KR100331941B1

KR100331941B1 - 고경도 소결체 및 그의 제조 방법

Info

Publication number: KR100331941B1
Application number: KR1019990025650A
Authority: KR
Inventors: 박희섭; 류민호; 신택중
Original assignee: 김규섭.최승; 일진다이아몬드(주)
Priority date: 1999-06-30
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2002-04-09
Also published as: KR20010004887A

Abstract

본 발명은 고경도 소결체 및 그의 제조 방법을 개시한다. 개시된 본 발명은, 고압상형 질화붕소에 고압하에서 온도 구배에 의해 액상의 결합재가 용침되고, 고압상형 질화붕소와 결합재가 서로 직접적으로 결합되므로써 소결체를 이룬다. 소결체에 대한 고압상형 질화붕소의 중량%는 50∼95이다. 결합재는 주기율표에서 4a, 5a 및 6a족의 천이금속 및 이들의 탄화물, 질화물, 붕화물, 탄질화물, 규화물 및 각각의 상호 고용체 화합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는데, 특히 티타늄, 니켈, 알루미늄, 구리, 코발트 및 주석으로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소한 2가지 이상으로 이루어진 화합물인 것이 바람직하다. 한편, 기지 금속은 고압상형 질화붕소, 니켈, 티타늄, 코발트 및 알루미늄에서 선택된 최소한 2가지 이상으로 이루어진 화합물이다. 고압상형 질화붕소로는 입방정 질화붕소 또는 우르츠광정형 질화붕소를 사용할 수 있다. 한편, 결합재에 대한 티타늄의 중량%는 30∼80, 구리의 중량%는 10∼50, 코발트의 중량%는 1∼20, 니켈의 중량%는 30∼80, 알루미늄의 중량%는 10∼50 및 주석의 중량%는 1∼20인 것이 바람직하다. 또한, 기지 금속에 대한 고압상형 질화붕소의 중량%는 1∼80이고, 기지 금속에 대한 니켈의 중량%는 1∼90, 티타늄의 중량%는 1∼90, 코발트의 중량%는 1∼90, 알루미늄의 중량%는 1∼50인 것이 바람직하다.

Description

고경도 소결체 및 그의 제조 방법{High-hardness sintered article and method of fabricating the same}

본 발명은 고경도 소결체 및 그의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 입방형 질화붕소 재질의 고경도 소결체 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.

높은 정밀도와 생산성을 갖춘 가공 소재로서 고경도의 고압상형 질화붕소는철계 금속과의 반응이 없기 때문에, 다이아몬드의 결점을 보완할 수 있는 우수한 절삭 재료이다. 이러한 특성을 갖는 고압상형 질화붕소는 입방정 질화붕소(Cubic Boron Nitride:이하 CBN이라 영문표기함)와 우르츠광정형 질화붕소(Wurtzite Boron Nitride:이하 WBN이라 영문표기함) 2가지 종류로 대별되는데, 일반적으로 사용되는 것은 CBN이다.

CBN을 절삭 공구로 사용하기 위해서는, CBN 분말을 소결하여 다결정 입방정 질화붕소 소결체(Polycrystalline Cubic Boron Nitride:이하 PCBN이라 영문표기함)를 제조해야 한다. 그런데, CBN은 고압에서는 안정되고, 상압 및 고온에서는 기계적 특성이 극히 저하되는 육방정 질화붕소(Hexagonal Boron Nitride:이하 HBN이라 영문표기함)로 변태하는 준안정성 특성을 갖고 있기 때문에, 소결 과정에서는 초고압이 필수적으로 요구된다. 즉, 변태 과정을 억제시키기 위해서는, 소결 과정에서 CBN 분말을 초고압 상태로 유지시켜야 한다. 또한, CBN은 전형적인 공유 결합을 하고 있는 물질인 관계로, 적절한 결합재의 첨가도 요구된다.

현재 절삭용으로 상용화된 PCBN은 코발트(Co) 등의 결합재를 첨가하여 소결한 제품과, 티타늄(Ti)과 알루미늄(Al) 등의 탄화물과 질화물 또는 붕화물 등의 화합물을 첨가하여 소결한 제품이 있다. 즉, PCBN은 CBN 분말과 결합재를 적절한 방법으로 혼합하여 고온 및 고압하에서 소결하여 제조되는 것이다.

그런데, 설정된 압력과 온도의 소결 조건에서, 결합재는 액상이나 고상일 수 있고 또는 액상과 고상이 혼합된 2상일 수도 있다. 전형적인 PCBN의 미세 조직은결합재에 CBN 입자가 분산되고 있으면서 접촉하고 있는 CBN 입자간이 직접적으로 결합된 구조를 갖는다. 따라서, PCBN의 물성은 소결체의 밀도, 결합재의 강도와 경도, CBN 입자와 결합재간의 균일한 분포, CBN 입자의 입도, CBN 입자간의 직접 결합 및 CBN 입자와 결합재간의 결합 강도 등에 결정된다.

이러한 조건을 충족시켜 원하는 PCBN을 제조하기 위해서는, CBN 분말과 결합재간의 혼합 과정이 매우 중요한 요인이 된다. 그러나, 종래에는 CBN 분말과 결합재를 미리 혼합한 상태로 높은 온도와 압력하에서 장시간 지속시켜야 하는 문제점을 안고 있었다.

이에, 본 발명은 상기 종래기술의 제반 문제점을 해결하기 위하여 안출한 것으로서, 낮은 온도와 압력하에서 단시간내에 CBN 분말과 결합재가 직접적으로 견고하게 결합되면서 균일한 조직상을 이루는 고경도 소결체 및 그의 제조 방법을 제공함에 그 목적이 있다.

도 1은 본 발명에 따른 고경도 소결체의 조직 구조를 1,000배로 확대해서 촬영한 사진.

도 2는 X선 회절 분석 결과에 따라 본 발명의 고경도 소결체의 상분석 결과를 나타낸 그래프.

도 3은 본 발명의 고경도 소결체와 종래 소결체간의 절삭 수명 분석 결과를 나타낸 그래프.

도 4는 본 발명의 고경도 소결체와 종래 소결체간의 절삭 성능 분석 결과를 나타낸 그래프.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 고경도 소결체는 다음과 같은 구성으로 이루어진다.

고압하에서 온도 구배가 주어지는 조건하에서 고압상형 질화붕소에 액상의 결합재가 용침(infiltration)되고, 고압상형 질화붕소와 결합재가 직접적으로 결합되므로써 소결체를 이룬다. 소결체에 대한 고압상형 질화붕소의 중량%는 50∼95이다. 결합재는 주기율표에서 4a, 5a 및 6a족의 천이금속 및 이들의 탄화물, 질화물, 붕화물, 탄질화물, 규화물 및 각각의 상호 고용체 화합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는데, 특히 티타늄, 니켈, 알루미늄, 구리, 코발트 및 주석으로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소한 2가지 이상으로 이루어진 화합물인 것이 바람직하다. 한편, 기지 금속은 고압상형 질화붕소, 니켈, 티타늄, 코발트 및 알루미늄으로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소한 2가지 이상으로 이루어진 화합물인 것이 바람직하다.

고압상형 질화붕소로는 입방정 질화붕소 또는 우르츠광정형 질화붕소를 사용할 수 있다. 한편, 결합재에 대한 티타늄의 중량%는 30∼80, 구리의 중량%는 10∼50, 코발트의 중량%는 1∼20, 니켈의 중량%는 30∼80, 알루미늄의 중량%는 10∼50, 주석의 중량%는 1∼20인 것이 바람직하다. 또한, 기지 금속에 대한 고압상형 질화붕소의 중량%는 1∼80이고, 기지 금속에 대한 니켈의 중량%는 1∼90, 티타늄의 중량%는 1∼90, 코발트의 중량%는 1∼90, 알루미늄의 중량%는 1∼50인 것이 바람직하다.

상기된 구성을 갖는 고경도 소결체를 제조하는 방법은 다음과 같다.

고압하에서 50℃로부터 1,000℃까지 온도 구배를 주면서 고압상형 질화붕소 분말에 액상의 결합재를 용침시켜, 고압상형 질화붕소 분말을 소결한다.

상기된 본 발명의 구성에 의하면, 액상의 결합재를 고압상형 질화붕소 분말에 침투시키게 되면, 모세관 현상에 의해 결합재가 고압상형 질화붕소 분말 사이로 용침된다. 또한, 고압하에서 온도 구배를 주면서 전체 분말을 소결하게 되므로, 고압상형 질화붕소와 결합재간의 결합력이 안정되면서 강화되어, 절삭 성능이 대폭 향상된다.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 고경도 소결체 및 그 제조방법을 첨부도면에 의거하여 상세히 설명한다.

초고압하에서 CBN 분말과 결합재가 혼합된 분말을 소결하는 방법과는 달리, 본 발명에 따른 소결체 제조 방법은 고압하에서 50℃로부터 1,000℃까지 온도 구배를 주면서 CBN 분말 사이로 액상의 결합재를 일정 방향으로 용침시켜 소결하는 과정으로 이루어진다.본 발명에서 특히 중요한 부분은 고압하에서 액상의 결합재를 CBN 분말에 용침시키는 점과, 액상의 결합재와 CBN을 소결하는 과정에 적절한 온도 구배가 요구된다는 점이다.

이러한 방법으로 제조된 소결체에 대한 고압상형 질화붕소의 중량%는 50∼95이다. 결합재는 주기율표에서 4a, 5a 및 6a족의 천이금속 및 이들의 탄화물, 질화물, 붕화물, 탄질화물, 규화물 및 각각의 상호 고용체 화합물로 구성된 그룹으로부터 선택된다. 특히, 티타늄, 니켈, 알루미늄, 구리, 코발트 및 주석으로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소한 2가지 이상으로 이루어진 화합물인 것이 바람직하다.한편, 기지 금속은 고압상형 질화붕소, 니켈, 티타늄, 코발트 및 알루미늄으로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소한 2가지 이상으로 이루어진 화합물이거나, 또는 Co가 5∼20 중량% 그리고 WC가 80∼95 중량% 포함된 초경 합금인 것이 바람직하다.

고압상형 질화붕소로는 입방정 질화붕소 또는 우르츠광정형 질화붕소를 사용할 수 있다. 한편, 결합재에 대한 티타늄의 중량%는 30∼80, 구리의 중량%는 10∼50, 코발트의 중량%는 1∼20, 니켈의 중량%는 30∼80, 알루미늄의 중량%는 10∼50, 주석의 중량%는 1∼20인 것이 바람직하다.또한, 기지 금속에 대한 고압상형 질화붕소의 중량%는 1∼80이고, 기지 금속에 대한 니켈의 중량%는 1∼90, 티타늄의 중량%는 1∼90, 코발트의 중량%는 1∼90, 알루미늄의 중량%는 1∼50인 것이 바람직하다.

CBN 분말의 미세한 기공은 결합재로 채워지고, CBN 분말 입자의 표면에 탄화물과 붕화물이 생성되므로써, 안정된 소결 조직을 형성하게 된다. 결합재중에서 티타늄과 알루미늄은 반응성이 우수하므로 CBN 소결시의 기본적인 결합재로 역할을 한다. 구리 및 주석은 액상 결합재의 점도를 낮추어 침투 깊이를 극대화시키고, 피삭재를 절삭할 때 구상인성의 형성을 억제하여 다른 금속 성분에 고용되거나 또는 금속간 화합물의 형태로 존재하게 된다. 따라서, 구리 및 주석은 고온하에서의 소결체 강도를 지속적으로 유지시키며 다량의 붕화물 생성을 억제하여 인성을 향상시키는 역할을 한다. 코발트 및 니켈은 결합재 자체의 강도를 향상시키고, 소결체의 취성을 낮추는 역할을 한다.

이러한 방법은 기존 방법에 비해 소결 시간이 대폭 단축되고, 내부의 불순물을 방출시키는 효과가 발휘되며, 아울러 더욱 치밀한 조직을 갖는 소결체를 형성하는 것이 구현된다. 즉, CBN과 반응성이 우수한 결합재가 사용되므로, 조업 조건에서 침투한 액상의 결합재에 의해 보론 원자와 질소 원자의 빠른 이동이 유발되므로써, CBN 입자가 직접적으로 견고하게 결합된다.또한, 기존의 CBN과 초경 기지 금속 사이의 약한 접합 강도를 개선하고 PCBN과의 접합 강도를 증가시키기 위해서, 전술된 바와 같이 니켈이나 티타늄 또는 알루미늄 등의 화합물이 기지 금속으로 사용된다. 결합재는 소결시, CBN과 기지 금속 전체에 균일하게 분포되므로써, 소결체의 접합 강도를 안정적으로 유지시킬 수 있다.

한편, CBN 분말에 액상의 결합재가 용침(infiltration)하는 것은 모세관 현상에 의한 것이다. 모세관 압력을 초과하는 고압하에서는 액상의 결합재가 더 짧은 시간에 CBN 분말 사이로 더 작은 공간까지 침투할 수가 있다.이러한 과정은 결합재에 수직으로 온도 구배가 형성될 때, 최상의 효과를 나타낸다. 이러한 용침 방법에 의한 소결의 장점은 고농도의 CBN 함유 제품에 잔류하는 가스 등을 소결체 외부로 방출시킬 수 있다는 것이다.따라서, CBN과 결합재 사이의 결합력이 극대화되고 안정되어, 고경도의 피삭재의 절삭 가공이나 상당한 충격 에너지와 열에너지를 유발하여 공구의 수명을 극히 저하시키는 단속 가공 등의 난삭 가공에서 본 발명에 따른 소결체를 이용하면 우수한 절삭 성능이 발휘된다.

액상의 결합재가 침투하는 깊이는 조업 압력 및 온도, CBN 분말 입자의 크기와 표면 순도, 액상의 결합재와 CBN과의 습윤성과 용해도 및 반응성, 결합재의 점성 및 유지 시간 등에 결정된다. CBN 입자들이 소결되는 과정에서 유지되는 압력이 증가함에 따라 액상의 결합재가 침투하려는 압력에 모세관 압력이 합산되어 더욱 빠른 확산이 일어나게 된다.또한, 온도차가 클수록 확산을 위한 이동 에너지는 증가하게 되어, 액상 결합재의 확산이 활발해진다. 아울러, CBN의 입도가 클수록, 액상 결합재가 확산하려는 공간이 넓어지고, 침투하는 액상 결합재와의 반응성이 우수한 기지의 금속 합금 또는 화합물을 사용하면 더 큰 잇점이 있다.

이러한 방법으로 제조된 소결체는 고경도 및 고강도를 나타내고, 미세 구조는 서로 직접적인 결합을 하여 견고한 골격 구조를 이루게 되며, 부분적으로는 탄화물과 붕화물이 코팅된 CBN에 균일하게 분포된 결합재가 결합된 조직 구조를 이루게 된다.

한편, 본 발명에 따른 고경도 소결체는 종래와 같이 기지 금속이 없이 제조될 수도 있고 종래의 기지 금속으로 사용되는 초경 기판을 사용할 수도 있지만, 본 발명의 실시예에서 제시된 기지 금속을 사용하여 제조할 수도 있다. 본 발명에 따른 고경도 소결체와 열적 특성이 가장 유사한 기지 금속을 이용한 제조 방법이 채용된다면, 본 발명에 따른 소결체의 특성이 더욱 최상으로 발휘될 수 있다.

이상과 같이, 본 발명의 고경도 소결체는 기존의 방법과는 달리 결합재의 확산 침투에 의해서 더 균일하고 우수한 내마모성과 내열성 및 강인성을 보유한 특성을 나타낸다.

이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명에 따른 고경도 소결체의 특성을 살펴 보면 다음과 같다.

[실시예 1]

평균입도 24㎛인 CBN 분말과, NiTi와 CBN이 3:2 비율로 혼합된 기지 금속, 및 중량% 65:20:15인 Ti/Cu/Co 및 0.3㎜ 두께의 디스크 형태를 갖는 알루미늄을 액상의 결합재로 준비한다.

각각의 분말을 수소 분위기에서 1,000℃에서 2시간, 800℃에서 2시간 및 200℃에서 2시간 동안 가열하여, 표면의 수분과 불순물을 제거한다. 압력 매체로는 피이로필라이트를 사용하고, 발열체로는 흑연 원통을 사용한다. 소결 조건은 2.5GPa 정도의 압력, 1,000℃ 정도의 온도이다.

이러한 공정을 통해 얻어진 소결체를 다이아몬드 숫돌로서 평평하게 연삭하고, 다시 미세한 다이아몬드를 이용하여 연마한다. 소결체의 연마면을 전자 현미경으로 관찰하면, 도 1에 도시된 조직 구조를 나타낸다.도 1에 도시된 바와같이, 흑색의 입자는 CBN이고, 이 CBN 입자들이 서로 직접적인 결합으로 연결되어 있음을 알 수 있고, 나머지 부분은 결합재로 촘촘하게 채워진 것을 알 수 있다.

X선 회절 장치를 이용하여, 제조된 소결체를 조사한 결과, 도 2에 도시된 바와 같이, TiN, AlN, AlB₂가 생성되고, 소량의 기타 질화물과 붕화물 및 화합물이 생성된 것이 검출되었다. 소결체의 경도를 마이크로 비커스 경도계로 20회 이상 측정하면, 그 평균값은 약 4,400Hv가 되었다.

기계적 특성을 조사하기 위해, 비교 시편으로 현재 시판되고 있는 CBN 소결체와 초경합금으로 동일한 형상의 공구로 제작하여 절삭 특성을 평가하였다. 피삭재로는 열처리하여 경도가 HRC 54인 SNCM 439 강을 사용하였다. 절삭 속도는 110m/min, 절삭 깊이는 0.5㎜, 이송 속도는 0.1㎜/rev로 설정하였다.이러한 조건으로 절삭 평가를 실시한 결과, 전단 경사면이 0.2㎜ 마모폭에 도달할 때까지 50분이 소요되었고, 보통의 CBN 소결체는 20분이 소요되었으며, 초경합금의 경우는 1분이 소요되었다.

다양한 용도를 갖는 피삭재에 대하여 절삭 특성을 평가한 결과, 도 3에 나타난 바와 같이, 0.2㎜ 전단 마모폭을 기준으로 할 때, 공구의 수명에서 HRC 45에서 HRC 57의 범위에서 본 발명에 따른 소결체가 가장 우수한 절삭 성능을 나타냄을 알 수 있다. 즉, HRC 45에서 HRC 57의 범위에서 보통의 CBN 소결체의 수명에 비해 본 발명에 따른 소결체 수명이 평균 5배 정도이고, 초경합금에 대해서는 평균 20배 정도로, 본 발명에 따른 소결체 수명이 기존 소결체 수명보다 연장된다는 사실이 입증되었다.

[실시예 2]

하기 표1과 같은 5가지 종류의 결합재를 준비하고, 상기 실시예 1과 동일하게 평균입도 24㎛인 CBN 분말을 사용하였고, 초고압 소결을 실시하였다.

마이크로 비커스 경도를 측정한 결과, 4000 이상의 값을 나타내었다. X선 회절 시험 결과 역시도 Ti와 Al의 질화물과 붕화물 및 기타 화합물이 생성된 것을 알 수 있었다.

결합재 번호	Ti	Cu	Ni	Co	Sn	소결체의 경도(Hv)
가	45	45				4,000
나	65	15	20			4,300
다	65		25	10		4,400
라	65	15			20	4,200
마	45		45	10		4,100

[실시예 3]

평균 입도 10㎛와 24㎛인 CBN 분말을 준비하고, 실시예 1과 동일한 조건과 방법으로 소결체를 제조하였다. 각 소결체에 포함된 결합재의 함량을 분석한 결과, CBN 분말의 입도가 증가할수록 많아지는 것으로 미루어보아, 입도가 클수록 결합재가 침투할 수 있는 영역이 넓어지므로, 결합재의 함량이 증가된 것을 알 수 있었다. 평균 입도 24㎛의 경우, 약 15%의 결합재가 포함되어 있는 것으로 나타났다.

입자 크기와 결합재의 함량에 따른 절삭 성능을 비교하기 위하여 절삭 평가를 실시하였다. 피삭재로는 열처리하여 경도가 HRC 54인 SNCM 439 강을 사용하였고, 60, 80, 120 또는 150m/min에서 절삭 깊이는 0.2㎜, 이송 속도는 0.1㎜/rev로 설정하였다. 비교 시편으로는 초경합금과 Al₂O₃세라믹 바이트를 사용하였다.

각각의 절삭 속도에서 전단 최대 마모폭이 0.2㎜에 도달하는 절삭 시간은 도 4에 도시되어 있다. 도시된 바와 같이, 초경합금과 세라믹 바이트에 비해 본 발명에 따른 소결체가 훨씬 우수한 절삭 성능을 나타내고 있다.

[실시예 4]

평균 입도 12㎛인 CBN 분말을 준비하여 실시예 1과 동일한 조건과 압력으로 소결체를 제조하였다. 기지 금속으로는 코발트가 13 중량% 포함된 초경 기판을 사용하였다. 제조한 소결체를 가공용 바이트로 가공하여, 피삭재로 FC 25(경도 HB 250)인 주철로 절삭 시험을 하였다. 비교 절삭품으로 보통의 Co 결합재를 함유한 CBN 소결체를 사용하였다. 절삭 속도는 300m/min, 절삭 깊이는 0.25㎜, 이송 속도는 0.2㎜/rev로 건식 분위기하에서 30분간 실시하였다.

본 발명의 소결체는 전단 마모폭이 0.075㎜이었고, Co 결합재를 함유한 CBN 소결체는 0.280㎜가 마모되었다. 결과적으로, 본 발명의 소결체는 기존의 Co 결합재를 함유한 CBN 소결체보다 3배 이상의 내마모성을 갖는 것으로 나타났다.

상기된 바와 같이 본 발명에 의하면, 고압하에서 온도 구배를 주면서 액상의 결합재를 CBN 분말에 용침시켜 소결하게 되므로, 소결체의 조직상이 매우 치밀해지게 되어, 소결체의 기계적 강도가 대폭 강화된다.

또한, 용침시 결합재가 내부 가스를 외부로 배출시키게 되므로써, 소결체의 조직을 더욱 안정화시킬 수가 있게 된다.

특히, 결합재가 CBN 분말에 빠른 속도로 용침되므로, 종래보다 빠른 시간내에 소결체를 제조하는 것이 구현된다.

한편, 본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변경 실시가 가능할 것이다.

Claims

(정정)고압상형 질화붕소와 주기율표에서 4a 및 5a족의 천이금속 및 이들의 탄화물, 질화물, 붕화물, 탄질화물, 규화물 및 각각의 상호 고용체 화합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 결합재을 포함하는 화합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 결합재를 포함하는 고경도 소결체에 있어서,

상기 고압상형 질화붕소는 평균 입도가 10∼30㎛인 입방정 또는 우르츠광정 질화붕소이면서 전체에 대한 중량%는 50∼95%이며, 상기 결합재는 상기 고압상형 질화붕소에 용침되고 6a족의 천이금속, 티타늄, 니켈, 알루미늄, 구리, 코발트 및 주석으로 구성된 그룹으로부터 선택된 적어도 2가지 이상으로 이루어진 화합물인것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
제 1 항에 있어서, 상기 결합재와 고압상형 질화붕소와 함께 소결된 기지 금속을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
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(정정)제 1 항에 있어서, 상기 결합재에 티타늄이 30∼80 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
(정정)제 1 항에 있어서,상기 결합재에 구리가 10∼50 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
(정정)제 1 항에 있어서, 상기 결합재에 코발트가 1∼20 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
(정정)제 1 항에 있어서, 상기 결합재에 니켈이 30∼80 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
(정정)제 1 항에 있어서, 상기 결합재에 알루미늄이 10∼50 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
(정정)제 1 항에 있어서,상기 결합재에 주석이 1∼20 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
제 2 항에 있어서, 상기 기지 금속은 고압상형 질화붕소, 니켈, 티타늄, 코발트 및 알루미늄으로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소한 2가지 이상으로 이루어진 화합물인 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
제 12 항에 있어서, 상기 기지 금속에는 고압상형 질화붕소가 1∼80 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
제 12 항에 있어서, 상기 기지 금속에는 니켈이 1∼90 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
제 12 항에 있어서, 상기 기지 금속에는 티타늄이 1∼90 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
제 12 항에 있어서, 상기 기지 금속에는 코발트가 1∼90 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
제 12 항에 있어서, 상기 기지 금속에는 알루미늄이 1∼50 중량% 포함된 것을 특징으로 하는 고경도 소결체.
(삭제)
(정정)고압상형 질화붕소와 주기율표에서 4a 및 5a족의 천이금속 및 이들의 탄화물, 질화물, 붕화물, 탄질화물, 규화물 및 각각의 상호 고용체 화합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 결합재를 포함하는 고경도 소결체의 제조방법에 있어서,

고압하에서 50℃ 내지 1,000℃인 온도 구배를 주면서 평균 입도가 10∼30㎛인 입방정 또는 우르츠광정 질화붕소이면서 전체에 대한 중량%는 50∼95%인 고압상형 질화붕소 분말에 액상의 결합재를 용침시켜 상기 고압상형 질화붕소 분말을 소결하되, 상기 액상의 결합재는 6a족의 천이금속, 티타늄, 니켈, 알루미늄, 구리, 코발트 및 주석으로 구성된 그룹으로부터 선택된 최소한 2가지 이상으로 이루어진 화합물인것을 특징으로 하는 고경도 소결체의 제조방법.
제 19 항에 있어서, 상기 결합재가 용침된 고압상형 질화붕소 분말을 기지 금속과 함께 소결하는 것을 특징으로 하는 고경도 소결체의 제조 방법.
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