존재하는 것으로 구성된다), 공지된 안료 및 안정화제를 상기 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 및 B, 및 상기 가소제에 추가로 혼합하여 제조된다.Also, the method for producing a vinyl chloride steel sheet of the present invention includes the steps of preparing a plastisol and applying the plastisol to a steel sheet, wherein the plastisol is a mixture of 5 to 5 carbon atoms containing an alcohol component having 7 to 9 carbon atoms To 25 parts by weight of a phthalic ester and 5 to 15 parts by weight of an adipic ester containing 8 to 10 alcohol components (the total weight of the plasticizer is 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin powders A and B Wherein the resin powder A is 60 to 95 parts by weight of a two-peaked polyvinyl chloride resin powder, of which at least 95% by weight have a particle size of 0.5 to 40 μm; The weight percentages have a particle size of 0.5 to 3 mu m; of these, the particle distribution peaks are in the range of 1 to 3 mu m; Of the particles have a particle size of 3 to 40 mu m; of these, the particle distribution peak is present in the range of 8 to 15 mu m, while the resin powder B comprises 5 to 40 parts by weight of polyvinyl chloride Resin powder, of which at least 90% by weight have a particle size of 10 to 60 [mu] m, of which particle distribution peaks are present in the range of 20 to 40 [mu] m, the known pigments and stabilizers, Chloride resin powders A and B, and the plasticizer.
본 발명은 실시예에 따라 하기에서 설명된다.The invention is described below in accordance with an embodiment.
실시예 1 내지 8Examples 1 to 8
0.5 mm 의 두께 및 20 g/cm2의 피복량을 갖는 공지된 아크릴/에폭시 수지군 점착물은 5 ㎛ 의 건조후 두께를 갖는 점착층을 형성하도록 크롬산염 처리된 아연도금된 강철판에 적용된다. 그후, 이렇게 처리된 강철판은 가스 오븐에서 230 ℃ 의 온도에서 베이킹하기 위해 가열된 다음, 냉각된다. 표 1 및 2 에 나타나 있는 바와 같이 배합된 플라스티솔은 각각 상기 강철판의 냉각된 표면에 적용된 다음, 겔화를 위해 210 ℃ 의 온도까지 가열되어 비닐클로라이드 강철판이 제조된다.0.5 mm the acrylic / epoxy resin group adhesive water known having a coat weight in thickness and 20 g / cm 2 of the is applied to a chromate of the galvanized steel sheet to form an adhesive layer having a thickness after drying of 5 ㎛. The steel sheet thus treated is then heated in a gas oven to be baked at a temperature of 230 DEG C and then cooled. The plastisols formulated as shown in Tables 1 and 2, respectively, are applied to the cooled surface of the steel sheet and then heated to a temperature of 210 DEG C for gelling to produce a vinyl chloride steel sheet.
본 발명의 실시예 1 내지 8 의 방법에 따라 제조된 비닐클로라이드 강철판에서, 각 플라스티솔은 낮은 점도를 나타내고, 표 4 에 나타나 있는 바와 같이 코팅 성능이 탁월하다. 수득한 코팅 필름은 각각 높은 경도를 지니고, 저온 내충격성, 내압인성 및 항블리이딩성이 탁월하다.In the vinyl chloride steel sheets produced according to the methods of Examples 1 to 8 of the present invention, each plastisol exhibited a low viscosity and excellent coating performance as shown in Table 4. Each of the obtained coating films had high hardness, excellent low-temperature impact resistance, pressure-proof toughness and anti-blinding property.
비교예 1 내지 11Comparative Examples 1 to 11
0.5 mm 의 두께 그리고 20 g/cm2의 피복량을 갖는 공지된 아크릴/에폭시 수지군 점착물은 5 ㎛ 의 건조후 두께를 갖는 점착층을 형성하도록 크롬산염 처리된 아연도금된 강철판에 적용된다. 그후, 이렇게 처리된 강철판은 가스 오븐에서 230 ℃ 의 온도에서 베이킹하기 위해 가열된 다음, 냉각된다. 표 5 내지 7 에 나타나 있는 바와 같이 배합된 플라스티솔은 각각 상기 강철판의 냉각된 표면에 적용된 다음, 겔화를 위해 210 ℃ 의 온도까지 가열되어 비닐클로라이드 강철판이 제조된다.0.5 mm the acrylic / epoxy resin group adhesive water known having a coat weight in thickness and 20 g / cm 2 of the is applied to a chromate of the galvanized steel sheet to form an adhesive layer having a thickness after drying of 5 ㎛. The steel sheet thus treated is then heated in a gas oven to be baked at a temperature of 230 DEG C and then cooled. The plastisols formulated as shown in Tables 5 to 7 are each applied to the cooled surface of the steel sheet and then heated to a temperature of 210 DEG C for gelling to produce a vinyl chloride steel sheet.
표 8 은 비교예 1 내지 7 의 시험 결과를 나타낸다.Table 8 shows the test results of Comparative Examples 1 to 7.
비교예 1 은 30 중량부의 가소제가 100 중량부의, 통상적인 단일 피이크형 폴리비닐클로라이드 수지 분말에 배합되는 경우이다. 수득된 플라스티솔은 현저하게 고점도를 갖고 코팅 능력을 갖지 않는다.Comparative Example 1 is a case where 30 parts by weight of the plasticizer is blended into 100 parts by weight of a conventional single-peak type polyvinyl chloride resin powder. The obtained plastisol has a remarkably high viscosity and no coating ability.
비교예 2 는 50 중량부의 가소제가 100 중량부의, 통상적인 단일 피이크형 폴리비닐클로라이드 수지 분말에 배합되는 경우이다. 수득된 플라스티솔은 낮은 점도를 갖고 코팅 성능이 탁월하다. 그러나, 수득한 코팅 필름은 낮은 경도를 갖고, 내압인성과 항블리이딩성이 열등하다.Comparative Example 2 is a case where 50 parts by weight of the plasticizer is blended into 100 parts by weight of a conventional single-peak type polyvinyl chloride resin powder. The obtained plastisol has a low viscosity and excellent coating performance. However, the obtained coating film has low hardness and is inferior in pressure toughness and anti-blinding property.
비교예 3 은 지나치게 높은 비로 0.5 내지 3 ㎛ 의 입자 크기를 갖는 두 개피이크형 폴리비닐크롤리드 수지 분말이 사용되고, 30 중량부의 가소제가 이러한 수지 분말에 배합되는 경우이다. 수득한 플라스티솔은 높은 점도를 갖고 코팅 성능이 열등하며, 수득한 코팅 필름은 내압인성이 열등하다.Comparative Example 3 is a case in which two peak type polyvinyl chloride resin powders having a particle size of 0.5 to 3 占 퐉 are used at an excessively high ratio, and 30 parts by weight of a plasticizer is compounded in such resin powders. The obtained plastisol has a high viscosity and inferior coating performance, and the obtained coating film has poor pressure toughness.
비교예 4 는 90 % 의 비로 3 내지 40 ㎛ 의 입자 크기를 갖는 두 개 피이크형 폴리비닐크롤리드 수지 분말이 사용되는 경우이다. 수득한 플라스티솔은 낮은 점도를 갖지만, 저온 내충격성과 내압인성이 열등하다.Comparative Example 4 is a case where two peak type polyvinyl chloride resin powders having a particle size of 3 to 40 탆 at a ratio of 90% are used. The obtained plastisol has a low viscosity but is inferior in low temperature impact resistance and pressure toughness.
비교예 5 는 20 중량 % 의 비로 0.5 내지 3 ㎛ 의 입자 크기를 갖고 0.8 ㎛ 에서 입자 분포 피이크를 갖는 폴리비닐클로라이드 수지 분말을 사용하는 경우이다. 수득한 플라스티솔은 높은 점도를 갖고 코팅 성능과 내압인성이 열등하다.Comparative Example 5 is a case of using a polyvinyl chloride resin powder having a particle size of 0.5 to 3 占 퐉 at a ratio of 20% by weight and having a particle distribution peak at 0.8 占 퐉. The obtained plastisol has a high viscosity and is inferior in coating performance and pressure-resistance toughness.
비교예 6 은 80 중량 % 의 비로 3 내지 40 ㎛ 의 입자 크기를 갖고 0.8 ㎛ 에서 입자 분포 피이크를 갖는 두 개 피이크형 폴리비닐클로라이드 수지 분말을 사용하는 경우이다. 수득한 플라스티솔은 낮은 점도를 갖고 코팅 성능이 탁월하지만, 수득한 코팅 필름은 저온 내충격성이 열등하다.Comparative Example 6 is a case of using two peak-shaped polyvinyl chloride resin powders having a particle size of 3 to 40 탆 at a ratio of 80% by weight and having a particle distribution peak at 0.8 탆. The obtained plastisol has a low viscosity and excellent coating performance, but the obtained coating film is inferior in low-temperature impact resistance.
비교예 7 은 80 중량 % 의 비로 3 내지 40 ㎛ 의 입자 크기를 갖고 5 ㎛ 에서 다소 작은 입자 분포 피이크를 갖는 두 개 피이크형 폴리비닐클로라이드 수지 분말을 사용하는 경우이다. 수득한 플라스티솔은 높은 점도를 갖고 코팅 성능이 열등하며, 수득한 코팅 필름은 내압인성이 열등하다.Comparative Example 7 is a case of using two peak type polyvinyl chloride resin powders having a particle size of 3 to 40 μm at a ratio of 80% by weight and having a slightly smaller particle distribution peak at 5 μm. The obtained plastisol has a high viscosity and inferior coating performance, and the obtained coating film has poor pressure toughness.
비교예 8 은 각각 탄소수 4의 알코올 성분을 함유하는 가소제로서 DBP (디이소부틸프탈레이트) 및 DIBA (디이소부틸아디페이트)가 본 발명의 두 개 피이크형 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 에 배합되어, 이들 가소제의 전체 중량은 30 중량부가 되는 경우이다. 수득한 플라스티솔은 낮은 점도를 갖고 코팅 성능이 탁월하지만, 수득한 코팅 필름은 경도, 내압인성, 및 항블리이딩성이 열등하다.In Comparative Example 8, DBP (diisobutylphthalate) and DIBA (diisobutyl adipate) as a plasticizer containing an alcohol component of carbon number 4 were compounded into two peak-type polyvinyl chloride resin powders A of the present invention, The total weight of the plasticizer is 30 parts by weight. The obtained plastisol has a low viscosity and excellent coating performance, but the obtained coating film is inferior in hardness, pressure toughness, and anti-blinding property.
비교예 9 는 각각 탄소수 10의 알코올 성분을 함유하는 가소제로서 DIDP (디이소데시프탈레이트) 및 DIDA (디이소데실아디페이트)가 본 발명의 두 개 피이크형 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 에 배합되어, 이들 가소제의 전체 중량이 30 중량부가 되는 경우이다. 수득된 플라스티솔은 높은 점도를 갖고 코팅 성능이 열등하고, 수득한 코팅 필름은 내압인성이 열등하다.Comparative Example 9 was prepared by mixing DIDP (diisodeciphthalate) and DIDA (diisodecyl adipate) as the plasticizer containing an alcohol component having 10 carbon atoms in the two peak type polyvinyl chloride resin powders A of the present invention, And the total weight of the plasticizer is 30 parts by weight. The obtained plastisol has a high viscosity and inferior coating performance, and the obtained coating film is inferior in pressure toughness.
비교예 10 은 본 발명의 두 개 피이크형 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 50 중량부 및 본 발명의 폴리비닐클로라이드 수지 분말 B 50 중량부를 배합하는 경우이다. 수득한 플라스티솔은 낮은 점도를 갖지만, 코팅 성능이 열등하다. 수득한 코팅 필름은 저온 내충격성과 내압인성이 열등하다.Comparative Example 10 is a case where 50 parts by weight of the two peak type polyvinyl chloride resin powders A of the present invention and 50 parts by weight of the polyvinyl chloride resin powder B of the present invention are blended. The obtained plastisol has a low viscosity but is inferior in coating performance. The obtained coating film is inferior in low temperature impact resistance and pressure toughness.
비교예 11 은 80 내지 120 ㎛ 의 입자 크기를 갖고 100 ㎛ 에서 입자 분포 피이크를 갖는, 조입자를 함유하는 폴리비닐클로라이드 수지 분말이 본 발명의 두 개 피이크형 폴리비닐클로라이드 수지 분말 A 에 90 중량% 비로 배합되는 경우이다. 수득한 플라스티솔은 낮은 점도를 갖지만 코팅 성능이 열등하다. 수득한 코팅 필름은 저온 내충격성과 내압인성이 열등하다.In Comparative Example 11, a polyvinyl chloride resin powder containing coarse particles having a particle size of 80 to 120 mu m and a particle distribution peak at 100 mu m was added to the two peak-shaped polyvinyl chloride resin powders A of the present invention in an amount of 90 wt% . ≪ / RTI > The resulting plastisols have low viscosity but poor coating performance. The obtained coating film is inferior in low temperature impact resistance and pressure toughness.
본 발명의 제조 방법에 따라, 경도, 저온 내충격성, 내압인성, 및 항블리이딩성과 같은 특징이 탁월한 코팅 필름이 입혀진 비닐클로라이드 강철판을 효율적이고 경제적으로 제조할 수 있다.According to the production method of the present invention, it is possible to efficiently and economically produce a vinyl chloride steel sheet coated with a coating film excellent in characteristics such as hardness, low temperature impact resistance, pressure toughness and anti-blinding property.
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