KR100340782B1 - Styrenic Resin Composition for Improving Weld Strength - Google Patents

Styrenic Resin Composition for Improving Weld Strength Download PDF

Info

Publication number
KR100340782B1
KR100340782B1 KR1020000026137A KR20000026137A KR100340782B1 KR 100340782 B1 KR100340782 B1 KR 100340782B1 KR 1020000026137 A KR1020000026137 A KR 1020000026137A KR 20000026137 A KR20000026137 A KR 20000026137A KR 100340782 B1 KR100340782 B1 KR 100340782B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
rubber
weight
styrene
resin composition
particle size
Prior art date
Application number
KR1020000026137A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20010104912A (en
Inventor
서경훈
임종철
Original Assignee
안복현
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 안복현, 제일모직주식회사 filed Critical 안복현
Priority to KR1020000026137A priority Critical patent/KR100340782B1/en
Publication of KR20010104912A publication Critical patent/KR20010104912A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100340782B1 publication Critical patent/KR100340782B1/en

Links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 (A) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(이하‘ABS 수지’라 함) 10 내지 50 중량부; (B) 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체(이하‘SAN 수지’라 함) 40 내지 80 중량부; 및 (C) 고무의 중량평균 입자크기가 ABS수지(A) 고무의 중량평균 입자크기보다 작은 코어-쉘 그라프트 공중합체의 10 내지 50 중량부를 혼합 사용하여 제조된 웰드 강도가 향상된 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention (A) 10 to 50 parts by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (hereinafter referred to as 'ABS resin'); (B) 40 to 80 parts by weight of acrylonitrile-styrene copolymer (hereinafter referred to as SAN resin); And (C) a styrene-based thermoplastic resin having improved weld strength prepared by mixing 10 to 50 parts by weight of the core-shell graft copolymer having a weight average particle size of the rubber smaller than the weight average particle size of the ABS resin (A) rubber. It relates to a composition.

Description

웰드강도가 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물 {Styrenic Resin Composition for Improving Weld Strength}Styrenic Resin Composition for Improving Weld Strength

발명의 분야Field of invention

본 발명은 스티렌계 열가소성 수지 조성물의 웰드강도를 증진시키는 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 유화 그라프트 중합방법에 의해 제조된 그라프트 공중합체(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체)와 이와 별도로 제조된 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체로 이루어진 열가소성 수지 조성물에 고무의 중량평균 입자크기가 ABS 수지의 고무 중량평균 입자크기보다 작은 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체를 도입함으로서 기존의 우수한 물성을 유지하면서도 웰드강도를 증진시킬 수 있는 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition for enhancing the weld strength of the styrene-based thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition comprising a graft copolymer (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) prepared by an emulsion graft polymerization method and an acrylonitrile-styrene copolymer prepared separately. The present invention relates to a styrene-based thermoplastic resin composition capable of increasing weld strength while maintaining excellent physical properties by introducing a graft copolymer in a core-shell form having a weight average particle size smaller than the rubber weight average particle size of an ABS resin.

발명의 배경Background of the Invention

일반적으로 부타디엔계 고무질 중합체에 스티렌을 대표로 하는 방향족 비닐단량체와 아크릴로니트릴을 대표로 하는 불포화 니트릴 단량체를 그라프트 공중합시킨 ABS 수지는 내충격성 및 가공성이 뛰어나고 기계적 강도가 우수하여 전기, 전자용품, 자동차부품, 사무용기기 등에 광범위하게 사용되고 있다. 그러나 ABS 수지는 폴리카보네이트나 폴리에스테르와 같은 다른 엔지니어링 플라스틱과 비교하여 사출성형물의 웰드라인에서의 강도가 급격히 저하되는 단점이 있다.Generally, ABS resins graft copolymerized with butadiene-based rubber polymers with aromatic vinyl monomers represented by styrene and unsaturated nitrile monomers represented by acrylonitrile are excellent in impact resistance, processability, and excellent mechanical strength. It is widely used in automobile parts and office equipment. However, ABS resin has a disadvantage in that the strength in the weld line of the injection molding is sharply lowered compared to other engineering plastics such as polycarbonate or polyester.

상기의 단점을 극복하기 위해서는 사출성형물 또는 금형 설계시 웰드 부위를 만들지 않도록 하거나 또는 웰드 부위를 강화시킬 수 있도록 하여야 한다. 그러나 점차 전기·전자 제품의 소형화, 다기능화, 그리고 복합화 등에 의해 전기·전자 제품 외곽 성형품은 더욱 복잡한 금형 설계를 요구하며, 따라서 많은 경우에 있어서 제품의 모양이나 금형설계를 통하여 웰드 부위의 강도를 증진시키는 데는 한계가 있다.In order to overcome the above disadvantages, it is necessary to avoid making the weld part or strengthen the weld part when designing an injection molding or a mold. However, due to the miniaturization, multifunctionality, and complexation of electric and electronic products, molded parts of electric and electronic products require more complicated mold design. Therefore, in many cases, the strength of the welded part is increased through the shape and mold design of the product. There is a limit to this.

이에 본 발명자는 종래의 단점을 극복하고자 연구한 결과, ABS 열가소성 수지 조성물에 고무의 중량평균 입자크기가 상기 ABS 수지 고무의 중량평균 입자크기보다 작은 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체를 도입할 경우 ABS 열가소성 수지 조성물의 우수한 기계적 물성을 저하시키지 않으면서도 상기 수지 조성물로 제조된 성형물의 웰드 부위의 강도를 증진시킬 수 있다는 사실을 발견하였으며 이 결과를 바탕으로 스티렌계 열가소성 수지 조성물로 제조된 제품의 웰드 부위를 강화시킬 수 있는 수지 조성물을 개발하기에 이르렀다.Therefore, the present inventors have studied to overcome the disadvantages of the prior art, when the weight-average particle size of the rubber in the ABS thermoplastic resin composition is introduced in the core-shell type graft copolymer is smaller than the weight average particle size of the ABS resin rubber It has been found that the strength of the welded part of the molding made from the resin composition can be enhanced without degrading the excellent mechanical properties of the ABS thermoplastic resin composition, and based on this result, the weld of the product made from the styrene-based thermoplastic resin composition can be improved. It has come to develop a resin composition capable of strengthening the site.

본 발명의 목적은 웰드 강도가 증가된 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a styrene-based thermoplastic resin composition with increased weld strength.

본 발명의 다른 목적은 ABS 열가소성 수지 조성물에 고무의 중량평균 입자크기가 ABS 수지 고무의 중량평균 입자크기보다 작은 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체를 도입하여 ABS 수지의 기계적 물성을 저하시키지 않으면서도 수지 조성물로 제조된 성형물의 웰드 부위의 강도를 증진시킬 수 있는 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to introduce a graft copolymer of the core-shell type graft copolymer having a weight average particle size of the rubber in the ABS thermoplastic resin composition is smaller than the weight average particle size of the ABS resin rubber without reducing the mechanical properties of the ABS resin An object of the present invention is to provide a styrene-based thermoplastic resin composition capable of enhancing the strength of a weld portion of a molding made of a resin composition.

본 발명의 또 다른 목적은 웰드 부위가 많으면서도 내충격성이 요구되는 성형물을 제조하기 위한 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a styrene-based thermoplastic resin composition for producing a molded article having many weld sites and requiring impact resistance.

본 발명은 상기의 목적 및 기타의 목적들은 하기의 설명되는 바에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects can be achieved by the following description.

본 발명의 열가소성 수지 조성물의 각 성분인 (A) ABS 수지, (B) SAN 수지, 그리고 (C) 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체에 대하여 하기에 구체적으로 살펴본다.The graft copolymers of (A) ABS resin, (B) SAN resin, and (C) core-shell type, which are components of the thermoplastic resin composition of the present invention, will be described in detail below.

(A) ABS 수지(A) ABS resin

본 발명에 적합한 ABS 수지의 제조 방법과 열가소성 수지 조성물에의 이용은 이 분야의 통상적 지식을 가진 자에게는 이미 잘 알려져 있다.Methods of producing ABS resins suitable for the present invention and their use in thermoplastic resin compositions are well known to those of ordinary skill in the art.

ABS 수지는 통상 괴상중합, 괴상·현탁중합, 유화중합 등에 의하여 단독 혹은 특성에 따라 혼합하여 생산되고 있으나, 괴상중합에 의해 제조되는 ABS 수지는 생산 및 제조원가 감소 등의 장점을 가짐에도 불구하고 다양한 물성을 갖는 수지를 제조할 수 없고 특히 고무함량이 높은 수지를 제조할 수 없어 가장 많이 사용되고 있는 것이 유화중합이다. 유화중합에 의해 제조된 ABS 수지는 고무 입자직경이 대부분 0.1∼1.0 μm 사이의 부타디엔계 고무질 중합체를 사용하여 아크릴로니트릴과 스티렌 단량체에 열분해 개시제 및 레독스 개시제 등 라디칼 생성개시제를 첨가하여 그라프트 중합을 진행한 후 응고 및 탈수와 건조 공정을 거쳐 제조된다. 제조된 ABS 수지는 부타디엔계 고무질 중합체 30 내지 70 중량부와 아크릴로니트릴과 스티렌 단량체로 구성된 그라프트 단량체 혼합물 30 내지 70 중량부로 구성되어 있다.ABS resins are usually produced by mixing alone or according to their characteristics by bulk polymerization, bulk polymerization / suspension polymerization, emulsion polymerization, etc.But, ABS resins produced by bulk polymerization have various properties in spite of the advantages of production and manufacturing cost reduction. Emulsion polymerization is most commonly used because it cannot produce a resin having a high molecular weight and in particular a resin having a high rubber content. ABS resin prepared by emulsion polymerization is made of graft polymerization by adding radical generating initiators such as pyrolysis initiator and redox initiator to acrylonitrile and styrene monomer using mostly butadiene-based rubbery polymers with a rubber particle diameter of 0.1 to 1.0 μm. After proceeding to manufacture through a solidification and dehydration and drying process. The produced ABS resin is composed of 30 to 70 parts by weight of butadiene-based rubbery polymer and 30 to 70 parts by weight of a graft monomer mixture composed of acrylonitrile and styrene monomer.

본 발명에서 ABS 수지는 10 중량부 내지 50 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the ABS resin is preferably used 10 parts by weight to 50 parts by weight.

(B) SAN 수지(B) SAN resin

본 발명에 적합한 SAN 수지의 제조 방법과 열가소성 수지 조성물에의 이용은 이 분야의 통상적 지식을 가진 자에게는 이미 잘 알려져 있다.Methods of preparing SAN resins suitable for the present invention and their use in thermoplastic resin compositions are well known to those of ordinary skill in the art.

적당한 SAN 수지는 아크릴로니트릴과 스티렌 단량체에 열분해 개시제 및 레독스 개시제 등의 라디칼 생성개시제를 첨가하여 통상의 현탁중합 혹은 괴상중합법에 의하여 제조된다. 이때 제조된 SAN 수지는 아크릴로니트릴 단량체 20 내지 40중량부와 스티렌 단량체 60 내지 80 중량부로 구성되어 있다. SAN 수지의 중량평균분자량은 중합공정에 의하여 다양하게 조절될 수 있으나, 바람직하기로는 중량평균분자량이 80,000 g/mol 내지 250,000 g/mol인 것이다. 중량평균분자량이 80,000 g/mol보다 작을 경우에는 원하는 기계적 물성을 얻을 수 없으며 중량평균분자량이 250,000 g/mol보다 클 경우에는 유동성이 낮아 성형가공성이 저하된다.Suitable SAN resins are prepared by conventional suspension polymerization or bulk polymerization by adding radical generating initiators such as pyrolysis initiators and redox initiators to acrylonitrile and styrene monomers. The prepared SAN resin is composed of 20 to 40 parts by weight of acrylonitrile monomers and 60 to 80 parts by weight of styrene monomers. The weight average molecular weight of the SAN resin may be variously controlled by the polymerization process, but preferably, the weight average molecular weight is 80,000 g / mol to 250,000 g / mol. If the weight average molecular weight is less than 80,000 g / mol, the desired mechanical properties cannot be obtained. If the weight average molecular weight is greater than 250,000 g / mol, the fluidity is low and the molding processability is lowered.

본 발명에서 SAN 수지는 40 중량부 내지 80 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the SAN resin is preferably used 40 parts by weight to 80 parts by weight.

(C) 코어-쉘 그라프트 공중합체(C) core-shell graft copolymer

코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체를 제조하는 방법은 이 분야의 통상적 지식을 가진 자에게는 이미 잘 알려져 있다.Methods of preparing graft copolymers in core-shell form are well known to those of ordinary skill in the art.

본 발명에 적합한 코어-쉘 형태의 공중합체는 고무의 코어 구조에 비닐 모노머가 그라프트되어 있어 딱딱한 쉘을 형성한다.Core-shell type copolymers suitable for the present invention are grafted with vinyl monomers to the core structure of the rubber to form a rigid shell.

본 발명에 사용된 코어-쉘 공중합체는 탄소 수 4 내지 6의 디엔계 고무 또는 아크릴레이트계 고무 또는 실리콘계 고무 단량체 중에서 선택한 1 종 이상을 중합한 후에 그라프팅 가능한 C1-C8메타크릴산 알킬 에스테르류, C1-C8아크릴산 알킬에스테르류, 무수말레인산, C1-C4알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 같은 불포화 화합물 중에서 선택한 1 종 이상을 고무에 그라프트시켜 코어-쉘 구조를 만들었으며 고무 함량은 50 내지 90 중량부인 것이 바람직하다. 이 때 제조된 코어 즉, 고무의 중량평균 입자크기는 ABS 수지의 고무 중량평균 입자크기보다 작아야 하며, 0.05∼0.5μm 범위의 중량평균 입자 크기를 갖는 것이 바람직하다. 만일 코어-쉘 그라프트 공중합체의 고무 중량평균 입자크기가 ABS 수지의 고무 중량평균 입자크기보다 클 경우 본 발명에서 이루고자 하는 웰드 강도 증진효과를 관찰할 수 없다.The core-shell copolymer used in the present invention is a C 1 -C 8 methacrylate alkyl graftable after polymerizing at least one selected from a diene rubber, an acrylate rubber or a silicone rubber monomer having 4 to 6 carbon atoms. One or more selected from unsaturated compounds such as esters, C 1 -C 8 acrylic acid alkyl esters, maleic anhydride, C 1 -C 4 alkyl or phenyl nucleosubstituted maleimides are grafted onto the rubber to form a core-shell structure. The content is preferably 50 to 90 parts by weight. The weight average particle size of the core, that is, the rubber produced at this time should be smaller than the rubber weight average particle size of the ABS resin, and preferably has a weight average particle size in the range of 0.05 to 0.5 μm. If the rubber weight average particle size of the core-shell graft copolymer is larger than the rubber weight average particle size of the ABS resin, the effect of improving the weld strength to be achieved in the present invention cannot be observed.

아크릴레이트계 고무는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 또는 2-에틸헥실메타아크릴레이트 등의 아크릴레이트 단량체를 사용하며 이때 사용되는 경화제는 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타크릴레이트 또는 1,4-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 또는 트리알릴시아누레이트 등이 있다.The acrylate rubber is an acrylate monomer such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate, or 2-ethylhexyl methacrylate. Wherein the curing agent used is ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate or 1,4-butylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate Or triallyl cyanurate.

실리콘계 고무는 시크로실록산으로부터 만들 수 있으며, 그 예로는 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 그리고 옥타페닐시클로테트라실록산 등이 있다. 이들 실록산들에서 1 종 이상을 선택하여 실리콘계 고무를 제조할 수 있으며 이때 사용되는 경화제는 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시페닐실란, 테트라메톡시실란, 또는 테트라에톡시실란 등이 있다.Silicone rubbers can be made from cyclosiloxanes, for example hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, tetramethyltetraphenyl Cyclotetrosiloxane, and octaphenylcyclotetrasiloxane. One or more of these siloxanes may be selected to prepare a silicone rubber, and the curing agent used may include trimethoxymethylsilane, triethoxyphenylsilane, tetramethoxysilane, or tetraethoxysilane.

상기의 C1-C8메타크릴산 알킬 에스테르류 또는 C1-C8아크릴산 알킬 에스테르류는 각각 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르류로서 1∼8개의 탄소원자를 갖는 모노히드릴 알코올이다. 이들의 구체예로서는 메타크릴산 메틸에스테르, 메타크릴산 에틸에스테르 또는 메타크릴산 프로필에스테르를 들 수 있으며, 이들 중 메타크릴산 메틸에스테르가 가장 바람직하다.Wherein the C 1 -C 8 methacrylic acid alkyl esters or C 1 -C 8 acrylic acid alkyl ester is a mono-alcohol having from 1 to 8 carbon atoms Hi drill as esters of acrylic acid or methacrylic acid, respectively. As these specific examples, methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester, or methacrylic acid propyl ester are mentioned, and methacrylic acid methyl ester is the most preferable among these.

본 발명에서 고무의 중량평균 입자크기가 ABS 수지의 고무 중량평균 입자크기보다 작은 코어-쉘 공중합체는 10 중량부 내지 50 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the core-shell copolymer having a weight average particle size of the rubber smaller than the rubber weight average particle size of the ABS resin is preferably used in an amount of 10 parts by weight to 50 parts by weight.

본 발명의 열가소성 수지 조성물에는 기타 첨가제를 넣어 용도에 따라 사용될 수 있으며 구체적으로 유리섬유, 탄소섬유, 탈크, 실리카, 마이카, 알루미나 등 무기충진재를 첨가할 경우 기계적인 강도 및 열변형온도(HDT, Heat Distortion Temperature) 등의 물성을 향상시킬 수 있다. 또한 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 기타 자외선 흡수제, 열안정제, 산화방지제, 난연제, 활제, 염료 및 안료 등을 첨가하여 제조할 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention may be used according to the application by adding other additives. Specifically, when the inorganic filler such as glass fiber, carbon fiber, talc, silica, mica and alumina is added, mechanical strength and heat deformation temperature (HDT, Heat Physical properties such as Distortion Temperature). In addition, the thermoplastic resin composition of the present invention may be prepared by adding other ultraviolet absorbers, heat stabilizers, antioxidants, flame retardants, lubricants, dyes and pigments.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.The present invention will be further illustrated by the following examples, which are merely illustrative of the present invention and are not intended to limit or limit the scope of the present invention.

실시예Example

하기의 실시예 1∼2 및 비교실시예 1에서 사용된 (A) ABS 수지, (B) SAN 수지, 및 (C) 코어-쉘 그라프트 공중합체의 사양은 다음과 같다.The specifications of (A) ABS resin, (B) SAN resin, and (C) core-shell graft copolymer used in Examples 1 to 2 and Comparative Example 1 are as follows.

(A) ABS 수지(A) ABS resin

중량평균 입자크기가 0.20∼0.30 μm인 고무로 구성된 고무 라텍스 45 내지 60 중량부에 아크릴로니트릴과 스티렌 단량체로 구성된 그라프트 단량체 혼합물 40 내지 55 중량부를 그라프팅시키는 통상의 유화중합법에 의해 제조된 ABS 수지를 사용하였다. 이때 제조된 ABS 수지의 그라프트율은 45∼75% 범위에 있다.45 to 60 parts by weight of a rubber latex made of rubber having a weight average particle size of 0.20 to 0.30 μm and 40 to 55 parts by weight of a graft monomer mixture composed of acrylonitrile and styrene monomer were prepared by a conventional emulsion polymerization method. ABS resin was used. The graft ratio of the produced ABS resin is in the range of 45 to 75%.

(B) SAN 수지(B) SAN resin

아크릴로니트릴 26∼34%, 스티렌 66∼74%로 구성되고 중량평균분자량이 100,000∼200,000 g/mol인 통상의 현탁중합 혹은 괴상중합법에 의해 제조된 SAN 수지를 사용하였다.A SAN resin prepared by conventional suspension polymerization or bulk polymerization method composed of acrylonitrile 26 to 34% and styrene 66 to 74% and having a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000 g / mol was used.

(C) 코어-쉘 그라프트 공중합체(C) core-shell graft copolymer

본 발명의 실시예에서 사용된 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체는 부타디엔 고무에 메틸메타크릴레이트 단량체가 그라프트된 일본 KUREHA사의 PALALOID EXL-2602를 사용하였다. 이때 고무의 중량 평균 입자크기는 0.1 μm이었다.The core-shell graft copolymer used in the examples of the present invention used PALALOID EXL-2602 manufactured by KUREHA, Japan, in which methyl methacrylate monomer was grafted to butadiene rubber. At this time, the weight average particle size of the rubber was 0.1 μm.

실시예 1∼2 및 비교실시예 1∼2에서 사용된 각 성분의 조성은 표 1과 같다.The composition of each component used in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 is shown in Table 1.

표 1의 조성과 같이 각 성분을 혼합하여 Φ=45 mm인 이축 압출기를 사용하여 펠렛으로 제조하였다. 제조된 펠렛은 80℃에서 3 시간 이상 건조 후 10 Oz 사출기에서 성형온도 200∼240℃, 금형온도 40∼60℃ 조건으로 사출하여 가운데 부위에서 웰드 부위가 형성되는 충격시편과 웰드 부위가 없는 충격시편을 제조하였다. 이때웰드 부위가 없는 충격시편의 경우 노치 아이조드 충격강도를 측정하기 위하여 노치를 만들었다. 반면 가운데 부위에 웰드 부위가 존재하는 충격시편의 경우 노치를 만들지 않았다. 제조된 충격시편은 ASTM D256에 따라 아이조드 충격강도(1/8")를 측정하였다.Each component was mixed as in the composition of Table 1 to prepare pellets using a twin screw extruder having Φ = 45 mm. The prepared pellets were dried at 80 ° C. for at least 3 hours, and then injected at a 10 Oz injection molding machine under a molding temperature of 200 to 240 ° C. and a mold temperature of 40 to 60 ° C., so that a welded part was formed at the center and an impacted sample without a welded part. Was prepared. In the case of impact specimens without welds, notches were made to measure the notched Izod impact strength. On the other hand, impact specimens with welds in the middle did not produce notches. The impact specimens prepared were measured for Izod impact strength (1/8 ") according to ASTM D256.

실시예 1∼2에서 보듯이 고무의 중량평균 입자크기가 ABS 수지의 고무 중량평균 입자크기보다 작은 코어-쉘 그라프트 공중합체를 도입할 경우 기존의 노치 아이조드 충격강도를 유지하면서도 웰드 아이조드 충격강도가 매우 향상되는 것을 알 수 있다. 반면, 비교실시예 1∼2에서 보듯이 상기 코어-쉘 그라프트 공중합체가 도입되지 않은 경우에는 낮은 웰드 아이조드 충격강도를 보이며 코어-쉘 그라프트 공중합체만을 단독 사용하였을 경우에는 웰드 아이조드 충격강도는 향상되나 일반적으로 수지의 내충격성의 특징을 정량화하는 노치 아이조드 충격강도는 급격히 감소하였다. 따라서 기존 ABS 수지의 우수한 내충격성을 유지하면서도 본 발명에서 얻고자 하는 웰드강도 증진효과를 나타내기 위해서는 ABS 수지와 고무의 중량평균 입자크기가 ABS 수지보다 작은 코어-쉘 그라프트 공중합체를 혼합하여 사용하여야 한다.As shown in Examples 1 to 2, when the core-shell graft copolymer having a rubber weight average particle size smaller than the rubber weight average particle size of the ABS resin is introduced, the weld Izod impact strength is maintained while maintaining the conventional notched Izod impact strength. It can be seen that it is very improved. On the other hand, as shown in Comparative Examples 1 and 2, when the core-shell graft copolymer is not introduced, the weld izod impact strength is low, and when the core-shell graft copolymer is used alone, the weld izod impact strength is Although notched, the notched Izod impact strength, which generally quantifies the impact resistance characteristics of the resin, has dramatically decreased. Therefore, in order to exhibit the weld strength enhancement effect to be obtained in the present invention while maintaining the excellent impact resistance of the existing ABS resin, the weight-average particle size of the ABS resin and the rubber is used by mixing a core-shell graft copolymer having a smaller size than the ABS resin. shall.

실시예Example 비교실시예Comparative Example 1One 22 1One 22 조성Furtherance ABS 수지(중량부)ABS resin (parts by weight) 2525 1010 4040 -- SAN 수지(중량부)SAN resin (part by weight) 6060 6060 6060 6060 코어-쉘 그라프트 공중합체(중량부)Core-Shell Graft Copolymer (parts by weight) 1515 3030 -- 4040 웰드 아이조드 충격강도(kg·cm/cm)Weld Izod Impact Strength (kgcm / cm) 3232 4040 2222 3838 노치 아이조드 충격강도(kg·cm/cm)Notched Izod Impact Strength (kgcm / cm) 3434 3333 3333 1818

본 발명은 ABS 수지와 SAN 수지로 이루어진 열가소성 수지 조성물에 고무의 중량평균 입자크기가 ABS 수지의 고무 중량평균 입자크기보다 작은 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체를 도입함으로서 상기 소재를 이용하여 제조된 성형물의 웰드강도를 증진시킬 수 있는 수지 조성물을 제조하는 것이다. 따라서 본 발명에 의하여 제조된 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 이용하여 성형품의 특징상 웰드 부위가 많으면서도 내충격성이 요구되는 휴대용 전화기, 도난경보장치 등을 제조할 수 있다.The present invention is prepared by using the graft copolymer of the core-shell type graft copolymer having a weight average particle size of the rubber is smaller than the rubber weight average particle size of the ABS resin in the thermoplastic resin composition consisting of ABS resin and SAN resin. It is to prepare a resin composition that can enhance the weld strength of the molding. Therefore, by using the styrene-based thermoplastic resin composition prepared according to the present invention, it is possible to manufacture a portable telephone, an burglar alarm device, etc., in which a molded part has many weld parts and requires impact resistance.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것으로 본 발명의 구체적인 보호범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다.All simple modifications and variations of the present invention fall within the scope of the present invention, and the specific scope of the present invention will be apparent from the appended claims.

Claims (3)

(A) 중량평균 입자 크기가 0.1∼1.0μm인 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS 수지) 10 내지 50 중량부;(A) 10 to 50 parts by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) having a weight average particle size of 0.1 to 1.0 μm; (B) 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체(SAN 수지) 40 내지 80 중량부; 및(B) 40 to 80 parts by weight of acrylonitrile-styrene copolymer (SAN resin); And (C) 고무의 중량평균 입자크기가 ABS 수지(A) 고무의 중량평균 입자크기보다 작으며 0.05∼0.5μm의 값을 가지는 코어-쉘 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량부;(C) 10 to 50 parts by weight of the core-shell graft copolymer having a weight average particle size of the rubber smaller than the weight average particle size of the ABS resin (A) rubber and having a value of 0.05 to 0.5 μm; 로 구성되는 것을 특징으로 하는 웰드 강도가 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물Styrene-based thermoplastic resin composition having excellent weld strength, characterized in that consisting of 제1항에 있어서, 상기 코어-쉘 그라프트 공중합체(C)가 탄소 수 4 내지 6의 디엔계 고무 또는 아크릴레이트계 고무 또는 실리콘계 고무 단량체 중에서 선택한 1 종 이상을 중합한 후에 그라프팅 가능한 C1-C8메타크릴산 알킬 에스테르류, C1-C8아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, C1-C4알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 같은 불포화 화합물 중에서 선택한 1 종 이상을 고무에 그라프트시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.According to claim 1, wherein the core-shell graft copolymer (C) is graftable C 1 after polymerizing at least one selected from a diene rubber, an acrylate rubber or a silicone rubber monomer of 4 to 6 carbon atoms Prepared by grafting at least one selected from unsaturated compounds such as -C 8 methacrylic acid alkyl esters, C 1 -C 8 acrylic acid alkyl esters, maleic anhydride, C 1 -C 4 alkyl or phenyl nucleosubstituted maleimide to rubber Styrene-based thermoplastic resin composition characterized in that. 제1항에 있어서, 자외선 흡수제, 열안정제, 산화방지제, 난연제, 활제, 염료, 안료 및/또는 무기충진재를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.The styrene-based thermoplastic resin composition of claim 1, further comprising an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, an antioxidant, a flame retardant, a lubricant, a dye, a pigment, and / or an inorganic filler.
KR1020000026137A 2000-05-16 2000-05-16 Styrenic Resin Composition for Improving Weld Strength KR100340782B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020000026137A KR100340782B1 (en) 2000-05-16 2000-05-16 Styrenic Resin Composition for Improving Weld Strength

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020000026137A KR100340782B1 (en) 2000-05-16 2000-05-16 Styrenic Resin Composition for Improving Weld Strength

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010104912A KR20010104912A (en) 2001-11-28
KR100340782B1 true KR100340782B1 (en) 2002-06-20

Family

ID=45813096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020000026137A KR100340782B1 (en) 2000-05-16 2000-05-16 Styrenic Resin Composition for Improving Weld Strength

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100340782B1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100682235B1 (en) * 2004-10-18 2007-02-15 주식회사 엘지화학 Styrene Thermoplastic Resin Composition And Extrusion Sheet For Household Appliances Using The Same
CN106893246B (en) * 2015-12-17 2019-06-11 中国石油天然气股份有限公司 The preparation method of ABS resin

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR890000042A (en) * 1987-06-09 1989-03-11 김종열 Processing method of filter material
KR19980037437A (en) * 1996-11-21 1998-08-05 박병재 Styrenic resin
KR100210465B1 (en) * 1994-03-08 1999-07-15 유현식 Abs resin composition excellent chemical resistance in weld
KR100243750B1 (en) * 1996-10-08 2000-03-02 유현식 Thermoplastic resin composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR890000042A (en) * 1987-06-09 1989-03-11 김종열 Processing method of filter material
KR100210465B1 (en) * 1994-03-08 1999-07-15 유현식 Abs resin composition excellent chemical resistance in weld
KR100243750B1 (en) * 1996-10-08 2000-03-02 유현식 Thermoplastic resin composition
KR19980037437A (en) * 1996-11-21 1998-08-05 박병재 Styrenic resin

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010104912A (en) 2001-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101056314B1 (en) Low gloss thermoplastic resin composition having excellent impact resistance and heat resistance
US9102827B2 (en) Thermoplastic resin having high transparency and high impact strength and preventing low-temperature whitening
KR100568092B1 (en) Silicone impact modifier with high refractive index and method for preparing the same
KR20190114898A (en) Thermoplastic resin composition and molded product using the same
KR101974164B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded product using the same
KR20050030643A (en) Thermoplastic composition having low gloss appearance
KR20150106053A (en) MBS resin, method for preparing thereof, and PC resin composition
KR100505292B1 (en) Polycarbonate Resin Composition Having High Impact Resistance
KR101827613B1 (en) Rubber-modified vinyl-based graft copolymer and thermoplastic resin composition comprising the same
KR20150123709A (en) Heat-resistant styrene copolymer and styrene resin composition comprising the same
KR100340782B1 (en) Styrenic Resin Composition for Improving Weld Strength
KR20110068197A (en) Thermoplastic resin composition applicable to weatherable and reduced gloss
KR101072037B1 (en) Low-gloss thermoplastic resin composition having excellent impact resistance and heat resistance
KR100555423B1 (en) Crashing Reinforcing Agent and the Resin Composition Containing the Same
KR100431538B1 (en) Thermoplastic Resin Composition Having Good Heat Resistance and Elongation
JPH0320348A (en) Highly antioxidant polymer mixture
KR101213259B1 (en) A method for preparing heat resistant thermoplastic resin having high impact strength and good color properties
US5990240A (en) Rubber-containing resin composition and styrene resin composition containing the same
KR20030076662A (en) Impact modifier for thermoplastic resin and resin composition containing the same
KR102210030B1 (en) Heat-resistant resin composition
KR20130068871A (en) Heat-resistant abs resin composition with excellent processability and resistance for discoloration at high temperature and method for preparing the same
KR20100076663A (en) Polycarbonate thermoplastic resin composition
KR101742361B1 (en) Method for preparing of acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer
JPH02135255A (en) Low-gloss thermoplastic resin composition
JP2853151B2 (en) Thermoplastic resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130313

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140401

Year of fee payment: 13

LAPS Lapse due to unpaid annual fee