KR100363491B1 - Biaxially Oriented Laminated Polyester Film - Google Patents

Biaxially Oriented Laminated Polyester Film

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KR100363491B1
KR100363491B1 KR1019950049636A KR19950049636A KR100363491B1 KR 100363491 B1 KR100363491 B1 KR 100363491B1 KR 1019950049636 A KR1019950049636 A KR 1019950049636A KR 19950049636 A KR19950049636 A KR 19950049636A KR 100363491 B1 KR100363491 B1 KR 100363491B1
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신이찌 키노시타
나리히로 마스다
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미쓰비시 가가꾸 폴리에스테르 필름 가부시키가이샤
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Abstract

2축 배향 적층 폴리에스테르 필름은 미분 열분석시 230℃ 이상에서 결정성 용융 피크를 갖지 않는 폴리에스테르로 이루어지고, 다른 폴리에스테르층의 적어도 하나의 표면상에 적층된 두께 2㎛ 이하의 A층; 및 코팅성분으로서 아크릴 계의 수지 또는 우레탄 계의 수지 50중량% 이상을 포함하고 상기 A층의 표면상에 형성된 코팅층을 포함한다.The biaxially oriented laminated polyester film is composed of a polyester having no crystalline melting peak at 230 ° C. or higher in differential thermal analysis, and has an A layer having a thickness of 2 μm or less laminated on at least one surface of another polyester layer; And a coating layer comprising 50 wt% or more of an acrylic resin or a urethane resin as a coating component and formed on the surface of the A layer.

Description

2축 배향 적층 폴리에스테르 필름Biaxially Oriented Laminated Polyester Film

본 발명은 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름; 및 승화형 열전달용 베이스 필름 또는 상기 폴리에스테르 필름으로 이루어진 금속화된 필름 커패시터용 베이스 필름에 관한 것이다.The present invention is a biaxially oriented laminated polyester film; And a base film for metallized film capacitors comprising the sublimation type heat transfer base film or the polyester film.

폴리에스테르 필름, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름 및 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 필름은 우수한 기계적 강도, 내열성, 치수 안정성, 전기 절연성, 내화학성 및 광학적 특성을 갖으며, 이들 특성은 필름이 보유하도록 요구되는 거의 모든 특성이다. 즉, 폴리에스테르 필름은 일반적 목적의 필름과 공업적 플라스틱 필름 사이에 위치하고, 거의 결점이 없으며 높은 비용 성능을 갖는 양질의 필름으로서 많은 응용에 사용된다.Polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) films and polyethylene naphthalate (PEN) films have excellent mechanical strength, heat resistance, dimensional stability, electrical insulation, chemical resistance and optical properties, which require the film to retain Being almost all the characteristics. In other words, polyester films are used between many general purpose films and industrial plastic films and are high quality films with little defects and high cost performance.

폴리에스테르 필름의 용도는 급격히 증가하고 다양화되는 경향이 있다. 결과적으로, 폴리에스테르 필름은 더욱 넓은 영역의 요구 특성을 충족시킬 것이 요구된다. 특히, 필름 표면의 접착성은 중요한 요구 특성의 하나이다. 예컨대, 증착된 금속층, 자성층, 감광성층, 인쇄층, 접착성충, 릴리스(release)층 등과 같은 관능성층이 폴리에스테르 필름 표면상에 형성되거나 다른 중합체층이 그 위에 적층될 때,필름 표면은 이같은 관능성층이 쉽게 벗겨지지 않기에 충분한 접착성을 가질것이 요구된다.The use of polyester films tends to increase rapidly and diversify. As a result, the polyester film is required to meet the required properties of a wider area. In particular, the adhesion of the film surface is one of the important required properties. For example, when a functional layer such as a deposited metal layer, a magnetic layer, a photosensitive layer, a printing layer, an adhesive layer, a release layer, or the like is formed on the polyester film surface or another polymer layer is laminated thereon, the film surface is such a functional layer. It is required to have sufficient adhesion so that the layer does not peel off easily.

폴리에스테르 필름과 상기 관능성층 사이에 접착성을 향상시키기 위해 폴리에스테르 필름 표면상에 하도층을 제공하는 것이 일반적이다. 이같은 하도층을 제공하는 방법은 다음의 두가지 유형으로 대략적으로 분류될 수 있다: (i) 필름이 형성된후 코팅을 행하는 오프-라인(off-line) 코팅법, 그리고 (ii) 필름형성 공정에서 코팅을 행하고 코팅된 필름이 추가로 연신되는 인-라인(in-line) 코팅법. 이같은 하도층의 존재는 하도층 조성물에 따라 넓은 범위로 폴리에스테르 필름 표면의 습윤성을 변화시킬 수 있으며, 이로 인해 다양한 관능성층에 대한 필름 표면의 접착성이 향상된다.It is common to provide an undercoat on the surface of the polyester film in order to improve the adhesion between the polyester film and the functional layer. The method of providing such an undercoat layer can be roughly classified into the following two types: (i) off-line coating method of coating after film is formed, and (ii) coating in film forming process. An in-line coating method in which the coated film is further stretched. The presence of such an undercoat layer can vary the wettability of the polyester film surface in a wide range depending on the undercoat composition, thereby improving the adhesion of the film surface to various functional layers.

그러나, 관능성층에 대한 접착성에 따라 하도층이 제공될 경우, 상기 하도층과 필름 표면의 낮은 적합성으로 인해 경계면에서 폴리에스테르 필름표면으로부터 하도층이 쉽게 분리되는 문제점이 생길 수 있다. 관능성층이 높은 친수성을 가진 중합체, 예컨대 젤라틴, 폴리비닐 알코올(PVA), 폴리비닐 부티랄(PVB), 셀루로우즈 또는 그의 유도체를 포함한 경우 이같은 문제가 증가된다.However, when the undercoat is provided according to the adhesion to the functional layer, there may be a problem that the undercoat is easily separated from the polyester film surface at the interface due to the low suitability of the undercoat and the film surface. This problem is increased when the functional layer comprises high hydrophilic polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl butyral (PVB), cellulose or derivatives thereof.

상기 관능성층을 보유한 상품은 예컨대, 사진필름, 잉크 이미지 수용 필름 및 도금-형성 필름을 포함한다. 아크릴 수지는 상기 관능성층에 대한 우수한 접착성을 가진 수지의 전형적인 예이다.Products having the functional layer include, for example, photographic films, ink image receiving films, and plating-forming films. Acrylic resins are typical examples of resins having good adhesion to the functional layer.

그러나, 아크릴 수지의 하도층은 폴리에스테르 필름과의 낮은 적합성으로 인해 경계면에서 폴리에스테르 필름으로부터 쉽게 분리되는 경향이 있다.However, the undercoat of the acrylic resin tends to be easily separated from the polyester film at the interface due to its low compatibility with the polyester film.

열 전달 기록 시스템은 깨끗한 인쇄, 단순한 장비 및 무소음과 같은 유리한 특성으로 인해 널리 보급되고 있다. 특히, 주로 비디오 프린터 이미지와 같은 이미지의 복사시에 사용하기 위해 고안된 승화성 잉크 전달형 기록 시스템이 응용 잉크 전달형과 비교해서 평탄화작용에 있어서 우수하므로 이같은 기록 시스템의 용도 범위가 확장되고 있고 폴리에스테르 필름은 이같은 승화형 열 전달용 베이스 필름으로서 사용되고 있다.Heat transfer recording systems are becoming widespread due to advantageous properties such as clean printing, simple equipment and noiselessness. In particular, the sublimable ink transfer recording system designed primarily for use in copying images, such as video printer images, is superior in flattening compared to the application ink transfer type, thus expanding the range of applications of such recording systems and polyesters. The film is used as such a sublimation type base film for heat transfer.

그러나, 잉크의 승화를 용이하게 하는 승화형 잉크층 결합제를 사용하는 경우, 승화성 잉크층과 베이스 필름 사이의 부적절한 접착성으로 인해 열 전달 작용중 잉크층이 종종 이미지 수용지에 접착되는 문제점이 발생한다. 잉크층과 베이스 필름 사이에 접착성을 향상시키기 위해, 경계면에 접착성 하도층을 쉽게 제공하려는 시도가 있어왔다. 그러나, 요구되는 정도의 접착성을 만족시키기 위해 승화성 잉크층에 대한 접착성을 향상시키도록 고안된 하부층을 제공하는 경우, 잉크층에 대한 접착성이 향상된다 하더라도, 이들간의 낮은 적합성으로 인해 베이스 필름으로부터 하도층이 분리될 가능성이 여전히 있다.However, in the case of using a sublimable ink layer binder that facilitates sublimation of the ink, the ink layer often adheres to the image receptor during the heat transfer operation due to inadequate adhesion between the sublimable ink layer and the base film. do. In order to improve the adhesion between the ink layer and the base film, attempts have been made to easily provide an adhesive undercoat on the interface. However, when providing an underlayer designed to improve the adhesion to the sublimable ink layer to satisfy the required degree of adhesion, even if the adhesion to the ink layer is improved, the base film due to the low compatibility therebetween There is still a possibility that the undercoat is separated from.

상기 문제점을 극복하기 위한 본 발명자의 연구 결과, 특정 구조를 갖는 폴리에스테르 필름을 사용하여 모든 종류의 관능성층에 대한 폴리에스테르 필름층의 접착성을 현저히 향상시킬 수 있음이 발견되었다. 이를 바탕으로 본 발명이 성취되었다.As a result of the inventor's study for overcoming the above problems, it has been found that the use of a polyester film having a specific structure can significantly improve the adhesion of the polyester film layer to all kinds of functional layers. On this basis, the present invention has been accomplished.

본 발명의 목적은 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름에 향상된 접착성을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide improved adhesion to biaxially oriented laminated polyester films.

본 발명의 다른 목적은 상기 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름을 사용하여 승화형 열 전달용 베이스 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a sublimation type base film for heat transfer using the biaxially oriented laminated polyester film.

본 발명의 또 다른 목적은 상기의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름을 사용하여 금속화된 필름 커패시터용 베이스 필름을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a base film for a metallized film capacitor using the biaxially oriented laminated polyester film.

상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 제 1 요지로서, 폴리에스테르 필름(B층): 미분 열분석시 230℃ 이상에서 결정성 용융 피크를 갖는 않는 폴리에스테르로 이루어지고 폴리에스테르 필름(B층)의 적어도 하나의 면상에서 공압출-적층된 두께 2㎛ 이하의 층(A층): 및 아크릴 계의 수지 또는 우레탄 계의 수지 50중량% 이상을 포함하고 A층의 표면상에 형성된 코팅층을 포함하는 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름이 제공된다.In order to achieve the above object, as a first aspect of the present invention, a polyester film (B layer): made of polyester that does not have a crystalline melt peak at 230 ° C. or higher during differential thermal analysis and is a polyester film (B layer) A layer having a thickness of 2 μm or less co-extruded on at least one side of the layer (layer A): and a coating layer comprising 50% by weight or more of an acrylic resin or a urethane resin and formed on the surface of the layer A A biaxially oriented laminated polyester film is provided.

본 발명의 제 2 요지로서, 폴리에스테르 필름(B층): 미분 열 분석시 230℃ 이상에서 결정성 용융 피크를 갖는 않는 폴리에스테르로 이루어지고 폴리에스테르 펄름(B층)의 적어도 하나의 면상에서 공압출-적층된 두께 2㎛ 이하의 층(A층): 및 아크릴 계의 수지 또는 우레탄 계의 수지 50중량% 이상을 포함하고 A층의 표면상에 형성된 코팅층을 포함하는 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름으로 이루어진 승화형 열 전달 기록용 베이스 필름이 제공된다.As a second aspect of the present invention, a polyester film (B layer): made of polyester that does not have a crystalline melting peak at 230 ° C. or higher in differential thermal analysis, and is formed on at least one surface of a polyester pearl (B layer) A biaxially oriented laminated polyester film comprising an extrusion-laminated layer having a thickness of 2 μm or less (layer A): and a coating layer formed on the surface of layer A, comprising at least 50% by weight of an acrylic resin or a urethane resin. A sublimation type heat transfer recording base film is provided.

본 발명의 제 3 요지로서, 폴리에스테르 필름(B층), 미분 열 분석시 230℃ 이상에서 결정성 용융 피크를 갖는 않는 폴리에스테르로 이루어지고 폴리에스테르 필름(B층)의 적어도 하나의 면상에서 공압출-적층된 두께 2㎛ 이하의 층(A층): 및 아크릴 계의 수지 또는 우레탄 계의 수지 50중량% 이상을 포함하고 A층의 표면상에형성된 코팅층을 포함하는 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름으로 이루어진 금속화된 필름 커패시터용 베이스 필름이 제공된다.As a third aspect of the present invention, a polyester film (B layer), composed of a polyester having no crystalline melting peak at 230 ° C. or higher in differential thermal analysis and having a hollow on at least one surface of the polyester film (B layer) A biaxially oriented laminated polyester film comprising an extrusion-laminated layer having a thickness of 2 μm or less (layer A): and a coating layer formed on the surface of layer A, comprising at least 50% by weight of an acrylic resin or a urethane resin. A base film for a metallized film capacitor is provided.

본 발명에 따른 2축 배향 폴리에스테르 필름은 일정한 특성을 갖는 플리에스테르층(A층)이 보통의 폴리에스테르층의 적어도 한 면상에 공압출에 의해 적층되는 구조를 갖는다. 폴리에스테르 A층은 미분 열분석에서 230℃ 이상, 바람직하게는 210℃ 이상에서 결정성 용융 피크가 존재하지 아니하는 특징을 갖는 폴리에스테르로 이루어진다. 여기서 언급된 "미분 열분석"은 미분 주사 열량계(DSC: Differential Scanning Calorimeter)를 사용하여 10℃/분의 가열 속도에서 행해진 분석을 의미한다. "결정성 용융 피크가 존재하지 않는다"는 표현은 결정성 용융 피크의 정상부가 상기 온도 범위에서 존재하지 않음을 의미한다. 결정성 용융 피크의 저부가 상기 온도 범위에 있는 폴리에스테르는 본 발명에서 사용가능한 폴리에스테르에 포함된다.The biaxially oriented polyester film according to the present invention has a structure in which a polyester layer (layer A) having certain properties is laminated by co-extrusion on at least one side of a normal polyester layer. The polyester A layer consists of a polyester having the characteristic that no crystalline melt peak is present at 230 ° C. or higher, preferably 210 ° C. or higher in differential thermal analysis. “Differential thermal analysis” as referred to herein means an analysis performed at a heating rate of 10 ° C./minute using a differential scanning calorimeter (DSC). The expression “no crystalline melt peak is present” means that the top of the crystalline melt peak is not present in this temperature range. Polyesters in which the bottom of the crystalline melting peak is in the above temperature range are included in the polyesters usable in the present invention.

A층을 구성하는 폴리에스테르가 결정성일 경우, 그 결정성 용융 피크가 230℃이하에서는 존재하지 않는 것이 필수적이며 A층은 결정성을 갖지 않는 폴리에스테르로 구성될 수 있다. 하기의 디카르복시산과 디올을 폴리축합하여 A층에 사용되는 폴리에스테르를 수득할 수 있다.When the polyester constituting the A layer is crystalline, it is essential that the crystalline melting peak does not exist below 230 ° C, and the A layer may be composed of a polyester having no crystallinity. The following dicarboxylic acid and diol can be polycondensed to obtain a polyester used in the A layer.

A층 성분으로서 유용한 디올은 에틸렌 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 펜탄디올, 비산디올, 옥탄디올, 데칸디올, 시클로헥산디메탄올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 등이다. 다른 A층 성분으로서 유용한 디카르복시산은 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌디카르복시산, 4-술포닐이소프탈산의 금속염, 비페닐디카르복시산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라산, 세바크산, 시클로헥산디카르복시산, 옥살산, 말론산 등을 포함한다.Diols useful as layer A components include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, diacid diol, octanediol, decanediol, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, tetramethylene and the like. to be. Dicarboxylic acids useful as other A layer components include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, metal salts of naphthalenedicarboxylic acid, 4-sulfonylisophthalic acid, biphenyldicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid. , Cyclohexanedicarboxylic acid, oxalic acid, malonic acid and the like.

필름의 미끄럼 특성을 향상시키기 위해 미세한 입자가 A층에 포함될 수 있다. 이같은 미세한 입자로서, 탄산 칼슘, 인산 칼슘, 황산 바륨, 산화 티탄, 카올린, 활석, 점토, 알루미나, 실리카, 카본 블랙 등의 입자를 사용할 수 있다. 또한 교차 결합한 폴리스티렌 수지 및 교차 결합한 아크릴-계의 수지와 같은 교차 결합한 유기 입자를 사용할 수 있다. 상기 입자의 한 종류만을 사용하거나 상기 입자의 두종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 입자의 평균 크기(직경)은 일반적으로 0.001 내지 3.0㎛, 바람직하게는 0.01 내지 2.0㎛의 범위이다. 본 발명에서 사용되는 입자의 양은 일반적으로 10중량% 이하, 바람직하게는 5중량% 이하이다. 또한 A층은 폴리에스테르 필름에 포함된 것으로 공지된 첨가제, 예컨대 형광 광택제, 대전방지제, 자외선 흡수제, 윤활제, 방염제 등을 포함한다.Fine particles may be included in the A layer to improve the sliding characteristics of the film. As such fine particles, particles such as calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, titanium oxide, kaolin, talc, clay, alumina, silica, carbon black and the like can be used. It is also possible to use crosslinked organic particles such as crosslinked polystyrene resins and crosslinked acrylic-based resins. Only one kind of the particles may be used or two or more kinds of the particles may be mixed and used. The average size (diameter) of the particles used in the present invention is generally in the range of 0.001 to 3.0 µm, preferably 0.01 to 2.0 µm. The amount of particles used in the present invention is generally 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less. Layer A also includes additives known to be included in the polyester film, such as fluorescent brighteners, antistatic agents, ultraviolet absorbers, lubricants, flame retardants and the like.

본 발명에 따른 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름에서, A층이 A층으로 이루어진 표면과 다른 폴리에스테르로 구성된 층(B층)의 적어도 하나의 표면에 존재하는 것이 필수적이다. 본 발명의 폴리에스테르 필름의 적층 구조는 A/B, A/B/A 또는 A/B/A'(여기서 A'은 조성물에 있어서 A층과 동일하나 두께가 A층과 다른 층임)일 수 있다. B층 자체는 적층 구조를 가진다. B층은 이후에 더욱 상세히 설명된다.In the biaxially oriented laminated polyester film according to the present invention, it is essential that the A layer is present on at least one surface of the layer (B layer) composed of polyester different from the surface consisting of the A layer. The laminated structure of the polyester film of the present invention may be A / B, A / B / A or A / B / A ', where A' is the same as layer A in the composition, but the thickness is different from layer A. . The layer B itself has a laminated structure. Layer B is described in more detail later.

본 발명에서, A층의 두께는 2㎛ 이하, 바람직하게는 1㎛ 이하, 더옥 바람직하게는 0.5㎛이하일 필요가 있다. A층의 두께가 2㎛를 초과할 경우에는 제조된 필름이 서로 겹쳐져 위치할 때 필름은 블록킹되기 쉽다. 하기의 코팅층이 두께 2㎛를 초과하는 A층 위에 제공된다 할지라도 블록킹은 좀처럼 피할 수 없다. A층의 두께가 0.01 내지 0.5㎛의 범위일 경우, 필름의 블록킹은 발생하지 않으며, 더우기 그 위에 제공된 코팅층은 강하게 결합될 수 있다. A층 두께의 최저 한계는 0.001㎛이다. A층의 두께가 0.001㎛ 미만이라면, 코팅에 대한 이같은 층의 결합 효과는 저하된다. 동일한 이유로 적층 구조의 A'층의 두께가 2㎛ 미만인 것이 바람직하다.In the present invention, the thickness of the A layer needs to be 2 µm or less, preferably 1 µm or less, more preferably 0.5 µm or less. When the thickness of the A layer exceeds 2 µm, the film is likely to be blocked when the produced films are overlapped with each other. Although the following coating layer is provided on the A layer having a thickness of more than 2 mu m, blocking is seldom inevitable. When the thickness of the layer A is in the range of 0.01 to 0.5 μm, blocking of the film does not occur, moreover, the coating layer provided thereon may be strongly bonded. The minimum limit of the layer A thickness is 0.001 mu m. If the thickness of the A layer is less than 0.001 mu m, the bonding effect of such a layer on the coating is lowered. For the same reason, it is preferable that the thickness of the layer A 'of the laminated structure is less than 2 m.

본 발명의 2축 배향 폴리에스테르 필름의 적층 구조는 A층 및 B층이 용융-압출될 때 결합 및 적층되는 공압출법에 의해 형성된다. 압출 적층 및 건식 적층과 같은 공지의 방법은 B층 상에 A층을 적층하기 위해 사용될 수 있다. 그러나, 공지의 적층법에시 일반적으로 이미 2축 배향인 필름상에 적층된다. 한편으로는 공압출법에 따라, 적층후 2축 배향을 행한다.The laminated structure of the biaxially oriented polyester film of the present invention is formed by a coextrusion method in which A and B layers are bonded and laminated when melt-extruded. Known methods such as extrusion lamination and dry lamination can be used to deposit layer A on layer B. However, in known lamination methods it is generally laminated on a film which is already biaxially oriented. On the other hand, biaxial orientation is performed after lamination by the coextrusion method.

즉, 공압출법에 의해 수득된 본 발명의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름은 A층의 두께 정밀도 및 A층과 B층 간의 접착성에 있어서 우수하다.That is, the biaxially-oriented laminated polyester film of this invention obtained by the coextrusion method is excellent in the thickness precision of A-layer, and the adhesiveness between A-layer and B-layer.

또한, 이후 더욱 상세히 설명될 본 발명의 바람직한 구체예에서는 수용성 또는 수분산성 수지를 포함하는 코팅 용액이 그위에 도포되고 수득된 필름이 필름 연신단계에서 연신되는 인-라인 코팅 시스템이 사용된다. 이같은 경우, A층 및 B층의 적층후 2축 배향을 행한다.In addition, in a preferred embodiment of the present invention, which will be described in more detail below, an in-line coating system is used in which a coating solution comprising a water-soluble or water-dispersible resin is applied thereon and the obtained film is stretched in the film stretching step. In such a case, biaxial orientation is performed after lamination of the A and B layers.

본 발명의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름의 B층은 A충용으로 사용된 것과 다른 폴리에스테르로 구성된다. 바람직하게는 B층은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN) 또는 폴리-1, 4-시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트(PCT)로 구성되며, 상기 수지의 혼합물 또는 공중합체 및 다른 수지 예컨대, A층용으로 사용되는 수지 10몰% 이하로 구성될 수 있다. 필름 형성 공정중 제조된 단편의 부분 이나 전체를 재순환시켜 B층 원료를 제조하는 것이 권장된다. 이같은 경우, A층용으로 사용되는 공중합체는 상기 B층 원료에 혼합된다.The layer B of the biaxially oriented laminated polyester film of the present invention is composed of polyester different from that used for A filling. Preferably, layer B consists of polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN) or poly-1, 4-cyclohexanedimethylene terephthalate (PCT), and is a mixture or copolymer of said resins and other resins such as It may be composed of up to 10 mol% of the resin used for the A layer. It is recommended to produce B layer raw material by recycling part or all of the fragments produced during the film forming process. In such a case, the copolymer used for A layer is mixed with the said B layer raw material.

B층에서, 필요에 따라 미세한 입자가 A층에 존재할 수 있다. 이같은 미세한 입자는 A층에서 사용된 것과 동일한 종류, 크기 및 함량일 수 있다. A층의 입자 및 B층의 입자는 서로 같거나 다를 수 있다.In the B layer, fine particles may be present in the A layer as needed. Such fine particles may be of the same kind, size and content as used in layer A. The particles of the A layer and the particles of the B layer may be the same or different from each other.

B층 자체가 적층구조률 가질 경우, 상기의 미세한 입자는 B층 전체에 첨가되거나 또는 B층의 표면을 형성하는 층에만 또는 중간층에만 첨가될 수 있다. 필요에 따라, 다양한 입자가 표면층 및 중간층에 첨가될 수 있다.When the layer B itself has a laminated structure ratio, the fine particles may be added to the entire layer B or only to the layer forming the surface of the layer B or only to the intermediate layer. If desired, various particles may be added to the surface layer and the intermediate layer.

또한, B층에 있어서 결정성 폴리올레핀과 같은 배합 금기의 중합체 및 폴리에스테르의 혼합물을 사용할 수 있다. 이같이 혼합된 물질이 사용될 때, B층의 필름 밀도를 0.4 내지 1.2g/㎤의 범위로 연신하여 배합 금기의 중합체 주위에 공극을 형성할 수 있다. 이같은 경우, 배합 금기의 중합체의 양은 B층용으로 사용된 폴리에스테르를 기준으로 일반적으로 1 내지 25 중량%의 범위로 선택된다.In addition, in the B layer, a mixture of a polymer having a compounding contraindication such as crystalline polyolefin and polyester can be used. When such mixed materials are used, the film density of layer B can be stretched in the range of 0.4 to 1.2 g / cm 3 to form voids around the polymer of the compounding taboo. In this case, the amount of polymer of the compounding contraindications is generally selected in the range of 1 to 25% by weight based on the polyester used for the layer B.

본 발명의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름은 아크릴 또는 우레탄 계의 수지를 포함한 코팅층이 상기 A층의 표면상에 형성되는 것이 특징적이다.The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention is characterized in that a coating layer containing an acrylic or urethane resin is formed on the surface of the A layer.

본 발명에서 사용될 수 있는 아크릴-계의 수지를 설명하고자 한다.It will be described an acrylic-based resin that can be used in the present invention.

본 발명에 사용된 아크릴-게의 수지로서, 상기 아크릴 계의 단량체와 함께공중합될 수 있는 다른 비닐 단량체 70몰% 이하 및 적어도 하나의 아크릴-게의 단량체 30몰% 이상으로 이루어진 중합체가 유용하다.As the acrylic-crab resin used in the present invention, polymers composed of 70 mol% or less of other vinyl monomers and 30 mol% or more of at least one acrylic-crab monomer which can be co-polymerized with the acrylic monomer are useful.

본 발명에서 사용가능한 아크릴-계 단량체의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 히드록시알킬 아크릴레이트, 히드록시알킬 메타크릴레이트, 아크릴아미드 및 아크릴로니트릴이다. 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트의 알킬기의 예는 메틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2-에틸헥실, 라우릴, 스테아릴 및 시클로헥실을 포함한다.Examples of acrylic-based monomers usable in the present invention are acrylic acid, methacrylic acid, alkyl acrylates, alkyl methacrylates, hydroxyalkyl acrylates, hydroxyalkyl methacrylates, acrylamides and acrylonitrile. Examples of alkyl groups of alkyl acrylates and alkyl methacrylates include methyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, lauryl, stearyl and cyclohexyl.

특히, 본 발명에 따른 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름이 승화 열 전달용 베이스 필름으로서 사용되는 경우, 바람직하게는 코팅용 아크릴-계의 수지가 적어도 하나의 아크릴-계의 단량체 30몰% 이상, 이와 공중합할 수 있는 다른 비닐 단량체 70몰% 이하 및 아크릴-계의 수지를 경화시킬 수 있는 비닐 단량체 30몰% 이하(경질 단편용 단량체)를 포함하는 경질 아크릴-계의 수지로부터 선택된다.In particular, when the biaxially oriented laminated polyester film according to the present invention is used as a base film for sublimation heat transfer, preferably, the acrylic resin for coating is at least 30 mol% of at least one acrylic monomer, and It is selected from hard acrylic-based resins containing 70 mol% or less of other copolymerizable vinyl monomers and 30 mol% or less of vinyl monomers (monomers for hard fragments) capable of curing the acrylic resin.

여기서 사용된 경질 단편용 단량체는 바람직하게는 단일 중합체가 될 때 30℃이상의 유리 전이 온도(Tg)를 갖는 단량체이다. Tg의 바람직한 범위는 40℃ 이상, 가장 바람직하게는 50℃이상이다. Tg가 30℃ 미만인 단량체를 사용하는 경우, 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름이 승화 열 전달용 베이스 필름으로서 사용될 때 필요한 접착성이 수득되지 않을 수 있다.The monomer for hard fragments used here is preferably a monomer having a glass transition temperature (Tg) of at least 30 ° C. when it becomes a homopolymer. The preferable range of Tg is 40 degreeC or more, Most preferably, it is 50 degreeC or more. When a monomer having a Tg of less than 30 ° C. is used, the necessary adhesion may not be obtained when the biaxially oriented laminated polyester film is used as the base film for sublimation heat transfer.

경질 단편용 단량체의 퍼센트를 증가시킴으로써 아크릴-제 수지의 Tg를 증가시키는 종래의 방법은 이방법이 베이스 폴리에스테르 필름에 대한 접착성을 과도하게 감소시키기 때문에 비실용적인 것으로 간주되어 왔다. 본 발명에 따라, 상술한A 층의 존재로 인해 접착성의 이같은 감소를 피할 수 있다. 그러나, 사용된 아크릴-계 수지의 Tg가 너무 높고 그에 따라 최저 필름 형성 온도가 증가하여 아크릴-계 수지 Tg의 최상치는 바람직하게는 130℃, 더욱 바람직하게는 110℃로 설정된다.Conventional methods of increasing the Tg of acrylic-made resins by increasing the percentage of monomers for hard fragments have been considered impractical because this method excessively reduces the adhesion to the base polyester film. According to the invention, such a decrease in adhesiveness can be avoided due to the presence of the A layer described above. However, the Tg of the acrylic-based resin used is so high that the minimum film forming temperature is increased so that the highest value of the acrylic-based resin Tg is preferably set to 130 ° C, more preferably 110 ° C.

경질 단편용 단량체는 아크릴-계 단량체 또는 다른 비닐 단량체일 수 있다. 이같은 단량체의 예는 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐아세테이트 및 스티렌 단량체이다. 아크릴-계의 단량체 또는 다른 비닐 단량체(예컨대, 비닐 아세테이트)가 경질 아크릴-계 수지의 출발 단량체로서 사용될 때, 함량의 최상치는 상기 정의한 아크릴-계 수지와 일치하게 70몰% 이하로 설정된다.The monomers for the hard fragments may be acrylic-based monomers or other vinyl monomers. Examples of such monomers are alkyl acrylates, alkyl methacrylates, acrylonitrile, vinyl acetate and styrene monomers. When acrylic-based monomers or other vinyl monomers (such as vinyl acetate) are used as starting monomers of the hard acrylic-based resins, the top of the content is set at 70 mol% or less, consistent with the acrylic-based resins defined above.

본 발명에서, A층 및 다른 관능성층에 대한 접착성을 향상시키거나 다른 코팅 물질에 대한 친화성을 향상시키기 위해 관능기를 갖는 비닐 단량체를 사용하는 것이 권장된다. 관능성기는 함께 공중합될 수 있는 다른 비닐 단량체 또는 아크릴-계 단량체에 결합될 수 있다. 관능기의 바람직한 예는 카르보닐기 및 그의 염, 산무수화물기, 술폰기 및 그의 염, 이미드기, 히드록시알킬화 아미드기, 아미노기(치환된 아미노기를 포함함) 및 그의 염, 히드록시알킬화 아미노기 및 그의 염, 히드록시기 및 에폭시기이다. 카르복시기 및 그의 염, 산무수화물기 및 에폭시기가 특히 바람직하다. 단량체는 이같은 기 2이상을 가질 수 있다.In the present invention, it is recommended to use vinyl monomers having functional groups to improve the adhesion to the layer A and other functional layers or to improve the affinity for other coating materials. The functional groups can be bonded to other vinyl monomers or acrylic-based monomers that can be copolymerized together. Preferred examples of the functional group include a carbonyl group and salts thereof, acid anhydride groups, sulfone groups and salts thereof, imide groups, hydroxyalkylated amide groups, amino groups (including substituted amino groups) and salts thereof, hydroxyalkylated amino groups and salts thereof, It is a hydroxyl group and an epoxy group. Carboxyl groups and salts thereof, acid anhydride groups and epoxy groups are particularly preferred. The monomer may have two or more such groups.

상기의 관능기를 갖는 비닐 단량체로서, 반웅성 관능기, 자체-교차 결합 관능기 또는 친수성기를 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 이같은 화합물의 예는 하기를 포함한다.As a vinyl monomer which has the said functional group, the compound which has a semi-aromatic functional group, a self-crosslinking functional group, or a hydrophilic group can be used. Examples of such compounds include the following.

카르복시기 또는 이의 염을 갖는 화합물 및 산무수기를 갖는 화합물의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 이들 카르복시산의 금속(나트륨 등)염, 암모늄염 및 말레산 무수화물이다.Examples of the compound having a carboxyl group or a salt thereof and the compound having an acid anhydride are acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, metal (sodium) salts of these carboxylic acids, ammonium salts and maleic anhydride.

술폰기 또는 이들의 염을 갖는 화합물의 예는 비닐 술폰산, 스티렌술폰산, 이들 스틸렌 술폰산의 금속(나트륨 등)염, 및 암모늄 염이다.Examples of compounds having a sulfone group or salts thereof are vinyl sulfonic acid, styrenesulfonic acid, metal (sodium) salts of these styrene sulfonic acids, and ammonium salts.

아미기드 또는 히드록시알킬화 아미드기를 갖는 화합물의 예는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, 히드록시메틸화 아크릴아미드, 히드륵시메틸화메타크릴아미드, 우레이도비닐 에테르, β-우레이도이소부틸비닐 에테르 및 우레이도 에틸 아크릴레이트이다.Examples of the compound having an amide or hydroxyalkylated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, hydroxymethylated acrylamide, hydroxymethylated methacrylamide, ureidovinyl ether, β-ureido Isobutylvinyl ether and ureido are ethyl acrylates.

아미노기 또는 히드록시알킬화된 아미노기를 갖는 화합물 또는 이들 염의 예는 디에틸아미노에틸비닐 에테르, 2-아미노에틸비닐 에테르, 3-아미노프로필비닐 에테르, 2-아미노부틸비닐 에테르, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸비닐 에테르, 이같은 히드록시알킬화한 아미노기를 갖는 화합물; 및 알킬 할리드, 디메틸황산 및 술톤과 같은 사분제에 의해 4가 암모늄기를 갖는 화합물이다.Examples of compounds having amino groups or hydroxyalkylated amino groups or their salts include diethylaminoethylvinyl ether, 2-aminoethylvinyl ether, 3-aminopropylvinyl ether, 2-aminobutylvinyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, Dimethylaminoethylvinyl ether, a compound having such a hydroxyalkylated amino group; And tetravalent ammonium groups by quadrants such as alkyl halides, dimethyl sulfuric acid and sultone.

히드록시기를 갖는 화합물의 예는 β-히드록시에틸 아크릴레이트, β-히드록시에틸 메타크릴레이트, β-히드록시프로필 아크릴레이트, β-히드록시프로필 메타크릴레이트, β-히드록시비닐 에테르, 5-히드록시펜틸비닐 에테르, 6-히드록시헥실비닐 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트 및 폴리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트이다.Examples of the compound having a hydroxy group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxypropyl methacrylate, β-hydroxyvinyl ether, 5- Hydroxypentylvinyl ether, 6-hydroxyhexylvinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate and polypropylene glycol monomethacrylate.

에폭시기를 갖는 화합물의 예는 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트이다.Examples of the compound having an epoxy group are glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

기타 화합물, 예컨대 부틸비닐 에테르, 말레산 모노알킬 에스테르, 말레산 디알킬 에스테르, 푸말산 모노알킬 에스테르, 푸말산 디알킬 에스테르, 이타콘산 모노알킬 에스테르, 이타콘산 디알킬 에스테르, 메틸 비닐 케톤, 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 비닐 피리딘, 비닐 피롤리돈, 비닐트리메톡시실란 등은 상술한 화합물과 함께 사용될 수 있다.Other compounds such as butylvinyl ether, maleic acid monoalkyl esters, maleic acid dialkyl esters, fumaric acid monoalkyl esters, fumaric acid dialkyl esters, itaconic acid monoalkyl esters, itaconic acid dialkyl esters, methyl vinyl ketones, vinyl chloride , Vinylidene chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyltrimethoxysilane and the like can be used with the above-mentioned compounds.

본 발명의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름은 바람직하게는 수용성 또는 수분산성 수지를 포함하는 코팅 용액이 베이스 필름상에 도포되고 이어서 코팅된 필름이 필름 연신 단계에서 연신되는 인-라인 시스템을 사용하여 제조된다. 이같은 관점에서, 본 발명에서 사용된 아크릴계의 수지는 바람직하게는 음이온 또는 양이온기를 포함하고 수용성 또는 수분산성 수지이다.The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention is preferably prepared using an in-line system in which a coating solution comprising a water soluble or water dispersible resin is applied onto the base film, and then the coated film is stretched in the film stretching step. do. From this point of view, the acrylic resin used in the present invention preferably contains an anionic or cationic group and is a water-soluble or water-dispersible resin.

음이온기를 포함하는 화합물의 예는 카르복시기, 술폰기 및 그의 염이다. 4가 암모늄염은 양이온기의 예이다. 음이온 또는 양이온 기를 포함하는 아크릴-계의 수지는 상기의 적당한 비닐 단량체를 선택하여 수득될 수 있다. 음이온 또는 양이온 기의 함량은 바람직하게는 0.05 내지 8 중량%의 범위이다. 음이온 또는 양이온 기의 함량이 0.05 중량% 미만일 때는 아크릴-계 수지의 수용성 또는 수분산성이 저하될 수 있으며, 함량이 8중량%를 초과할 때는 코팅층의 수분 저항성이 더옥 낮아지거나 또는 필름이 수분을 흡수하여 블록킹되기 쉽다.Examples of compounds containing anionic groups are carboxyl groups, sulfone groups and salts thereof. Tetravalent ammonium salts are examples of cationic groups. Acrylic-based resins containing anionic or cationic groups can be obtained by selecting the appropriate vinyl monomers above. The content of anionic or cationic groups is preferably in the range of 0.05 to 8% by weight. When the content of the anionic or cationic group is less than 0.05% by weight, the water-soluble or water dispersibility of the acrylic resin may be lowered. When the content is more than 8% by weight, the water resistance of the coating layer is further lowered or the film absorbs the water. Easy to block.

"우레탄-계 수지"는 우레탄 결합을 가진 고분자량의 화합물을 칭하며 폴리올, 폴리이소시아네이트, 사슬 신장제 및 교차결합제를 포함한다."Urethane-based resins" refer to high molecular weight compounds with urethane bonds and include polyols, polyisocyanates, chain extenders and crosslinkers.

폴리올로서, 폴리에테르, 예컨대 폴리옥시에틸렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌 글리콜 및 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜; 디카르복시산 및 글리콜의 탈수반응으로부터 수득된 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 아디페이트, 폴리에틸렌-부틸렌 아디페이트 및 폴리카프로락톤; 카보네이트 결합을 갖는 폴리카보네이트; 아크릴-계의 폴리올, 및 카스토르유이다.As the polyol, polyethers such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and polyoxytetramethylene glycol; Polyesters obtained from dehydration of dicarboxylic acids and glycols such as polyethylene adipate, polyethylene-butylene adipate and polycaprolactone; Polycarbonate having a carbonate bond; Acrylic-based polyols, and castor oil.

폴리이소시아네이트로서, 폴릴렌 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 등이 사용될 수 있다.As polyisocyanate, polyylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4'- diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'- dicyclohexyl methane diisocyanate, isophorone diisocyanate And the like can be used.

사슬 신장제 또는 교차결합제로서, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 헥산디올, 디에틸린 글리콜, 트리히드록시메틸화 프로판, 히드라진, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 디에탄올아민 및 물이 사용될 수 있다.As chain extenders or crosslinkers, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, diethylin glycol, trihydroxymethylated propane, hydrazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane , 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, diethanolamine and water can be used.

본 발명에서 사용되는 우레탄-계의 수지는 바람직하게는 음이온 또는 양이온기를 포함하는 수지이고 상기의 아크릴-계의 수지의 경우와 동일한 이유로 수용성 또는 수분산성이다. 음이온기를 갖는 폴리우레탄-계의 수지는 공중합반응 또는 그래프트 반응에 의해 음이온기를 갖는 화합물을 수지에 결합시켜 수득될 수 있다. 음이온기는 적합하게는 술폰산기, 카르복시산기, 포스포르산기 및 그의 염으로부터선택된다. 음이온 또는 양이온기의 함량은 바람직하게는 상기 아크릴-계의 수지의 경우와 동일한 이유로 0.05 내지 8중량%의 범위이다.The urethane-based resin used in the present invention is preferably a resin containing an anionic or cationic group and is water-soluble or water dispersible for the same reasons as in the case of the acrylic-based resin. Polyurethane-based resins having an anionic group can be obtained by bonding a compound having an anionic group to the resin by copolymerization or graft reaction. The anionic group is suitably selected from sulfonic acid groups, carboxylic acid groups, phosphoric acid groups and salts thereof. The content of anionic or cationic groups is preferably in the range of 0.05 to 8% by weight for the same reasons as for the acrylic-based resins.

특히, 음이온기를 갖는 폴리우레탄-계의 수지는 예컨대, 폴리우레탄-형성 성분으로서 폴리올, 폴리이소시아네이트 화합물, 사슬신장제, 및 음이온기를 갖는 화합물을 사용하는 방법; 생산된 폴리우레탄의 비반응 이소시아네이트기가 음이온기를 갖는 화합물과 반응하는 방법; 또는 폴리우레탄의 활성 수소를 갖는 기가 특정 화합물과 반응하는 방법에 의해 제조될 수 있다.In particular, polyurethane-based resins having anionic groups include, for example, methods using polyols, polyisocyanate compounds, chain extenders, and compounds having anionic groups as the polyurethane-forming component; A method in which an unreacted isocyanate group of the produced polyurethane reacts with a compound having an anionic group; Or groups with active hydrogens of the polyurethane can be prepared by the reaction with certain compounds.

본 발명에 따른 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름은 상기 A층의 표면상에 상술한 아크릴-계의 수지 또는 우레탄-계의 수지(이하 코팅 물질이라 칭함)를 포함하는 코팅층을 갖는다. 코팅층을 형성하기 위한 코팅 용액은 바람직하게는 안전과 위생상 수성 매질을 사용하여 제조되고, 실질적으로는 상기 코팅 물질을 물에 용해시키거나 분산시켜 제조된다. 상기 코팅 물질은 사용된 단량체의 형태에 따라 물에 쉽게 용해되거나 분산될 수 있다. 필요에 따라, 유기 용매 소량이 코팅 용액의 제조시 용해 또는 분산 보조제로서 사용될 수 있다.The biaxially oriented laminated polyester film according to the present invention has a coating layer containing the aforementioned acrylic-based resin or urethane-based resin (hereinafter referred to as coating material) on the surface of the A layer. The coating solution for forming the coating layer is preferably prepared using an aqueous medium for safety and hygiene, and substantially by dissolving or dispersing the coating material in water. The coating material can be easily dissolved or dispersed in water depending on the type of monomer used. If desired, a small amount of organic solvent can be used as a dissolution or dispersion aid in the preparation of the coating solution.

물을 매질로 사용하는 코팅 용액의 종류에 있어서는 아크릴-계의 수지 또는 우레탄-계의 수지가 계면활성제 또는 다른 적합한 시료에 의해 강제로 분산된 코팅 용액일 수 있으나, 폴리에테르와 같은 친수성 비이온 성분 또는 4가 암모늄염과 같은 양이온기를 포함하는 코팅 물질을 포함하는 자체-분산형 코팅 용액을 사용하는 것이 바람직하다. 음이온기를 갖는 코팅 물질을 사용하는 수용성 또는 수분산성 코팅 조성물이 가장 바람직하다.In the type of coating solution using water as a medium, an acrylic-based resin or a urethane-based resin may be a coating solution forcibly dispersed by a surfactant or other suitable sample, but a hydrophilic nonionic component such as polyether Or a self-dispersing coating solution comprising a coating material comprising a cationic group such as a tetravalent ammonium salt. Most preferred are water soluble or water dispersible coating compositions using coating materials having anionic groups.

상기 코팅 용액에 코팅층의 미끄럼성을 향상시키기 위해 입자가 포함될 수 있다. 이같은 입자는 무기입자 또는 유기입자일 수 있다.Particles may be included in the coating solution to improve the sliding property of the coating layer. Such particles may be inorganic or organic particles.

상기 목적에 적합한 무기입자의 예는 실리카, 실리카졸, 알루미나, 알루미나졸, 지르코늄졸, 카올린, 활석, 탄산 칼슘, 인산 칼슘, 산화 티탄, 황산 바륨, 카본 블랙, 몰리브덴 술피드 및 산화 안티몬졸이다. 유기 입자의 예는 단일 중합체 또는 공중합체의 입자로, 예컨대 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리아크릴산 에스테르, 에폭시 수지, 폴리비닐 아세테이트 및 염화 폴리비닐이다. 이같은 공중합체는 교차결합제를 포함할 수 있다. 실리콘 수지, 플루오린 수지 등의 입자는 또한 유기 입자로서 사용될 수 있다.Examples of inorganic particles suitable for this purpose are silica, silica sol, alumina, alumina sol, zirconium sol, kaolin, talc, calcium carbonate, calcium phosphate, titanium oxide, barium sulfate, carbon black, molybdenum sulfide and antimony oxide. Examples of organic particles are particles of homopolymers or copolymers such as polystyrene, polyethylene, polyamides, polyesters, polyacrylic acid esters, epoxy resins, polyvinyl acetates and polyvinyl chlorides. Such copolymers may include crosslinkers. Particles such as silicone resins, fluorine resins and the like can also be used as organic particles.

또한, 상기 코팅 용액은 반블록 특성, 내수성, 내용매성 및 코팅층의 기계적 강도를 향상시키기 위한 교차 결합체를 포함할 수 있다. 상기 목적으로 사용될 수 있는 교차결합제의 예는 히드록시메틸화 또는 히드록시알킬화-우레아-계의 화합물, 멜라민-계의 화합물, 구안아민-게의 화합물, 아크릴아미드-게의 화합물 및 폴리아미드- 계의 화합물, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물, 실란 커플링제, 티탄 커플링제, 지르코-알루미네이트 커플링제, 과산화물, 열- 및 광-반응성 비닐 화합물 및 감광성 수지를 포함한다.In addition, the coating solution may include a cross-linking agent for improving the semiblock properties, water resistance, solvent resistance and mechanical strength of the coating layer. Examples of crosslinkers that can be used for this purpose are hydroxymethylated or hydroxyalkylated-urea-based compounds, melamine-based compounds, guanamine-crab compounds, acrylamide-crab compounds and polyamide-based compounds. Compounds, isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, silane coupling agents, titanium coupling agents, zirco-aluminate coupling agents, peroxides, heat- and photo-reactive vinyl compounds, and photosensitive resins.

또한, 상기 코팅 용액은 필요한 다른 첨가제, 예컨대 소포제, 코팅수행 향상제, 농후제, 대전방지제, 유기 윤활제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 발포제, 염료, 안료 등을 포함할 수 있다.In addition, the coating solution may include other necessary additives such as antifoaming agent, coating performance improving agent, thickening agent, antistatic agent, organic lubricant, antioxidant, ultraviolet absorbent, foaming agent, dye, pigment and the like.

코팅층에서 코팅 물질의 함량은 50 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 바람직하게는 80중량% 이상이다. 코팅층에서 코팅물질의 함량이 50 중량% 미만일 경우, 본 발명의 바람직한 접착제의 성능을 얻을 수 없다.The content of the coating material in the coating layer is at least 50% by weight, preferably at least 60% by weight, more preferably at least 70% by weight, particularly preferably at least 80% by weight. If the content of the coating material in the coating layer is less than 50% by weight, the performance of the preferred adhesive of the present invention cannot be obtained.

코팅층의 두께(최종 건식 두께)는 일반적으로 0.01 내지 2㎛, 바람직하게는 0.02 내지 1㎛, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 0.2㎛의 범위이다. 코팅층의 두께가 상기 범위를 초과하는 경우 필름의 블록킹이 야기되는 반면, 상기 범위 미만일 경우 균일한 코팅층을 수득하기가 어려워 생성물상에 불균일한 코팅이 얻어진다.The thickness (final dry thickness) of the coating layer is generally in the range of 0.01 to 2 μm, preferably 0.02 to 1 μm, more preferably 0.03 to 0.2 μm. Blocking of the film is caused when the thickness of the coating layer exceeds the above range, whereas when it is below the above range, it is difficult to obtain a uniform coating layer, resulting in a nonuniform coating on the product.

다양한 코팅 장치, 예컨대 「Yuji Harasaki: 코팅 시스템, Maki Shoten, 1979」에 설명된 역전롤 코팅기, 그라비아(gravure) 코팅기, 로드(rod) 코팅기, 에어 닥터 코팅기 등이 폴리에스테르 필름(A층)상에 상기 용액을 도포하기 위해 사용될 수 있다. 코팅 용액의 도포는 필름 형성 공정 밖의 단계애서 행해질 수 있으나, 바람직하게는 필름 형성 공정시에 행해진다. 필름형성 공정시 코팅을 행하기 위해, 예컨대 하기 의 방법이 사용될 수 있다: 코팅 용액이 비연신 폴리에스테르 필름상에 도포되고 이어서 필름이 연속적으로 또는 동시에 2축으로 연신된다: 코팅 용액이 단축 연신 필름에 도포되고 이어서 필름이 초기 단축 연신 방향과 직교하는 방향으로 연신된다: 코팅 용액이 2축 연신된 폴리에스테르 필름상에 도포되고 이어서 필름이 횡방향 및/또는 종방향으로 추가로 연신된다.Various coating apparatuses, such as the reverse roll coater, gravure coater, rod coater, air doctor coater, etc. described in `` Yuji Harasaki: Coating System, Maki Shoten, 1979 '', are applied on the polyester film (layer A). It can be used to apply the solution. Application of the coating solution may be carried out at a step outside the film forming process, but is preferably performed during the film forming process. To carry out coating in the film forming process, for example, the following method can be used: The coating solution is applied onto the non-stretched polyester film and the film is subsequently drawn biaxially: continuously or simultaneously: the coating solution is a uniaxially stretched film And then the film is stretched in a direction orthogonal to the initial uniaxial stretching direction: the coating solution is applied onto the biaxially stretched polyester film and the film is then further stretched in the transverse and / or longitudinal direction.

본 발명의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름의 B층에 대한 A층의 두께비(A층 두께/B층 두께)는 일반적으로 1 이하, 바람직하게는 0.7 이하, 더옥 바람직하게는 0.5 이하, 가장 바람직하게는 0.2 미만이다. 이같은 두께비가 1을 초과할 경우, 필름의 기계적 강도는 저하되기 쉽고 또한 A층 표면은 블록킹되기 쉽다.The thickness ratio of the A layer to the B layer (A layer thickness / B layer thickness) of the biaxially oriented laminated polyester film of the present invention is generally 1 or less, preferably 0.7 or less, more preferably 0.5 or less, most preferably Is less than 0.2. When this thickness ratio exceeds 1, the mechanical strength of the film tends to be lowered and the layer A surface is likely to be blocked.

본 발명에 따른 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름 두께의 최저치는 일반적으로 0.5㎛, 바람직하게는 1㎛이다. 필름 두께가 0.5㎛ 미만일 경우, 필름은 만족스러운 강도를 가질 수 없다. 필름 두께의 최상치는 500㎛, 바람직하게는 100㎛, 더욱 바람직하게는 50㎛, 가장 바람직하게는 25㎛ 이다. 가장 적합한 필름 두께는 필름의 사용목적에 따라 상기 범위에서 선택된다.The minimum value of the biaxially oriented laminated polyester film thickness according to the present invention is generally 0.5 탆, preferably 1 탆. If the film thickness is less than 0.5 mu m, the film may not have satisfactory strength. The top of the film thickness is 500 μm, preferably 100 μm, more preferably 50 μm, most preferably 25 μm. The most suitable film thickness is selected in the above range depending on the intended use of the film.

본 발명에 따른 2축 배향 폴리에스테르 필름을 형성하기 위한 방법은 하기에 설명된다.The method for forming the biaxially oriented polyester film according to the present invention is described below.

A층용 폴리에스데르 수지 및 B층용 폴리에스테르 수지는 각각 건조되고, 이어서 각각의 압출기로 부터 압출되고, 피드 블록형 공압출기에 의해 슬롯 다이 전에 적층되거나 멀티-메니폴드(manifold)형 공압출기의 다이헤드에서 적층되어 A층과 B층 모두를 통합시킨다 이후, 적층물을 시트(sheet)상으로 응용 압출하고 주조 드럼에서 냉각 및 고체화하여 미연신 필름을 수득한다. 냉각을 위해 정전 피닝(pinning) 기술을 사용하는 것이 권장되고, 우수한 평편형의 필름으로서 고체화할 수 있다.The polyester resin for layer A and the polyester resin for layer B are each dried and then extruded from each extruder and laminated before the slot die by a feed block coextruder or die head of a multi-manifold coextruder. The layers are applied and extruded onto a sheet and cooled and solidified in a casting drum to obtain an unstretched film. It is recommended to use electrostatic pinning techniques for cooling and can solidify as a good flat film.

바람직하게는, 여과하면서 압출시키기 위해 각각의 수지 압출기에 #600-메쉬(mesh) 또는 더욱 미세한 메쉬 크기의 필터를 제공하여 오염물의 혼합을 방지하고 은점(銀點)을 감소시킬 수 있다. 또한, 균일한 두께의 필름을 수록할 수 있으므로 수지의 각 용융선에 고정 혼합기 및 미터링(metering) 펌프을 설치하는 것이 권장된다.Preferably, a # 600-mesh or finer mesh size filter may be provided to each resin extruder for extrusion while filtering to prevent contamination of contaminants and to reduce silver spots. In addition, it is recommended to install a fixed mixer and metering pump at each melting line of the resin as it can contain films of uniform thickness.

본 발명에서, 상기 비연신 필름은 2축 연신되어 비연신 필름이 2축 배향된다. 연신을 위해, 필름이 종방향으로 먼저 연신되고 이어서 횡방향으로 연신되는 연속 2축 연신법을 사용하는 것이 바람직하다. 종방향으로의 연신은 폴리에스테르 조성물에 따라 적합한 조건(50 내지 180℃의 연신 온도 및 2.0 내지 9.0 배의 연신비)을 선택함으로써 행해진다.In the present invention, the non-stretched film is biaxially stretched so that the non-stretched film is biaxially oriented. For stretching, it is preferable to use the continuous biaxial stretching method in which the film is first drawn in the longitudinal direction and then stretched in the transverse direction. Stretching in the longitudinal direction is performed by selecting suitable conditions (stretching temperature of 50 to 180 ° C and stretching ratio of 2.0 to 9.0 times) according to the polyester composition.

연신이 단일 단계로 이루어질 수 있으나, A층 두께의 균일성을 향상시키기 위해 상기 정의한 범위의 연신 온도 및 연신비 이내애서 2단계 이상으로 행하는 것이 바람직하다. 연신온도는 모든 단계에서 동일하거나 단계에 따라 다를 수 있다. 종방향으로 연신하기 위한 연신속도는 바람직하게는 전체 막두께의 균일성을 얻기위해 5,000 내지 500,000%/분 범위이다.The stretching may be performed in a single step, but in order to improve the uniformity of the A layer thickness, it is preferable to carry out in two or more steps within the stretching temperature and the stretching ratio in the above-defined range. The stretching temperature may be the same at every step or may vary from step to step. The stretching speed for stretching in the longitudinal direction is preferably in the range of 5,000 to 500,000% / min in order to obtain uniformity of the entire film thickness.

본 발명에서, 코팅처리는 바람직하게는 상기의 종방향으로의 연신후 단일 단계로 행해진다. 코팅 용액의 코팅 성능 및 필름에 대한 접착성을 향상시키기 위해 코팅 처리 전에 화학적 처리 또는 방전 처리가 필름상에 가해진다.In the present invention, the coating treatment is preferably performed in a single step after stretching in the longitudinal direction. In order to improve the coating performance of the coating solution and the adhesion to the film, a chemical treatment or a discharge treatment is applied on the film before the coating treatment.

텐터(tenter)는 일반적으로 횡방향으로 연신하기 위해 사용된다. 가로 연신은 바람직하게는 다음 조건에서 행해진다:Tenters are generally used for stretching in the transverse direction. Transverse stretching is preferably performed under the following conditions:

연신 온도 = 80 내지 170℃;Stretching temperature = 80 to 170 ° C;

연신비 = 3.0 내지 6.0 배;Draw ratio = 3.0-6.0 times;

연신률 = 100 내지 200,000 %/분.Elongation = 100 to 200,000% / min.

이후, 필요에 따라 필름이 종방향, 횡방향 또는 양방향으로 연신된다.Thereafter, the film is stretched in the longitudinal, transverse or bi-directional as necessary.

본 발명에서, 신징된 필름은 열정화성이다. 열경화는 바람직하게는 180 내지250℃, 더욱 바람직하게는 210 내지 240℃에서 1 내지 600초 동안 행해진다.In the present invention, the synthesized film is passionate. Thermosetting is preferably carried out at 180 to 250 ° C, more preferably at 210 to 240 ° C for 1 to 600 seconds.

본 발명의 상술한 공정에 따라, 코팅층의 건조가 동시에 행해지고 또한 코팅 두께가 연신비에 따라 설정되어 상대적으로 적은 비용으로 폴리에스테르 베이스 필름으로서 사용하기에 적합한 필름을 제조할 수 있다.According to the above-described process of the present invention, drying of the coating layer is carried out simultaneously and the coating thickness is set according to the draw ratio so that a film suitable for use as a polyester base film can be produced at a relatively low cost.

본 발명에서, A층은 용융되거나 연화되며 그 평면 배향은 열-처리에 의해 거의 없어지지만 열처리 온도를 A층을 구성하는 폴리에스테르의 결정성 용융점 이상으로 설정하는 것이 바람직하다. 폴리에스테르가 결정성 용융점을 가지지 않을 경우, 바람직하게는 열경화 온도는 폴리에스테르의 열연화점 이상으로 설정된다. 이것은 코팅층과 폴리에스테르 필름 사이의 접착성을 고취시킬 수 있다. 이같은 현상의 이유는 명확히 알려지지 않았으나, A층이 열경화중 용융되거나 연화되었으므로 A층 및 그 표면에 제공된 코팅충이 그 경계면에서 함께 융합되어 결과적으로 강한 접착성이 제공되는 것으로 여겨진다.In the present invention, the layer A is melted or softened and its planar orientation is almost eliminated by heat-treatment, but it is preferable to set the heat treatment temperature above the crystalline melting point of the polyester constituting the layer A. If the polyester does not have a crystalline melting point, the thermosetting temperature is preferably set above the thermal softening point of the polyester. This can enhance the adhesion between the coating layer and the polyester film. The reason for this phenomenon is not clearly known, but it is believed that the layer A was melted or softened during thermosetting, so that the coatings provided on the layer A and its surface were fused together at the interface to provide strong adhesion.

본 발명에서, 코팅 용액이 적층 폴리에스테르 필름의 양면에 또는 한면(A층)에만 도포될 수 있다. 코팅 용액이 한면에만 도포되는 경우, 본 발명에 포함되지 않은 조성물의 코팅층이 다른면에 원하는바와 같이 형성되어 본 발명의 2축 배향 폴리에스테르 필름에 다른 특성을 부여할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 코팅 용액은 아크릴-계의 수지 또는 우레탄-계의 수지의 혼합물일 수 있고, 필요에 따라 코팅 용액 또는 코팅층을 향상시키기 위해 다른 물질, 예컨대 에스테르 수지, 비닐-계의 수지 등을 포함할 수 있다. 또한, 본 발명의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름의 코팅층의 접착성 및 코팅 성능을 추가로 향상시키기 위해 방전 처리가코팅층의 형성후 코팅층 상에 가해진다.In the present invention, the coating solution may be applied to both sides of the laminated polyester film or only one side (layer A). When the coating solution is applied only on one side, the coating layer of the composition not included in the present invention may be formed as desired on the other side to impart different properties to the biaxially oriented polyester film of the present invention. The coating solution used in the present invention may be a mixture of acrylic-based resins or urethane-based resins, and other materials such as ester resins, vinyl-based resins, etc. may be used to improve the coating solution or coating layer as necessary. It may include. Further, in order to further improve the adhesion and coating performance of the coating layer of the biaxially oriented laminated polyester film of the present invention, a discharge treatment is applied on the coating layer after formation of the coating layer.

본 발명의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름에서, 다양한 관능성층이 코팅층의 표면에 형성될 수 있다. 예컨대, 젤라틴-계의 수지, PVA-계의 수지, PVB-계의 수지, 셀루로우즈-계의 수지 및 이들의 유도체로부터 선택된 적어도 하나의 수지를 포함하는 관능성층이 상기 폴리에스테르 필름상에 형성될 수 있다. 수지의-모든 공지된 형태는 이같은 관능성층을 형성하기위해 사용될 수 있다. 이같은 수지는 유리하게는 사진필름, 잉크 수용 필름 및 도금-형성 필름에서 관능성층용 결합제로서 사용된다. 본 발명의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름은 상기 중합체를 포함하는 관능성층에 대한 우수한 접착성을 가지고, 그로 인해 이들 필름은 사진 필름, 잉크 수용필름, 도금-형성 필름용 베이스 필름으로서 유용한다.In the biaxially oriented laminated polyester film of the present invention, various functional layers can be formed on the surface of the coating layer. For example, a functional layer comprising at least one resin selected from gelatin-based resins, PVA-based resins, PVB-based resins, cellulose-based resins and derivatives thereof is formed on the polyester film. Can be. All known forms of resin can be used to form such functional layers. Such resins are advantageously used as binders for functional layers in photographic films, ink receptive films and plating-forming films. The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention has excellent adhesion to the functional layer comprising the polymer, whereby these films are useful as base films for photographic films, ink receiving films, plating-forming films.

더우기, 금속-증착층에 대한 우수한 접착성으로 인해, 본 발명에 따른 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름은 포장물질, 장식물질, 금 또는 은실용 물질, 지시물질, 배선 보드물질, 자기기록물질, 커패시터 필름, 창문 부착장치 등에 적합하다.Moreover, due to the good adhesion to the metal-deposited layer, the biaxially oriented laminated polyester film according to the present invention is a packaging material, decorative material, gold or silver thread material, indicator material, wiring board material, magnetic recording material, capacitor Suitable for film, window attachment, etc.

이하, 상술한 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름을 사용한 본 발명에 따른 승화형 열전달용 베이스 필름을 설명한다.Hereinafter, the sublimation type heat transfer base film which concerns on this invention using the biaxially-oriented laminated polyester film mentioned above is demonstrated.

본 발명의 베이스 필름은 종래의 승화열 전달에 사용될 수 있다. 베이스 필름 두께의 최저치는 상술한 바와 동일한 이유로 일반적으로 0.5㎛, 바람직하게는 1㎛, 더욱 바람직하게는 2㎛, 가장 바람직하게는 3㎛이다. 베이스 필름 두께의 최상치는 일반적으로 15㎛, 바람직하게는 10㎛, 더욱 바람직하게는 8㎛, 특히 바람직하게는 6㎛이다. 베이스 필름이 상술한 최상치보다 큰 두께를 가질 경우, 만족스러운인쇄 감도를 수득할 수 없다.The base film of the present invention can be used for conventional sublimation heat transfer. The lowest value of the base film thickness is generally 0.5 μm, preferably 1 μm, more preferably 2 μm, most preferably 3 μm for the same reasons as described above. The highest value of the base film thickness is generally 15 μm, preferably 10 μm, more preferably 8 μm, particularly preferably 6 μm. If the base film has a thickness larger than the above-described highest value, satisfactory printing sensitivity cannot be obtained.

베이스 필름의 코팅층의 표면상에 형성된 승화성 잉크층은 승화성 고체 염료, 예컨대 결합제에 분산된 황색, 마젠타 또는 시안 염료로 이루어진다. 상기 잉크층에서 사용가능한 승화성 염료의 전형적인 예는 다음과 같다:The sublimable ink layer formed on the surface of the coating layer of the base film consists of a yellow, magenta or cyan dye dispersed in a sublimable solid dye, such as a binder. Typical examples of sublimable dyes usable in the ink layer are as follows:

(a) 황색: 칼라 인덱스 디스퍼스(disperse) 황색 7 (예컨대, 옐로우 5RX (상표명, BASF사 제품)).(a) Yellow: color index disperse yellow 7 (eg yellow 5RX (trade name, available from BASF).

(b) 마젠타: 칼라 인덱스 디스퍼스 적색 60 (예컨대, RED-FBL(상표명, Sumitomo 화학사 제품)).(b) Magenta: Color Index Disperse Red 60 (e.g., RED-FBL (trade name, available from Sumitomo Chemical Corporation)).

(c) 시안: 칼라 인덱스 용매 청색 108.(c) cyan: color index solvent blue 108.

최적 온도에 근접한 이동 온도의 상대적으로 좁은 범위에서 승화하는 승화적 염료를 사용하는 것이 이상적이다. 열전달에 사용될 수 있는 염료는 거의 분자량이 230 내지 370 범위에 있는 형태이다. 이같은 염료는 염색에 적합한 승화성을 가질 뿐 아니라 염색될 물품의 내부에 염료가 쉽게 분산되도록 한다. 구조적으로, 이같은 염료는 바람직하게는 술포닐기 또는 카르복시기와 같은 이온성기를 포함하지 않으나, 히드록시기, 아미노기, 니트로기 또는 술폰기와 같은 극성기를 적절하게 포함한다.It is ideal to use a sublimable dye that sublimes in a relatively narrow range of moving temperatures close to the optimum temperature. Dyes that can be used for heat transfer are in the form almost molecular weight in the range of 230 to 370. Such dyes not only have sublimation suitable for dyeing, but also allow for easy dispersion of the dye inside the article to be dyed. Structurally, such dyes preferably do not include ionic groups such as sulfonyl groups or carboxyl groups, but suitably include polar groups such as hydroxy groups, amino groups, nitro groups or sulfone groups.

승화성 잉크층에 사용되는 결합제는 바람직하게는 염료 분자가 쉽게 승화하고 염료의 균일한 분산을 허락하도록 하는 특정 특성을 갖는 결합제이다. 이같은 결합제의 예는 셀루로우즈-계의 수지, 아크릴-계의 수지, 폴리비닐 알코올(PVA)-계의 수지, 폴리비닐 부티랄(PVB)계의 수지 및 폴리아미드 수지이다. 이들 수지중에서, 바람직하게는 셀루로우즈-계의 수지 및 PVB-계의 수지가 사용되며, 전자가 가장 바람직하다.The binder used in the sublimable ink layer is preferably a binder having specific properties that allow the dye molecules to easily sublimate and allow uniform dispersion of the dye. Examples of such binders are cellulose-based resins, acrylic-based resins, polyvinyl alcohol (PVA) -based resins, polyvinyl butyral (PVB) -based resins and polyamide resins. Among these resins, cellulose-based resins and PVB-based resins are preferably used, the former being most preferred.

승화성 잉크층의 염료의 함량에 있어서는, 더 많은 함량이 더 높은 칼라 농도를 제공하지만 염료 함량이 결합제 내의 염료의 분산성에 문제를 야기할 수 있으므로 트정 용도에 요구되는 생성물의 특성을 고려하여 결정되어야 한다. 승화성 잉크층의 두께는 바람직하게는 0.5 내지 10㎛, 가장 바람직하게는 1 내지 5㎛범위이다.With regard to the dye content of the sublimable ink layer, more content provides a higher color concentration, but the dye content can cause problems in the dispersibility of the dye in the binder, so it must be determined in consideration of the properties of the product required for the use of the tablet. do. The thickness of the sublimable ink layer is preferably in the range of 0.5 to 10 mu m, most preferably in the range of 1 to 5 mu m.

본 발명에 따른 승화 열 전달을 위한 베이스 필름은 승화성 잉크층에 대한 우수한 접착성을 가지며, 전달 기록용으로 사용할 경우, 승화 잉크층은 벗겨짐이 야기되기 않으며 이미지 수용지에 접착되어 우수한 이미지를 형성한다.The base film for sublimation heat transfer according to the present invention has excellent adhesion to the sublimable ink layer, and when used for transfer recording, the sublimation ink layer does not cause peeling and is adhered to the image receiving paper to form an excellent image. do.

이하, 상술한 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름을 사용한 본 발명의 금속화된 필름 커패시터용 베이스 필름을 설명한다.Hereinafter, the base film for metallized film capacitors of this invention using the biaxially-oriented laminated polyester film mentioned above is demonstrated.

본 발명의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름이 종래의 금속화된 필름 커패시터용 베이스 필름으로 사용될 수 있다. 베이스 필름의 두께는 상술한 범위와 동일할 수 있다.The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention can be used as a base film for conventional metallized film capacitors. The thickness of the base film may be the same as the above-described range.

증착용으로 사용되는 금속은 알루미늄, 팔라듐, 아연, 니켈, 금, 은, 구리, 인듐, 주석, 크롬, 티탄, 실리콘 등을 포함한다. 이같은 금속 중에서, 알루미늄이 특히 바람직하다. 또한 이들 금속의 산화물을 사용할 수 있다.Metals used for the deposition include aluminum, palladium, zinc, nickel, gold, silver, copper, indium, tin, chromium, titanium, silicon and the like. Of these metals, aluminum is particularly preferred. Oxides of these metals can also be used.

증착된 금속 필름의 두께는 일반적으로 1 내지 500nm의 범위이지만, 효과를 저하시키지 않는 범위내에서 가능한한 두께를 감소시키는 것이 바람직하다. 증착두께의 최상치는 500nm, 바람직하게는 100nm, 더욱 바람직하게는 80nm, 가장 바람직하게는 60nm이다.The thickness of the deposited metal film is generally in the range of 1 to 500 nm, but it is preferable to reduce the thickness as much as possible within a range that does not lower the effect. The highest value of the deposition thickness is 500 nm, preferably 100 nm, more preferably 80 nm and most preferably 60 nm.

증착은 일반적으로 진공 증착법에 의해 행해지지만, 전착 또는 스퍼터링(sputtering)법과 같은 다른 방법을 사용할 수 있다. 증착 금속 필름이 베이스 필름의 양면상에 제공된다. 증착 금속필름은 적합한 표면 처리 또는 수지로 코팅처리하는 것과 같은 다른 처리가 행해질 수 있다.Deposition is generally carried out by vacuum deposition, but other methods such as electrodeposition or sputtering can be used. A deposited metal film is provided on both sides of the base film. The deposited metal film may be subjected to other treatments such as suitable surface treatment or coating treatment with a resin.

커패시터는 종래의 방법에 따라 제조될 수 있다. 예컨대, 상기 금속필름 2장이 서로 겹쳐서 위치하고 감기거나 또는 다수의 상기 금속화된 필름이 함께 적층되어 커패시터 성분을 형성할 수 있으며, 이 같은 성분은 열압축, 테이핑(taping), 메탈리콘(metallikon), 전압 처리, 양끝 표면 봉합, 납 전선의 접착과 같은 필요한 처리가 가해져서 커패시터를 형성하다. 상기 공정에서, 커패시터 성분은 본 발명의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름 및 다른 양면의 금속화된 폴리에스테르 필름의 조합일 수 있다.The capacitor can be manufactured according to a conventional method. For example, the two metal films may be overlapped with each other, and may be wound or a plurality of the metallized films may be stacked together to form a capacitor component. Such components may include thermal compression, taping, metallikon, and voltage. Necessary treatments such as treatment, surface sealing at both ends, and bonding of lead wires are applied to form the capacitor. In this process, the capacitor component may be a combination of the biaxially oriented laminated polyester film of the present invention and the other double sided metallized polyester film.

본 발명에 따른 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름이 우수한 수분 열 저항을 가지므로, 커패시터의 장시간 신뢰성이 향상될 수 있다.Since the biaxially oriented laminated polyester film according to the present invention has excellent moisture heat resistance, the long-term reliability of the capacitor can be improved.

실시예Example

본 발명은 하기 실시예에 의해 상세히 설명된다. 그러나, 이들 실시예는 단지 설명을 위한 것으로 본 발명의 범주를 제한하지 않는다.The invention is illustrated in detail by the following examples. However, these examples are merely illustrative and do not limit the scope of the present invention.

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 평가 방법을 이하에 설명한다. 또한, 하기 실시예 및 비교예에서, 모든 "부"는 특별한 언급이 없는한 "중량부"이다.The evaluation method used in the following examples and comparative examples is described below. In addition, in the following examples and a comparative example, all the "parts" are a "weight part" unless there is particular notice.

(1) 층두께(1) layer thickness

2축 배향 적층 폴리에스테르 필름 샘플이 수지내에 매립됨으로써 고정되어서 두께 방향으로의 단면이 관찰 가능하고, 상기 샘플로 부터 마이크로롬에 의해 100nm 두께로 절단되고 투과 전자 마이크로스코프(H-9000, Hitachi사 제품)하에서 관찰되어 각 층의 두께를 결정할 수 있었다(10,000 내지 20,000 배 확대; 가속 전압:100kV).(2) 폴리에스테르의 결정성 용융점(Tm)The biaxially oriented laminated polyester film sample is fixed by being embedded in the resin so that the cross section in the thickness direction can be observed, and is cut to 100 nm thickness by microrom from the sample and is a transmission electron microscope (H-9000, manufactured by Hitachi). Observed to determine the thickness of each layer (10,000 to 20,000 times magnification; acceleration voltage: 100 kV). (2) Crystalline melting point (Tm) of polyester

미분 열량계(SSC-580 DSC-20, Seiko 전자사 제품)를 사용하여 중합체 약 10mg을 질소 중기에서 10℃/분의 가열속도로 가열하고 결정성 용융물에 의한 열 흡수 피크의 최상부에 상응하는 온도를 측정하여 결정성 용융점(℃)이라 칭한다.Using a differential calorimeter (SSC-580 DSC-20, manufactured by Seiko Electronics), about 10 mg of the polymer was heated at a heating rate of 10 ° C./min in medium nitrogen and the temperature corresponding to the top of the heat absorption peak by the crystalline melt was measured. It measures and calls it crystalline melting point (degreeC).

(3) 접착성의 평가(3) Evaluation of adhesiveness

(i) 젤라틴에 대한 접착성(i) adhesion to gelatin

사진 젤라틴 5% 수용액(P-2225, Nitta 젤라틴사 제품)을 샘플 필름의 코팅층 표면상에 건식 코팅 두께가 0.6㎛가 되도록 도포하고, 이어서 1분 동안 80℃에서 열-공기 건조하여 평가를 위한 필름을 제조한다. 이같은 평가 필름은 그 온도와 습도 함량을 조절하기 위해 23℃ 및 50% RH의 대기중에 24시간 동안 방치되고 이어서 공기셀이 테이프 내에 갖히지 않는 방법으로 18mm폭의 셀로판 접착 테이프(Nichihan사 제품)를 상기 필름의 젤라틴-도포 면상에 7cm길이로 붙이고 이어서 수동-하중롤에 의해 일정한 하중이 접착 테이프상에 가해져서 테이프가 필름에 신속히 접착된다. 이어서, 여기에 붙여진 상기 접착 테이프를 갖는 필름은 필름이 수직 방향으로 부착된 180° 벗기기 테스트를 받게 되고, 500g 중량이 셀로판테이프의 최상단에 연결되어 45cm의 간격에 걸쳐 중력에 의해 떨어진다. 접착성은 다음의 3개의 기준으로 평가된다.Photo gelatin 5% aqueous solution (P-2225, manufactured by Nitta Gelatin) was applied on the surface of the coating layer of the sample film so as to have a dry coating thickness of 0.6 μm, followed by heat-air drying at 80 ° C. for 1 minute, for evaluation. To prepare. Such an evaluation film was placed in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours in order to control its temperature and humidity content, and then an 18 mm wide cellophane adhesive tape (manufactured by Nichihan) was used in such a way that no air cell was held in the tape. The film is glued 7 cm long on the gelatin-coated side of the film and then a constant load is applied on the adhesive tape by manual load rolls so that the tape adheres quickly to the film. Subsequently, the film with the adhesive tape attached thereto is subjected to a 180 ° peel test in which the film is attached in the vertical direction, and 500 g weight is connected to the top of the cellophane tape and dropped by gravity over a gap of 45 cm. Adhesiveness is evaluated based on the following three criteria.

○: 잉크층의 벗겨진 영역이 10% 미만이다(뛰어난 접착성)(Circle): The peeled area | region of an ink layer is less than 10% (excellent adhesiveness).

△: 잉크층의 벗겨진 영역이 10 내지 50%이다(우수한 접착성)(Triangle | delta): The peeled area | region of an ink layer is 10 to 50% (excellent adhesiveness).

×: 잉크층의 벗겨진 영역이 50%를 초과한다(열등한 접착성)X: The peeled area | region of an ink layer exceeds 50% (inferior adhesiveness)

(ii) 폴리비닐 알코올(PVA)에 대한 접착성(ii) adhesion to polyvinyl alcohol (PVA)

88% 정도로 비누화된 PVA 5% 수용액(Nippon 합성화학사 제품)을 잉크로서 사용하는 것을 제외하고는 PVA에 대한 접착성은 상술한(i) 항에서 설명된 것과 동일한 방법으로 평가된다.Adhesion to PVA was evaluated in the same manner as described in paragraph (i) above except that a 5% aqueous solution of PVA saponified to Nippon Synthetic Chemicals, Inc. was used as the ink.

(iii) 폴리비닐 부티랄(PVB)에 대한 접착성(iii) adhesion to polyvinyl butyral (PVB)

Butval B-98 5% 수용액(상표명, 부틸알데히드로 완전히 비누화된 PVA의 히드록시기 80몰%를 부티랄화하여 제조된 Mitsubishi Monsanto 화학사 제품)을 잉크로서 사용하는 것을 제외하고는 PVB에 대한 접착성은 상술한(i) 항에서 설명된 것과 동일한 방법으로 평가된다.Adhesion to PVB is described above except that 5% aqueous solution of Butval B-98 (trade name, manufactured by Mitsubishi Monsanto Chemical Co., Ltd., manufactured by butyrating the hydroxy group of butylaldehyde fully saponified PVA with butyral) is used as an ink. It is evaluated in the same way as described in i).

(iv) 셀루로우즈에 대한 접착성(iv) adhesion to cellulose;

히드록시프로필메틸 셀루로우즈 2% 수용액(Marpolose MP, Matsumato Yushi Seiyaku사 제품)을 잉크로서 사용하는 것을 제외하고는 셀루로우즈에 대한 접착성은 상술한(i) 항에서 설명된 것과 동일한 방법으로 평가된다.Adhesion to cellulose was evaluated in the same manner as described in (i) above except that hydroxypropylmethyl cellulose 2% aqueous solution (Marpolose MP, manufactured by Matsumato Yushi Seiyaku) was used as the ink. do.

(4) 반블록 특성(4) half-block characteristics

필름은 서로 겹쳐져 위치하고 40℃ 및 80% RH-항온기에서 20시간동안 10kgf/㎠의 압력 하중기하에서 처리된다. 이어서, 필름을 10cm 폭으로 자르고, 필름의 (반)블록 특성을 ASTM-D-1893법에 따라 결정하고, 여기서 접착된 필름을 피아노선을 사용하여 벗기고, 다음의 3개의 기준에 따라 평가된다:The films were placed superimposed on one another and processed under a pressure load of 10 kgf / cm 2 for 20 hours at 40 ° C. and 80% RH-thermostat. The film is then cut to 10 cm width and the (half) block properties of the film are determined according to the ASTM-D-1893 method, where the adhered film is peeled off using the piano wire and evaluated according to the following three criteria:

○: 벗기기에 요구되는 힘이 30gf 미만이다.(Circle): The force required for peeling is less than 30 gf.

△: 벗기기에 요구되는 힘이 30 내지 100gf이다.(Triangle | delta): The force required for peeling is 30-100 gf.

×: 벗기기에 요구되는 힘이 100gf 이상이다.X: The force required for peeling is 100 gf or more.

(5) 승화성 잉크층에 대한 접착성(5) adhesiveness to the sublimable ink layer

공기셀이 들어오지 않도록 접착 테이프 Scotch Mending Tape 810(상표명, 3M사 제품)을 승화성 잉크층애 붙이고 신속히 벗긴다. 잉크층의 벗기기 정도를 결정한다. 황색 및 시안 잉크를 사용하여, 25℃에서의 승화성 잉크층에 대한 접착성을 측정하고 다음의 3개의 기준에 따라 평가한다:Adhesive tape Scotch Mending Tape 810 (trade name, manufactured by 3M Corporation) is attached to the sublimable ink layer and peeled off quickly so that no air cells enter. The peeling degree of the ink layer is determined. Using yellow and cyan inks, the adhesion to the sublimable ink layer at 25 ° C. is measured and evaluated according to the following three criteria:

○: 잉크층의 벗겨진 영역이 10% 미만이다(뛰어난 접착성)(Circle): The peeled area | region of an ink layer is less than 10% (excellent adhesiveness).

△: 잉크층의 벗겨진 영역이 10 내지 50%이다(우수한 접착성)(Triangle | delta): The peeled area | region of an ink layer is 10 to 50% (excellent adhesiveness).

×: 잉크층의 벗겨진 영역이 50%를 초과한다(열등한 접착성)X: The peeled area | region of an ink layer exceeds 50% (inferior adhesiveness)

(6) 이미지 수용지에의 승화성 잉크의 무질서한 전달(6) Disorderly Delivery of Sublimable Ink to Image Receptors

폴리에스테르 10부(Vylonal MD-1200, Toyo Boseki사 제품) 및 실리카 입자 1부(Nipsil E200A, Nippon Silica Kogyo사 제품)로 이루어진 5㎛ 두께의 염색된 이미지 수용지 및 열 전달 기록시트를 200㎛ 두께의 양질의 종이 위에 서로 포개고, 그위에 10-3초 동안 0.3 와트/도트의 전력을 가하여 8도트/mm-발열 레지스터 기록밀도를 갖는 열 헤드를 사용하여 전달 기록을 행한다. 승화성 잉크가 이미지 수용지상을 통과했는지의 여부가 육안으로 관찰되고, 다음의 3개의 기준에 따라 평가된다.200 µm thick dyed image receptor and heat transfer recording sheet consisting of 10 parts polyester (Vylonal MD-1200, manufactured by Toyo Boseki) and 1 part silica particles (Nipsil E200A, manufactured by Nippon Silica Kogyo) The transfer recording is performed using a thermal head having an 8-dot / mm-heating resistor write density, superimposed on each other on a high quality paper, and applying 0.3 watts / dot of power for 10 -3 seconds thereon. Whether or not the sublimable ink has passed on the image receiving surface is visually observed and evaluated according to the following three criteria.

○: 잉크층의 물질서한 이동이 일어나지 않는다.(Circle): The substance letter movement of an ink layer does not occur.

△: 잉크의 무질서한 이동이 다소 관찰되고, 생성물의 상업적 가치가 저하된다.(Triangle | delta): The disordered movement of ink is observed somewhat, and the commercial value of a product falls.

×: 잉크의 무질서한 이동이 자주 관찰되고, 적층물이 실질적으로 사용될 수 없다.X: Disordered movement of the ink is often observed, and the laminate cannot be used substantially.

(7) 증착된 금속 필름에 대한 접착성(7) adhesion to the deposited metal film

진공 챔버내의 압력이 10-4토르 이하로 설정된 저항 열-형 금속화 기구를 사용하여 알루미늄을 45nm로 증착시킨다. 금속과 필름의 증착된 금속 표면상에, 폴리우렌탄-계의 2가지 팩의 경화성 접착제가 건식무게 5g/㎠로 코팅되고 이어서 베이스 폴리에스테르 필름과 동일한 두께의 폴리에스테르 필름이 일반적인 건식 적층법에 따라 적층되고, 이어서 48시간동안 40℃에서 노화된다. 수득된 적층물이 15mm 폭의 작은 조각으로 잘리고 30분동안 60℃의 뜨거운 물에 잠긴다(열수처리).Aluminum is deposited to 45 nm using a resistive heat-type metallization apparatus with the pressure in the vacuum chamber set to 10 −4 Torr or less. On the deposited metal surface of the metal and the film, two packs of curable adhesive based on polyurethane-based were coated at a dry weight of 5 g / cm 2 and then a polyester film of the same thickness as the base polyester film was subjected to a general dry lamination method. Followed by aging at 40 ° C. for 48 hours. The resulting laminate was cut into small pieces 15 mm wide and immersed in hot water at 60 ° C. for 30 minutes (hydrothermal treatment).

열수처리된 샘플의 끌을 부분적으로 벗기고 이후 샘플을 벗기기 시험기에 의해 100mm/분의 속도로 T-형으로 벗긴다. 다음의 3개의 기준에 따라 접착성이 평가된다:The chisel of the hydrothermally treated sample is partially stripped off and then the sample is stripped off in a T-shape at a rate of 100 mm / min by the stripping tester. Adhesion is evaluated according to the following three criteria:

○: 떼기에 요구되는 힘이 100gf 이상이다.(Circle): The force required for peeling is 100 gf or more.

△: 떼기에 요구되는 힘이 10gf 이상 100gf미만이다.(Triangle | delta): The force required for release is 10 gf or more and less than 100 gf.

×: 떼기에 요구되는 힘이 10gf 미만이다.X: The force required for peeling is less than 10 gf.

(8) 정전용량의 변화(8) change in capacitance

(i) 무하중 시험(i) no load test

샘플 커패시터를 60℃ 및 95% RH-대기하에서 1000시간동안 방치하고, 정전용량의 변화는 초기 정전용량을 기준으로 평가한다. 즉, 초기 정전용량은 1000시간후 정전용량으로 부터 공제되고, 얻어진 값은 초기 정전용량으로 나누어져 퍼센트로 표현된다.The sample capacitor is left for 1000 hours at 60 ° C. and 95% RH-atmosphere, and the change in capacitance is evaluated based on the initial capacitance. That is, the initial capacitance is subtracted from the capacitance after 1000 hours, and the obtained value is divided by the initial capacitance and expressed as a percentage.

(ii) 하중 시험(ii) load test

샘플 커패시터를 전극을 통해 60V/㎛의 DC 전압을 가하면서 60℃ 및 95% RH-대기하에서 1000시간동안 방치하고, 정전용량의 변화는 초기 정전용량을 기준으로 평가한다. 즉, 초기 정전용량은 1000시간후 정전용량으로 부터 공제되고, 얻어진 값은 초기 정전용량으로 나누어져 퍼센트로 표현된다.The sample capacitor is left for 1000 hours at 60 ° C. and 95% RH-atmosphere while applying a DC voltage of 60 V / μm through the electrodes, and the change in capacitance is evaluated based on the initial capacitance. That is, the initial capacitance is subtracted from the capacitance after 1000 hours, and the obtained value is divided by the initial capacitance and expressed as a percentage.

하기 실시예에서 사용된 폴리에스테르 수지는 다음 방법으로 제조된다.The polyester resin used in the following examples is prepared by the following method.

폴리에스테르 수지 1Polyester resin 1

디메틸 테레프탈레이트 80부, 디메틸 이소프탈레이트 20부, 에틸렌 글리콜 65부, 1,4-부탄디올 55부 및 마그네슘 아세테이트 0.09부를 반응기에서 가열하여 메탄올을 증류하면서 에스테르 교환반응을 행한다. 반응 개시후 반응 혼합물을 230℃로 약 4시간동안 가열하여 실질적으로 에스테르 교환반응을 완료한다. 이어서, 에틸산 포스페이트 0.4부 및 안티몬 트리옥시드 0.04부를 첨가하고 반응 시스템의압력을 대기압에서 최종적으로는 1mmHg에 도달하도록 점점 감소시킨다. 4시간후, 반응 시스템을 대기압으로 회복시켜서 폴리에스테르 수지(폴리에스테르 1)을 수득한다. 폴리에스테르 1의 미분 열 분석에서 결정성 응용 피크가 관찰되지 않는다.80 parts of dimethyl terephthalate, 20 parts of dimethyl isophthalate, 65 parts of ethylene glycol, 55 parts of 1,4-butanediol and 0.09 parts of magnesium acetate are heated in a reactor to carry out the transesterification reaction while distilling methanol. After the start of the reaction, the reaction mixture is heated to 230 ° C. for about 4 hours to substantially complete the transesterification reaction. Then 0.4 parts of ethyl phosphate and 0.04 parts of antimony trioxide are added and the pressure of the reaction system is gradually reduced to reach 1 mmHg at atmospheric pressure. After 4 hours, the reaction system is returned to atmospheric pressure to yield a polyester resin (polyester 1). No crystalline application peak is observed in differential thermal analysis of polyester 1.

폴리에스테르 수지 2Polyester resin 2

디메틸 테레프탈레이트 60부, 디메틸 이소프탈레이트 40부, 1,4-부탄디올 55부 및 마그네슘 아세테이트 0.09부를 반응기에서 가열하여 메탄올을 증류하면서 에스테르 교환반응을 행한다. 반응 개시후 반응 혼합물을 230℃로 약 4시간동안 가열하여 실질적으로 에스테르 교환반응을 완료한다. 이어서, 에틸산 포스페이트 0.4부 및 안티판 트리옥시드 0.04부를 첨가하고 반응 시스템의 압력을 대기압에서 최종적으로는 1mmHg에 도달하도록 점점 감소시킨다. 4시간후, 반응 시스템을 대기압으로 회복시켜서 폴리에스테르 수지(폴리에스테르 2)을 수록한다. 폴리에스테르 2의 결정성 용융점은 151℃이다.60 parts of dimethyl terephthalate, 40 parts of dimethyl isophthalate, 55 parts of 1,4-butanediol and 0.09 parts of magnesium acetate are heated in a reactor to carry out transesterification while distilling methanol. After the start of the reaction, the reaction mixture is heated to 230 ° C. for about 4 hours to substantially complete the transesterification reaction. Then 0.4 part of ethyl phosphate and 0.04 part of antipan trioxide are added and the pressure of the reaction system is gradually reduced to reach 1 mmHg at atmospheric pressure. After 4 hours, the reaction system is returned to atmospheric pressure to contain the polyester resin (polyester 2). The crystalline melting point of polyester 2 is 151 ° C.

폴리에스테르 수지 3Polyester resin 3

디메틸 테레프탈레이트 100부, 에틸렌 글리콜 65부 및 마그네슘 아세테이트 0.09부를 반응기에서 가열하여 메탄올을 증류하면서 에스테르 교환반응을 행한다. 반응 개시후 반응 혼합물을 230℃로 약 4시간동안 가열하여 실질적으로 에스테르 교환 반음을 완료한다. 이 시점에서, 중합체에 0.1% 농도로 존재하도록 평균 입자 직경 1.25㎛인 비정질 실리카를 에틸렌 글리콜 슬러리의 형태로 첨가한다. 이어서, 에틸산 포스페이트 0.4부 및 안티몬 트리옥시드 0.04부를 첨가하고 반응 시스템의 압력을 대기압에서 최종적으로는 1mmHg에 도달하도록 점점 감소시킨다. 4시간후,반응 시스템을 대기압으로 회복시켜서 폴리에스테르 수지(폴리에스테르 3)을 수득한다. 폴리에스테르 3의 결정성 용융점은 259℃이다.100 parts of dimethyl terephthalate, 65 parts of ethylene glycol and 0.09 parts of magnesium acetate are heated in a reactor to carry out the transesterification reaction while distilling methanol. After the start of the reaction, the reaction mixture is heated to 230 ° C. for about 4 hours to substantially complete the transesterification halftone. At this point, amorphous silica with an average particle diameter of 1.25 μm is added in the form of an ethylene glycol slurry so as to be present at 0.1% concentration in the polymer. Then 0.4 parts of ethyl phosphate and 0.04 parts of antimony trioxide are added and the pressure of the reaction system is gradually reduced to reach 1 mmHg at atmospheric pressure. After 4 hours, the reaction system is returned to atmospheric pressure to yield a polyester resin (polyester 3). The crystalline melting point of polyester 3 is 259 ° C.

하기 실시예에서 사용된 코팅물질은 다음과 같다.Coating materials used in the following examples are as follows.

A1 (아크릴-계의 수지): 메틸 메타크릴레이트 25몰%(105℃), n-부틸 아크릴레이트 30몰%(-54℃), 스티렌 40몰%(100℃) 및 아크릴산의 암모늄염 5몰%(106℃)로 이루어진 수분산성 아크릴 계의 수지.A1 (acrylic-based resin): 25 mol% of methyl methacrylate (105 캜), 30 mol% of n-butyl acrylate (-54 캜), 40 mol% of styrene (100 캜) and 5 mol% of ammonium salt of acrylic acid A water-dispersible acrylic resin consisting of (106 ° C).

A2 (아크릴-계의 수지): 메틸 아크릴레이트 65몰%(105℃), n-부틸 메타크릴레이트 30몰%(-54℃) 및 아크릴산의 암모늄염 5몰%(106℃)로 이루어진 수분산성 아크릴게의 수지.A2 (acrylic-based resin): water-dispersible acrylic consisting of 65 mol% of methyl acrylate (105 ° C), 30 mol% of n-butyl methacrylate (-54 ° C) and 5 mol% (106 ° C) of ammonium salt of acrylic acid Crab resin.

A3 (아크릴-계의 수지): 에틸 아크릴레이트 50몰%(22℃), n-부틸 메타크릴레이트 35몰%(-54℃), 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 10몰%(55℃) 및 메타크릴산의 암모늄염(130℃)로 이루어진 수분산성 아크릴 게의 수지.A3 (acrylic-based resin): 50 mol% of ethyl acrylate (22 ° C), 35 mol% of n-butyl methacrylate (-54 ° C), 10 mol% of 2-hydroxyethyl methacrylate (55 ° C) And an ammonium salt of methacrylic acid (130 ° C.).

주: 괄호안의 온도는 단일 중합체의 Tg이다.Note: The temperature in parentheses is the Tg of the homopolymer.

B1 (우레탄-계의 수지): 디에틸 카보네이트 472부, 1,5-펜탄디올 416부 및 1,6-헥산디올 472부를 15시간동안 120 내지 200℃에서 반응시킨다. 이어서, 반응 시스템을 150℃로 설정하고 잔류 에탄올 및 비반응 디올을 10 내지 50mmHg의 감압하에서 충분히 증류하여 폴리카보네이트 폴리올을 수득한다. 수득된 폴리올의 히드록시값은 약 66이며, 평균 분자량은 약 2000이다. 이같은 폴리카보네이트 폴리올 500부, 톨릴렌 디이소시아네이트 160부, 트리에틸아민으로 중화된 카르복시기를 갖는 디히드록시메틸화 프로판 58.5부 및 메틸 에틸 케톤(MEK) 1647부를 반응기에 공급하여 80℃에서 4시간동안 우레탄 반응을 행한다. 수득된 용액은 교반하면서 증류수 1562부에 천천히 첨가되고, 이소포론디아민 20% 수용액 106.5부를 첨가한 후, 혼합 용액을 40℃로 가열하여 1시간 동안 중합화 반응을 행한다. MEK를 감압하에서 제거하여 고체함량 30%의 폴리카보네이트 폴리우레탄 유제 B1을 수득한다.B1 (urethane-based resin): 472 parts of diethyl carbonate, 416 parts of 1,5-pentanediol and 472 parts of 1,6-hexanediol were reacted at 120 to 200 ° C for 15 hours. The reaction system is then set to 150 ° C. and the residual ethanol and unreacted diol are sufficiently distilled under reduced pressure of 10 to 50 mmHg to give polycarbonate polyol. The hydroxyl value of the obtained polyol is about 66, and the average molecular weight is about 2000. 500 parts of such polycarbonate polyol, 160 parts of tolylene diisocyanate, 58.5 parts of dihydroxymethylated propane having a carboxyl group neutralized with triethylamine and 1647 parts of methyl ethyl ketone (MEK) were fed to the reactor for 4 hours at 80 ° C. Reaction. The obtained solution was slowly added to 1562 parts of distilled water with stirring, and 106.5 parts of 20% isophoronediamine aqueous solution were added, and then the mixed solution was heated to 40 ° C for a polymerization reaction for 1 hour. The MEK is removed under reduced pressure to give a polycarbonate polyurethane emulsion B1 of 30% solids.

B2 (우레탄-계의 수지): 1,5-펜타디올 대신 1,4-분탄디올을 사용하는 것을 제외하고는 상기 B1의 제조방법을 행하여 폴리카보네이트 폴리우레탄 유제 B2을 수득한다.B2 (urethane-based resin): A polycarbonate polyurethane emulsion B2 is obtained by carrying out the process for producing B1, except that 1,4-butanediol is used instead of 1,5-pentadiol.

B3 (우레탄-계의 수지): 1,6-헥산디올 대신 1,4-분탄디올을 사용하는 것을 제외하고는 상기 B1의 제조방법을 행하여 폴리카보네이트 폴리우레탄 유제 B3을 수득한다.B3 (urethane-based resin): A polycarbonate polyurethane emulsion B3 is obtained by performing the above production process of B1, except that 1,4-butanediol is used instead of 1,6-hexanediol.

C1 (폴리에스테르 수지): 수-분산성 폴리에스테르 수지는 테레프탈산 35몰%, 나트륨술포이소프탈산 5몰%, 에틸렌 글리콜 49몰% 및 디에틸렌 글리콜 1몰%로 이루어진다.C1 (polyester resin): The water-dispersible polyester resin consists of 35 mol% of terephthalic acid, 5 mol% of sodium sulfoisophthalic acid, 49 mol% of ethylene glycol and 1 mol% of diethylene glycol.

실시예 1Example 1

A층용으로 사용된 폴리에스테르 수지1 및 B층용으로 사용된 폴리에스테르 수지3을 180℃에서 4시간동안 각각 건조하고 이어서 A층에 대해서는 280℃, B층에 대해서는 290℃의 압출 온도로 3층 공압출기에 의해 용융 압출한다. 이같은 작용에서, 상기 두가지 형태의 수지 모두는 #600-메쉬 필터에 의해 여과되고, 피드 블록에 의해 결합 및 적층되어 A/B/A 적층 구조를 제공한다.The polyester resin 1 used for the A layer and the polyester resin 3 used for the B layer were dried at 180 ° C. for 4 hours, respectively, and then the three-layer ball was opened at an extrusion temperature of 280 ° C. for the A layer and 290 ° C. for the B layer. Melt extrusion is carried out by an extruder. In this operation, both types of resins are filtered by a # 600-mesh filter and combined and laminated by a feed block to provide an A / B / A laminated structure.

3층 구조의 비연신 필름을 얻기 위해 정전 피닝 기술을 적용하면서 적층물은슬롯 다이로부터 시트로 방출되고 30℃-주조롤상에서 냉각 및 고체화된다. 각 압출기의 하전속도는 A층 표면이 표 1의 두께를 갖도록 설정된다.The laminate is released from the slot die into the sheet and cooled and solidified on a 30 ° C. casting roll while applying the electrostatic pinning technique to obtain a three-layer unstretched film. The charge rate of each extruder is set so that the surface of layer A has the thickness shown in Table 1.

이같이 수득된 비연신 필름은 롤 연신에 의해 83℃에서 세로방향으로 2.9배 연신되고 이어서 76℃에서 1.25배 추가로 연신된다. 이어서, 표 1의 조성물의 주조용액은 연신 필름의 양면상에 도포된다. 이어서, 이같은 필름은 텐터로 도입되고 110℃에서 폭방향으로 3.8배 연신되고 230℃에서 15초간 열-경화되어 전체 두께 50㎛이고 코팅층 두께 0.12㎛인 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름이 수득된다. 수득된 필름의 접착성 평가 결과를 표1에 실었다.The non-stretched film thus obtained is stretched 2.9 times longitudinally at 83 ° C. by roll stretching, and then further stretched 1.25 times at 76 ° C. FIG. Next, the casting solution of the composition of Table 1 is applied on both sides of the stretched film. This film was then introduced into a tenter and stretched 3.8 times in the width direction at 110 ° C. and heat-cured at 230 ° C. for 15 seconds to give a biaxially oriented laminated polyester film having a total thickness of 50 μm and a coating layer thickness of 0.12 μm. The adhesive evaluation result of the obtained film is shown in Table 1.

실시예 2-5Example 2-5

코팅 용액의 조성물이 표 1과 같이 바뀐것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 행하여 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름을 수득한다. 수득된 필름의 접착성 평가를 표 1에 실었다.The biaxially oriented laminated polyester film was obtained by performing the method of Example 1 except that the composition of the coating solution was changed as shown in Table 1. The adhesive evaluation of the obtained film is shown in Table 1.

실시예 6Example 6

실시예 1에서 사용된 폴리에스테르 수지 3에 용융 흐름 지수 4.5의 결정성 폴리프로필렌 20중량%를 균일하게 혼합하고, 수득된 혼합물을 B층용 수지로서 사용한다(B층용 수지는 표 1에서 3'로 표시된다). 폴리에스테르 수지1을 폴리에스테르 A층용 수지로서 사용한다. 상기 두종류의 수지는 각각 건조되고 A층에 대해서는 280℃, B충에 대해서는 290℃의 압출 온도로 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 3층 공압출기에 의해 용융 압출된다. 이같은 작용에서, 상기 두가지 형태의 수지 모두는 #600-메쉬 필터에 의해 스크린되고, 피드 블록에 의해 결합 및 적층되어 A/B/A적층 구조를 제공한다.The polyester resin 3 used in Example 1 was uniformly mixed with 20% by weight of crystalline polypropylene having a melt flow index of 4.5, and the obtained mixture was used as the resin for the B layer (the resin for the B layer was 3 'in Table 1). Is displayed). Polyester resin 1 is used as resin for polyester A layers. The two kinds of resins were each dried and melt extruded by the same three-layer coextruder as used in Example 1 at an extrusion temperature of 280 ° C. for layer A and 290 ° C. for the B layer. In this operation, both types of resins are screened by a # 600-mesh filter and joined and stacked by a feed block to provide an A / B / A lamination structure.

3층 구조의 비연신 필름을 얻기 위해 정전 피닝 기술을 적용하면서 적층물은 슬롯 다이로부터 시트로 압출되고 30℃-주조롤상에서 냉각 및 고체화된다. 이같은 필름은 실시예 1과 동일한 방법으로 처리되어 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름이 수득된다. 수득된 필름의 접착성 평가 결과를 표1에 나타냈다.The laminate is extruded from the slot die into sheets and cooled and solidified on a 30 ° C. casting roll while applying electrostatic pinning techniques to obtain a three-layer unstretched film. This film is treated in the same manner as in Example 1 to give a biaxially oriented laminated polyester film. The adhesive evaluation result of the obtained film is shown in Table 1.

비교예 1 및 2Comparative Examples 1 and 2

코팅 용액의 조성물이 표 2와 같이 바뀐것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 행하여 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름을 수득한다. 이같은 필름의 평과결과를 표 2에 나타냈다. 비교예 2에서, A층의 두께는 4.0㎛로 바뀐다.The biaxially oriented laminated polyester film was obtained by performing the method of Example 1 except that the composition of the coating solution was changed as shown in Table 2. The evaluation result of such a film is shown in Table 2. In Comparative Example 2, the thickness of the A layer was changed to 4.0 μm.

비교예 3Comparative Example 3

폴리에스테르 수지3을 개시물질로서 사용하고 다른 종류의 폴리에스테르를 적층하지 않고 290℃의 압출 온도에서 공압출기가 아닌 단층 압출기를 사용하여 용융압출한 것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 행하여 두께 50㎛의 2축 배향 폴리에스테르 필름을 수득한다. 이같은 필름의 접착성 평가 결과를 표 2에 나타냈다.The method of Example 1 was carried out except that polyester resin 3 was used as a starting material and melt-extruded using a single-layer extruder instead of a co-extruder at an extrusion temperature of 290 ° C. without laminating other kinds of polyester. A microaxially oriented polyester film is obtained. The adhesive evaluation results of such a film are shown in Table 2.

비교예 4Comparative Example 4

코팅층이 제공되지 않은것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 행하여 2축 배향 폴리에스테르 필름을 수득한다. 수득된 필름의 접착성 평가결과를 표 2에 나타냈다.The method of Example 1 was followed except that no coating layer was provided to give a biaxially oriented polyester film. The adhesive evaluation result of the obtained film is shown in Table 2.

표 1Table 1

표 2TABLE 2

실시예 7-12 및 비교예 5-8 (승화 열 전달용 베이스 필름)Example 7-12 and Comparative Example 5-8 (base film for sublimation heat transfer)

전체 필름 두께가 4.5㎛로 바뀐것을 제외하고는 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 4의 방법을 행하여 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름을 수득한다.The biaxially oriented laminated polyester film was obtained by carrying out the method of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, except that the overall film thickness was changed to 4.5 mu m.

상기 필름의 비코팅면 위에 벤조페논-3,3',4,4'-테트라카르복시산 무수화물,톨릴렌 디이소시아네이트(80몰%) 및 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(20몰%)로부터 수득된 폴리이미드 86부, 평균 직경 0.07㎛의 탄산 칼슘 입자 7부 및 플루오린-계의 실리콘유 7부(FL-100, Shin-Etsu 화학사 제품) 7부로 이루어진 0.10㎛ 두께의 내열성 및 고미끄럼성의 코팅층을 제공한다.Benzophenone-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic anhydride, tolylene diisocyanate (80 mol%) and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (20 mol%) on the uncoated side of the film Heat resistance and high slip of 0.10 μm thickness consisting of 86 parts of polyimide obtained from the above, 7 parts of calcium carbonate particles having an average diameter of 0.07 μm and 7 parts of fluorine-based silicone oil (FL-100, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) It provides a coating layer of the castle.

상기 필름의 각 코팅면위에 Kayaset B(Nippon Kayaku사 제품) 10부, 셀루로우즈 아세테이트 프로피오네이트 15부, 실리카겔 2부 및 히드록시메틸화 멜라민 1부로 이루어진 2.0㎛ 두께의 승화성 잉크층을 형성하여 열전달 기록 매체를 제조한다. 열전달 기록 매체의 수득된 샘플의 평가결과를 표 3 및 4에 실었다.On a coating surface of the film, a 2.0 μm thick sublimable ink layer consisting of 10 parts of Kayaset B (manufactured by Nippon Kayaku), 15 parts of cellulose acetate propionate, 2 parts of silica gel, and 1 part of hydroxymethylated melamine was formed. A heat transfer recording medium is produced. The evaluation results of the obtained samples of the heat transfer recording medium are shown in Tables 3 and 4.

상기 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름의 반블록 특성의 시험 결과를 표 3 및 4에 실었다.The test results of the semiblock properties of the biaxially oriented laminated polyester film are shown in Tables 3 and 4.

표 3TABLE 3

표 4Table 4

실시예 13-17 및 비교예 9-12 (금속화된 필름 커패시터용 베이스 필름)Examples 13-17 and Comparative Examples 9-12 (base films for metallized film capacitors)

코팅층 두께 및 전체 필름 두께가 각각 0.05㎛ 및 9.0㎛로 바뀌고 코팅층 조성물이 표 5와 같이 바뀐것을 제외하고는 실시예 1의 방법을 행하여 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름을 수득한다. 실시예 17에서 폴리에스테르 수지 3이 A층용으로 사용되었고, 비교예 11에서 폴리에스테르 3이 개시물질로서 사용되었고 공압출기가 아닌 단충 압출기에 의해 물질을 압출하여 9㎛ 두께의 단층 2축 배향 폴리에스테를 필름을 수득한다.The biaxially oriented laminated polyester film was obtained by performing the method of Example 1 except that the coating layer thickness and the total film thickness were changed to 0.05 µm and 9.0 µm, respectively, and the coating layer composition was changed as shown in Table 5. In Example 17, polyester resin 3 was used for the A layer, and in Comparative Example 11, polyester 3 was used as the starting material, and the material was extruded by a single-screw extruder, not a coextruder, to obtain a 9 μm thick single layer biaxially oriented polyester. To obtain a film.

상기 필름의 각 코팅면에서, 알루미늄이 10-4토르 미만으로 설정된 진공 챔버에서 가압하의 저항 가열형 금속화기를 사용하여 45nm로 증착하였다. 알루미늄을 폴리에스테르 필름의 세로 방향으로 여백이 있는 작은 조각으로 증착시켰다(8mm 폭의 중착부 및 1mm 폭의 여백의 반복). 수득된 금속화된 폴리에스테르 필름 각각을 왼쪽 또는 오른쪽 모서리를 따라 1mm의 여백을 가진 4.5mm폭의 테이프로 자른다.이어서, 왼쪽 여백을 가진 금속화된 폴리에스테르 필름 한장 및 오른쪽 여백을 가진 필름 한장을 0.5mm길이의 증착부가 비스듬히 돌출하도록 결합시키고 서로 위치를 이동시켜 감는다. 이같이 감긴 필름을 150℃에서 5분동안 50kg/㎠의 압력으로 가압한다.On each coating side of the film, aluminum was deposited at 45 nm using a resistive heating metallizer under pressure in a vacuum chamber set to less than 10 −4 Torr. Aluminum was deposited into marginally small pieces in the longitudinal direction of the polyester film (8 mm wide midpoint and 1 mm wide margin). Each of the obtained metallized polyester films is cut with a 4.5 mm wide tape with a margin of 1 mm along the left or right edge. Then, one sheet of metallized polyester film with left margin and one sheet with right margin are cut. The 0.5 mm long deposits are combined to protrude at an angle and are wound by shifting positions. The wound film is pressurized at a pressure of 50 kg / cm 2 at 150 ° C. for 5 minutes.

이어서, 감긴 필름의 양쪽 끌을 열 메칼리콘 처리하고 이어서 납 전선을 접착하고 액체 비스페놀A 에폭시 수지를 주입하고, 이어서 최소 두께 0.5mm의 외장을 형성시키기 위해 분말형 에폭시 수지를 표면상에서 열-융합시켜 정전기 용량 0.1μF의 필름 커패시터를 수득한다. 이같이 수득된 금속화된 필름 커패시터의 평가 결과를 표 5 및 5에 실었다.Then, both chisels of the wound film are thermally methaconized, followed by bonding lead wires and injecting a liquid bisphenol A epoxy resin, followed by heat-fusion on the surface of the powdered epoxy resin to form a sheath with a minimum thickness of 0.5 mm. To obtain a film capacitor with a static capacitance of 0.1 mu F. The evaluation results of the metalized film capacitors thus obtained are shown in Tables 5 and 5.

표5에 실린바와 같이, 본 발명의 베이스 필름을 사용하여 금속화된 필름 커패시터는 우수한 유전 특성 및 수분열 저항을 가지며 정전 용량의 변화가 최소화된다. 또한, 제조 및 커패시터를 고정시키는 작업성이 우수하다.As shown in Table 5, the film capacitor metallized using the base film of the present invention has excellent dielectric properties and moisture heat resistance, and the change in capacitance is minimized. In addition, the workability of manufacturing and fixing the capacitor is excellent.

표 5Table 5

표 6Table 6

주: 표 6에서, 비교예 11은 단층 필름이다.Note: In Table 6, Comparative Example 11 is a single layer film.

Claims (9)

미분 열분석시 230℃ 이상에서 결정성 용융 피크를 갖지 않는 폴리에스테그로 이루어지고, 다른 폴리에스테르층의 적어도 하나의 표면상에 적층된 두께 2㎛ 이하의 A층; 및 코팅 성분으로서 아크릴 계의 수지 또는 우레탄 계의 수지 50중량% 이상을 포함하고 A층의 표면상에 형성된 코팅층을 포함하는 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름.An A layer having a thickness of 2 μm or less laminated on at least one surface of another polyester layer, the polyester having no crystalline melting peak at 230 ° C. or higher in differential thermal analysis; And a coating layer formed on the surface of layer A, wherein the coating component comprises 50% by weight or more of acrylic resin or urethane resin. 제 1항에 있어서, 상기 아크릴 계의 수지는 적어도 하나의 아크릴-계의 단량체 30몰% 이상,상기 아크릴-계의 단량체와 공중합되는 다른 비닐 단량체 70몰% 이하 및 경질 단편 단량체로서 이들의 단일 중합체를 생산할 때 유리전이온도(Tg) 30℃ 이상이고 상기 아크릴-계의 단량체와 공중합될 수 있는 비닐 단량체 30몰%이상을 포함하는 경질 아크릴 계의 수지인 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름.The method of claim 1, wherein the acrylic resin is at least 30 mol% of at least one acrylic-based monomer, 70 mol% or less of other vinyl monomers copolymerized with the acrylic-based monomer, and their homopolymers as hard fragment monomers. A biaxially oriented laminated polyester film which is a hard acrylic resin containing 30 mol% or more of a glass monomer having a glass transition temperature (Tg) of 30 ° C. or more and copolymerizable with the acrylic monomer. 제 2항에 있어서, 상기 경질 단편 단량체가 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트 및 스티렌 단량체로부터 선텍된 적어도 하나의 비닐 단량체인 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름.3. A biaxially oriented laminated polyester film according to claim 2, wherein said hard fragment monomer is at least one vinyl monomer selected from alkyl acrylate, alkyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate and styrene monomer. 제 1항에 있어서,상기 아크릴 계의 수지 또는 우레탄 계의 수지가 수용성 또는 수분산성인 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름.The biaxially oriented laminated polyester film according to claim 1, wherein the acrylic resin or urethane resin is water-soluble or water dispersible. 제 4항에 있어서,상기 아크릴 계의 수지 또는 우레탄 계의-수지가 음이온기 또는 양이온기 0.05 내지 8중량%를 포함하는 2축 배향 적층 폴리에스테르필름.The biaxially-oriented laminated polyester film of claim 4, wherein the acrylic resin or urethane-resin comprises 0.05 to 8% by weight of an anionic group or a cationic group. 제 1항의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름을 포함하는 승화열 전달용 베이스기판.Sublimation heat transfer base substrate comprising the biaxially oriented laminated polyester film of claim 1. 제 6항에 있어서, 코팅 성분이 아크릴-계의 수지 인 승화 열전달용 베이스 필름.The base film for sublimation heat transfer according to claim 6, wherein the coating component is an acrylic resin. 제 1항의 2축 배향 적층 폴리에스테르 필름을 포함하는 금속 필름 커패시터용 베이스 필름.The base film for metal film capacitors containing the biaxially-oriented laminated polyester film of Claim 1. 제 8항에 있어서, 코팅 성분이 우레탄-계의 수지인 금속 필름 커패시터용 베이스 필름.The base film of claim 8, wherein the coating component is a urethane-based resin.
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