KR100376231B1 - Polymer concrete foam and preparation method thereof - Google Patents

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KR100376231B1
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Abstract

본 발명은 발포 폴리머 콘크리트 및 그 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 열경화성 고분자 수지 15∼50 중량%, 모래 0∼80 중량%, 충전재 5∼50 중량% 및 발포제 0.1∼1.5 중량%로 구성되는 폴리머 콘크리트 조성물을 사용하여 제조되는 발포 폴리머 콘크리트 및 상기 조성물을 100∼200 ℃에서 30분∼2시간 동안 열처리하여 발포와 동시에 경화시켜 내부에 기공을 형성시키는 것을 특징으로 하는 발포 폴리머 콘크리트의 제조방법에 관한 것이며, 본 발명에 의한 발포 폴리머 콘크리트는 기계적 강도가 우수하고 가벼울 뿐만 아니라 단열, 방음 효과도 가지므로 구조재로 사용될 수 있다.The present invention relates to a foamed polymer concrete and a method for manufacturing the same, specifically, a polymer composed of 15 to 50% by weight of thermosetting polymer resin, 0 to 80% by weight of sand, 5 to 50% by weight of filler and 0.1 to 1.5% by weight of blowing agent. Foamed polymer concrete produced using a concrete composition and a method for producing foamed polymer concrete, characterized in that the composition is heat-treated at 100 to 200 ℃ for 30 minutes to 2 hours to cure simultaneously with foaming to form pores therein. The foamed polymer concrete according to the present invention may be used as a structural material because it has excellent mechanical strength and lightness, as well as heat insulation and sound insulation effects.

Description

발포 폴리머 콘크리트 및 그 제조방법 {Polymer concrete foam and preparation method thereof}Polymer concrete foam and preparation method

본 발명은 발포 폴리머 콘크리트 및 그 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 열경화성 고분자 수지 15∼50 중량%, 모래 0∼80 중량%, 충전재 5∼50 중량% 및 발포제 0.1∼1.5 중량%로 구성되는 폴리머 콘크리트 조성물을 사용하여 제조되는 발포 폴리머 콘크리트 및 상기 조성물을 100∼200 ℃에서 30분∼2시간 동안 열처리하여 발포와 동시에 경화시켜 내부에 기공을 형성시키는 것을 특징으로 하는 발포 폴리머 콘크리트의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a foamed polymer concrete and a method for manufacturing the same, specifically, a polymer composed of 15 to 50% by weight of thermosetting polymer resin, 0 to 80% by weight of sand, 5 to 50% by weight of filler and 0.1 to 1.5% by weight of blowing agent. Foamed polymer concrete produced using a concrete composition and a method for producing foamed polymer concrete, characterized in that the composition is heat-treated at 100 to 200 ℃ for 30 minutes to 2 hours to cure simultaneously with foaming to form pores therein. will be.

폴리머 콘크리트를 제조하는 방법에는 일반적으로 세가지 방법이 있다.There are generally three methods for producing polymer concrete.

첫째 방법으로는 기존의 포틀랜드 시멘트 결합제에 유기 고분자물을 첨가하여 강도를 보완한 PCC (Polymer-modified cement concrete)가 있다. 이 방법은 분산시킬 수 있는 유화입자나 고분자 분말 또는 그 단량체를 시멘트 결합제와 혼합하고 물을 섞음으로써 시멘트의 수화 작용과 동시에 시멘트층 위에 고분자 피막층이형성되어 내부를 보호하는 구조로 이루어진다.The first method is PCC (Polymer-modified cement concrete) which supplements the strength by adding organic polymer to the existing Portland cement binder. This method consists of a structure that protects the interior by forming a polymer film layer on the cement layer simultaneously with the hydration of the cement by mixing the emulsified particles or polymer powder or monomer thereof that can be dispersed with the cement binder and water.

두번째 방법은 골재의 결합제로서 순수한 고분자물을 사용하는 PC (Polymer concrete)이다. 이 방법은 결합제로서 고분자를 사용하기 때문에 일반적으로 보통 콘크리트에 비해서 강도, 접착력, 내구성, 내후성 및 화학적 저항성이 뛰어난 것으로 평가된다.The second method is PC (Polymer concrete) using pure polymer as a binder of aggregate. Since this method uses a polymer as a binder, it is generally evaluated to be superior in strength, adhesion, durability, weather resistance, and chemical resistance to concrete.

세 번째 방법으로는 이미 단단해진 시멘트로 이루어진 콘크리트물을 고분자 단량체로 함침시킨 PIC (Polymer Impregnated Concrete)가 있으나 실제 응용이 어렵고 비용이 많이 들어 잘 사용되고 있지는 않다.The third method is PIC (Polymer Impregnated Concrete) in which concrete material made of hardened cement is impregnated with polymer monomer, but it is not used well because it is difficult and expensive in practical application.

이상과 같은 폴리머 콘크리트는 결합제로 시멘트 대신에 고분자를 사용하기 때문에 수분이나 공기의 침투가 용이하지 않아서 외부환경에 대한 내구성이 뛰어나며, 고분자와 골재와의 강한 결합력으로 인해 일반 포틀랜드 시메트를 결합제로 사용하는 시멘트 콘크리트에 비해서 압축 및 휨 강도가 우수하다고 알려져 있다. 따라서 장기간 내구성이 요구되는 통신용 멘홀이나 방사성 폐기물 용기 등의 제작에 사용되기도 하며, 일반 콘크리트로 만들어진 다리, 고속도로, 주차장 등의 보수공사에 이용된다. 그러나 고분자 수지로서 열가소성 수지를 사용하기 때문에 경화 수축의 문제를 피할 수 없었다.The polymer concrete as described above uses polymer instead of cement as a binder, so it is not easy to penetrate moisture or air, so it has excellent durability against the external environment, and general Portland Simet is used as a binder due to its strong binding strength between polymer and aggregate. It is known that the compressive and flexural strength is superior to that of cement concrete. Therefore, it may be used for the manufacture of communication menholes or radioactive waste containers requiring long-term durability, and is used for repair work on bridges, highways, and parking lots made of ordinary concrete. However, the problem of cure shrinkage could not be avoided because a thermoplastic resin was used as the polymer resin.

한편, 경량 기포 콘크리트는 콘크리트 몰타르에 소포제와 물을 사용하여 기포를 발생시켜서 제조하는 것이 일반적이다. 이러한 경량 기포 콘크리트는 콘크리트는 저비중의 가벼운 재료로서 방열, 차음 및 진동 방지 재료로서 널리 사용되고 있으나, 충분한 강도를 지니지 못하기 때문에 구조재로는 사용되지 못하고 있는 실정이다.On the other hand, lightweight foamed concrete is generally produced by generating bubbles by using an antifoaming agent and water in concrete mortar. Such lightweight foam concrete is a low specific gravity light material is widely used as a heat dissipation, sound insulation and vibration prevention material, but is not used as a structural material because it does not have sufficient strength.

이와 같이 종래 폴리머 콘크리트는 강도 등의 기계적 특성이 불량하고, 열가소성 수지를 사용하기 때문에 경화 수축의 문제가 있어 콘크리트 대용으로 사용하기에는 한계가 있었다.As described above, the conventional polymer concrete is poor in mechanical properties such as strength, and has a problem of hardening shrinkage due to the use of a thermoplastic resin, and thus there is a limit to use it as a substitute for concrete.

이에 본 발명자들은 상기 문제점을 해결하기 위해 노력한 결과, 폴리머 콘크리트 성분으로 열가소성 수지 대신 열경화성 고분자 수지를 사용하고 발포제를 첨가하며 종래와는 달리 발포와 경화가 동시에 일어나는 제조방법을 통해 제조되는 발포 폴리머 콘크리트가 기계적 특성이 향상되고 경화 수축의 문제도 없다는 것을 알아냄으로써 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have made efforts to solve the above problems, as a result of using a thermosetting polymer resin instead of a thermoplastic resin as a polymer concrete component and adding a blowing agent, unlike the conventional foam polymer concrete is produced through a manufacturing method that occurs simultaneously with foaming and curing The present invention has been completed by finding that the mechanical properties are improved and there is no problem of cure shrinkage.

본 발명의 목적은 새로운 조성의 폴리머 콘크리트 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a polymer concrete composition of new composition.

또한 본 발명의 목적은 상기 조성물을 이용하여 제조되는 기계적 강도가 우수한 발포 폴리머 콘크리트 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.It is also an object of the present invention to provide a foamed polymer concrete having excellent mechanical strength prepared using the composition and a method for producing the same.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 열경화성 고분자 수지와 발포제를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리머 콘크리트 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a polymer concrete composition comprising a thermosetting polymer resin and a blowing agent.

또한 본 발명에서는 상기 폴리머 콘크리트 조성물로 제조되는 발포 폴리머 콘크리트 및 이의 제조방법을 제공한다.In another aspect, the present invention provides a foamed polymer concrete prepared by the polymer concrete composition and a method for producing the same.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 의한 폴리머 콘크리트 조성물은 열경화성 고분자 수지와 발포제를 포함하고 있는 것이 특징이다. 종래 폴리머 콘크리트에서는 열가소성 수지를 사용하였으나 강도 등의 기계적 특성이 불량하고 경화 수축이 발생하는 문제점이 있었다. 반면 본 발명에서는 열경화성 수지를 사용함으로써 폴리머 콘크리트의 기계적 특성이 향상되었다. 또한 본 발명에 의한 폴리머 콘크리트 조성물은 발포제를 포함함으로써 상기 조성물로 제조되는 폴리머 콘크리트가 경화 수축되는 문제점도 경감되었다.The polymer concrete composition according to the present invention is characterized by containing a thermosetting polymer resin and a blowing agent. In the conventional polymer concrete, a thermoplastic resin was used, but mechanical properties such as strength were poor, and there was a problem in that curing shrinkage occurred. In contrast, in the present invention, the mechanical properties of the polymer concrete are improved by using the thermosetting resin. In addition, the polymer concrete composition according to the present invention includes a foaming agent, thereby alleviating the problem that the polymer concrete produced by the composition is cured shrinkage.

구체적으로 본 발명에 의한 폴리머 콘크리트 조성물은 열경화성 고분자 수지 15∼50 중량%, 모래 0∼80 중량%, 충전재 5∼50 중량% 및 발포제 0.1∼1.5 중량%로 구성되는 것이 바람직하다.Specifically, the polymer concrete composition according to the present invention is preferably composed of 15 to 50% by weight of thermosetting polymer resin, 0 to 80% by weight of sand, 5 to 50% by weight of filler and 0.1 to 1.5% by weight of blowing agent.

더욱 바람직하기로는 상기 폴리머 콘크리트 조성물은 열경화성 고분자 수지 15∼25 중량%, 모래 45∼60 중량%, 충전재 10∼30 중량% 및 발포제 0.7∼1.4 중량%로 구성된다.More preferably, the polymer concrete composition is composed of 15 to 25% by weight of thermosetting polymer resin, 45 to 60% by weight of sand, 10 to 30% by weight of filler and 0.7 to 1.4% by weight of blowing agent.

수지의 함량이 너무 작으면 입자간 결합력이 약해지고 기공이 잘 형성되지 않으므로 상기와 같은 조성비가 되도록 첨가하는 것이 바람직하다.If the content of the resin is too small, the binding force between the particles is weak and the pores are not formed well, so it is preferable to add the composition ratio as described above.

모래는 상기 조성물에 포함되지 않아도 발포된 경화체, 즉 발포 폴리머 콘크리트를 제조할 수 있으며, 상기 폴리머 콘크리트 조성물을 사용하여 발포 폴리머 콘크리트를 제조하는데 있어 모래의 함량은 제한이 되지 않는다.Although sand is not included in the composition, it is possible to prepare a foamed hardened body, that is, foamed polymer concrete, and the content of sand is not limited in manufacturing foamed polymer concrete using the polymer concrete composition.

충전재가 전혀 포함되지 않으면 상기 조성물을 사용하여 경화체를 제조할 때 기공 형성이 불량할 수도 있으므로 첨가하는 것이 바람직하나 50 중량%는 넘지 않도록 하며, 본 발명에 있어 5∼50 중량%, 더욱 바람직하게는 10∼30 중량% 첨가한다.If no filler is included, the pore formation may be poor when preparing the cured product using the composition. However, the filler is preferably added in an amount of not more than 50 wt%, and more preferably 5 to 50 wt%, more preferably 10-30 weight% is added.

발포제는 일정 함량을 초과하게 되면 내압의 영향으로 상기 폴리머 콘크리트 조성물이 충분히 발포되지 않아 발포 효율이 감소하게 된다. 따라서 본 발명에서는 0.1∼1.5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.7∼1.4 중량 첨가한다.When the blowing agent exceeds a certain content, the foaming efficiency is reduced because the polymer concrete composition is not sufficiently foamed under the influence of internal pressure. Therefore, in the present invention, 0.1 to 1.5 wt%, more preferably 0.7 to 1.4 wt% is added.

본 발명에 의한 상기 폴리머 콘크리트 조성물에서 상기 열경화성 고분자 수지는 불포화 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴레이트 수지 및 스티렌 수지를 포함하는 그룹에서 선택되는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 불포화 폴리에스테르 수지를 사용한다.In the polymer concrete composition according to the present invention, the thermosetting polymer resin is preferably used selected from the group consisting of unsaturated polyester resins, epoxy resins, polyurethane resins, acrylate resins and styrene resins. More preferably, unsaturated polyester resin is used.

일반적으로 폴리머 콘크리트에는 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴레이트 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 등의 고분자 수지가 사용되고 있다. 에폭시 수지는 경화 거동을 조절하기가 용이하지 않아서 실제 콘크리트 제작에 어려움이 따르기는 하지만, 반응시 낮은 수축율과 골재와의 강한 결합력 등의 장점을 갖고 있다. 폴리우레탄은 에폭시 수지와 마찬가지로 축합 반응을 통해 결합하기 때문에경화 반응을 조절하기가 용이하지는 않은 면이 있다. 이에 비해서 아크릴레이트 수지나 불포화 폴리에스터 수지는 라디칼 반응을 통해서 경화가 일어나므로 용이하게 고형화를 조절할 수 있다. 특히 아크릴레이트 수지는 휘발성이 강하며 골재와의 결합력이 충분하지 않기도 하지만, 단량체로 주로 메틸 메타크릴레이트 (methyl methacrylate, MMA)를 사용하므로 낮은 점성으로 인해 쉽게 골재와 섞을 수 있다는 장점이 있다. 불포화 폴리에스테르는 폴리머 콘크리트 결합제로서 가장 널리 사용되는 물질로서, 골재와의 결합력이 좋고 분자량도 큰 장점이 있다. 액상의 불포화 폴리에스테르 등의 상기 고분자 수지는 하나의 분자에 여러 개의 미반응 이중 결합을 포함하고 있으며, 이 부분이 라디칼 반응을 하면서 경화를 유도하게 된다. 또한 불포화 폴리에스테르 외에도 스티렌 단량체를 수지 내부에 희석제로 첨가하여 수지의 점성을 낮춤으로써 작업성을 향상시킬 뿐만 아니라 가교도를 조절할 수 있다.Generally, polymer resins such as epoxy resins, polyurethane resins, acrylate resins and unsaturated polyester resins are used for polymer concrete. Epoxy resin is difficult to control the hardening behavior, but it is difficult to manufacture concrete, but it has advantages such as low shrinkage rate and strong bonding strength with the aggregate. Polyurethane, like epoxy resin, is bonded through a condensation reaction, so it may not be easy to control the curing reaction. On the other hand, since the acrylate resin or the unsaturated polyester resin is cured through a radical reaction, the solidification can be easily controlled. In particular, acrylate resins are highly volatile and may not have sufficient binding strength with aggregates, but since they mainly use methyl methacrylate (methyl methacrylate, MMA) as a monomer, they can be easily mixed with aggregates due to their low viscosity. Unsaturated polyester is the most widely used material as a polymer concrete binder, and has the advantage of good binding strength and high molecular weight. The polymer resin, such as a liquid unsaturated polyester, contains a plurality of unreacted double bonds in one molecule, and this part induces curing while undergoing a radical reaction. In addition to the unsaturated polyester, styrene monomer can be added to the inside of the resin as a diluent to lower the viscosity of the resin, thereby improving workability and controlling the degree of crosslinking.

일반적으로 수지는 경화제를 사용하여 반응시키고 있으나, 본 발명에서는 경화제를 사용하지 않고 단지 열을 가하는 것만으로 경화 반응을 유도할 수 있다. 왜냐하면 본 발명에서는 상기 폴리머 콘크리트 조성물에 열을 가해 수지의 라디칼 반응을 유도할 뿐만 아니라 이와 동시에 발포도 같이 진행시키기 때문이다. 따라서 본 발명의 폴리머 콘크리트 조성물에 사용할 수 있는 수지에는 상기 언급된 종류 외에도 열경화가 가능한 모든 종류의 수지가 포함된다.In general, the resin is reacted using a curing agent, but in the present invention, a curing reaction can be induced only by applying heat without using a curing agent. This is because the present invention not only induces a radical reaction of the resin by applying heat to the polymer concrete composition, but also simultaneously advances foaming. Therefore, the resin that can be used in the polymer concrete composition of the present invention includes all kinds of resins capable of thermosetting, in addition to the above-mentioned kinds.

또한 본 발명에 의한 상기 폴리머 콘크리트 조성물에서 모래는 평균 직경이1 ㎜ 이하인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 평균 직경이 1∼0.1 mm의 가는 모래를 사용한다. 모래는 그 크기가 작을수록 발포되는 기공의 분포를 균일하게 하는 효과가 있다. 또한 모래의 입자가 크게 되면 모래의 하중 때문에 수지층과 모래층이 분리되는 문제가 발생할 수 있고 경화체의 부피가 팽창할 때 전체적으로 불균일해질 수 있다.In the polymer concrete composition according to the present invention, the sand preferably has an average diameter of 1 mm or less, and more preferably, fine sand having an average diameter of 1 to 0.1 mm. The smaller the size of sand is, the more uniform the distribution of pores to be foamed. In addition, when the grains of sand are large, a problem may occur in that the resin layer and the sand layer are separated due to the load of sand, and may become uneven as a whole when the volume of the cured body is expanded.

충전재는 탄산 칼슘 (CaCO3) 또는 플라이 애쉬 (fly ash)를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하기로는 평균 직경이 0.001∼0.1 ㎜인 것을 사용한다. 탄산 칼슘 또는 플라이 애쉬 미세 분말은 모래 사이에 스며들어 수지의 필요량을 감소시키고 경화체의 기계적 강도를 증가시키는 역할을 한다. 또한 상기 충전재는 발포시 생성된 기체가 모래 사이의 틈을 통해 외부로 빠져나가는 것을 막아 주고 경화되는 시간 동안 기공끼리 결합되는 것을 상당 부분 지연시키는 역할을 한다. 따라서 본 발명에 있어 수지와 모래만으로 이루어진 경화체보다는 상기 충전재가 첨가된 경화체가 발포 공정이 더욱 효율적이다.The filler is preferably calcium carbonate (CaCO 3 ) or fly ash, more preferably an average diameter of 0.001 to 0.1 mm. Calcium carbonate or fly ash fine powder acts to permeate the sand to reduce the required amount of resin and increase the mechanical strength of the cured body. In addition, the filler prevents the gas generated during foaming from escaping to the outside through the gap between the sand and significantly delays the bonding of the pores during the curing time. Therefore, in the present invention, the foamed process is more efficient for the cured product to which the filler is added than the cured product composed of only resin and sand.

본 발명의 발포제는 열에 의해 화학 작용으로 기체가 발생하는 화합물이면 모두 사용할 수 있으며, 일반적으로 미분말 형태이다. 바람직하기로는 아조 (azo)계 화합물을 사용한다.The blowing agents of the present invention can be used as long as the compound generates gas by chemical action by heat, and is generally in the form of fine powder. Preferably, an azo compound is used.

또한 본 발명에 의한 폴리머 콘크리트 조성물은 상기 폴리머 콘크리트 조성물에 더하여 경화제를 0.2 중량% 이하 더 포함할 수도 있다. 이 때 경화제는 퍼록사이드 (peroxide)계 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the polymer concrete composition according to the present invention may further comprise a hardener 0.2% by weight or less in addition to the polymer concrete composition. In this case, it is preferable to use a peroxide-based compound for the curing agent.

또한 본 발명에서는 상기 폴리머 콘크리트 조성물로 제조되는 발포 폴리머 콘크리트를 제공한다.In another aspect, the present invention provides a foamed polymer concrete prepared from the polymer concrete composition.

또한 본 발명에서는 상기 폴리머 콘크리트 조성물을 100∼200 ℃에서 30분∼2시간 동안 열처리하여 발포와 동시에 경화시켜 내부에 기공을 형성시키는 것을 특징으로 하는 발포 폴리머 콘크리트의 제조방법을 제공한다.In another aspect, the present invention provides a method for producing expanded polymer concrete, characterized in that the polymer concrete composition is heat-treated at 100 to 200 ° C for 30 minutes to 2 hours to cure simultaneously with foaming to form pores therein.

일반적으로 수지를 포함하는 폴리머 콘크리트에서는 경화제를 사용하여 반응시키고 있으나, 본 발명에서는 경화제를 사용하지 않고 단지 열을 가하는 것만으로 경화 반응을 유도할 수 있다.In general, the polymer concrete containing the resin is reacted using a curing agent, but in the present invention, the curing reaction can be induced only by applying heat without using the curing agent.

한편 본 발명에서는 발포 온도와 경화 온도의 조건이 중요하다. 경화가 먼저 진행되면 발포되지 않으며, 발포되고 오랜 시간이 지난 후에 경화가 일어나면 기포 폴리머 몰타르와 미경화 폴리머 몰타르가 분리되기 때문이다. 따라서 상기 폴리머 콘크리트 조성물이 발포된 후 곧바로 경화되도록 할 필요가 있다. 또한 온도가 너무 낮으면 발포 효율이 낮아지고, 더 낮아지게 되면 열경화가 일어나지 않게 된다. 반면 온도가 너무 높으면 발포 속도에 비해 경화 속도가 더 빨라지고, 온도가 더 높아지면 오히려 유기 결합제, 즉 열경화성 수지가 열분해될 수도 있다. 상기 요인을 고려해 볼 때 발포 및 경화 온도는 사용하는 발포제의 하한 발포 온도와 비슷하게 하는 것이 바람직하며, 본 발명에 있어 좀 더 구체적으로는 100∼200℃가 바람직하다.On the other hand, in this invention, conditions of foaming temperature and hardening temperature are important. This is because when the curing proceeds first, it is not foamed, and when curing occurs after a long time after foaming, foamed polymer mortar and uncured polymer mortar are separated. Therefore, it is necessary to allow the polymer concrete composition to cure immediately after foaming. In addition, if the temperature is too low, the foaming efficiency is lowered, and if the temperature is lowered, thermal curing does not occur. On the other hand, if the temperature is too high, the curing speed is faster than the foaming speed, and if the temperature is higher, the organic binder, that is, the thermosetting resin, may be pyrolyzed. In view of the above factors, the foaming and curing temperatures are preferably similar to the lower limit foaming temperature of the blowing agent used, more preferably 100 to 200 ° C in the present invention.

이하 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

단, 하기 실시예들은 본 발명을 예시하는 것으로 본 발명의 내용이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.However, the following examples are illustrative of the present invention, and the content of the present invention is not limited by the examples.

<실시예 1∼13> 발포 폴리머 콘크리트의 제조 및 특성Examples 1 to 13 Preparation and Properties of Foamed Polymer Concrete

하기 표 1과 같은 조성비의 폴리머 콘크리트 조성물을 혼합하고 표 1의 온도와 시간 조건으로 발포 폴리머 콘크리트를 제조하였다.The polymer concrete composition of the composition ratio as shown in Table 1 was mixed and foamed polymer concrete was prepared under the temperature and time conditions of Table 1.

성형 몰드는 두 가지 형태의 알루미늄 금형 (직경 25 mm, 길이 50 mm 원통형 5개가 직렬로 배열된 형태와 두께 20 mm, 너비 20 mm, 길이 90 mm인 빔 형태의 틀 5개가 직렬로 배열된 형태)을 사용하였다. 금형은 상부를 금속판으로 밀폐하고 금형 상단에 너비 2mm×두께 3mm 크기의 창을 대칭으로 2개 만들어 발포되어 넘치는 내용물이 외부로 빠져나가도록 하였다. 혼합물이 담긴 금형은 미리 가온된 고온실에서 정해진 시간 동안 방치하여 발포시켰다. 실험 후 경화된 시험체는 분쇄하여 기공의 유무와 기공의 크기를 확인하였다.The molding mold consists of two types of aluminum molds (25 mm diameter, 50 mm long, 5 cylindrical in series, and 5 mm thick, 20 mm wide, 20 mm wide, 90 mm long beam shaped frames arranged in series). Was used. The mold was sealed with a metal plate at the top, and two windows 2mm wide x 3mm thick were symmetrically formed on the top of the mold so that the overflowed contents escaped to the outside. The mold containing the mixture was allowed to stand and foamed in a preheated hot room for a predetermined time. After the test, the cured test piece was pulverized to check the presence of pores and the size of the pores.

결합제인 불포화 폴리에스테르 수지는 KL-103 (III액형) (애경 화학)을 사용하였고, 모래는 직경 0.2∼0.6 mm의 진성소재 6호 규사를 사용하였으며, 충전재로는 탄산칼슘 분말 (1급 시약) (동양 화학)을 사용하였다.Unsaturated polyester resin as binder was KL-103 (III liquid) (Aekyung Chemical), sand was used as intrinsic material 6 silica sand with a diameter of 0.2 to 0.6 mm, and calcium carbonate powder (first-class reagent) as a filler. (Oriental Chemistry) was used.

발포제는 발포 온도가 다른 것으로 발포 온도 200∼230 ℃인 UNICELL-D1100(동진 쎄미켐)와 발포 온도 140∼145 ℃인 UNICELL-DL31 (동진 쎄미켐)을 사용하였다. UNICELL-D1100은 아조디카본아미드 (Azodicarbonamide 또는 Azobisformamide)계 물질로서 일반 플라스틱과 고무 등에 효과적인 발포제로 알려져 있으며, 실제 발포 온도인 200∼230 ℃보다 낮은 온도에서도 발포가 가능한 물질이다. 또한 UNICELL-DL31은 아조디카본아미드를 변형시켜 빠른 분해 속도를 갖게 한 물질이다.The blowing agent used was UNICELL-D1100 (Dongjin Semichem) having a foaming temperature of 200 to 230 ° C. and UNICELL-DL31 (Dongjin Semichem) having a foaming temperature of 140 to 145 ° C. UNICELL-D1100 is an azodicarbonamide (Azodicarbonamide or Azobisformamide) -based material and is known to be an effective blowing agent for general plastics and rubber, and is capable of foaming at temperatures lower than the actual foaming temperature of 200 to 230 ° C. In addition, UNICELL-DL31 is a material that has a rapid decomposition rate by modifying azodicarbonamide.

경화제는 메틸에틸케톤 퍼록사이드 (Methyl ethyl ketone peroxide, MEKP, 애경 화학)를 사용하였고 경화촉진제는 코발트 옥토에이트 (Cobalt Octoate, 애경 화학)를 사용하였다. 계면 활성제는 소듐 도데실벤젠 설포네이트 (Sodium Dodecylbenzene sulfonate) (Junsei Chemical)를 사용하였고, 이응제는 녹는점 60∼70℃인 파라핀을 사용하였다. 이하 모든 실시 예에서 특별한 언급이 없는 한 사용한 물질 및 금형은 이상 언급된 것과 같다.The curing agent was methyl ethyl ketone peroxide (MEKP, Aekyung Chem) and the curing accelerator was Cobalt Octoate (Aekyung Chem). The surfactant used was sodium dodecylbenzene sulfonate (Junsei Chemical), and the coagulant used paraffin having a melting point of 60 to 70 ° C. In all the examples below, the materials and molds used are as mentioned above unless otherwise specified.

폴리머 콘크리트 조성물 및 발포 조건Polymer Concrete Compositions and Foaming Conditions 실시예번호Example Number 폴리머 콘크리트 조성물의 함량 (g)Content of polymer concrete composition (g) 발포 조건Firing conditions 수지Suzy 경화제Hardener 모래sand 충진재Filling 발포제blowing agent 계면활성제Surfactants 온도(℃)Temperature (℃) 시간time 1One 1717 0.340.34 66.466.4 16.616.6 0.68a 0.68 a 00 190190 1One 22 1717 00 66.466.4 16.616.6 0.68a 0.68 a 00 190190 1One 33 1717 00 6060 1616 0.68a 0.68 a 00 170170 22 44 1717 00 6060 1616 0a 0 a 00 170170 22 55 1717 00 6060 1616 1.4a 1.4 a 00 170170 22 66 1717 00 6060 00 0.68a 0.68 a 00 170170 22 77 3636 00 6060 1616 0.68a 0.68 a 00 170170 22 88 1717 00 00 1616 0.68a 0.68 a 00 170170 22 99 1717 00 60c 60 c 1616 0.68a 0.68 a 00 170170 22 1010 27.527.5 00 6060 2020 0.68b 0.68 b 00 150150 22 1111 2020 00 6464 2020 0.7b 0.7 b 2.72.7 150150 22 1212 2020 00 6464 2020 0.7b 0.7 b 0.20.2 150150 22 1313 2828 00 00 2828 0.7b 0.7 b 00 110110 -- a : UNICELL-D1100 (발포온도 200∼230℃, 동진 쎄미켐)b : UNICELL-DL31 (발포온도 140∼145℃, 동진 쎄미켐)c : 모래 대신 직경 약 10 mm인 쇄석암을 사용함a: UNICELL-D1100 (foaming temperature 200-230 ℃, Dongjin Semichem) b: UNICELL-DL31 (foaming temperature 140-145 ℃, Dongjin Semichem) c: crushed rock with a diameter of about 10 mm instead of sand

(1) 경화제 첨가 유무에 따른 영향 (실시예 1∼실시예 2)(1) Influence of Addition of Curing Agent (Examples 1 to 2)

경화제가 포함된 상기 실시예 1의 경우 제조된 경화체 (발포 폴리머 콘크리트)는 내부에 직경 1 ㎜ 이하의 미세한 기공이 소량 있는 것을 확인할 수 있었다. 또한 이 경우 경화제의 효과로 인해 발포되는 것이 비해 폴리머 콘크리트의 경화가 더 빠르게 진행되는 것으로 판단되었다.In the case of Example 1 containing a curing agent, it was confirmed that the prepared cured product (foamed polymer concrete) had a small amount of fine pores having a diameter of 1 mm or less therein. In this case, it was determined that the curing of the polymer concrete proceeds faster than the foaming due to the effect of the curing agent.

반면 경화제를 포함하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건인 실시예 2의 경우, 제조된 경화체는 내부에 직경 0.1∼5 ㎜인 상대적으로 크기가 큰 기공이 형성된 것을 확인할 수 있었다. 또한 이 경우 발포 온도를 상대적으로 고온인 190℃로 설정하였기 때문에 수지에 함유되어 있던 스티렌 단량체 중 일부가 외부로 증발하였다.On the other hand, in the case of Example 2, which is the same condition as Example 1 except not including a curing agent, it was confirmed that the prepared cured body had relatively large pores having a diameter of 0.1 to 5 mm therein. In this case, since the foaming temperature was set to 190 ° C, which is a relatively high temperature, some of the styrene monomers contained in the resin evaporated to the outside.

(2) 폴리머 콘크리트 조성물의 성분 및 비율 변화에 의한 영향 (실시예 3∼실시예 9)(2) Influence by Changes in Components and Ratios of Polymer Concrete Compositions (Examples 3 to 9)

발포제의 함량이 0.68 g (0.73 중량%)인 실시예 3의 경우, 제조된 경화체에는 크기가 비교적 큰 기공이 형성되었다. 이때 발포제로 사용한 물질의 발포 온도인 200∼230℃보다 낮은 온도인 170℃에서도 경화체를 발포시킬 수 있었으며, 단지 기체 발생 속도가 느려질 뿐이었다.In the case of Example 3 in which the content of the blowing agent was 0.68 g (0.73 wt%), pores of relatively large size were formed in the cured product. At this time, the cured product could be foamed at 170 ° C., which is lower than the foaming temperature of 200 to 230 ° C. of the material used as the blowing agent, and the gas generation rate was only slowed down.

발포제를 첨가하지 않는 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 조건인 실시예 4의 경우, 경화체 표면에서는 공기 구멍을 발견할 수 있었다. 그러나 경화체를 분쇄하여 내부를 관찰했을 때에는 육안으로는 기공이 형성된 것을 발견할 수 없었다. 상기 표면의 기공은 불포화 폴리에스테르에 함유되어 있는 스티렌 단량체의 끓는점이 낮아 이것이 증발되어 형성된 것으로 생각된다.In the case of Example 4, which was the same condition as Example 3 except that no blowing agent was added, air pores were found on the surface of the cured product. However, when the hardened | cured material was grind | pulverized and the inside was observed, it was not found that the pores were formed visually. The pores on the surface are thought to be formed by evaporation because the boiling point of the styrene monomer contained in the unsaturated polyester is low.

발포제의 함량을 1.4 g (1.48 중량%)으로 증가시킨 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 조건인 실시예 5의 경우, 제조된 경화체는 뚜렷한 발포량의 증가가 보이지 않았다. 이것은 몰드 내부의 압력으로 인해 발포로 인한 팽창이 방해받기 때문인 것으로 생각된다.For Example 5, the same conditions as in Example 3 except that the content of the blowing agent was increased to 1.4 g (1.48% by weight), the cured product produced did not show a significant increase in the amount of foaming. This is thought to be because the pressure inside the mold prevents expansion due to foaming.

충전재를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 조건인 실시예 6의 경우, 제조된 경화체에서 기공을 발견할 수 없었다. 이것은 경화되기 전에 이미 발포제로부터 생성된 기체가 모두 외부로 빠져나갔기 때문으로 생각된다.In Example 6, which was the same condition as Example 3 except that no filler was added, no pores could be found in the cured product. This is thought to be because all of the gas already generated from the blowing agent has escaped to the outside before curing.

수지의 함량을 36 g (61.9 중량%)로 과량 첨가한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 조건인 실시예 7의 경우, 발포량이 증가하였다. 그러나 모래가 경화체의 하부에 집중적으로 분포되고 상부에는 모래 성분보다는 수지와 충전재가 집중적으로 분포되었다. 또한 수지 성분이 많아 폴리머 몰타르의 점도가 낮아지게 되어 모래와 수지의 밀도차로 인해 경화되기 전에 모래가 가라앉았다.In the case of Example 7, which was the same condition as Example 3 except that the resin was added in an excessive amount of 36 g (61.9 wt%), the amount of foaming was increased. However, sand was concentrated in the lower part of the cured body, and resin and filler were distributed in the upper part rather than sand component. In addition, due to the large number of resin components, the viscosity of the polymer mortar becomes low, and the sand settled before curing due to the density difference between the sand and the resin.

모래를 아예 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 조건인 실시예 8의 경우, 제조된 경화체 내에서 크기가 큰 기공을 많이 발견할 수 있었다. 반면 약한 충격에도 경화체가 쉽게 파손되는 단점이 있었다.Except that no sand was added at all, in Example 8, which was the same as in Example 3, many large pores were found in the prepared cured product. On the other hand, there was a disadvantage in that the hardened body is easily broken even in a weak impact.

모래 대신에 골재로서 직경 약 10 ㎜로 균일한 크기를 가진 쇄석암을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 조건인 실시예 9의 경우, 제조된 경화체 내에서 크기가 큰 풍부한 기공을 발견할 수 있었다. 그러나 발포로 인해 경화체의 부피가 팽창했음에도 불구하고 골재는 움직이지 않고 나머지 성분들만 팽창되는 단점이 있었다.For Example 9, the same conditions as in Example 3, except that crushed rock having a uniform size of about 10 mm in diameter was added instead of sand, large pores were found in the hardened body. Could. However, although the volume of the cured body expanded due to the foaming, there was a disadvantage in that the aggregate did not move and only the remaining components expanded.

(3) 발포제 종류에 따른 영향 (실시예 10)(3) Effect according to the type of blowing agent (Example 10)

실시예 3에서 사용한 발포제 (발포 온도 200∼230℃)보다 발포 온도가 낮은 발포제 (발포 온도가 140∼145℃)를 사용하여 150℃에서 발포시킨 실시예 10의 경우, 제조된 경화체를 분쇄하여 내부에 생성된 기공과 무게의 차이를 조사하였으나 실시예 3의 경우와 비교하여 발포 효과의 차이는 발견할 수 없었다.In the case of Example 10 foamed at 150 ° C using a foaming agent having a lower foaming temperature (foaming temperature of 140 to 145 ° C) than the foaming agent used in Example 3 (foaming temperature of 200 to 230 ° C), the prepared cured product was pulverized to The difference in porosity and weight produced in was investigated, but no difference in foaming effect was found in comparison with the case of Example 3.

(4) 계면 활성제 첨가에 따른 영향 (실시예 11∼실시예 12)(4) Effect of Addition of Surfactant (Examples 11 to 12)

일반적으로 계면 활성제는 폴리머 몰타르 내 수지와 모래 및 생성되는 기체의 안정성을 도모하기 위해 첨가되고 있다. 본 발명에 의한 폴리머 콘크리트 조성물에서도 계면 활성제를 첨가하여 이러한 효과를 얻을 수 있는지 알아보았다.In general, surfactants are added to improve the stability of the resin, sand and the resulting gas in the polymer mortar. In the polymer concrete composition according to the present invention, it was examined whether such an effect can be obtained by adding a surfactant.

계면 활성제를 2.7 g 첨가한 실시예 11의 경우, 제조된 경화체는 내부 기공이 경화체 중심부에 밀집하여 기공의 분포가 불균일해지는 단점이 나타났다. 또한 몰드 금형에 바른 파라핀 이응제가 계면 활성제의 영향으로 경화체 내부로 섞여 들어가게 되며, 몰드 금형과 경화체와의 이응성이 불량해졌다.In Example 11, in which 2.7 g of a surfactant was added, the prepared cured product had a disadvantage in that the distribution of pores was uneven because internal pores were concentrated at the center of the cured body. In addition, the paraffin coagulant applied to the mold die was mixed into the hardened body under the influence of the surfactant, and the reactivity between the mold die and the hardened body became poor.

계면 활성제의 함량을 0.2 g으로 감소시킨 것을 제외하고는 실시예 11과 동일한 조건인 실시예 12의 경우, 경화체 내부 중심부로 기공이 모여 있었다. 몰드 금형과 경화체와의 이응성은 실시예 11에 비하면 좋아지긴 하였으나 여전히 불량하였다.In Example 12, which was the same condition as Example 11 except that the content of the surfactant was reduced to 0.2 g, pores were collected in the inner center of the cured body. Reaction between the mold die and the cured product was better than Example 11, but still poor.

(5) 발포 온도에 따른 발포 시간 변화 (실시예 13)(5) foaming time change according to the foaming temperature (Example 13)

실시예 13은 모래를 빼고 실시예 3에서 사용한 발포제 (발포 온도 200∼230℃)보다 발포 온도가 낮은 발포제 (발포 온도가 140∼145℃)를 사용하여 상부가 열린 투명한 병에서 110℃의 저온으로 발포시켰다. 이 때 열처리를 시작하고 나서 10∼20분 정도가 지나면서 병 속의 몰타르 내에서 기포가 형성되면서 팽창하였으며, 5회에 걸쳐 반복 실험하였으나 발포되기 시작하는 시간은 일정하였다.Example 13 was removed at a low temperature of 110 ° C. in a transparent bottle with an open top using a blowing agent (foaming temperature of 140 to 145 ° C.) lower than the blowing agent used in Example 3 (foaming temperature of 200 to 230 ° C.). Foamed. At this time, after the heat treatment was started, the bubble was formed in the mortar in the bottle after about 10 to 20 minutes and expanded, and the experiment was repeated five times, but the time to start foaming was constant.

<실시예 14∼20> 발포 폴리머 콘크리트의 제조 및 밀도 분석Examples 14 to 20 Preparation and density analysis of foamed polymer concrete

하기 표 2와 같은 조성비의 폴리머 콘크리트 조성물은 혼합하고 혼합물이 담긴 금형을 하기 표 2의 고온으로 가온된 고온실에 2시간 동안 방치하여 발포 폴리머 콘크리트를 제조하였다. 이 때 수지, 모래 및 충전재는 상기 실시예 1∼실시예 13에 기재된 것을 사용하였고, 발포제는 발포 온도가 발포 온도 140∼145 ℃인 UNICELL-DL31 (동진 쎄미켐)을 사용하였다. 상기와 같이 제조된 원통형 시편 (금형은 실시예 1∼실시예 13에 기재된 것을 사용)의 무게를 측정하고 이를 바탕으로 시편의 밀도를 계산하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The polymer concrete composition of the composition ratio as shown in Table 2 was mixed and the mold containing the mixture was left in a high temperature room heated to the high temperature of Table 2 for 2 hours to prepare a foamed polymer concrete. At this time, the resins, sand and fillers were those described in Examples 1 to 13, and the blowing agent used UNICELL-DL31 (Dongjin Semichem) having a foaming temperature of 140 to 145 ° C. Cylindrical specimens prepared as described above (moulds are used in those described in Examples 1 to 13) were measured and the density of the specimens was calculated based on the results, and the results are shown in Table 2 below.

폴리머 콘크리트 조성물의 조성비, 발포 온도 및 경화체의 밀도Composition ratio, foaming temperature and density of hardened body of the polymer concrete composition 실시예번호Example Number 폴리머 콘크리트 조성물의 함량 (g)Content of polymer concrete composition (g) 발포 온도(℃)Foam temperature (℃) 밀도a(g/cm3)Density a (g / cm 3 ) 수지Suzy 모래sand 충전재filling 발포제blowing agent 1414 140140 300300 120120 44 170170 1.631±0.0881.631 ± 0.088 1515 140140 250250 170170 44 170170 1.725±0.0061.725 ± 0.006 1616 140140 400400 120120 44 170170 1.739±0.0431.739 ± 0.043 1717 140140 300300 120120 88 170170 1.437±0.0141.437 ± 0.014 1818 140140 300300 120120 88 100∼110100-110 1.805±0.0081.805 ± 0.008 1919 140140 300300 120120 88 140140 1.470±0.0061.470 ± 0.006 2020 140140 300300 120120 88 150150 1.533±0.0071.533 ± 0.007 a: 5개 시편의 평균a: mean of five specimens

상기 표 2에서 볼 수 있듯이, 전체적으로 밀도가 작고 균일하여 본 발명에 의한 폴리머 콘크리트에 기공이 많이 생겨 경량화 효과를 이룰 수 있음을 확인하였다. 한편 발포제를 소량 첨가한 경우 (실시예 14, 0.7 중량%)보다는 동일한 조건에서 발포제를 보다 많이 첨가한 경우 (실시예 17, 1.4 중량%)에 밀도가 더 낮았다. 모래의 경우 함량이 어느 이상으로 증가하면 밀도가 약간 증가하였다 (실시예 14의 53.2 중량% 및 실시예 16의 60.2 중량%). 발포 온도의 경우 발포제의 발포온도인 140∼145℃와 같게 한 경우 밀도가 가장 낮았으며, 그보다 높거나 낮은 경우, 특히 낮은 경우에는 밀도가 약간 증가하였으나 여전히 우수한 밀도를 보였다.As can be seen in Table 2, it was confirmed that the overall density is small and uniform, so that many pores are produced in the polymer concrete according to the present invention, thereby achieving a lightening effect. On the other hand, when a small amount of blowing agent was added (Example 14, 0.7 wt%), the density was lower when more blowing agents were added under the same conditions (Example 17, 1.4 wt%). For sand the density slightly increased (53.2% by weight of Example 14 and 60.2% by weight of Example 16) with increasing content. In the case of the foaming temperature, the density was the lowest when the foaming temperature of the foaming agent was equal to 140 to 145 ° C., and the density was slightly increased in the case of higher or lower than that, but still showed excellent density.

이와 같이 본 발명에 따른 폴리머 콘크리트 조성물을 사용하여 발포 폴리머 콘크리트를 제조할 경우, 그 밀도가 작아 경량화 효과를 이룰 수 있고 내부에 많은 기공을 포함하고 있으므로 열전도도가 낮으며 방음, 단열 효과가 우수하다.As described above, when the expanded polymer concrete is manufactured using the polymer concrete composition according to the present invention, the density thereof is small, thereby achieving a light weighting effect, and since the pores are contained in the interior, the thermal conductivity is low and the soundproofing and heat insulating effect is excellent. .

<실시예 21∼24> 변형된 금형을 사용한 발포 폴리머 콘크리트의 제조Examples 21 to 24 Preparation of Foamed Polymer Concrete Using Modified Molds

금형의 구조가 폴리머 콘크리트의 특성에 미치는 영향을 알아보기 위하여, 변형된 금형을 사용하여 하기 실험을 실시하였다.In order to investigate the effect of the mold structure on the properties of the polymer concrete, the following experiment was conducted using the modified mold.

두 가지 형태의 금형 (직경 25 mm, 길이 50 mm인 원통형 5개가 직렬로 배열된 형태와 두께 20 mm, 너비 20 mm, 길이 90 mm인 빔 형태 틀 5개가 직렬로 배열된 형태)의 홀수번째 칸에 하기 표 3의 폴리머 콘크리트 조성물을 채웠다. 금형의 상부는 금속판으로 밀폐되었으며 금형 상단에 너비 2 mm × 두께 3 mm 크기의 창을 대칭으로 2개 만들어 발포되어 넘치는 내용물이 외부로 빠져나가도록 하였다. 이와는 별도로 금형 상단에 너비 15 mm × 두께 2 mm 크기의 창을 대칭으로 2개 만들어 발포되어 넘치는 내용물이 원활하게 옆 칸 (짝수번째 칸)으로 빠져나가도록 하였다. 폴리머 콘크리트 조성물이 담긴 금형을 하기 표 3의 발포 온도로 미리 가온시킨 고온실에서 두 시간 동안 방치하여 발포 폴리머 콘크리트를 제조하였다. 본 실시예에서 사용한 폴리머 콘크리트 조성물의 조성비, 발포 온도 및 제조된 발포 폴리머 콘크리트 (경화체)의 밀도를 하기 표 3에 나타내었다.Odd-numbered compartments of two types of molds: 5 cylindrical in diameter 25 mm, 50 mm long, arranged in series and 5 beam form frames in 20 mm thick, 20 mm wide, 90 mm long To fill the polymer concrete composition of Table 3 below. The upper part of the mold was sealed with a metal plate, and two windows 2 mm wide x 3 mm thick were symmetrically formed at the top of the mold to foam the overflowing contents to the outside. Separately, two symmetrical windows, 15 mm wide x 2 mm thick, were created on the top of the mold to ensure that the overflowed contents flow smoothly into the next compartment. The mold containing the polymer concrete composition was left in a high temperature room previously warmed to the foaming temperature of Table 3 for two hours to prepare foamed polymer concrete. The composition ratio of the polymer concrete composition used in this example, the foaming temperature and the density of the prepared foamed polymer concrete (hardened body) are shown in Table 3 below.

폴리머 콘크리트 조성물의 조성비, 발포 온도 및 경화체의 밀도Composition ratio, foaming temperature and density of hardened body of the polymer concrete composition 실시예번호Example Number 폴리머 콘크리트 조성물의 함량 (g)Content of polymer concrete composition (g) 발포온도(℃)Foaming temperature (℃) 밀도a(g/cm3)Density a (g / cm 3 ) 수지Suzy 모래sand 충전재filling 발포제blowing agent 2121 9898 210210 8484 5.65.6 130~140130-140 1.350±0.0441.350 ± 0.044 2222 9898 210210 8484 5.65.6 140~150140-150 1.427±0.0101.427 ± 0.010 2323 9898 210210 8484 2.82.8 140140 1.335±0.0301.335 ± 0.030 2424 130130 130130 130130 5.65.6 140140 1.175±0.0091.175 ± 0.009 a : 3개 시편의 평균a: mean of three specimens

중량비로 수지 : 모래 : 충전재 : 발포제 = 24.6 : 52.8 : 21.1 : 1.4 의 조성을 갖는 조성물을 사용하여, 변형된 금형에서 제조된 실시예 21 및 실시예 22의 발포 폴리머 콘크리트는 밀도가 각각 1.350±0.044 g/㎤, 1.427±0.010 g/㎤ 이었다. 반면 이와 동일한 조성비의 조성물로 제조된 상기 실시예 19 및 실시예 20의 폴리머 콘크리트는 밀도가 각각 1.470±0.006 g/㎤, 1.533±0.007 g/㎤ 이었다. 즉 변형된 금형을 사용한 경우 같은 조건에서 발포시 기포가 훨씬 원활하게 생성되어 밀도가 작아진 것을 알 수 있었다. 따라서 경화체를 발포시킬 때에는 내용물이 압력을 받지 않도록 몰드 금형을 개량하여 사용하는 것이 중요하다는 것을 알 수 있었다.The foamed polymer concrete of Examples 21 and 22 prepared in a modified mold using a composition having a composition of resin: sand: filler: foaming agent = 24.6: 52.8: 21.1: 1.4 in weight ratio, each having a density of 1.350 ± 0.044 g, respectively. / Cm 3, 1.427 ± 0.010 g / cm 3. On the other hand, the polymer concretes of Examples 19 and 20 prepared with the same composition ratio were 1.470 ± 0.006 g / cm 3 and 1.533 ± 0.007 g / cm 3, respectively. That is, when the modified mold was used, it was found that bubbles were generated more smoothly when foaming under the same conditions, resulting in a smaller density. Therefore, when foaming the cured product, it was found that it is important to improve the mold mold so that the contents are not subjected to pressure.

한편 실시예 23에서는 실시예 21 및 실시예 22과 비교하여 발포제의 양을 절반으로 줄였으나 제조된 폴리머 콘크리트의 밀도는 1.335±0.030 g/㎤로 여전히 우수하였다. 즉 발포제의 양이 일정량 이상이 되면 더 이상 발포 효과가 증가하지 않는다는 것을 알 수 있었다.On the other hand, in Example 23, the amount of blowing agent was reduced by half compared to Examples 21 and 22, but the density of the prepared polymer concrete was still excellent, at 1.335 ± 0.030 g / cm 3. That is, when the amount of the blowing agent is a certain amount or more it was found that the foaming effect no longer increases.

<실시예 25> 금형을 사용하지 않은 발포 폴리머 콘크리트의 제조Example 25 Preparation of Foamed Polymer Concrete without a Mold

금형을 사용하지 않을 경우 제조되는 발포 폴리머 콘크리트의 특성을 알아보기 위하여, 얇은 공간에서 폴리머 콘크리트 조성물을 시트 (sheet) 형태로 제조하였다.In order to investigate the properties of the foamed polymer concrete when the mold is not used, the polymer concrete composition was manufactured in the form of a sheet in a thin space.

금속판으로 이루어진 높이 10 mm 두께의 공간에서 조성비가 상기 실시예 22와 동일한 폴리머 콘크리트 조성물 50 g을 140℃에서 열처리하였다. 폴리머 몰타르가 발포되면서 자유롭게 360도 방향으로 팽창되도록 사방의 면에는 충분한 빈 공간을 두었다. 이때 만들어진 시트는 금형 속에서 만든 경화체에 비해서 기공이 풍부한 장점은 있었으나 기계적 강도는 다소 떨어지는 단점이 있었다.50 g of the polymer concrete composition having the same composition ratio as in Example 22 was heat-treated at 140 ° C. in a space of 10 mm in height made of a metal plate. Sufficient empty space was provided on all sides so that the polymer mortar foamed freely and expanded in the 360 degree direction. Sheets made at this time had the advantage of abundant pores compared to the cured product made in the mold, but had a disadvantage in that the mechanical strength was somewhat reduced.

<비교예> 무발포 폴리머 콘크리트의 제조Comparative Example Preparation of Foam-Free Polymer Concrete

발포를 시키지 않고 상온 경화된 폴리머 콘크리트를 제조하여 본 발명의 발포 폴리머 콘크리트와 비교하였다.The polymer concrete cured at room temperature without foaming was prepared and compared with the foamed polymer concrete of the present invention.

골재 300 g, 충전재 120 g, 경화제인 메틸에틸 케톤 퍼록사이드 (Methylethyl Ketone Peroxide) 2 g, 상온 경화시키기 위한 경화 촉진제인 코발트 옥토에이트 (Cobalt Octoate) 4 mg 및 수지 140 g을 골고루 섞고 (조성비는 상기 실시예 24와 동일), 두 가지 형태의 금형 (직경 25mm, 길이 50mm 원통형 5개가 직렬로 배열된 형태와 두께 20mm, 너비 20mm, 길이 90mm 빔 형태의 틀 5개가 직렬로 배열된 형태)에 각각 채웠다. 금형의 상부를 금속판으로 밀폐하고 상온에서 하루 동안 경화시켜 무발포 폴리머 콘크리트를 제조하였다. 제조된 원통형 시편의 무게를 측정하여 밀도를 계산한 결과, 1.964±0.007 g/㎤ 로 매우 높았다.Mix 300 g of aggregate, 120 g of filler, 2 g of methyl ethyl ketone peroxide as a curing agent, 4 mg of cobalt octoate as a curing accelerator for curing at room temperature and 140 g of resin (the composition ratio is Same as Example 24), two types of molds (25 mm in diameter, 50 mm in length and 5 cylinders arranged in series and 5 mm in thickness, 20 mm in width and 5 mm in length, in the form of 5 frames arranged in series) were respectively filled. . The upper part of the mold was sealed with a metal plate and cured at room temperature for one day to prepare a foamless polymer concrete. As a result of calculating the density by measuring the weight of the prepared cylindrical specimen, it was very high as 1.964 ± 0.007 g / cm 3.

<실험예 1> 수축성 측정Experimental Example 1 Shrinkage Measurement

일반적으로 폴리머 콘크리트의 제조시에는 경화 수축되는 문제가 있으나, 본 발명에 의한 폴리머 콘크리트는 발포와 경화가 동시에 일어나므로 발포시 팽창 특성으로 인해 경화 수축되지 않았다.Generally, there is a problem of curing shrinkage in the production of polymer concrete, but the polymer concrete according to the present invention does not cure shrinkage due to expansion characteristics during foaming because foaming and curing occur simultaneously.

한편 열경화된 후 상온으로 식으면서 열수축 현상이 나타났다. 상기 실시예 21 내지 실시예 23의 조성으로 원통형 금형을 사용하여 제조된 원통형 폴리머 콘크리트의 직경 크기를 조사한 결과를 하기 표 4에 나타내었다.On the other hand, the heat shrinkage phenomenon appeared while cooling to room temperature after thermosetting. Table 4 shows the results of examining the diameter size of the cylindrical polymer concrete manufactured using the cylindrical mold with the composition of Examples 21 to 23.

열수축 결과Heat shrinkage results 실시예 번호Example number 원통 직경 감소율Cylinder diameter reduction rate 2121 0.8∼1.0%0.8 to 1.0% 2222 0.8∼1.0%0.8 to 1.0% 2323 1.6%1.6% 2424 1.8%1.8%

실시예 21 및 실시예 22의 경우 열수축은 극히 미미하였다. 반면 실시예 23의 경우 직경 감소율이 1.6%로 약간 증가하였는데, 이것은 발포제의 양이 감소했기 때문으로 판단된다. 또한 실시예 24의 경우에도 직경 감소율이 1.8%로 약간 증가하였는데, 다른 실시예에 비해 열경화성 수지의 함량이 비교적 높아 그만큼 열수축이 많이 일어났기 때문으로 판단된다. 그러나 모든 경우에 있어 열수축율은 2% 미만으로 극히 작았기 때문에, 본 발명에 의한 폴리머 콘크리트의 제작에는 일반적으로 첨가되는 수축 방지제를 첨가할 필요가 없는 것으로 판단되었다.For Example 21 and Example 22, the heat shrink was minimal. On the other hand, in the case of Example 23, the diameter reduction rate slightly increased to 1.6%, which is considered to be due to the decrease in the amount of blowing agent. In addition, in the case of Example 24, the diameter reduction rate was slightly increased to 1.8%, which is considered to be due to the fact that the thermal shrinkage occurred much higher than that of other examples. However, in all cases, since the heat shrinkage rate was extremely small, less than 2%, it was judged that it is not necessary to add a shrinkage inhibitor which is generally added in the production of the polymer concrete according to the present invention.

<실험예 2> 기계적 강도 측정Experimental Example 2 Mechanical Strength Measurement

실시예 14 내지 실시예 24에서 제조된 폴리머 콘크리트에 대하여 강도를 측정하였다.The strength was measured for the polymer concrete prepared in Examples 14-24.

압축 시험은 직경 25 mm, 길이 50 mm인 원통형 시편을 압축시험기에서 압축력을 가해서 파괴시의 힘을 측정하고, 이 힘의 크기를 시편의 단면적으로 나누어 압축 강도를 산출하였다. 휨 시험은 두께 20 mm, 너비 20 mm, 길이 90 mm인 빔 형태의 시편을 스팬 (Span) 간격 50 mm로 하여 압축시험기를 사용하여 3점 휨 강도 시험을 실시하고, 하기 수학식 1에 의해 휨 강도를 계산하였다.In the compression test, a cylindrical specimen having a diameter of 25 mm and a length of 50 mm was applied by a compression tester to measure the force at break, and the compressive strength was calculated by dividing the magnitude of this force by the cross section of the specimen. In the bending test, a beam-shaped specimen having a thickness of 20 mm, a width of 20 mm, and a length of 90 mm was subjected to a three-point bending strength test using a compression tester with a span spacing of 50 mm. The intensity was calculated.

휨 강도 = (3×스팬×파괴력)/(2×너비×두께2)Flexural Strength = (3 × Span × Breaking Strength) / (2 × Width × Thickness 2)

그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.The results are shown in Table 5 below.

기계적 강도Mechanical strength 실시예 번호Example number 압축 강도 (kgf/cm2)Compressive strength (kgf / cm 2 ) 휨 강도 (kgf/cm2)Flexural strength (kgf / cm 2 ) 1414 516±11516 ± 11 166±10166 ± 10 1515 627±01627 ± 01 225±07225 ± 07 1616 265±30265 ± 30 165±12165 ± 12 1717 480±27480 ± 27 150±24150 ± 24 1818 624±01624 ± 01 235±10235 ± 10 1919 523±06523 ± 06 169±05169 ± 05 2020 574±17574 ± 17 191±09191 ± 09 2121 317±23317 ± 23 126±11126 ± 11 2222 437±08437 ± 08 156±09156 ± 09 2323 173±05173 ± 05 -- 2424 304±27304 ± 27 142±13142 ± 13 일반 시멘트 콘크리트a Plain cement concrete a ~200To 200 ~40~ 40 a : 참고문헌 "Composition and Properties of Concrete",G.E.Troxell et., 2nd Ed., McGRAW-HILL Com., p231.a: References "Composition and Properties of Concrete", G.E. Troxell et., 2nd Ed., McGRAW-HILL Com., p231.

상기 표 5에서 볼 수 있듯이, 본 발명에 의한 폴리머 콘크리트의 기계적 강도는 일반 시멘트 콘크리트의 강도에 비해서 우수하였다.As can be seen in Table 5, the mechanical strength of the polymer concrete according to the present invention was superior to that of general cement concrete.

한편 실시예 14 내지 실시예 16은 밀도가 비슷하였으나, 상기 표 5에서 볼 수 있듯이 모래보다는 충전재를 더 많이 첨가한 경우 (실시예 15) 강도가 우수하였다. 또한 동일한 조건에서 발포 온도를 달리한 실시예 17 내지 실시예 20에서, 발포 온도가 낮을 경우 (실시예 18) 밀도는 약간 높았으나 기계적 강도를 우수하였다.On the other hand, Examples 14 to 16 had similar densities, but as shown in Table 5, when more filler was added than sand (Example 15), the strength was excellent. In addition, in Examples 17 to 20 with different foaming temperatures under the same conditions, when the foaming temperature was low (Example 18), the density was slightly higher but the mechanical strength was excellent.

<실험예 3> 열전도도 측정Experimental Example 3 Thermal Conductivity Measurement

본 발명에 의한 폴리머 콘크리트에 대하여 열선법 (KS L 3306, 두 개의 시편 표면 (20 mm×40 mm) 사이에 열선을 집어넣고 내부 표면과 외부 표면의 온도를 측정하여 열전도도를 구함)으로 열전도도를 측정하였다. 사용된 시편의 크기는 두께 10 mm, 폭 20 mm, 길이40 mm 였으며 열선이 닿는 면은 구멍이 드러나지 않은 깨끗한 면을 사용하였다.The thermal conductivity of the polymer concrete according to the present invention is determined by the hot wire method (KS L 3306, a hot wire is inserted between two specimen surfaces (20 mm × 40 mm) and the temperature of the inner and outer surfaces is measured to obtain thermal conductivity). Was measured. The specimens used were 10 mm thick, 20 mm wide, and 40 mm long. The hot wire was used as a clean surface with no holes.

열전도도Thermal conductivity 실시예 번호Example number 2121 2222 2424 2525 비교예Comparative example 일반 시멘트콘크리트General Cement Concrete 열전도도 (Wm-1K-1)Thermal Conductivity (Wm -1 K -1 ) 0.4650.465 0.5500.550 0.392a 0.392 a 0.3970.397 1.1671.167 1.4∼3.6b 1.4 to 3.6 b a : 실시예 24의 시편은 표면에 기공이 많았기 때문에 열선과 접촉 문제로열전도도가 약간 다를 수도 있다.b : 참고문헌 "properties of Concrete", A.M. Neville, 3rd ed., Pitman Publishing Ltd., p488.a: Since the specimen of Example 24 had many pores on the surface, the thermal conductivity may be slightly different due to contact with the hot wire. b: Reference "properties of Concrete", A.M. Neville, 3rd ed., Pitman Publishing Ltd., p488.

상기 표 6에서 볼 수 있듯이, 무발포 폴리머 콘크리트인 비교예의 경우 열전도도가 1.167 Wm-1K-1이고 일반 시멘트 콘크리트의 경우 1.4∼3.6 Wm-1K-1이 일반적이다. 반면 본 발명에 의한 폴리머 콘크리트는 열전도도가 약 0.5 Wm-1K-1이하로 우수하였다. 따라서 본 발명에 의한 폴리머 콘크리트는 단열 효과가 우수할 것으로 기대되며 건축 자재로 유용하게 사용될 수 있다.As can be seen in Table 6, in the comparative example of the non-foamed polymer concrete, the thermal conductivity is 1.167 Wm −1 K −1, and in the case of general cement concrete, 1.4 to 3.6 Wm −1 K −1 is common. On the other hand, the polymer concrete according to the present invention had excellent thermal conductivity of about 0.5 Wm −1 K −1 or less. Therefore, the polymer concrete according to the present invention is expected to have excellent thermal insulation effect and can be usefully used as a building material.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 의한 발포 폴리머 콘크리트는 휨 강도나 압축 강도에 있어 일반 시멘트 콘크리트보다 우수한 기계적 강도를 지니고 있으며, 발포제를 첨가함으로써 일반적인 폴리머 콘크리트에서 문제점으로 지적되어 온 경화 수축의 문제가 해결되었다. 또한 내부에 기공이 형성되어 있기 때문에 경량화를 이룰 수 있고 차음 및 진동 방지의 효과가 있으며, 열전도도가 작아 단열효과가 우수하다. 따라서 본 발명에 의한 발포 폴리머 콘크리트는 일반 구조재로 사용될 수 있으며, 건축 구조재로 사용될 경우 구조재 외에 부가적으로 설치되는 방열, 차음 및 진동 방지 재료의 소요량을 상당 부분 낮출 수 있다 또한 발포 폴리머 콘크리트의 가벼운 특성을 이용하면, 구조재를 미리 만든 후 필요한 곳으로 운반하여 설치하는 조립식 건축물 구조 재료로도 유용하게 사용될 수 있다.As described above, the foamed polymer concrete according to the present invention has mechanical strength superior to that of general cement concrete in bending strength and compressive strength, and the problem of hardening shrinkage, which has been pointed out as a problem in general polymer concrete by adding a blowing agent, It was solved. In addition, since the pores are formed inside, the weight can be reduced, and the sound insulation and vibration prevention effect is excellent, and the thermal conductivity is small, and the heat insulation effect is excellent. Therefore, the foamed polymer concrete according to the present invention can be used as a general structural material, and when used as a building structural material can significantly reduce the requirements of heat dissipation, sound insulation, and vibration prevention materials additionally installed in addition to the structural material. Using, it can be usefully used as a prefabricated building structural material to make a structural material in advance and then transport and install it where necessary.

Claims (10)

열경화성 고분자 수지 15∼50 중량%, 모래 0∼80 중량%, 충전재 5∼50 중량% 및 발포제 0.1∼1.5 중량%로 구성되는 폴리머 콘크리트 조성물.A polymer concrete composition composed of 15 to 50% by weight of thermosetting polymer resin, 0 to 80% by weight of sand, 5 to 50% by weight of filler and 0.1 to 1.5% by weight of blowing agent. 제 1 항에 있어서, 상기 성분에 더하여 경화제를 0.2 중량% 이하 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리머 콘크리트 조성물.The polymer concrete composition of claim 1, further comprising 0.2 wt% or less of a curing agent in addition to the component. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 열경화성 고분자 수지는 불포화 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴레이트 수지 및 스티렌 수지를 포함하는 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리머 콘크리트 조성물.The polymer concrete composition according to claim 1 or 2, wherein the thermosetting polymer resin is selected from the group consisting of unsaturated polyester resins, epoxy resins, polyurethane resins, acrylate resins and styrene resins. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 모래는 평균 직경이 1 ㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 폴리머 콘크리트 조성물.The polymer concrete composition according to claim 1 or 2, wherein the sand has an average diameter of 1 mm or less. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 충전재는 탄산 칼슘 (CaCO3) 또는 플라이 애쉬 (fly ash)인 것을 특징으로 하는 폴리머 콘크리트 조성물. 3. The polymer concrete composition of claim 1, wherein the filler is calcium carbonate (CaCO 3 ) or fly ash. 4. 제 5 항에 있어서, 충전재는 평균 직경이 0.001∼0.1 ㎜인 것을 특징으로 하는 폴리머 콘크리트 조성물.6. The polymer concrete composition according to claim 5, wherein the filler has an average diameter of 0.001 to 0.1 mm. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 발포제는 아조 (azo)계 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리머 콘크리트 조성물.The polymer concrete composition according to claim 1 or 2, wherein the blowing agent is an azo compound. 제 2 항에 있어서, 경화제는 퍼록사이드 (peroxide)계 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리머 콘크리트 조성물.The polymer concrete composition of claim 2, wherein the curing agent is a peroxide-based compound. 제 1 항의 폴리머 콘크리트 조성물로 제조되는 발포 폴리머 콘크리트.Foamed polymeric concrete made from the polymeric concrete composition of claim 1. 제 1 항의 폴리머 콘크리트 조성물을 100∼200 ℃에서 30분∼2시간 동안 열처리하여 발포와 동시에 경화시켜 내부에 기공을 형성시키는 것을 특징으로 하는 발포 폴리머 콘크리트의 제조방법.The method of claim 1, wherein the polymer concrete composition of claim 1 is heat-treated at 100 to 200 ° C. for 30 minutes to 2 hours to cure simultaneously with foaming to form pores therein.
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