JPH08309942A - Manufacture of thermoplastic resin film - Google Patents

Manufacture of thermoplastic resin film

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JPH08309942A
JPH08309942A JP12411595A JP12411595A JPH08309942A JP H08309942 A JPH08309942 A JP H08309942A JP 12411595 A JP12411595 A JP 12411595A JP 12411595 A JP12411595 A JP 12411595A JP H08309942 A JPH08309942 A JP H08309942A
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JP
Japan
Prior art keywords
film
coating
layer
resin
stretching
Prior art date
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Pending
Application number
JP12411595A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takatoshi Miki
崇利 三木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Diafoil Co Ltd
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Diafoil Co Ltd filed Critical Diafoil Co Ltd
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Publication of JPH08309942A publication Critical patent/JPH08309942A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a resin film having no surface defect, excellent in productivity and with respect to cost by providing a coating step for an unoriented film having high transparency and a flat surface, and then orienting it in one direction. CONSTITUTION: Thermoplastic resin to be applied is not particularly limited if the resin can be oriented as a film, and a polyester or the like containing polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate or their copolymer is preferable. The coating agent of a primer layer is used without limiting to a coating layer of a second layer, and water soluble or water dispersible polyester resin is used. As a gelatin easily stickly layer coating agent, water soluble or water dispersible acrylic resin is preferable. As a method for coating with coating liquid, a reverse roll coater or a gravure coater is used. The centerline means roughness Ra of unoriented film is 10nm or less, a base H1 is 5.0% or less, and a particle content C is 1.0ppm or more.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂フィルム
の製造方法に関する。さらに詳しくは、塗布層を有する
フィルムの製造方法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin film. More specifically, it relates to a method for producing a film having a coating layer.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】一般
に、フィルム製造の最終工程におけるフィルムの巻上性
や、フィルムの取り扱い性を向上させる方法として、フ
ィルム中に微小な粒子等を添加し、表出した突起により
摩擦係数を低下させ、易滑性を付与する方法が知られて
いる。
2. Description of the Related Art Generally, as a method for improving the film winding property and the film handling property in the final step of film production, fine particles are added to the film, A method is known in which the protrusions are brought out to reduce the coefficient of friction and impart slipperiness.

【0003】しかしながら、透明性が特に要求される用
途、例えば窓ガラスに貼付されるガラス飛散防止フィル
ム等においては、透明性を確保するため、フィルム中に
多量の粒子を添加するのは好ましくない。また、金属を
蒸着するなどして得られる、遮光フィルムや金銀糸など
の用途においても、フィルム中に粒子を多量に添加する
と、この添加粒子が表出することにより形成される微小
な突起が、フィルム外観を著しく損ねるので好ましくな
い。
However, in applications where transparency is particularly required, such as a glass shatterproof film attached to window glass, it is not preferable to add a large amount of particles to the film in order to ensure transparency. In addition, even in applications such as light-shielding films and gold and silver threads obtained by depositing a metal, when a large amount of particles are added to the film, minute projections formed by the appearance of the added particles, It is not preferable because the appearance of the film is significantly impaired.

【0004】そこで、上述の用途に見られるような、特
に透明性、表面平滑性が要求される場合、インライン塗
布またはオフライン塗布によって、極微量の粒子を含有
するフィルムの表面に、平滑性を有する塗布層を設ける
などして、透明性を維持しつつ、表面の摩擦係数を低下
させることが一般に行われている。また、熱可塑性樹脂
では、機械的強度を付与する目的で、延伸による配向付
与が行われている。一般的に採用されている逐次二軸延
伸法では、フィルムの長手方向(縦方向)に複数のロー
ルを備えたロール延伸機により配向が付与されたのち、
フィルムの端部を把持し、長手方向と直角方向(横方
向)に延伸しするテンター法が採用され、二軸配向フィ
ルムが得られる。熱可塑性フィルムが結晶性を有する場
合には、二軸延伸した後、結晶化処理が施されている。
Therefore, when transparency and surface smoothness are required as in the above-mentioned applications, the surface of the film containing a very small amount of particles has smoothness by in-line coating or off-line coating. It is generally practiced to reduce the friction coefficient of the surface while maintaining transparency by providing a coating layer. Further, in the thermoplastic resin, orientation is imparted by stretching for the purpose of imparting mechanical strength. In the generally adopted sequential biaxial stretching method, after orientation is imparted by a roll stretching machine equipped with a plurality of rolls in the longitudinal direction (longitudinal direction) of the film,
A tenter method in which an end portion of the film is gripped and stretched in a direction perpendicular to the longitudinal direction (transverse direction) is adopted to obtain a biaxially oriented film. When the thermoplastic film has crystallinity, it is biaxially stretched and then crystallized.

【0005】インライン塗布を行う場合、逐次二軸延伸
法では、縦延伸後、横延伸前に塗布工程を設けるのが一
般的であった。すなわち、テンター法は、フィルム端部
を把持し、加熱空気でフィルムを加熱したのち横方向に
延伸する方法なので、横延伸前で塗工すれば、塗工工程
で設けられた塗布層に搬送ロールなどを接触させること
なく、加熱空気で塗布層を乾燥させることが可能である
という、大きなメリットがあったからである。さらに、
横延伸倍率は、特にポリエステルの場合、3倍以上であ
ることが多く、横延伸前フィルムの幅は横延伸後に比べ
ると狭いので、塗工する設備が小型化できる、というメ
リットもあった。
When performing in-line coating, in the sequential biaxial stretching method, it is common to provide a coating step after longitudinal stretching and before transverse stretching. That is, the tenter method is a method of gripping the film end portion, heating the film with heated air, and then stretching in the lateral direction.Therefore, if the coating is performed before the lateral stretching, the roll is applied to the coating layer provided in the coating step. This is because there is a great merit that it is possible to dry the coating layer with heated air without bringing them into contact with each other. further,
Especially in the case of polyester, the transverse stretching ratio is often 3 times or more, and since the width of the film before transverse stretching is narrower than that after transverse stretching, there is also an advantage that the coating equipment can be downsized.

【0006】ところで、ロール延伸法では、延伸時にフ
ィルムに張力が発生するので、フィルム表面にキズなど
の欠陥が生じることを防ぐため、ロール上にフィルムを
滑らないように把持することが肝要である。しかしなが
ら、特にフィルムの透明性が高い場合、縦延伸前の予熱
ロールでフィルムの線膨張や延伸ロール上で発生する延
伸力によりフィルムがロール上で滑り、フィルム表面に
キズなどの欠陥を生じるという問題が不可避的に生じて
いた。このため、縦延伸後のフィルム上に設けられた塗
布層の基本的性能は十分であっても、塗布前のフィルム
表面にキズなどの欠陥が存在するために部分的に未塗布
部分が生じたり、フィルム表面が完全に塗布されていて
も、塗布前のフィルム表面に存在していたキズ等の欠陥
によってフィルムの外観を著しく損ねるという問題が、
特に透明フィルムを製造する際、存在していた。
By the way, in the roll stretching method, tension is generated in the film during stretching. Therefore, in order to prevent defects such as scratches on the film surface, it is important to grip the film on the roll so as not to slip. . However, particularly when the transparency of the film is high, the film is slipped on the roll due to the linear expansion of the film in the preheating roll before the longitudinal stretching and the stretching force generated on the stretching roll, causing a defect such as a scratch on the film surface. Was inevitable. For this reason, even if the basic performance of the coating layer provided on the film after longitudinal stretching is sufficient, uncoated portions may partially occur due to defects such as scratches on the film surface before coating. , Even if the film surface is completely coated, there is a problem that the appearance of the film is significantly impaired by defects such as scratches existing on the film surface before coating,
It was present especially when producing transparent films.

【0007】さらに、塗布層に対する要求は年々厳しく
なっており、1層のみでは対処不可能な特性が要求され
つつある。また、一般にインライン塗工法では、大型設
備を防爆仕様とするには膨大な費用を要するので、塗布
剤の主たる溶媒として水を用いざるを得ないため、塗布
欠陥が生じやすい。
Further, the demands on the coating layer have become stricter year by year, and characteristics which cannot be dealt with by only one layer are being demanded. In addition, in general, in the in-line coating method, since enormous cost is required to make a large-scale equipment explosion-proof, water must be used as a main solvent of the coating agent, and thus coating defects are likely to occur.

【0008】上述のような塗布前フィルムに生じた欠陥
のために、未塗布部分等の塗布欠陥が不可避的に生じ、
フィルム外観や特性を著しく損ねるという問題もさるこ
とながら、水系または水分散系の塗布剤を用いるのでフ
ィルムと塗工層の接着性が悪いために、塗布欠陥などを
生じやすい、という問題も生じていた。塗布前にコロナ
処理などの放電処理を行い、塗布剤との接着性を高める
などの試みもなされているが、ごく特定の塗布液でわず
かに効果があるだけで、全く不十分であった。
Due to the above-mentioned defects in the pre-coated film, coating defects such as uncoated portions inevitably occur,
In addition to the problem of significantly impairing the film appearance and properties, there is also a problem that coating defects are likely to occur due to poor adhesion between the film and the coating layer due to the use of a water-based or water-dispersed coating agent. It was Attempts have also been made to improve the adhesiveness with a coating agent by performing a discharge treatment such as a corona treatment before coating, but the effect was very small with a very specific coating solution, and it was completely inadequate.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の塗布工程を
設けることにより、上記課題が解決できることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by providing a specific coating step, and complete the present invention. Came to.

【0010】すなわち、本発明の要旨は、熱可塑性樹脂
フィルムの製造工程において、未延伸フィルムの少なく
とも片面に塗布し、引き続いて少なくとも一方向に延伸
することを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムの製造方法
に存する。
That is, the gist of the present invention is a method for producing a thermoplastic resin film, characterized in that, in the step of producing a thermoplastic resin film, the unstretched film is coated on at least one side and subsequently stretched in at least one direction. Exist in.

【0011】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
適用される熱可塑性樹脂はフィルムとして延伸製膜が可
能であれば特に限定しないが、例示するならポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレー
トあるいはその共重合体を含むポリエステル類、ナイロ
ン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11、
ナイロン12あるいはその共重合体を含む脂肪族ポリア
ミド、芳香族ポリアミド類、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ポリ−4−メチルー1ーペンテ
ン、ポリ塩化ビニル、あるいはその共重合体を含むビニ
ル系ポリマー、ポリ塩化ビニリデン系ポリマーなどが挙
げられる。特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンー2、6ーナフタレートあるいはその共重合体を
含むポリエステルが好ましい。なお、本発明に用いる熱
可塑性樹脂中には、品質に悪影響を及ぼさない範囲で、
安定剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、難燃剤等
を含んでいてもよい。
The present invention will be described in detail below. The thermoplastic resin applied to the present invention is not particularly limited as long as it can be stretched as a film, but for example, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate or polyesters containing a copolymer thereof, nylon 6 , Nylon 66, nylon 610, nylon 11,
Aliphatic polyamide containing Nylon 12 or its copolymer, aromatic polyamide, polyethylene, polypropylene, polystyrene, poly-4-methyl-1-pentene, polyvinyl chloride, vinyl-based polymer containing its copolymer, polyvinylidene chloride Examples thereof include polymers. In particular, polyester containing polyethylene terephthalate, polyethylene 2,6 naphthalate or a copolymer thereof is preferable. In the thermoplastic resin used in the present invention, within a range that does not adversely affect the quality,
It may contain a stabilizer, an antistatic agent, a coloring agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant and the like.

【0012】本発明に適用される塗布剤としては、公知
のものであればいかなるものでもよく、フィルムに対す
る要求特性を損なうものでなければ、特に限定されな
い。本願発明においては、片面に少なくとも2回以上塗
布することにより、静防でかつ易接着、耐熱性でかつ静
防といった特性を付与することができる。特に、写真用
途におけるゼラチン易接着のような特殊用途への適用等
に優れ、複合的な機能を付与することができる。
Any known coating agent may be used in the present invention, and is not particularly limited as long as it does not impair the required properties for the film. In the present invention, the properties of static prevention and easy adhesion, heat resistance and static prevention can be imparted by applying the coating on one side at least twice or more. In particular, it is excellent in application to special applications such as easy adhesion of gelatin in photographic applications, and can impart a composite function.

【0013】透明性、表面の平坦性が要求される用途に
おいては、塗布層の厚み、塗布液の配合組成を変更する
ことにより、易滑性だけでなく、要求品質の低下を招く
ことなく、帯電防止性、接着性等の機能をも付与するこ
とが可能となる。また、微小な無機または有機の粒子を
塗布層に配合すると効果的である。さらに本発明の塗布
層には、必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘
剤、低分子帯電防止剤、有機潤滑剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、発泡剤、染料、顔料等を含有してもよい。
In applications where transparency and surface flatness are required, by changing the thickness of the coating layer and the composition of the coating liquid, not only slipperiness but also deterioration of the required quality can be prevented. It also becomes possible to impart functions such as antistatic property and adhesive property. Further, it is effective to add fine inorganic or organic particles to the coating layer. Furthermore, in the coating layer of the present invention, if necessary, an antifoaming agent, a coatability improving agent, a thickener, a low molecular weight antistatic agent, an organic lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, You may contain a pigment etc.

【0014】本発明において用いることのできる塗布剤
を以下に例示するが、本発明は、以下の例に限定される
ものではない。例えば、印刷インキとの接着性、ラミフ
ィルムとの接着性向上に効果のあるもの、ヒートシール
性を与えるもの等、以下の公知技術を使用してもよい。
すなわち、特公昭47−3637号公報、特開昭50−
34065号公報、特開昭50−115284号公報、
特開昭51−11870号公報、特開昭50−3191
4号公報、特開昭51−87577号公報、特公昭49
−38703号公報、特公昭49−38704号公報、
特開昭48−85657号公報、特公昭?−25917
号公報、特開昭49−18978号公報、特開昭49−
103970号公報、特開昭49−103971号公
報、特開昭50−150782号公報、特開昭48−2
8077号公報、特開昭48−8329号公報、特開昭
48−89237号公報、特開昭48−1068号公
報、特開昭48−76978号公報、特開昭52−98
074号公報、特開昭54−150442号公報、特公
昭45−2104号公報、特公昭46−109号公報、
特公昭46−1114号公報、特公昭46−42240
号公報、特公昭47−25281号公報、特開昭48−
22577号公報、特開昭49−59875号公報、特
開昭51−62878号公報、特開昭55−?2649
号公報、特開昭56−12862号公報、特開昭57−
131555号公報等の技術を利用できる。
The coating agents that can be used in the present invention are exemplified below, but the present invention is not limited to the following examples. For example, the following known techniques may be used, such as one that is effective for improving the adhesiveness with printing ink, adhesiveness with a laminating film, and one that imparts heat sealability.
That is, Japanese Patent Publication No. 47-3637 and Japanese Patent Laid-Open No. 50-
No. 34065, JP-A No. 50-115284,
JP-A-51-11870 and JP-A-50-3191
4, JP-A-51-87577, JP-B-49
No. 38703, Japanese Patent Publication No. 49-38704,
Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-85757, Japanese Patent Publication No. Sho? -25917
JP-A-49-18978, JP-A-49-
No. 103970, No. 49-103971, No. 50-150782, No. 48-2.
No. 8077, No. 48-8329, No. 48-89237, No. 48-1068, No. 48-76978, No. 52-98.
074, JP-A-54-150442, JP-B-45-2104, JP-B-46-109,
JP-B-46-1114, JP-B-46-42240
JP-B, JP-B-47-25281, JP-A-48-
No. 22577, JP-A-49-59875, JP-A-51-62878, and JP-A-55- ?. 2649
JP, JP-A-56-12862, JP-A-57-
Technologies such as Japanese Patent No. 131555 can be used.

【0015】磁気テープ用途において、磁性層との接着
性を向上させるために知られている公知の塗布剤を用い
ることもできる。液晶パネル用途、垂直磁気フィルム用
途、透明導電膜用途等、蒸着などの工程で温度をかける
必要のあるフィルムにおいて、オリゴマーの析出を防止
するために、各種カップリング剤を塗布する技術を利用
することもできる。
In magnetic tape applications, known coating agents known for improving the adhesion to the magnetic layer can be used. Use a technique of applying various coupling agents in order to prevent the precipitation of oligomers in films such as liquid crystal panel applications, perpendicular magnetic film applications, transparent conductive film applications, etc. that require heating in processes such as vapor deposition. You can also

【0016】また、写真、製版用途においても、ゼラチ
ン、PVA等に塗布する接着層の接着性を向上させるた
めに塗布が行われる特開昭54−96590号公報等が
利用できる。当該用途の塗布剤、塗布剤の形成方法につ
いて、次に詳しく説明する。写真画像形成層との接着性
を高めるために、フィルム表面に2段階で塗布層を設け
ることが好ましい。これらの塗布層は、塗布厚みの均一
性や延伸時の塗布欠陥を防止するため、フィルム製造工
程中、ダイ押出し溶融シートを回転冷却ドラムで急冷固
化後、縦方向延伸に入る前に第1層(プライマー層)
を、乾燥後縦延伸前に、第2層(サビング層)を塗布す
る方法が好ましい。特にサビング層として、ゼラチン易
接着層は、縦延伸後に塗布してもよい。
Further, in photography and plate-making applications, JP-A-54-96590, which is applied to improve the adhesiveness of an adhesive layer applied to gelatin, PVA, etc., can be used. The coating agent for the application and the method for forming the coating agent will be described in detail below. In order to improve the adhesiveness with the photographic image forming layer, it is preferable to provide the coating layer on the film surface in two steps. In order to prevent the coating thickness from being uniform and to prevent coating defects during stretching, these coating layers are formed by the first layer after the die-extruded molten sheet is rapidly solidified by a rotating cooling drum during the film production process and before the longitudinal stretching. (Primer layer)
Is preferably applied to the second layer (subbing layer) after drying and before longitudinal stretching. In particular, as the subbing layer, the gelatin easy-adhesion layer may be applied after longitudinal stretching.

【0017】プライマー層の塗布剤は、第2層の塗布剤
に限定されず用いられるものであり、その例としては、
水溶性または水分散性のポリエステル系樹脂が挙げられ
る。特にジカルボン酸成分がテレフタル酸もしくはイソ
フタル酸と、イソフタル酸5ースルホン酸ナトリウムと
のブレンドからなり、グリコール成分がエチレングリコ
ールからなる共重合ポリエステルが好ましい例として挙
げられる。塗布層中の共重合ポリエステル樹脂の量は、
好ましくは30重量%以上である(固形分換算)。また
塗布層の厚さは、最終的な乾燥厚さで通常0.001〜
1μmの範囲であり、限は0.01μm以下が好まし
い。
The coating material for the primer layer is not limited to the coating material for the second layer, and examples thereof include:
Examples thereof include water-soluble or water-dispersible polyester resins. A preferred example is a copolyester in which the dicarboxylic acid component is a blend of terephthalic acid or isophthalic acid and sodium isophthalic acid 5-sulfonate, and the glycol component is ethylene glycol. The amount of the copolymerized polyester resin in the coating layer is
It is preferably at least 30% by weight (solid content conversion). Further, the thickness of the coating layer is usually 0.001 to 1 in the final dry thickness.
The range is 1 μm, and the limit is preferably 0.01 μm or less.

【0018】プライマー層塗布液には、表面改質のた
め、アニオン性界面活性剤や架橋剤などを添加してもよ
い。アニオン性界面活性剤としては、ラウリルスルホン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、アルキルアリルエーテルスルホン酸ナトリウムなど
が、架橋剤としては、メラミンホルムアルデヒドなどが
挙げられる。これらの添加剤の量は、共重合ポリエステ
ルに対し、1〜15%の範囲、さらには2〜3%の範囲
が好ましい。
An anionic surfactant or a cross-linking agent may be added to the coating liquid for the primer layer for surface modification. Examples of the anionic surfactant include sodium lauryl sulfonate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium alkyl allyl ether sulfonate, and the like, and examples of the cross-linking agent include melamine formaldehyde. The amount of these additives is preferably in the range of 1 to 15%, more preferably in the range of 2 to 3%, based on the copolyester.

【0019】プライマー層は粒子を含有することが好ま
しい。具体的には、無機粒子としてシリカ、シリカゾ
ル、アルミナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾル、カオ
リン、タルク、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸
化チタン、硫酸バリウム、カ−ボンブラック、硫化モリ
ブデン、酸化アンチモンゾルなど、有機粒子としてポリ
スチレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、
ポリアクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニ
ルまたはポリ塩化ビニル等の単独または共重合体などか
らなる架橋剤を含むあるいは含まない微粒子、シリコー
ン樹脂、フッ素樹脂などの微粒子が挙げられる。
The primer layer preferably contains particles. Specifically, inorganic particles such as silica, silica sol, alumina, alumina sol, zirconium sol, kaolin, talc, calcium carbonate, calcium phosphate, titanium oxide, barium sulfate, carbon black, molybdenum sulfide, and antimony oxide sol are used as organic particles. Polystyrene, polyethylene, polyamide, polyester,
Examples thereof include fine particles containing or not containing a cross-linking agent composed of a homo- or copolymer such as polyacrylic acid ester, epoxy resin, polyvinyl acetate or polyvinyl chloride, and fine particles such as silicone resin and fluororesin.

【0020】ゼラチン易接着層塗布剤は、水溶性または
水分散性アクリル系樹脂であり、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート、スチレン系、アクリロニ
トリル系、酢酸ビニル系などのアクリル系樹脂の原料と
なりうる硬質モノマ−が共重合されているものであっ
て、これらの成分が30〜100モル%であり、さらに
共重合可能でかつ官能基を有するビニル単量体成分70
〜5モル%を含有する水溶性あるいは水分散性樹脂であ
ることが好ましい。
The gelatin easy-adhesion layer coating agent is a water-soluble or water-dispersible acrylic resin, which is a hard monomer that can be a raw material for acrylic resins such as alkyl acrylate, alkyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, and vinyl acetate. 70% by weight of these components, and the amount of these components is 30 to 100 mol%, and the vinyl monomer component 70 is copolymerizable and has a functional group.
It is preferably a water-soluble or water-dispersible resin containing ˜5 mol%.

【0021】アルキルアクリレートおよびアルキルメタ
クリレートのアルキル基の例としは、メチル基、n−プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル
基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル
基、シクロヘキシル基などが挙げられる。共重合可能で
かつ官能基を有するビニル単量体は、基材や、機能層と
の接着性を良好にしたり、あるいは他の塗布剤との親和
性を良好にする官能基を有するものが好ましい。好まし
い官能基とはカルボキシル基、またはその塩、酸無水物
基、スルホン酸基またはその塩、アミド基またはアルキ
ロール化されたアミド基、アミノ基(置換アミノ基を含
む)またはアルキロール化されたアミノ基あるいはそれ
らの塩、水酸基、エポキシ基などである。特に好ましい
ものはカルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エポ
キシ基などである。これらの基は樹脂中に二種類以上含
有されていても良い。
Examples of alkyl groups of alkyl acrylate and alkyl methacrylate include methyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group and cyclohexyl group. Can be mentioned. The vinyl monomer which is copolymerizable and has a functional group is preferably a vinyl monomer having a functional group that improves adhesion to a substrate or a functional layer, or affinity to other coating agents. . The preferred functional group is a carboxyl group, or a salt thereof, an acid anhydride group, a sulfonic acid group or a salt thereof, an amide group or an alkylolated amide group, an amino group (including a substituted amino group) or an alkylolated group. An amino group or a salt thereof, a hydroxyl group, an epoxy group and the like. Particularly preferred are a carboxyl group or a salt thereof, an acid anhydride group, an epoxy group and the like. Two or more kinds of these groups may be contained in the resin.

【0022】共重合する官能基を有するビニル系単量体
は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水性基などの
官能基を有する下記の化合物類が使用できる。カルボキ
シル基またはその塩、あるいは酸無水物基を有する化合
物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、これらのカルボン酸のナトリウムなどとの
金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マレイン酸などが
挙げられる。スルホン酸基またはその塩を有する化合物
としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、こ
れらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属塩、アンモ
ニウム塩などが挙げられる。
As the vinyl monomer having a functional group to be copolymerized, the following compounds having a functional group such as a reactive functional group, a self-crosslinking functional group and a hydrophilic group can be used. Examples of the compound having a carboxyl group or a salt thereof, or an acid anhydride group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid,
Examples thereof include maleic acid, metal salts of these carboxylic acids with sodium and the like, ammonium salts and maleic anhydride. Examples of the compound having a sulfonic acid group or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, metal salts of these sulfonic acids with sodium, ammonium salts and the like.

【0023】アミド基あるいはアルキロール化されたア
ミド基を有する化合物としては、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、メチロー
ル化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、
ウレイドビニルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニ
ルエーテル、ウレイドエチルアクリレートなどが挙げら
れる。
Examples of the compound having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methylol acrylamide, methylol methacrylamide,
Examples thereof include ureido vinyl ether, β-ureido isobutyl vinyl ether, and ureido ethyl acrylate.

【0024】アミノ基またはアルキロール化されたアミ
ノ基あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジエ
チルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノエチルビ
ニルエーテル、3−アミノプロピルビニルエーテル、2
−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、ハロゲ
ン化アルキル;ジメチル硫酸、サルトンなどにより4級
化したものなどが挙げられる。
The compounds having an amino group or an alkylolated amino group or a salt thereof include diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether, and 2
-Aminobutyl vinyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether, those obtained by methylating their amino groups, alkyl halides; those obtained by quaternization with dimethylsulfate, sultone and the like.

【0025】水酸基を有する化合物としては、β−ヒド
ロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、β−ヒドロキシ
ビニルエーテル、5−ヒドロキシペンチルビニルエーテ
ル、6−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレートなどが挙げられる。エポキシ基を有する化合物
としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレートなどが挙げられる。
Examples of the compound having a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β
-Hydroxypropyl methacrylate, β-hydroxy vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate and the like can be mentioned. Examples of the compound having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

【0026】さらに上記以外に次に示すような化合物を
併用してもよい。すなわち、ブチルビニルエーテル、マ
レイン酸モノあるいはジアルキルエステル、フマル酸モ
ノあるいはジアルキルエステル、イタコン酸モノあるい
はジアルキルエステル、メチルビニルケトン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン、ビニルトリメトキシシランなどが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。
In addition to the above compounds, the following compounds may be used in combination. That is, butyl vinyl ether, maleic acid mono- or dialkyl ester, fumaric acid mono- or dialkyl ester, itaconic acid mono- or dialkyl ester, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl trimethoxysilane and the like can be mentioned. However, it is not limited thereto.

【0027】本発明で用いることのできる水溶性または
水分散性アクリル系樹脂は、安全衛生上、水を媒体とす
る塗布剤であることが望ましいが、本発明の要旨を越え
ない範囲内で、水溶性または水分散性樹脂の助剤として
有機溶剤を含有していてもよい。水を媒体とする場合
は、界面活性剤などによって強制分散化した塗布剤であ
ってもよいが、好ましくはポリエーテル類のような親水
性のノニオン成分や、四級アンモニウム塩のようなカチ
オン性基を有する自己分散型塗布剤であり、さらに好ま
しくは、アニオン性基を有する水溶性または水分散性の
塗布剤である。アニオン性基を有する水溶性または水分
散性の塗布剤とは、アニオン性基を有する化合物を共重
合やグラフトなどにより樹脂に結合させたものであり、
スルホン酸、カルボン酸、リン酸およびそれらの塩等か
ら、適宜選択される。
The water-soluble or water-dispersible acrylic resin which can be used in the present invention is preferably a coating agent using water as a medium for safety and hygiene, but within the scope of the present invention, An organic solvent may be contained as an auxiliary agent for the water-soluble or water-dispersible resin. When water is used as a medium, it may be a coating agent forcibly dispersed with a surfactant or the like, but is preferably a hydrophilic nonion component such as polyethers or a cationic agent such as a quaternary ammonium salt. A self-dispersion type coating agent having a group, and more preferably a water-soluble or water-dispersible coating agent having an anionic group. The water-soluble or water-dispersible coating agent having an anionic group is a compound having an anionic group bound to a resin by copolymerization or grafting,
It is appropriately selected from sulfonic acid, carboxylic acid, phosphoric acid and salts thereof.

【0028】ゼラチン易接着用塗布液には、塗布層の滑
り性改良のために粒子を含有していてもよい。粒子の種
類としては、プライマー層で例示した、無機粒子、有機
粒子などが使用できる。ゼラチン易接着層塗布液には、
塗布層の固着性(ブロッキング性)、耐水性、耐溶剤
性、機械的強度の改良のために架橋剤としてメチロ−ル
化あるいはアルキロ−ル化された尿素系、メラミン系、
グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系等の化
合物、イソシアネ−ト系化合物、エポキシ系化合物、ア
ジリジン化合物、シランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、ジルコ−アルミネ−ト系カップリング剤、過
酸化物、熱および光反応性のビニル化合物や感光性樹脂
などを含有してもよい。さらに、必要に応じて消泡剤、
塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含
有していてもよい。
The gelatin easy-adhesion coating liquid may contain particles for improving the slipperiness of the coating layer. As the type of particles, inorganic particles, organic particles, etc. exemplified in the primer layer can be used. For the gelatin easy-adhesion layer coating liquid,
To improve the adhesion (blocking property), water resistance, solvent resistance, and mechanical strength of the coating layer, a methylated or alkylated urea-based or melamine-based crosslinking agent is used.
Guanamine-based, acrylamide-based, polyamide-based compounds, isocyanate-based compounds, epoxy-based compounds, aziridine compounds, silane coupling agents, titanium coupling agents, zirco-aluminate-based coupling agents, peroxides, heat Also, a photoreactive vinyl compound or a photosensitive resin may be contained. In addition, if necessary, an antifoaming agent,
It may contain a coating property improver, a thickener, an antistatic agent, an organic lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment and the like.

【0029】また、本発明の塗布液には、上述のアクリ
ル系塗布剤以外に、別種のアクリル系樹脂、ウレタン系
樹脂、エステル系樹脂、ビニル系樹脂などを塗布液ある
いは塗布層の改良のために含有していてもよい。上述し
た塗布液をポリエステルフィルムに塗布する方法として
は、原崎勇次著、槙書店、1979年発行「コーティン
グ方式」に示されるリバースロールコーター、グラビア
コーター、ロッドコーター、バーコーター、エアードク
ターコーター等を用いることができる。
In addition to the above acrylic-based coating agent, another type of acrylic resin, urethane-based resin, ester-based resin, vinyl-based resin or the like may be added to the coating solution of the present invention to improve the coating solution or coating layer. May be contained in. A reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, a bar coater, an air doctor coater, etc. shown in "Coating Method" by Yuji Harasaki, Maki Shoten, 1979 is used as a method for applying the above-mentioned coating liquid to a polyester film. be able to.

【0030】本発明で用いる塗布液は、水を主たる媒体
とする限りにおいて、水への分散を改良する目的、ある
いは造膜性能を改良する目的で少量の有機溶剤を含有し
ていてもよい。有機溶剤としては、n−プロピルアルコ
ール、n−ブチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、エチルアルコール等の脂肪族、または脂環族アルコ
ール類、プロピレングリコール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール等のグリコール類、n−ブチルセ
ルソルブ、エチルセルソルブ、メチルセルソルブ、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘
導体、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メチルエ
チルケトン、アセトン等のケトン類、N−メチルピオリ
ドン等のアミド類が挙げられるが、これらに限られるも
のではない。これらの有機溶剤は単独で用いてもよい
が、必要に応じて2種以上を併用してもよい。
The coating liquid used in the present invention may contain a small amount of an organic solvent for the purpose of improving dispersion in water or improving film forming performance, as long as water is the main medium. Examples of the organic solvent include aliphatic or alicyclic alcohols such as n-propyl alcohol, n-butyl alcohol, isopropyl alcohol, and ethyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol,
Glycols such as diethylene glycol, n-butyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, glycol derivatives such as propylene glycol monomethyl ether, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate and amyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone And the like, and amides such as N-methylpiolidone. However, the present invention is not limited to these. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more if necessary.

【0031】本発明のフィルムの塗布層の厚みは、最終
的な乾燥厚さで通常0.001〜2.0μmの範囲であ
る。特に2回以上の塗布工程を設ける場合、前段をプラ
イマー(primer)塗布、後段をサビング(subbing )塗
布とし、プライマー塗布層厚みをtp、サビング塗布層
厚みをtsi(i=1〜n、nは自然数)とすると、
0.001μm≦tp+Σtsi<2.0μmが好まし
い。また、tp/tsi≦1であると、機能発現に好適
である。
The thickness of the coating layer of the film of the present invention is usually in the range of 0.001 to 2.0 μm as the final dry thickness. In particular, when the coating step is performed twice or more, the first step is primer coating and the second step is subbing, and the primer coating layer thickness is tp and the subbing coating layer thickness is tsi (i = 1 to n, n is Natural number),
It is preferable that 0.001 μm ≦ tp + Σtsi <2.0 μm. Further, when tp / tsi ≦ 1, it is suitable for function expression.

【0032】未延伸フィルムは、ダイから押し出された
溶融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下
の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未
配向シートとして得る。単層であっても、多層であって
もよい。最表層にのみ粒子を含有する未延伸フィルムで
あってもよい。ロール延伸機で発生するフィルム表面の
欠陥の数は、未延伸フィルムのRaが小さいほど多く、
ヘーズが小さいほど多い。したがって、特に高透明フィ
ルムにおいて、フィルムの外観、性能を悪化させない範
囲で、1ppm以上の無機、有機の微粒子が入っていて
もよいが、未延伸フィルムの中心線平均粗さRaは通常
10nm以下、好ましく8nm以下、さらに好ましくは
6nm以下であり、フィルムヘーズH1が、5%以下、
好ましくは4%以下であると、本発明の適用により縦延
伸時にキズなどの表面欠陥が発生せず、本発明の効果が
顕著である。
The unstretched film is obtained by rapidly cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die on a rotating cooling drum to a temperature not higher than the glass transition temperature, to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. It may be a single layer or a multilayer. It may be an unstretched film containing particles only in the outermost layer. The number of defects on the film surface generated by the roll stretching machine increases as the Ra of the unstretched film decreases,
The smaller the haze, the more. Therefore, particularly in a highly transparent film, 1 ppm or more of inorganic or organic fine particles may be contained in a range not deteriorating the appearance and performance of the film, but the centerline average roughness Ra of the unstretched film is usually 10 nm or less, It is preferably 8 nm or less, more preferably 6 nm or less, and the film haze H1 is 5% or less,
When the content is preferably 4% or less, the application of the present invention does not cause surface defects such as scratches during longitudinal stretching, and the effect of the present invention is remarkable.

【0033】シートの平面性を向上させるため、シート
と回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、
本発明においては静電印加密着法および/または液体塗
布密着法が好ましく採用される。静電印加密着法とは、
通常、シートの上面側にシートの流れと直交する方向に
線状電極を張り、該電極に約5〜10kVの直流電圧を
印加することによりシートに静電荷を与え、ドラムとの
密着性を向上させる方法である。また、液体塗布密着法
とは、回転冷却ドラム表面の全体または一部(例えばシ
ート両端部と接触する部分のみ)に液体を均一に塗布す
ることにより、ドラムとシートとの密着性を向上させる
方法である。本発明においては必要に応じ両者を併用し
てもよい。
In order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum,
In the present invention, the electrostatic application adhesion method and / or the liquid application adhesion method are preferably adopted. What is the electrostatic application contact method?
Usually, a linear electrode is placed on the upper surface of the sheet in a direction orthogonal to the flow of the sheet, and a static voltage is applied to the sheet by applying a DC voltage of about 5 to 10 kV to improve the adhesion to the drum. It is a method to let. In addition, the liquid application contact method is a method for improving the adhesion between the drum and the sheet by uniformly applying the liquid to the whole or part of the surface of the rotary cooling drum (for example, only the portions that contact both ends of the sheet). Is. In the present invention, both may be used together if necessary.

【0034】本発明においてはこのようにして得られた
シートに塗布を施した後、少なくとも一軸方向に延伸し
てフィルム化する。未延伸シートに塗布を施すことによ
り、フィルムに傷や塗布欠陥が生じるのを防ぐことがで
きる。二軸延伸条件について具体的に述べると、前記未
延伸シートを好ましくは70〜150℃、さらに好まし
くは75〜130℃の温度範囲で、まず一方向にロール
方式の延伸機により3.0〜7倍、好ましくは3.2〜
6倍に延伸する。次に一段目と直交する方向に好ましく
は75〜150℃、さらに好ましくは80〜140℃の
温度範囲で3.2〜7倍、好ましくは3.5〜6倍に延
伸を行い、二軸に配向したフィルムを得る。なお、一方
向の延伸を2段階以上で行う方法も用いることができる
が、その場合も最終的な延伸倍率が上記した範囲に入る
ことが望ましい。また、前記未延伸シートを面積倍率が
10〜40倍になるように同時二軸延伸することも可能
である。
In the present invention, the sheet thus obtained is coated and then stretched in at least a uniaxial direction to form a film. By applying the coating to the unstretched sheet, it is possible to prevent scratches and coating defects from occurring on the film. The biaxial stretching conditions will be specifically described. The unstretched sheet is preferably in a temperature range of 70 to 150 ° C., more preferably 75 to 130 ° C., and is first unidirectionally stretched to 3.0 to 7 by a roll type stretching machine. Double, preferably 3.2
Stretch 6 times. Next, it is stretched in a direction orthogonal to the first stage at a temperature range of preferably 75 to 150 ° C., more preferably 80 to 140 ° C. by a factor of 3.2 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times, and biaxially stretched. Obtain an oriented film. A method in which unidirectional stretching is performed in two or more stages can be used, but in that case as well, it is desirable that the final stretching ratio falls within the above range. It is also possible to simultaneously biaxially stretch the unstretched sheet so that the area ratio becomes 10 to 40 times.

【0035】かくして得られたフィルムを150〜25
0℃で、30%以内の伸長、制限収縮、または定長下で
1秒〜5分間熱処理する。二軸延伸した後さらに110
℃〜180℃の温度で縦方向に1.05〜2.0倍再延
伸を行った後、熱処理する方法も採り得る。この際、再
縦延伸前熱固定、再縦延伸後縦弛緩、再縦延伸前または
後微小倍率縦延伸等の手法を適宜採用も可能である。ま
た、同様に横方向に再延伸を行ってもよい。また、必要
に応じて製膜工程内で各種の表面処理等を施しても構わ
ない。
The film thus obtained is used in the range of 150 to 25
Heat treatment is performed at 0 ° C. for 30 seconds or less, limited shrinkage, or constant length for 1 second to 5 minutes. 110 after biaxial stretching
A method of re-stretching 1.05 to 2.0 times in the machine direction at a temperature of ℃ to 180 ℃, followed by heat treatment can also be adopted. At this time, a method such as heat setting before re-longitudinal stretching, longitudinal relaxation after re-longitudinal stretching, or before or after re-longitudinal stretching and fine stretching in the longitudinal direction can be appropriately adopted. Further, re-stretching may be performed in the transverse direction as well. In addition, various surface treatments may be performed in the film forming process as needed.

【0036】フィルム厚みが厚い場合、ポリマー中に粒
子を多量に添加するとヘーズ値が上昇するため、高透明
フィルムの場合は特に粒子を多量に添加するのが難し
い。本発明はこのような場合に適用するのが好適であ
る。本発明の効果を発現させるためには、最終フィルム
のヘーズ値が10%以下、好ましくは6%以下、特に好
ましくは3%以下であるのがよい。フィルム厚みは15
μm以上、好ましくは20μm以上、さらに好ましくは
25μm以上であるとさらに効果的である。冷却ドラム
に接する面は、急冷時にフィルム表面近傍に蓄積された
オリゴマーなどの低分子量成分が、反対面よりも多く存
在し、延伸前の予熱によって、これらの低分子量成分が
フィルム表面に析出し、ロールに固着するなどしてフィ
ルム表面にキズなどが生ずる問題が有るため、特に冷却
ドラムと接する面に、縦延伸前に塗工するのが好まし
い。
When the film thickness is large, the haze value increases when a large amount of particles are added to the polymer, so that it is difficult to add a large amount of particles especially in the case of a highly transparent film. The present invention is preferably applied to such a case. In order to bring out the effect of the present invention, the haze value of the final film is 10% or less, preferably 6% or less, and particularly preferably 3% or less. Film thickness is 15
It is more effective if it is at least μm, preferably at least 20 μm, more preferably at least 25 μm. The surface in contact with the cooling drum, low molecular weight components such as oligomers accumulated near the film surface during rapid cooling are present more than the opposite surface, and by preheating before stretching, these low molecular weight components are deposited on the film surface, Since there is a problem that scratches or the like may occur on the film surface due to sticking to a roll, it is particularly preferable to apply the coating to the surface in contact with the cooling drum before longitudinal stretching.

【0037】[0037]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例における評価方法は以下に示すとおりである。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. The evaluation methods in Examples and Comparative Examples are as follows.

【0038】(1)中心線平均粗さ(Ra) (株)小坂研究所製表面粗さ測定機(SE−3F)を用
いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面曲
線からその中心線の方向に基準長さL(2.5mm)の
部分を抜きとり、この抜き取り部分の中心線をx軸、縦
倍率の方向をy軸として粗さ曲線y=f(x)で表した
とき、次式で与えられた値を〔μm〕で表した。中心線
平均粗さは、試料フィルム表面から10本の断面曲線を
求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心
線平均粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は
2μm、荷重は30mgとし、カットオフ値は0.08
mmとした。
(1) Centerline average roughness (Ra) The average roughness was measured as follows using a surface roughness measuring device (SE-3F) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. That is, a portion having a reference length L (2.5 mm) is extracted from the film cross-section curve in the direction of the center line, and the center line of the extracted portion is taken as the x-axis, and the direction of longitudinal magnification is taken as the y-axis. When represented by f (x), the value given by the following equation was represented by [μm]. The center line average roughness was represented by the average value of the center line average roughness of the extracted portions obtained from the 10 section curves obtained from the surface of the sample film. The tip radius of the stylus was 2 μm, the load was 30 mg, and the cutoff value was 0.08.
mm.

【0039】[0039]

【数1】Ra=(1/L)∫L 0|f(x)|dx[Number 1] Ra = (1 / L) ∫ L 0 | f (x) | dx

【0040】(2)ヘーズ(H1) JIS−K6714に準じ、日本電色工業社製積分球式
濁度計NDH−20Dによりヘーズを求めた。 (3)フィルムの外観(傷) フィルムを暗室内で懐中電灯を照らして傷およびその他
の傷による未塗布部分などの欠陥の有無を調べた。全く
傷のないものを◎、全面傷またはその他の欠陥のあるも
のを×、その中間を○、△で示した。
(2) Haze (H1) According to JIS-K6714, the haze was determined by an integrating sphere type turbidimeter NDH-20D manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. (3) Appearance of Film (Scratch) The film was illuminated with a flashlight in a dark room to check for defects such as scratches and other uncoated portions due to scratches. A mark with no scratches is indicated by ⊚, a mark with all scratches or other defects is indicated by ×, and an intermediate mark is indicated by ◯ or Δ.

【0041】実施例1 サイリシア150を含有する極限粘度が0.58のポリ
エステルを乾燥後、溶融押出した後、キャスティングド
ラム上で冷却固化して未延伸の非晶質フィルムを形成し
た。その際、静電密着法を採用した。かくして得られた
フィルムのRaは5nm、ヘーズは3%であった。得ら
れた未延伸フィルムのキャスティングドラムと接する面
に第1の塗工をバーコーターを用いて施した後、ロール
延伸機により縦方向に85℃で3.5倍延伸し、テンタ
ー法により95℃、3.7倍で横方向に延伸した後、2
35℃で熱固定して巻取り、25μmのフィルムを得
た。第1の塗工に用いられる塗布剤すなわちプライマー
コーティングの塗布剤の組成は下記のとおりである。得
られたフィルムの評価結果を下記表1に示す。
Example 1 Polyester having an intrinsic viscosity of 0.58 containing Sylysia 150 was dried, melt-extruded, and then cooled and solidified on a casting drum to form an unstretched amorphous film. At that time, the electrostatic contact method was adopted. The film thus obtained had an Ra of 5 nm and a haze of 3%. After applying the first coating to the surface of the obtained unstretched film that is in contact with the casting drum using a bar coater, the film is stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 85 ° C. by a roll stretching machine, and 95 ° C. by a tenter method. After stretching in the transverse direction at 3.7 times, 2
The film was heat set at 35 ° C. and wound to obtain a film having a thickness of 25 μm. The composition of the coating agent used for the first coating, that is, the coating agent for the primer coating is as follows. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.

【0042】プライマー塗布剤 共重合ポリエステル(モル比9:1のイソフタル酸およ
び5−ソディウムスルホイソフタル酸、並びにこれらの
全酸成分と当量モル比のエチレングリコールからなる)
10%,ヘキサメトキシメチルメラミン(アメリカンサ
イナミッド社製Cymel 303)1.0%,界面活
性剤(ローヌプーラン社製 Rhodacal L
DS−10)0.284%,フッ素系界面活性剤(3M
社製Fluorad FC−170C)0.07%,
コロイダルシリカ(ナルコケミカル社製 Nalco
1060)1.2%および脱イオン水87.446
%からなる塗布剤
Primer coating agent Copolymerized polyester (consisting of isophthalic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid in a molar ratio of 9: 1, and all of these acid components and ethylene glycol in an equivalent molar ratio)
10%, hexamethoxymethylmelamine (Cymel 303 manufactured by American Cynamid) 1.0%, surfactant (Rhodacal L manufactured by Rhone Poulin)
DS-10) 0.284%, fluorinated surfactant (3M
Fluorad FC-170C) 0.07%,
Colloidal silica (Nalco Chemical Co. Nalco
1060) 1.2% and deionized water 87.446
% Coating agent

【0043】実施例2 第1の塗工を施した後、ロール延伸機により縦方向に8
5℃で3.5倍延伸した後に第2の塗工を施す以外は、
全て実施例1と同様にして25μmのフィルムを得た。
第2の塗工に用いられる塗布剤、すなわちサビングコー
ティングの塗布剤組成は以下のとおりである。得られた
フィルムの評価結果を表1に示す。
Example 2 After applying the first coating, a roll stretching machine was used to make 8
Except that the second coating is applied after stretching 3.5 times at 5 ° C.
A 25 μm film was obtained in the same manner as in Example 1.
The coating composition used for the second coating, that is, the coating composition of the subbing coating is as follows. Table 1 shows the evaluation results of the obtained film.

【0044】サビング塗布剤 ポリマーA(インターナショナルスペシャルティプロダ
クツ社製 Gantrez AN−139)35.5
%,ポリマーB(ナショナルスターチアンドケミカル社
製 Versa TL72)22%,化合物C(ト
リエチレングリコール)42.5%およびフッ素系界面
活性剤()0.7%(ポリマーA,Bおよび化合物Cの
合計量基準)を13.5%の割合で含有する水溶性塗布
Subbing coating agent Polymer A (Gantrez AN-139 manufactured by International Specialty Products) 35.5
%, Polymer B (Versa TL72 manufactured by National Starch and Chemical Co., Ltd.) 22%, compound C (triethylene glycol) 42.5% and fluorosurfactant () 0.7% (total of polymer A, B and compound C) Water-based coating agent containing 13.5%)

【0045】比較例1 第1の塗工を、縦延伸後に施す以外は、全て実施例1と
同様にして25μmのフィルムを得た。 比較例2 第1の塗工を施さない以外は、全て実施例1と同様にし
て25μmのフィルムを得た。
Comparative Example 1 A 25 μm film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first coating was applied after longitudinal stretching. Comparative Example 2 A 25 μm film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first coating was not applied.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂フィルムの製造方
法は、透明度が高く表面が平坦な未延伸フィルムに塗布
工程を設けることで、表面欠陥が無く、しかも生産性、
コスト面で優れる方法を提供するものであり、その工業
的価値は非常に大きい。
EFFECT OF THE INVENTION In the method for producing a thermoplastic resin film of the present invention, by providing a coating step on an unstretched film having high transparency and a flat surface, there are no surface defects and productivity is improved.
It provides a cost-effective method and its industrial value is very high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 105:16 B29L 9:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location // B29K 105: 16 B29L 9:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂フィルムの製造工程におい
て、未延伸フィルムの少なくとも片面に塗布し、引き続
いて少なくとも一方向に延伸することを特徴とする熱可
塑性樹脂フィルムの製造方法。
1. A method for producing a thermoplastic resin film, characterized in that, in the step of producing a thermoplastic resin film, the unstretched film is coated on at least one side and then stretched in at least one direction.
【請求項2】 未延伸フィルムの中心線平均粗さRa、
ヘーズ(H1)、粒子含有量(C)が、下式(1)、
(2)および(3)を同時に満足することを特徴とする
請求項1に記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。 Ra≦10nm ……(1) H1≦5.0% ……(2) C ≧1.0ppm ……(3)
2. The centerline average roughness Ra of the unstretched film,
The haze (H1) and the particle content (C) are represented by the following formula (1),
(2) and (3) are satisfied simultaneously, The manufacturing method of the thermoplastic resin film of Claim 1 characterized by the above-mentioned. Ra ≦ 10 nm (1) H1 ≦ 5.0% (2) C ≧ 1.0 ppm (3)
【請求項3】 未延伸フィルムに第1の塗布層を設けた
後、第1塗布層の上に、さらに少なくとも1層以上塗布
層を設けることを特徴とする請求項1または2に記載の
熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
3. The heat according to claim 1, wherein after providing the first coating layer on the unstretched film, at least one or more coating layers are further provided on the first coating layer. A method for producing a plastic resin film.
JP12411595A 1995-05-23 1995-05-23 Manufacture of thermoplastic resin film Pending JPH08309942A (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000248092A (en) * 1999-03-02 2000-09-12 Toray Ind Inc Production of polyester film for magnetic recording medium
KR100441160B1 (en) * 1999-10-15 2004-07-21 에스케이씨 주식회사 Polymer film for copying hologram and method of production therefor
JP2014037109A (en) * 2012-08-20 2014-02-27 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
JP2014037110A (en) * 2012-08-20 2014-02-27 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000248092A (en) * 1999-03-02 2000-09-12 Toray Ind Inc Production of polyester film for magnetic recording medium
KR100441160B1 (en) * 1999-10-15 2004-07-21 에스케이씨 주식회사 Polymer film for copying hologram and method of production therefor
JP2014037109A (en) * 2012-08-20 2014-02-27 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film
JP2014037110A (en) * 2012-08-20 2014-02-27 Mitsubishi Plastics Inc Laminated polyester film

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