KR100334077B1 - Compositions of cathod-active materials and lithium ion polymer batteries manufactured by employing the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 결합제, 도전제 및 캐소드 활물질 및 유기용매를 포함하며, 상기 결합제가 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐클로라이드, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메타크릴산 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 인것을 특징으로 하는 캐소드 활물질 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 고분자 전해질로 폴리아크릴로니트릴을 사용한 리튬 이온 폴리먼 전지를 제공한다. 본 발명에 따른 리튬 이온 폴리머 전지는 고분자 전해질과 캐소드 활물질 간의 접촉특성 양호하여, 전지의 충방전 특성 및 수명특성이 향상되는 효과를 가지고 있다.The present invention includes a binder, a conductive agent and a cathode active material and an organic solvent, wherein the binder is polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polymethacrylic acid and copolymers thereof. It provides a cathode active material composition, characterized in that any one selected from the group consisting of a lithium ion polyman battery using polyacrylonitrile as a polymer electrolyte prepared using the same. The lithium ion polymer battery according to the present invention has good contact characteristics between the polymer electrolyte and the cathode active material, and has an effect of improving charge and discharge characteristics and life characteristics of the battery.
Description
본 발명은 캐소들 활물질 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 리튬 이온 폴리머 전지에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 폴리아크릴로나트릴로 이루어진 고분자 매트릭스를 포함하는 리튬 이온 폴리머 전지에서 상기 폴리아크릴로니트릴과 상용성 우수한 물질을 캐소드 결합제로 사용하여 리튬 이온 폴리머 전지의 성능을 개선시키는 것이다.The present invention relates to a cathode active material composition and a lithium ion polymer battery prepared using the same, more particularly, a material excellent in compatibility with the polyacrylonitrile in a lithium ion polymer battery comprising a polymer matrix made of polyacrylonitrile. Is used as a cathode binder to improve the performance of lithium ion polymer batteries.
리튬 이온 폴리머 전지는 고분자 전해질을 사용하므로 전해액이 누출될 염려가 적고, 가공성이 우수하여 배터리팩으로 만들 수 있다. 그리고 무게가 가볍고 부피가 적으며 자체 방전율도 아주 작다. 이와 같은 특성으로 말미암아 리튬 이온 폴리머 전지는 리튬 이온 전지에 비하여 안전할 뿐만 아니라 각형 및 대형 전지로 제작하기가 용이하다.Since the lithium ion polymer battery uses a polymer electrolyte, there is little risk of leakage of the electrolyte, and excellent workability can be made into a battery pack. It is light in weight, low in volume, and has a very small self-discharge rate. Due to these characteristics, lithium ion polymer batteries are not only safer than lithium ion batteries, but also easy to manufacture in square and large sized batteries.
도 1은 통상적인 리튬 이온 폴리머 전지의 일예를 나타낸 도면이다.1 is a view showing an example of a conventional lithium ion polymer battery.
이를 참조하면, 이 리튬 이차전지는 캐소드, 애노드 및 고분자 전해질이 적층되어 이루어진 전극조립체 (11)와, 이 전극조립체 (11)를 감싸서 밀봉하는 케이스 (12)를 구비하여 이루어진다. 그리고 상기 전극조립체 (11)와 외부의 전기적 통로 역할을 하는 전극탭 (13)은 캐소드 및 애노드에 마련된 연결탭(13')에 연결되며, 상기 전극탭 (13)은 케이스 (12) 밖으로 소정 길이 노출된다.Referring to this, the lithium secondary battery includes an electrode assembly 11 formed by stacking a cathode, an anode, and a polymer electrolyte, and a case 12 enclosing and sealing the electrode assembly 11. The electrode tab 13, which serves as an external electrical passage with the electrode assembly 11, is connected to a connection tab 13 ′ provided at the cathode and the anode, and the electrode tab 13 has a predetermined length out of the case 12. Exposed.
상기 전극 조립체에서, 캐소드와 애노드는 각각의 전극 집전체 상부에 각각의 전극 활물질 조성물을 형성하는 것이 통상적이다. 이 때 상기 전극 활물질 조성물은 전극 활물질, 결합제, 도전제, 가소제 및 용매를 함유하고 있고, 전극 활물질 조성물의 결합제로는 폴리비닐리덴플루오라이드를 주로 사용한다.In the electrode assembly, the cathode and the anode typically form a respective electrode active material composition on top of each electrode current collector. At this time, the electrode active material composition contains an electrode active material, a binder, a conductive agent, a plasticizer and a solvent, and polyvinylidene fluoride is mainly used as a binder of the electrode active material composition.
또한, 고분자 전해질의 기조물질은 폴리아크릴로니트릴, 또는 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌의 공중합체와 같이 극성기를 포함하는 고분자가 사용된다. 그러나, 고분자 전해질의 기조물질로 폴리아크릴로니트릴을 사용하고 캐소드 활물질 조성물의 결합제로 폴리비닐리덴플루오라이드를 사용하여 리튬 이온 폴리머 전지가 제조될 경우, 전해질과 캐소드 활물질 간에 접촉특성이 불량해지고, 그 결과 전지의 충방전 성능 및 수명이 감소되는 문제점이 발생한다.As the base material of the polymer electrolyte, a polymer containing a polar group such as polyacrylonitrile or a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene is used. However, when a lithium ion polymer battery is manufactured using polyacrylonitrile as a base material of the polymer electrolyte and polyvinylidene fluoride as a binder of the cathode active material composition, contact characteristics between the electrolyte and the cathode active material become poor, and As a result, a problem occurs that the charge and discharge performance and life of the battery is reduced.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 폴리아크릴로니트릴로 제조된 고분자 전해질을 사용하는 리튬 이온 폴리머 전지에 있어서, 캐소드 활물질 조성물의 결합제를 개선하여 고분자 전해질과 캐소드 활물질 간의 접촉특성을 향상시키고자 하는 것이다.Accordingly, a technical problem of the present invention is to improve the contact between the polymer electrolyte and the cathode active material by improving the binder of the cathode active material composition in a lithium ion polymer battery using a polymer electrolyte made of polyacrylonitrile. will be.
도 1은 통상적인 리튬 이온 폴리머 전지의 일예를 나타낸 도면이다.1 is a view showing an example of a conventional lithium ion polymer battery.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for main parts of the drawings>
11... 전극조립체 12... 케이스11 ... electrode assembly 12 ... case
13... 전극탭 13'... 연결탭13 ... electrode tab 13 '... connection tab
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은, 결합제, 도전제 및 캐소드 활물질 및 유기용매를 포함하며, 상기 결합제가 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐클로라이드, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메타크릴산 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 인것을 특징으로 하는 캐소드 활물질 조성물을 제공한다.In order to achieve the above technical problem, the present invention comprises a binder, a conductive agent and a cathode active material and an organic solvent, the binder is polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polymeth It provides a cathode active material composition, characterized in that any one selected from the group consisting of methacrylic acid and copolymers thereof.
본 발명에 따른 캐소드 활물질 조성물에 있어서, 상기 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐클로라이드, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트 및 폴리메타크릴산은 이들의 단량체와 고무상 단량체가 중합되어 이루어지는 것이 바람직하며, 상기와 같은 결합제의 함량은 캐소드 활물질 조성물 전체 중량을 기준으로 3 내지 15중량%인 것이 바람직하다.In the cathode active material composition according to the present invention, the polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate and polymethacrylic acid are preferably obtained by polymerizing these monomers with a rubbery monomer, The amount of the binder is preferably 3 to 15% by weight based on the total weight of the cathode active material composition.
또한, 본 발명은 집전체상에 캐소드 활물질층이 형성된 캐소드; 집전체상에 애노드 활물질층이 형성된 애노드; 및 폴리아크릴로니트릴, 리튬염 및 비수계 유기용매로 이루어진 고분자 전해질을 포함하는 리튬 이온 폴리머 전지에 있어서,In addition, the present invention is a cathode formed with a cathode active material layer on the current collector; An anode having an anode active material layer formed on a current collector; And a polymer electrolyte comprising a polyacrylonitrile, a lithium salt, and a non-aqueous organic solvent.
상기 캐소드 활물질층이 상술한 바와 같은 캐소드 활물질 조성무로 형성되는 것을 특징으로 하는 리튬 이온 폴리머 전지를 제공한다.Provided is a lithium ion polymer battery, wherein the cathode active material layer is formed of the cathode active material composition as described above.
본 발명에 따른 리튬 이온 폴리머 전지는, 폴리아크릴로나트릴로 이루어진 고분자 전해질을 사용하는 리튬 이온 폴리머 전지의 경우에 캐소드 활물질 조성물의 결합제로서 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐클로라이드, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메타크릴산, 이들의 공중합체 또는 고무상 단량체를 도입하여 제조한 공중합체를 사용하여 캐소드 활물질층을 형성함으로써 고분자 전해질과 캐소드 활물질 간의 접촉특성이 향상되고, 이에 따라 전지의 충방전 성능 및 수명특성이 우수하게 된다.The lithium ion polymer battery according to the present invention is a polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, polymethyl as a binder of the cathode active material composition in the case of a lithium ion polymer battery using a polymer electrolyte composed of polyacrylonitrile. By forming a cathode active material layer using an acrylate, polymethacrylic acid, copolymers thereof, or a copolymer prepared by introducing a rubbery monomer, the contact characteristics between the polymer electrolyte and the cathode active material are improved, thereby charging and discharging the battery. Excellent performance and life characteristics.
이하, 본 발명에 따른 리튬 이온 폴리머 전지의 제조방법을 살펴보기로 한다. 제조방법을 캐소드의 제조, 애노드의 제조, 고분자 전해질의 제조 및 전지조립체의 제조 순으로 나누어 설명하기로 한다.Hereinafter, a method of manufacturing a lithium ion polymer battery according to the present invention will be described. The manufacturing method will be described by dividing the manufacturing method in the order of the preparation of the cathode, the production of the anode, the production of the polymer electrolyte and the production of the battery assembly.
1. 캐소드의 제조1. Manufacture of cathode
캐소드는, 유기용매에 결합제를 용해시키고, 이와 별도로 활물질과 도전제를 건식 혼합하여 얻은 혼합물에 상기의 용액을 가하고 균일하게 혼합하여 활물질 조성물을 제조하고, 이를 집전체 상에 도포한 다음 건조하여 제조된다.The cathode is prepared by dissolving a binder in an organic solvent, separately adding the above solution to a mixture obtained by dry mixing the active material and the conductive agent, and uniformly mixing the same to prepare an active material composition, which is then coated on a current collector and dried. do.
상기 캐소드 활물질, 도전제, 캐스팅 용매 및 캐소드 집전체는 본 발명이 속하는 기술분야에서 그 용도로 통상적으로 사용되는 물질이라면 특별한 제한없이 사용가능하다. 예를 들어 캐소드 활물질로는, LiMn2O4, LiNiO2, LiCoO2등을 사용할 수 있고, 도전제로는 카본블랙, 아세틸렌 블랙 등이 사용되며, 유기용매로는 N-메틸피롤리돈, 아세톤 또는 그 혼합물을 사용된다. 또한, 캐소드 집전체로는 알루미늄으로 이루어진 익스팬디드(expanded) 메탈, 펀치드(punched) 메탈, 호일이 사용될 수있다.The cathode active material, the conductive agent, the casting solvent and the cathode current collector may be used without particular limitation as long as they are materials commonly used in the art to which the present invention pertains. For example, LiMn 2 O 4 , LiNiO 2 , LiCoO 2 , or the like may be used as the cathode active material, carbon black, acetylene black, or the like may be used as the conductive agent, and N-methylpyrrolidone, acetone, or the like may be used as the organic solvent. That mixture is used. As the cathode current collector, an expanded metal, a punched metal, and a foil made of aluminum may be used.
본 발명에 따른 캐소드 활물질 조성물은 결합제로서 사용된 바없는 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐클로라이드, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메타크릴산, 이들의 공중합체 또는 고무상 단량체를 도입하여 제조한 공중합체를 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하며, 상기 결합제는 캐소드 활물질 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 15중량% 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 3중량% 미만이면 전지 수명에 향상이 미흡하고, 15중량%를 초과하면 에너지 밀도에 문제점이 발생한다.The cathode active material composition according to the present invention is prepared by introducing a polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polymethacrylic acid, copolymers thereof or rubbery monomers which have not been used as a binder. Characterized in that the prepared copolymer, the binder is preferably included 3 to 15% by weight based on the total weight of the cathode active material composition. If the content is less than 3% by weight, there is insufficient improvement in battery life, and if the content exceeds 15% by weight, a problem occurs in energy density.
2. 애노드의 제조2. Fabrication of Anode
애노드는, 유기용매에 결합제를 용해시키고, 이와 별도로 활물질과 도전제를 건식 혼합하여 얻은 혼합물에 상기의 용액을 가하고 균일하게 혼합하여 활물질 조성물을 제조하고, 이를 집전체 상에 캐스팅한 다음 건조시킴으로써 형성된다.The anode is formed by dissolving a binder in an organic solvent, separately adding the above solution to a mixture obtained by dry mixing the active material and the conductive agent, and uniformly mixing to prepare an active material composition, casting it on a current collector and then drying it. do.
상기 애노드 활물질, 도전제, 결합제, 유기용매 및 애노드 집전체는 본 발명이 속하는 기술분야에서 그 용도로 통상적으로 사용되는 물질을 사용할 수 있다. 예를 들어 애노드 활물질로는 카본, 그래파이트 등을 사용할 수 있고, 도전제로는 카본블랙, 아세틸렌블랙 등이 사용되고, 결합제로는 주로 폴리비닐리덴플루오라이드가 이용되며, 유기용매로는 N-메틸피롤리돈, 아세톤 또는 그 혼합물 등이 사용될 수 있다.The anode active material, the conductive agent, the binder, the organic solvent, and the anode current collector may use materials that are commonly used in the art to which the present invention pertains. For example, carbon, graphite, or the like may be used as the anode active material, carbon black, acetylene black, etc. may be used as the conductive agent, polyvinylidene fluoride is mainly used as the binder, and N-methylpyrroli as the organic solvent. Don, acetone or mixtures thereof may be used.
또한, 음극 집전체로는 구리로 이루어진 익스팬디드(expanded) 메탈, 펀치드(punched) 메탈, 호일이 사용된다.As the negative electrode current collector, an expanded metal, a punched metal, and a foil made of copper is used.
3. 고분자 전해질의 제조3. Preparation of Polymer Electrolyte
고분자 전해질은 비수계 유기용매에 폴리아크릴로니트릴과 리튬염을 혼합한 후 이를 상기에서 제조한 캐소드 상에 코팅 또는 분사하여 건조하여 제조할 수 있다.The polymer electrolyte may be prepared by mixing polyacrylonitrile and lithium salt in a non-aqueous organic solvent and then coating or spraying the same on the cathode prepared above.
상기 고분자 전해질에 포함되는 비수계 유기용매와 무기염은 본 발명이 속하는 기술분야에서 그 용도로서 통상 사용되는 것이라면 특별한 제한을 받지 않으며, 구체적으로는 비수계 유기용매로는 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, γ-부티로락톤, 1,3-디옥소란, 디메톡시에탄, 디메틸 카보네이트, 디에틸카보네이트, 테트라하이드로퓨란, 디메틸설폭사이드 및 폴리에틸렌글리콜 디메틸에테르 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 용매를 사용할 수 있고, 무기염으로는 용매중에서 해리되어 리튬 이온을 내는 리튬 화합물을 사용할 수 있다. 무기염의 구체적인 예로는 과염소산 리튬(lithium perchlorate, LiClO4), 사불화붕산 리튬(lithium tetrafluoroborate, LiBF4), 육불화인산 리튬(lithium hexafluorophosphate, LiPF6), 삼불화메탄술폰산 리튬(lithium trifluoromethansulfonate, LiCF3SO3) 및 리튬 비스트리플루오로메탄술포닐아미드(lithium bistrifluoromethansulfonylamide. LiN(CF3SO2)2)가 있다.The non-aqueous organic solvent and the inorganic salt included in the polymer electrolyte are not particularly limited as long as they are commonly used in the technical field to which the present invention belongs. Specifically, the non-aqueous organic solvent is propylene carbonate, ethylene carbonate, γ. At least one solvent selected from butyrolactone, 1,3-dioxolane, dimethoxyethane, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide and polyethylene glycol dimethyl ether, As a lithium compound that dissociates in a solvent to give lithium ions. Specific examples of the inorganic salts include lithium perchlorate (LiClO 4 ), lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ), lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ), and lithium trifluoromethansulfonate (LiCF 3). SO 3 ) and lithium bistrifluoromethansulfonylamide.LiN (CF 3 SO 2 ) 2 ).
4. 전지조립체의 제조4. Preparation of Battery Assembly
전지조립체는 앞서 제조한 애노드를 캐소드 상에 형성된 고분자 전해질의 상부에 위치하도록 적층한 후 가열 또는 가압하여 제조한다. 가열 또는 가압의 방법과 조건은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 잘 알려져 있는 방법 및 조건에 따른다.The battery assembly is prepared by stacking the anode prepared above to be located above the polymer electrolyte formed on the cathode and then heating or pressing. Methods and conditions of heating or pressurization are in accordance with methods and conditions well known to those skilled in the art.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다. 다만, 본 발명의 범위가 하기 실시예로 한정되는 것이 아님은 물론이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, it is a matter of course that the scope of the present invention is not limited to the following examples.
실시예 1Example 1
폴리아크릴로니트릴 2g을 N-메틸피롤리돈 15ml에 혼합한 후 도전성 카본(상품명: 슈퍼피) 1.4g과 LiCoO212.6g를 부가하고 나서 이를 충분히 혼합하여 캐소드 활물질 조성물을 제조하였다.2 g of polyacrylonitrile was mixed with 15 ml of N-methylpyrrolidone, and then 1.4 g of conductive carbon (trade name: Superpy) and 12.6 g of LiCoO 2 were added, followed by sufficient mixing to prepare a cathode active material composition.
상기 캐소드 활물질 조성물을 알루미늄 익스팬디드 메탈의 양면에 스프레이 코팅 및 60℃에서 건조하여 캐소드를 제조하였다.The cathode active material composition was spray coated on both sides of aluminum expanded metal and dried at 60 ° C. to prepare a cathode.
이어서, 전해액(Merck사, 1M LiPF6in EC:DMC:DEC=1:1:1) 10ml에 폴리아크릴로니트릴 5g을 50℃로 가열하면서 혼합하여 제조한 고분자 전해질을 상기의 캐소드 표면에 직접 코팅한 후 건조하여 캐소드 표면에 고분자 전해질 필름을 형성하였다.Subsequently, a polymer electrolyte prepared by mixing 5 g of polyacrylonitrile at 50 ° C. with 10 ml of an electrolytic solution (Merck, 1M LiPF 6 in EC: DMC: DEC = 1: 1: 1) was directly coated on the cathode surface. After drying, a polymer electrolyte film was formed on the cathode surface.
이와 별도로, 메조카본파이버 15g과 폴리비닐리덴플루오라이드 5g을 N-메틸피롤리돈 10ml에 혼합한 후 도전성 카본(상품명: 슈퍼피) 1g을 부가하고 나서 나서 이를 충분히 혼합하여 애노드 활물질 조성물을 제조하였다.Separately, 15 g of mesocarbon fiber and 5 g of polyvinylidene fluoride were mixed in 10 ml of N-methylpyrrolidone, followed by addition of 1 g of conductive carbon (trade name: Superpie), followed by sufficient mixing to prepare an anode active material composition. .
상기 애노드 활물질 조성물을 구리 익스팬디드 메탈의 양면에 스프레이 코팅 및 60℃에서 건조하여 애노드를 제조하였다.The anode active material composition was spray coated on both sides of the copper expanded metal and dried at 60 ° C. to produce an anode.
상기 캐소드 표면에 형성된 고분자 전해질 필름의 상부에 애노드를 적층시킨후 압착하여 리튬 이온 폴리머 전지를 완성하였다.An anode was laminated on top of the polymer electrolyte film formed on the cathode surface, and then compressed to complete a lithium ion polymer battery.
실시예 2Example 2
캐소드 활물질 조성물 제조시 결합제로서 폴리아크릴로니트릴 대신에 폴리비닐클로라이드를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이온 폴리머 전지를 제조하였다.A lithium ion polymer battery was manufactured in the same manner as in Example 1, except that polyvinyl chloride was used instead of polyacrylonitrile as a binder when preparing the cathode active material composition.
실시예 3Example 3
캐소드 활물질 조성물 제조시 결합제로서 폴리아크릴로니트릴 대신에 폴리메틸메타크릴레이트를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이온 폴리머 전지를 제조하였다.A lithium ion polymer battery was manufactured in the same manner as in Example 1, except that polymethylmethacrylate was used instead of polyacrylonitrile as a binder when preparing the cathode active material composition.
비교예Comparative example
캐소드 활물질 조성물의 결합제로서 종래의 폴리비닐리덴플루오라이드를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이온 폴리머 전지를 제조하였다.A lithium ion polymer battery was manufactured in the same manner as in Example 1, except that conventional polyvinylidene fluoride was used as the binder of the cathode active material composition.
상기 실시예 1, 2 및 3에 따라 제조된 리튬 이온 폴리머 전지는 비교예의 리튬 이온 폴리머 전지보다 충방전 특성 및 수명특성이 우수한 것으로 나타났다.The lithium ion polymer batteries prepared according to Examples 1, 2 and 3 were found to have better charge and discharge characteristics and life characteristics than the lithium ion polymer batteries of the comparative example.
상술한 바와 같이 본 발명에 따른 리튬 이온 폴리머 전지는 고분자 전해질과 캐소드 활물질 간의 접촉특성 양호하여, 전지의 충방전 특성 및 수명특성이 향상되는 효과를 가지고 있다.As described above, the lithium ion polymer battery according to the present invention has good contact characteristics between the polymer electrolyte and the cathode active material, and thus has an effect of improving charge and discharge characteristics and life characteristics of the battery.
본 발명은 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본발명의 기술분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하단는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.Although the present invention has been described with reference to the embodiments, these are merely exemplary, and it will be understood by those skilled in the art that various modifications and equivalent other embodiments are possible. Therefore, the true technical protection scope of the present invention will be defined by the technical spirit of the appended claims.
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