KR100350066B1 - High efficiency slag deoxidizing agent with less molten steel deoxidation - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A high efficiency slag deoxidizing agent with less molten steel deoxidation is provided, which is characterized in that it is clad with a molten oxide to prevent direct contact between metal aluminum and molten steel, thus improve slag deoxidation efficiency and product quality of ultra low carbon steel. CONSTITUTION: The high efficiency slag deoxidizing agent with less molten steel deoxidation is characterized in that the core of the slag deoxidizing agent is made of metal aluminum(1) and the core is clad with a molten oxide(2) comprising 35 to 60 wt.% of CaO and 40 to 65 wt.% of Al2O3.

Description

용강탈산이 적은 고효율 슬래그 탈산제High efficiency slag deoxidizer with low molten steel deoxidation

본 발명은 제강 공정중 전로나 전기로에서 출강 후 수강 레이들에서 슬래그를 탈산하기 위한 슬래그 탈산제에 관한 것으로, 보다 상세하게는 금속 알루미늄과 용강의 직접 접촉을 방지하여 슬래그의 탈산 효율을 향상시키고 극저탄소강의 품질 열화를 방지한 용강 탈산이 적은 고효율 슬래그 탈산제에 관한 것이다.The present invention relates to a slag deoxidizer for deoxidizing slag from a steel ladle after tapping in a converter or an electric furnace during steelmaking process, and more particularly, to prevent direct contact between metal aluminum and molten steel to improve deoxidation efficiency of slag and to make ultra low carbon. The present invention relates to a high efficiency slag deoxidizer with low molten steel deoxidation that prevents deterioration of steel quality.

제강 공정에서 용강을 생산할때는 용선이나 고철을 전로나 전기로에서 1차로 정련한 후, 이 용강을 수강레이들로 옮겨 2차로 정련을 실시하게 된다. 이때 전로나 전기로로부터 다량의 철산화물을 함유하는 슬래그가 수강레이들로 유입되어 탈산시 사용되는 합금철의 실수율을 저하시키고 용강중 합금원소의 산화를 촉진시켜 용강중에 비금속개재물을 발생시킨다.When the molten steel is produced in the steelmaking process, the molten iron or scrap is first refined in a converter or an electric furnace, and then the molten steel is transferred to a steel ladle for secondary refining. At this time, the slag containing a large amount of iron oxide from the converter or the electric furnace flows into the steel ladle to reduce the error rate of the ferroalloy used in the deoxidation and to promote the oxidation of the alloying elements in the molten steel to generate non-metallic inclusions in the molten steel.

따라서 가능한한 수강 레이들(Ladle)의 슬래그(Slag) 중에는 철산화물을 저하시키는 것이 바람직하다. 이를 위해 전로나 전기로 슬래그를 수강레이들로 혼입되지 못하도록 하거나, 유출된 슬래그중에 다량의 부원료를 투입하여 이를 희석시키거나, 유출된 슬래그를 제거시키고 다시 슬래그를 형성시키는 방법등이 시도되고 있으나 효과가 크지 않고 경제적으로 불리한 단점이 있다.Therefore, it is desirable to lower the iron oxide in the slag of the steel ladle as much as possible. To this end, there are attempts to prevent the slag from being mixed into the converter ladles, or to inject a large amount of subsidiary material into the spilled slag, to dilute it, or to remove the slag and to form the slag again. It is not large and has disadvantages of economic disadvantage.

따라서 일반적으로는 금속알루미늄을 함유하는 슬래그 탈산제를 사용하여 수강레이들의 철산화물을 환원시키는 방법이 널리 이용되고 있다. 슬래그 탈산제로는 알루미늄 생산시 부산물로 발생되는 알루미늄 드로스(Dross) 단독, 또는 반응 효율을 높이기 위해 CaO 나 CaCO3를 분말 또는 알루미늄 드로스등과 혼합하여 성형한 브리케트(Bruquette)형 탈산제가 있다.Therefore, generally, a method of reducing iron oxide of a steel ladle using a slag deoxidizer containing metal aluminum is widely used. Slag deoxidizers include aluminum dross, which is a by-product of aluminum production, or briquette type deoxidizers formed by mixing CaO or CaCO 3 with powder or aluminum dross to increase reaction efficiency. .

알루미늄 드로스는 구성상 일부 금속 알루미늄을 포함하고 나머지 알루미늄 산화물이나 질화물 등이 혼재하며 입도가 극히 불균일하고 다량의 미분을 함유하고 있어서 호퍼를 이용하여 투입하기 곤란하고 투입시 포함된 알루미늄이 용강과 직접 접촉하여 용강이 탈산된다. 브리케트형 탈산제는 성형체이기 때문에 투입할 수 있는 장점이 있으나, 이 역시 혼합물 형태로 구성되어 있어서 노출된 알루미늄에 의해 용강이 탈산되는 문제점이 있다.Aluminum dross contains some metallic aluminum in its composition, mixed with other aluminum oxides and nitrides, extremely uneven particle size, and contains a large amount of fine powder, which makes it difficult to inject it using a hopper. The molten steel is deoxidized. Briquette-type deoxidizer has the advantage that can be added because it is a molded body, but also has a problem that the molten steel is deoxidized by the exposed aluminum because it is configured in the form of a mixture.

특히 극저탄소강을 생산하는 경우는 전로에서 원하는 탄소농도를 얻을수 없기 때문에 강중에 잔류하는 산소를 이용하여 진공처리를 실시하여 탈탄을 해야 한다.In particular, in the case of producing ultra low carbon steel, it is impossible to obtain the desired carbon concentration in the converter. Therefore, it is necessary to perform decarburization by vacuum treatment using oxygen remaining in the steel.

그러나 상기와 같이 슬래그 탈산시 다량의 강중 산소가 탈산되어 버리면 탈탄을 위해 강제로 산소를 강중에 취입하게 되어 품질악화를 초래하게 되고 이로 인해 탈산제로 사용되는 알루미늄이 추가로 소요되고, 또한 내화물의 수명에도 악영향을 미치는 등의 많은 문제를 야기한다.However, if a large amount of oxygen in the steel is deoxidized during slag deoxidation as described above, oxygen is forced into the steel for decarburization, resulting in deterioration of quality, thereby additionally requiring aluminum, which is used as a deoxidizer, and the life of the refractory. It causes many problems such as adversely affecting.

본 발명은 상기 설명한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 이루어진 것으로, 금속알루미늄과 용강과의 직접 접촉을 방지할 수 있는 슬래그 탈산제를 제공하여 슬래그 탈산 효율의 향상 및 극저탄소강의 품질열화 방지할 수 있는 용강 탈산이 적은 고효율의 슬래그 탈산제를 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention has been made to solve the problems of the prior art described above, by providing a slag deoxidizer that can prevent direct contact between metal aluminum and molten steel to improve the slag deoxidation efficiency and prevent the degradation of the ultra-low carbon steel quality The purpose is to provide a high efficiency slag deoxidizer with low deoxidation.

도 1 은 본 발명의 슬래그 탈산제를 도시한 단면도,1 is a cross-sectional view showing a slag deoxidizer of the present invention,

도 2 는 탈산제 종류와 용강중 산소 감소량과의 관계를 나타낸 그래프도,2 is a graph showing the relationship between the type of deoxidizer and oxygen reduction in molten steel;

도 3 은 탈산제 종류와 슬래그중 FeO 감소량과의 관계를 나타낸 도면이다.3 is a diagram showing the relationship between the type of deoxidizer and the amount of FeO reduction in slag.

〈도면의 주요부분에 대한 부호의 설명〉<Explanation of symbols for main parts of drawing>

1:금속알루미늄 2:산화물 피막1: metal aluminum 2: oxide film

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 슬래그 탈산제는, 내부가 금속 알루미늄으로 구성되고, 외부가 용강과의 탈산 반응을 억제하도록 35∼60 중량%의 CaO 와 40∼65 중량%의 Al2O3로 이루어진 용융산화물로 피복된 것을 특징으로 하는 구성이다.In order to achieve the above object, the slag deoxidizer of the present invention comprises 35-60 wt% of CaO and 40-65 wt% of Al 2 O 3 so that the inside is composed of metal aluminum and the outside inhibits deoxidation reaction with molten steel. The composition is characterized by being coated with a molten oxide.

이하에서는 양호한 실시예를 도시한 첨부도면과 관련하여 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings showing preferred embodiments.

슬래그 탈산제는 투입시(수동이나 호퍼 투입시 모두) 낙하 에너지에 의해 일단 용강중으로 침투한 후 비중이 가볍기 때문에 슬래그중으로 부상한다. 그런데 용강중으로 침투되었을 때 일반적인 탈산제는 표면으로 노출된 알루미늄에 의해 용강중의 산소와 반응하여 상당부분의 알루미늄이 용강을 탈산시키는데 사용되어 버리고 실제로 슬래그에 기여하는 비율은 상당히 낮다.When slag deoxidizer is injected (both manually or hopper), it is floated into slag because the specific gravity is light after penetrating into molten steel by the falling energy. However, when penetrated into molten steel, a general deoxidizer reacts with oxygen in molten steel by aluminum exposed to the surface, and a large part of aluminum is used to deoxidize molten steel, and the ratio actually contributes to slag is very low.

이에 본 발명자는 금속 알루미늄을 산화물로 피복한 슬래그 탈산제를 제조하였다.The present inventors thus prepared a slag deoxidizer coated with metal aluminum oxide.

이 탈산제는 투입시 용강과 접촉하여도 표면에 산화물층이 있기 때문에 용강과는 반응하지 않고 슬래그층으로 부상되었을 때 표면의 산화물이 슬래그와의 반응으로 용융되면 내부의 금속 알루미늄이 노츨되어 슬래그중의 철산화물과 반응하게 된다. 따라서 용강중 산소와의 반응은 거의 발생되지 않고 슬래그중의 철산화물과만 반응하게 된다.Since the deoxidizer has an oxide layer on the surface even when it comes into contact with molten steel during injection, when the oxide on the surface melts with the slag when it floats as a slag layer, it does not react with the molten steel. Reacts with iron oxides. Therefore, the reaction with oxygen in the molten steel hardly occurs and only reacts with the iron oxide in the slag.

이때 금속 알루미늄 표면의 산화물은 수강레이들의 용강온도인 1600℃ 이하에서 용융되는 조성범위로 조절하는 것이 타당하다. 만일 이온도보다 융점이 높으면 슬래그층 중에서 용융되지 않아서 금속 알루미늄의 노출을 기대하기 곤란하기 때문이다. 또한 재화 속도를 고려해 보면 프리멜팅형(Premelting type)이 더욱 바람직하다.At this time, the oxide on the surface of the metal aluminum is appropriate to control the composition range to be melted at 1600 ℃ or less of the molten steel temperature of the steel ladle. This is because if the melting point is higher than the ionicity, the molten metal is not melted in the slag layer and thus it is difficult to expect the exposure of the metal aluminum. In addition, considering the speed of goods, the premelting type is more preferable.

한편 표면의 산화물층의 조성은 레이들 슬래그의 조성과 유사한 것이 타당한데, 이는 레이들 슬래그의 조성 변동을 최소화하여 정련능의 변화를 방지하기 위한 것이다.On the other hand, the composition of the oxide layer on the surface is appropriate to the composition of the ladle slag, which is to minimize the variation of the ladle slag composition to prevent the change in refining capacity.

따라서 이상의 조건을 충족하는 슬래그 탈산제로 도 1 도시와 같이 내부는 금속 알루미늄(1)으로 구성되어 있고 외부는 융점이 1600℃ 이하인 레이들 슬래그 조성과 유사하게 CaO-Al2O3계의 1차 용융된 산화물 피복(2)으로 이루어진 슬래그 탈산제를 사용하면 용강의 탈산이 발생되지 않고 슬래그 탈산만이 가능하게 된다.Therefore, as the slag deoxidizer that satisfies the above conditions, as shown in FIG. 1, the inner melting of the CaO-Al 2 O 3 system is similar to that of the ladle slag composition having a melting point of 1600 ° C. or less. By using the slag deoxidizer composed of the oxide coating 2 thus obtained, deoxidation of molten steel does not occur and only slag deoxidation is possible.

이하 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples.

실시예 1Example 1

금속 알루미늄의 표면을 피복할 레이들 슬래그의 조성과 유사한 CaO-Al2O3계 산화물은 탈산제의 반응성을 향상시키기 위해 수강레이들에서의 용강온도인 1600℃이하에서 용융되는 것이 바람직하다. 따라서 이들의 성분비에 따른 융점을 조사할 필요가 있다.CaO-Al 2 O 3 -based oxides, similar in composition to ladle slag to cover the surface of metal aluminum, are preferably melted below 1600 ° C., the molten steel temperature in the steel ladle, in order to improve the reactivity of the deoxidizer. Therefore, it is necessary to investigate the melting point according to these component ratios.

표 1에 나타낸 성분비로 시약을 사용하여 혼합한 후 직경이 2㎜, 높이가 4㎜크기로 성형하여 백금판 위에 높고 온도를 올리면서 초기 시료 높이의 2/3까지 녹았을 때를 용융온도로 규정하여 고온 카메라로 촬영하여 용융온도를 측정하였다.Melting temperature is defined as when mixing by using reagent with the component ratio shown in Table 1 and then forming 2mm in diameter and 4mm in height and melting it to 2/3 of the initial sample height while raising the temperature on the platinum plate and raising the temperature. Was taken with a high temperature camera to measure the melting temperature.

번 호Number 화학 성분 (중량%)Chemical composition (wt%) 용융온도(℃)Melting temperature (℃) CaOCaO Al2O3 Al 2 O 3 1One 6565 3535 17701770 22 6262 3838 16701670 33 6060 4040 16001600 44 5656 4444 15301530 55 5050 5050 14101410 66 4242 5858 15751575 77 3535 6464 15971597 88 3030 7070 17001700 99 2525 7575 17651765

측정 결과를 표 1에 함께 나타내었는데 여기서 알 수 있듯이 용융온도가 1600℃ 이하인 조성 범위는 산화물의 조성이 Ca0가 35-60 중량%, Al2O3가 40-65 중량% 범위라는 겻을 알수 있다.The measurement results are shown in Table 1, and as can be seen, the composition range of melting temperature of 1600 ° C or less shows that the composition of the oxide is in the range of 35-60 wt% of Ca0 and 40-65 wt% of Al 2 O 3 . .

이 측정 결과를 바탕으로 흑연도가니를 유도로 내부에 장착하고 그 속에 표 1 의 3-7 조성물을 투입하여 내부의 혼합물이 용융되도록 1650℃까지 승온하여 유지시켰다. 여기에 직경이 약 2㎝인 알루미늄 구를 투입하여 표면을 용융 산화물로 피복한 후 꺼내 냉각하여 도 1 도시와 같은 슬래그 탈산제를 얻었다.Based on this measurement result, the graphite crucible was mounted inside the induction furnace, and the composition 3-7 of Table 1 was added thereto, and the temperature was maintained at 1650 ° C. to melt the mixture therein. An aluminum sphere having a diameter of about 2 cm was added thereto, the surface was coated with molten oxide, and then taken out and cooled to obtain a slag deoxidizer as shown in FIG. 1.

실시예 2Example 2

실시예 1에서 얻어진 슬래그 탈산제의 탈산능력을 조사하기 위해 100kg급 대기 유도 용해로에 60kg의 강괴를 투입하여 1650℃까지 승온하여 녹이고 여기에 1kg의 표 2 에 나타낸 화학조성을 지니는 전로슬래그를 투입하여 약 5분간 유지하여 완전 용융시킨 후 표 3에 나타낸 기존의 탈산제(비교예1,2) 및 실시예 1의 5번 조성의 산화물로 피복된 본 발명의 슬래그 탈산제를 투입하여 투입 전후의 용강중 산소변화를 산소 센서를 이용하여 측정하고 슬래그중의 FeO농도는 투입 전후의 슬래그를 채취하여 화학분석을 실시하여 조사하였다.In order to investigate the deoxidation capacity of the slag deoxidizer obtained in Example 1, 60 kg of steel ingot was added to a 100 kg air induction melting furnace and heated up to 1650 ° C. to melt, and 1 kg of converter slag having the chemical composition shown in Table 2 was added thereto. Oxygen change in molten steel before and after the addition was maintained by adding the conventional deoxidizer (Comparative Examples 1, 2) and the slag deoxidizer of the present invention coated with the oxide of composition 5 of Example 1 It was measured using a sensor and the FeO concentration in the slag was investigated by chemical analysis by collecting the slag before and after the injection.

한편 투입후의 슬래그중 FeO농도는 6%를 목표로 하여 세가지 종류의 탈산제 모두 투입된 금속 알루미늄 총량은 60g이 되도록 조절하였다.Meanwhile, the FeO concentration in the slag after the injection was adjusted to 6% so that the total amount of metal aluminum added to all three kinds of deoxidizer was 60 g.

(중량%)(weight%) CaOCaO SiO2 SiO 2 MgOMgO FeOFeO MnOMnO Al2O3 Al 2 O 3 TiO2 TiO 2 P2O5 P 2 O 5 43.343.3 9.89.8 7.27.2 30.130.1 3.33.3 2.152.15 1.111.11 3.043.04

(중량%)(weight%) 구 분division 금속알루미늄Metal aluminum 알루미늄산화물 + 질화물Aluminum Oxide + Nitride CaCO3 CaCO 3 비 고Remarks 비교예 1Comparative Example 1 4545 5555 -- Al - 드로스Al-Dross 비교예 2Comparative Example 2 5050 4040 1010 브리케트Briquette

실시예 1에서 제조된 5번 조성의 산화물 피막을 지니는 탈산제는 투입된 알루미늄양과 피복후에 얻어진 중량을 바탕으로 계산한 결과, 금속 알루미늄의 함량은 57%였다.The deoxidizer having the oxide film of composition 5 prepared in Example 1 was calculated based on the amount of aluminum added and the weight obtained after coating, and the metal aluminum content was 57%.

따라서 표 3 의 비교예 1,2의 알루미늄 함량과 본 발명으로 제조된 탈산제의 알루미늄 함량을 이용하여 총 투입량을 계산하여 실험을 실시하였다. 강중 산소 및 슬래그 채취시기는 탈산제가 충분히 반응할 수 있도록 탈산제를 투입하고 3분 후에 산소를 측정하고 이때의 슬래그를 채취하였다.Therefore, the experiment was performed by calculating the total input amount using the aluminum content of Comparative Examples 1 and 2 of Table 3 and the aluminum content of the deoxidizer prepared according to the present invention. Oxygen and slag sampling time in the steel was added to the deoxidizer so that the deoxidant reacts sufficiently, and the oxygen was measured 3 minutes after the slag was collected.

도 2에 각 슬래그 탈산제의 투입 전후의 용강중 산소 감소량을 조사한 결과를 나타내었는데 본 발명으로 얻어진 슬래그 탈산제의 경우 표면에 피복된 CaO-Al2O3계 산화물 피막에 의해 용강 탈산이 거의 일어나지 않는다는 것을 알수 있다. 이로 인해 슬래그 탈산 효율도 증가하여 도 4에 나타낸 바와 같이 슬래그중 FeO 감소량도 비교예 1,2에 비해 현저히 높다는 것을 알수 있다.Figure 2 shows the results of the oxygen reduction amount in the molten steel before and after each slag deoxidizer is added, it can be seen that the molten steel deoxidation hardly occurs by the CaO-Al 2 O 3 oxide film coated on the surface of the slag deoxidizer obtained by the present invention have. As a result, the slag deoxidation efficiency is also increased, and as shown in FIG. 4, the amount of FeO reduction in the slag is also significantly higher than that of Comparative Examples 1 and 2.

상기와 같이 본 발명의 용강 탈산이 거의 발생되지 않는 슬래그 탈산제에 의하면, 슬래그 탈산 효율의 향상으로 투입되는 총 알루미늄량이 감소하여 원가 절감이 가능하고 또한 용강중 산소 농도를 확보할 수 있기 때문에 진공 처리시의 강제 산소 취입 조업이 감소하여 조업 안정 및 용강의 품질열화를 방지할 수 있고 또한 내화물의 수명향상의 효과도 거둘수 있다.According to the slag deoxidizer which hardly deoxidizes molten steel of the present invention as described above, since the total amount of aluminum injected into the slag deoxidation efficiency is reduced, the cost can be reduced and the oxygen concentration in the molten steel can be ensured. Reduced forced oxygen injection operation can prevent operation stability and prevent deterioration of the quality of molten steel and improve the life of the refractory.

Claims (1)

내부가 금속 알루미늄으로 구성되고, 외부가 용강과의 탈산 반응을 억제하도록 35∼60 중량%의 CaO 와 40∼65 중량%의 Al2O3로 이루어진 용융산화물로 피복된 것을 특징으로 하는 용강탈산이 적은 고효율 슬래그 탈산제.Molten steel deoxidation, characterized in that the inside is made of metal aluminum, the outside is coated with a molten oxide consisting of 35 to 60% by weight of CaO and 40 to 65% by weight of Al 2 O 3 so as to suppress the deoxidation reaction with molten steel. Less high efficiency slag deoxidizer.
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