KR100327756B1 - Polyolefin composition and its preparation method using modified rubber particles - Google Patents

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Abstract

본 발명은 올레핀 수지에 알켄기 함유 화합물을 고무분말에 그라프트시켜 얻어진 개질 고무 분말과 변형 올레핀 수지 및 첨가제를 혼합하여 기계적 특성, 특히 신장률이 우수한 올레핀 수지 조성물을 제조하는 것이다.The present invention mixes a modified rubber powder obtained by grafting an alkene group-containing compound to a rubber powder, a modified olefin resin and an additive to an olefin resin to prepare an olefin resin composition having excellent mechanical properties, particularly an elongation.

Description

개질 고무 분말을 이용한 올레핀 수지 조성물 및 이의 제조방법{POLYOLEFIN COMPOSITION AND ITS PREPARATION METHOD USING MODIFIED RUBBER PARTICLES}Olefin resin composition using modified rubber powder and its manufacturing method {POLYOLEFIN COMPOSITION AND ITS PREPARATION METHOD USING MODIFIED RUBBER PARTICLES}

본 발명은 올레핀 수지에 충전제나 익스텐더로 사용할 수 있는 가교된 고무 분말을 혼합한 올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an olefin resin composition in which a crosslinked rubber powder which can be used as a filler or an extender is mixed with an olefin resin.

자동차 타이어를 비롯한 각종 고무의 소비는 계속 증가하고 있으며, 이에 따른 고무의 양도 비례적으로 증가되고 있다. 그러나, 고무의 수요증가에 따라, 환경 오염 또한 심각한 문제로 대두되고 있다. 폐고무의 처리방법은 일반적으로 폐고무를 소각하거나 매립하거나 또는 재활용화 등으로 대별할 수 있다. 이 중 일정한 장소에 소각로를 설치하고 여기에 폐고무를 소각하는 방법은 소각 후 몇 가지 자원을 회수하며, 폐열을 이용한다는 장점을 가지고 있으나, 소각시에 대기 오염은 물론 인체에 유해한 염화비닐 단량체, 다이옥신 등의 발암물질을 분출시킨다. 한편, 매립 방법은 우리 나라와 같이 국토면적이 협소한 나라에서는 매립 장소의 한계 때문에 바람직한 방법이라 할 수 없다.Consumption of various rubbers, including automobile tires, continues to increase, and the amount of rubber also increases proportionally. However, as rubber demand increases, environmental pollution is also a serious problem. Waste rubber treatment can generally be classified by incineration, landfilling or recycling. Among them, the method of installing an incinerator at a certain place and incineration of waste rubber has the advantage of recovering some resources after incineration and using waste heat.However, incineration of vinyl chloride monomer, Carcinogens such as dioxins are ejected. On the other hand, the landfill method is not a desirable method because of the limitation of the landfill site in a country with a small land area such as Korea.

이와는 달리, 재활용화 방법은 자원의 재활용화라는 관점에서 가장 바람직한 방법이라 할 수 있다. 그러나, 재활용화 방법에서는 아직 공정 비용이 크기 때문에주로 폐고무, 특히, 폐타이어를 고온에서 탈황시키고 분쇄하여 얻어진 재생고무는 고무 배합시 압출성을 향상시키기 위해서 또는 충전제용으로 일부 사용되며, 기계적인 분쇄에 의해 얻어진 분말 고무는 아스팔트와 혼합하여 부가가치가 낮은 도로용 포장재로 사용하고 있다.On the other hand, the recycling method is the most preferable method in terms of recycling of resources. However, in the recycling process, the process costs are still high, so the waste rubber, in particular, the recycled rubber obtained by desulfurizing and crushing the waste tire at a high temperature is partially used to improve the extrudability in the rubber compounding or as a filler. Powder rubber obtained by pulverization is mixed with asphalt and used as a road pavement material with low added value.

그럼에도 불구하고, 폐고무의 재생 또는 유용성을 향상시키기 위하여 많은 연구가 진행되어 왔으며, 주로 폐고무의 탈황, 즉, 용제 하에서 고온 또는 전단력을 가하여 황 결합을 깨뜨리는 연구 등에 초점을 맞추어 왔다. 최근에는 수지의 충전제 또는 익스텐더로 사용하려는 연구가 계속 진행되고 있으며 수지와의 접착력을 향상시키기 위하여 폐고무의 표면을 처리하고 있다. 폐고무의 처리는 예컨대, 미국 특허 제 4,771,110 호 및 제 3,553,857 호에서와 같이 주로 클로린 또는 브롬 등의 할로겐 화합물을 이용하여 고무 표면에 할로겐화 반응을 유도하고 있다. 그러나 이 방법은 할로겐 화합물을 사용하기 때문에 제조 장치의 부식을 방지하기 위한 내부식성 특수강을 사용하여야 하므로 공정 비용이 여전히 고가이며, 작업성 또한 좋지 않고, 특히 환경오염과 함께 인체에 유해한 독성 물질이 유발된다고 하는 것이 큰 문제점으로 대두되고 있다.Nevertheless, many studies have been conducted to improve the recovery or usefulness of the waste rubber, and the focus has been mainly on the desulfurization of the waste rubber, that is, the study of breaking sulfur bonds by applying a high temperature or shear force under a solvent. In recent years, researches on the use of fillers or extenders for resins continue to be carried out, and the surface of waste rubber is treated to improve adhesion to resins. The treatment of waste rubber mainly uses halogen compounds such as chlorine or bromine to induce halogenation reactions on the rubber surface, as in US Pat. Nos. 4,771,110 and 3,553,857. However, since this method uses a halogen compound, it is necessary to use a corrosion-resistant special steel to prevent corrosion of the manufacturing apparatus, so the process cost is still expensive, workability is not good, and in particular, environmental pollution and harmful toxins are caused. This is a big problem.

따라서, 본 발명은 좀더 저렴한 비용의 저공해 표면처리기술을 이용하여 고무 분말과 다른 수지와의 접착력을 증가시키기 위하여 고무 분말 표면에 반응성이 높은 알켄기 함유 화합물을 그라프트시키는 한편, 이를 이용한 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, the present invention uses a low cost, low pollution surface treatment technology to graf the highly reactive alkene-containing compound on the surface of the rubber powder in order to increase the adhesion between the rubber powder and the other resin, It aims to provide.

본 발명은 충전제나 익스텐더로 사용할 수 있는 고무분말의 표면처리 방법과, 표면처리된 개질 고무 분말을 올레핀 수지에 혼합한 올레핀 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a surface treatment method of a rubber powder that can be used as a filler or an extender, an olefin resin composition obtained by mixing a surface-treated modified rubber powder with an olefin resin, and a method for producing the same.

본 발명의 상세한 설명에 앞서, 본 발명의 이해를 돕기 위해 사용되는 용어를 먼저 정의하기로 한다.Prior to the detailed description of the present invention, terms used to help understanding of the present invention will be defined first.

본문에서 "고무 분말"이라 함은 가교된 고무 제품, 또는 가교된 고무 제품을 사용한 후 폐기되는 폐고무를 분말화시킨 고무를 말하며, "개질 고무 분말"이라 함은 이온빔이나 저온 플라즈마 또는 자외선 하에서 상기 고무 분말 표면에 알켄기가 포함되어 있는 아민 화합물이나 아미드 화합물 등(이하 : 알켄기 함유 화합물이라 표기함)을 그라프트시킨 것을 말한다. 그리고, "변형 올레핀 수지"라 함은 올레핀 수지에 무수 말레산을 그라프트시킨 수지를 의미한다.As used herein, the term "rubber powder" refers to a crosslinked rubber product or a rubber powdered waste rubber discarded after use of the crosslinked rubber product. The term "modified rubber powder" refers to the above-mentioned rubber under ion beam, low temperature plasma or ultraviolet ray. An amine compound or an amide compound (hereinafter referred to as an alkene group-containing compound) in which an alken group is contained on the rubber powder surface is grafted. The term "modified olefin resin" means a resin obtained by grafting maleic anhydride to an olefin resin.

본 발명은 올레핀 수지에 본 발명의 핵심기술인 알켄기 함유 화합물을 고무 분말에 그라프트시켜 얻어진 개질 고무 분말과 무수 말레산을 그라프트시킨 변형 올레핀 수지를 첨가하고, 임의로 공지의 노화방지제, 이형제 등의 첨가제를 혼합하여 기계적 특성, 특히 신장률이 우수한 올레핀수지 조성물을 제공하는 것이다.The present invention adds a modified rubber powder obtained by grafting an alkene group-containing compound, which is the core technology of the present invention, to a rubber powder and a modified olefin resin grafted with maleic anhydride, and optionally a known anti-aging agent, a releasing agent, and the like. The additives are mixed to provide an olefin resin composition having excellent mechanical properties, particularly elongation.

본 발명을 좀더 상세히 설명하면, 본 발명에 사용하는 올레핀 수지는 폴리프로필렌, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌 공중합체, 프로필렌 공중합체 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체를 단독으로 또는 두가지 이상 혼합된 고분자 블랜드를 의미한다.In more detail, the olefin resin used in the present invention may be a polypropylene, a low density polyethylene, a high density polyethylene, a linear low density polyethylene, an ethylene copolymer, a propylene copolymer, or a mixture of two or more thereof. Means a polymer blend.

본 발명에 사용되는 고무분말은 천연고무나 합성고무를 구별하지 않고 모두 사용할 수 있는 바, 예컨대, 천연고무(NR), 합성천연고무(synthetic polyisoprene rubber), 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(NBR), 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(EPDM), 이소부틸렌-이소프렌 고무(IIR), 클로로프렌 고무(CR), 부타디엔 고무(BR), 실리콘 고무 등으로 이루어진 가교된 고무 또는 이의 폐고무를 말하며, 이들 고무를 단독으로 또는 두 가지 이상의 혼합물로도 사용할 수 있다. 또한, 이들 고무는 실리카, 카본 블랙 등을 포함하기도 한다. 고무분말을 개질하여 얻어진 개질 고무 분말의 크기는 1000 ㎛ 이하의 범위이나, 바람직한 크기는 1 내지 100 ㎛가 적당하다. 고무분말의 크기를 한정하는 이유는 1000 ㎛ 이상이면 압출 표면이 평활하지 않고 원하는 물리적 특성을 얻을 수 없기 때문이다, 또한, 개질 고무 분말의 첨가량은 올레핀 수지에 대해 40 내지 1 중량%가 바람직하다. 개질고무분말이 40 중량% 이상이면 수지 표면이 평활하지 않을 뿐만 아니라 급격하게 물리적 특성이 저하되며, 1 중량% 이하이면 개질 고무 분말의 효과가 나타나지 않는다.The rubber powder used in the present invention can be used without distinguishing natural rubber or synthetic rubber, for example, natural rubber (NR), synthetic polyisoprene rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), acryl Crosslinked rubber consisting of nitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), isobutylene-isoprene rubber (IIR), chloroprene rubber (CR), butadiene rubber (BR), silicone rubber or the like It refers to waste rubber, and these rubbers may be used alone or as a mixture of two or more thereof. These rubbers may also contain silica, carbon black, and the like. The size of the modified rubber powder obtained by modifying the rubber powder is in the range of 1000 µm or less, but the preferred size is 1 to 100 µm. The reason for limiting the size of the rubber powder is that the extrusion surface is not smooth and the desired physical properties cannot be obtained if the size of the rubber powder is 1000 µm or more, and the addition amount of the modified rubber powder is preferably 40 to 1% by weight based on the olefin resin. If the modified rubber powder is 40% by weight or more, not only the surface of the resin is not smooth but also the physical properties are drastically lowered. If the modified rubber powder is 1% by weight or less, the effect of the modified rubber powder does not appear.

상기 개질 고무 분말에 사용되는 알켄기 함유 화합물은 알켄기가 붙어 있는 아미드 또는 아민 화합물, 예컨대 아크릴 아미드, 아릴 아민이며, 이의 첨가량은 고무 분말에 대해 0.1 내지 20 몰의 농도가 바람직하며 특히 1 내지 10 몰의 농도가 더욱 바람직하다. 이러한 농도 범위를 한정하는 이유는 첨가량이 0.1 몰 이하이면 소망하는 개질 효과를 얻을 수 없어 물리적 특성을 발휘하지 못한다. 광반응을 유도하는 광개시제로는 공지의 벤조페논, 벤조페논 유도체, 안트라센 또는 유기 과산화물 등이 이용되며, 이의 첨가량은 일반적으로 0.01 내지 0.5 몰의 농도가 적당하다. 수지의 노화를 방지하기 위해 첨가되는 노화방지제는 최종 올레핀 수지 조성물의 사용 목적에 따라 첨가하거나 또는 첨가하지 않아도 되나, 일반적으로 0.05 중량부 내지 1.0 중량부가 바람직하며, 노화방지제의 종류를 한정할 필요는 없다.The alkene group-containing compound used in the modified rubber powder is an amide or amine compound having an alkene group attached thereto, such as acryl amide and aryl amine, the amount of which is preferably added in a concentration of 0.1 to 20 moles, particularly 1 to 10 moles, relative to the rubber powder. The concentration of is more preferred. The reason for limiting this concentration range is that when the amount added is 0.1 mol or less, the desired modification effect cannot be obtained and the physical properties are not exhibited. Known benzophenones, benzophenone derivatives, anthracenes or organic peroxides and the like are used as photoinitiators for inducing photoreaction, and the addition amount thereof is generally suitable at a concentration of 0.01 to 0.5 mol. The anti-aging agent added to prevent aging of the resin may or may not be added depending on the purpose of use of the final olefin resin composition, but is generally 0.05 parts by weight to 1.0 parts by weight, and it is not necessary to limit the type of anti-aging agent. none.

표면처리기술로는 이미 산업체에서 널리 이용되고 있는 저공해기술의 일종인 이온빔, 저온플라즈마, 자외선 그라프팅 방법 등을 이용할 수 있으며 대규모의 산업적인 기술로는 자외선 그라프팅 방법이 효과적이다 자외선 램프는 100 W 이상이면 적당하고, 특히 300 W 이상의 자외선 램프가 더욱 바람직하다.As surface treatment technology, ion beam, low temperature plasma, ultraviolet grafting method, etc., which are already widely used in the industry, can be used, and large scale industrial technology is effective for ultraviolet grafting method. It is suitable as long as it is above, and especially an ultraviolet lamp of 300 W or more is more preferable.

고무표면의 그라프트 반응은 유동층 또는 일반 혼합기를 반응기로 이용할 수 있으며 이때 고무입자들이 자외선에 조사될 수 있도륵 수정 또는 유리로 만든 창이 있어야 한다. 창의 크기는 적어도 램프보다는 커야한다. 반응은 기상 반응, 액상 반응 또는 직접 반응이 가능하며, 직접 반응이 더욱 효율적이다. 기상 반응이란 용제의 휘발 온도보다 높은 온도에서 고무 분말과 알켄기 함유 화합물/광개시제/용제 용액의 기체를 자외선에 의해 반응시키는 것을 의미하며, 액상 반응이란 고무 분말을 알켄기 함유 화합물/광개시제/용제 용액에 넣고 자외선을 조사하여 반응을 일으키는 것을 의미한다. 직접 반응이란 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 아세톤, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 사이클로헥센, 사이클로헥사논 및 이들의 혼합물 등의 용제에 적당량의 광개시제와 알켄기 함유 화합물이 혼합되어 있는 용액에 고무 분말을 30 분 내지 12 시간 동안 침지시키고 용제를 건조시켜 제거한 후 이를 반응기에 넣고 자외선 램프를 조사시키는 것을 의미한다. 이때 사용되는 용제는 한 가지 또는그 이상의 혼합물을 사용할 수 있으며, 용제의 사용량은 고무분말 100 g에 대해 100 내지 1000 mL이다.The graft reaction on the rubber surface can be done using a fluidized bed or a general mixer as the reactor, which must have a window made of crystal or glass so that the rubber particles can be irradiated with ultraviolet rays. The window should be at least larger than the lamp. The reaction can be a gas phase reaction, a liquid phase reaction or a direct reaction, and the direct reaction is more efficient. The gas phase reaction means that the rubber powder and the gas of the alkene group-containing compound / photoinitiator / solvent solution are reacted with ultraviolet rays at a temperature higher than the volatilization temperature of the solvent, and the liquid phase reaction refers to the rubber powder of the alkene group-containing compound / photoinitiator / solvent solution. Put it into the ultraviolet light means to cause a reaction. Direct reaction refers to rubber powder in a solution in which an appropriate amount of a photoinitiator and an alkene group-containing compound is mixed with a solvent such as methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, benzene, toluene, xylene, cyclohexene, cyclohexanone and mixtures thereof. Immersion for 30 minutes to 12 hours, drying and removing the solvent, which means placing it in a reactor and irradiating an ultraviolet lamp. The solvent used may be one or more mixtures, the amount of the solvent is 100 to 1000 mL with respect to 100 g of the rubber powder.

그라프트 반응은 유동층 반응기나 고속 회전 믹서를 사용할 수 있으며, 반응 시간은 30 내지 90℃에서 1 내지 60 분이 바람직하며, 20 내지 40분이 더욱 바람직하다. 이같이 반응 시간을 한정하는 이유는 1 분 이하이면 목적하는 반응 효과를 얻을 수 없으며, 반면에 60 분 이상이면 고무 분말 표면에 균열이 발생하거나 표면이 열화될 수 있다.The graft reaction may use a fluidized bed reactor or a high speed rotary mixer, and the reaction time is preferably 1 to 60 minutes at 30 to 90 ° C, more preferably 20 to 40 minutes. The reason for limiting the reaction time as described above is that the desired reaction effect cannot be obtained if it is 1 minute or less, whereas if it is 60 minutes or more, cracks or deterioration of the surface of the rubber powder may occur.

한편, 변형 올레핀 수지는 올레핀수지에 무수 말레산을 그라프트시킨 변형 올레핀수지(예컨대, 폴리프로필렌을 무수 말레산으로 변형시킨 변형 폴리프로필렌임)이며, 본 발명의 올레핀 수지 조성물을 제조하기 위한 변형 올레핀의 첨가량은 개질 고무 분말에 대하여 10 내지 100 중량부가 바람직하다.On the other hand, the modified olefin resin is a modified olefin resin (for example, modified polypropylene in which polypropylene is modified to maleic anhydride) in which olefin resin is grafted with maleic anhydride, and modified olefin for producing the olefin resin composition of the present invention. The addition amount of is preferably 10 to 100 parts by weight based on the modified rubber powder.

상기의 올레핀 수지와 개질 고무 분말, 변형 올레핀 수지 및 기타 첨가제를 압출기에서 혼합하여 올레핀 수지 조성물의 제조 방법에 관해 기술하였는 바, 본 발명은 공지기술과 비교컨대 상대적으로 제조 공정이 용이하며 저렴한 비용으로 고무 분말의 표면을 처리할 수 있는 기술이며 이를 위하여 특별한 전처리는 필요로 하지 않음을 알 수 있으며, 더욱이 본 발명에 의해 제조된 올레핀 수지 조성물은 물리적 특성, 특히 신장률이 현저하게 높은 수지를 갖는 것으로 제조할 수 있게 되었다.Since the above olefin resin and modified rubber powder, modified olefin resin and other additives were mixed in an extruder to describe a method for producing an olefin resin composition, the present invention is relatively easy to manufacture and low cost compared to the known technology. It can be seen that a technique capable of treating the surface of the rubber powder and for this purpose does not require a special pretreatment, moreover, the olefin resin composition prepared by the present invention is prepared by having a resin having a significantly high physical properties, in particular elongation I can do it.

다음 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 예증하여 줄 것이나 본 발명의 범위가 이에 국한된다는 것은 아니다.The following examples will illustrate the invention in more detail, but the scope of the invention is not limited thereto.

실시예Example

개질 고무 분말에 의한 고밀도폴리에틸렌 수지 조성물HDPE resin composition with modified rubber powder

고무 분말(예: 천연고무 분말) 10 g을, 아크릴 아미드 14.2 g (0.2 몰)과 벤조페논 18.2 g(0.1 몰) 및 아세톤 40 mL의 혼합 용액에 6 시간 동안 침지시킨 후 꺼내어 상온에서 2 시간 동안 건조시켰다. 건조된 고무 분말을 유리로 된 고속 혼련기에 넣고 30℃에서 6000 rpm으로 혼련하면서 450 W의 자외선 램프에 30 분간 조사하여 고무 분말 표면에 아크릴 아미드를 그라프트시켰다. 이때 고무 분말이 유리벽에 붙지 않도록 하였다. 상기 고무 분말로는 지름이 20 내지 177 ㎛ 범위이며, 평균 입자경은 70 ㎛이고, 약 28%의 카본 블랙을 함유한 제품(미국 Rouse Rubber Industries, Inc의 GF-120)을 사용하였다.10 g of a rubber powder (e.g., natural rubber powder) was immersed in a mixed solution of 14.2 g (0.2 mol) of acrylamide, 18.2 g (0.1 mol) of benzophenone and 40 mL of acetone for 6 hours, and then taken out at room temperature for 2 hours. Dried. The dried rubber powder was placed in a high speed kneader made of glass and kneaded at 6000 rpm at 30 ° C. for 30 minutes by irradiation with a 450 W ultraviolet lamp to graft acrylamide on the surface of the rubber powder. At this time, the rubber powder was prevented from adhering to the glass wall. As the rubber powder, a product having a diameter ranging from 20 to 177 μm, an average particle diameter of 70 μm, and containing about 28% of carbon black (GF-120 of Rouse Rubber Industries, Inc.) was used.

표면 처리된 상기의 개질 고무 분말 10 내지 30 중량%와 올레핀 수지[고밀도 폴리에틸렌, 상품명: YuzexR8800, 제조사명: (주)유공] 90 - 70 중량%, 및 변형 올레핀 수지(폴리프로필렌을 무수 말레산으로 변형시킨 변형폴리프로필렌 임. 상품명: PolybondR3009, 제조사명: 미국 Uniroyal사)를 상기 개질 고무분말에 대하여 50 중량부, 노화방지제(상품명: Irganox 1010, 제조사명 : 스위스 Ciba-Geigy사)를 올레핀수지에 대하여 0.1 중량부를 모두 함께 L/D=20, 지름 20 mm인 단축압출기를 이용하여 200 내지 220℃에서 시간당 10 kg으로 압출하였다. 압출 스트랜드를 5 시간 동안 건조시킨 후에 인장시험기(제조사명: Toyo Baldwin사)를 이용하여 대한민국 표준공업규격인 KS M-6518 가황고무 물리적 시험 방법에 의거 인장 속도 100mm/분에서 인장 강도와 신장률을 측정하였다. 배합물의 조성과 시험 결과를 각각 다음 표 1 및 2에 나타내었다.10 to 30% by weight of the above-mentioned modified rubber powder and 90 to 70% by weight of the olefin resin [high density polyethylene, trade name: Yuzex R 8800, manufacturer: Yugong Co., Ltd.], and modified olefin resin (polypropylene anhydrous male) Modified polypropylene modified with acid Product name: Polybond R 3009, manufacturer: Uniroyal, USA 50 parts by weight of the modified rubber powder, antioxidant (brand name: Irganox 1010, manufacturer: Ciba-Geigy, Switzerland) 0.1 parts by weight of all of the olefin resin together was extruded at 10 kg per hour at 200 to 220 ℃ using a single screw extruder L / D = 20, diameter 20 mm. After the extruded strands were dried for 5 hours, the tensile strength and elongation were measured using a tensile tester (manufacturer: Toyo Baldwin) at a tensile speed of 100 mm / min according to the Korean Industrial Standard KS M-6518 Vulcanized Rubber Physical Test Method. It was. The composition and test results of the formulations are shown in Tables 1 and 2, respectively.

이때, 실시예 1 내지 3에서는 각각 아크릴 아미드(0.2 몰)를, 그리고 실시예 4 내지 5에서는 아릴 아민(0.2 몰)을 사용하여 배합하였다.In this case, in Examples 1 to 3, acrylamide (0.2 mol) was used, and in Examples 4 to 5, aryl amine (0.2 mol) was used.

본 발명에 따라 올레핀 수지에 알켄기 함유 화합물을 고무 분말에 그라프트시켜 얻어진 개질 고무 분말 및 변형 올레핀 수지를 첨가하고, 임의로 공지의 노화 방지제, 이형제 등의 첨가제를 혼합함으로써, 기계적 특성, 특히 신장률이 우수한 올레핀수지 조성물을 제조할 수 있으며, 이로써 저비용, 저공해 공정을 통해 폐고무를 좀더 효율적으로 이용할 수 있으므로 그 산업상 이용 가능성 매우 크다 할 것이다.According to the present invention, a modified rubber powder and a modified olefin resin obtained by grafting an alkene group-containing compound to a rubber powder are added to the olefin resin and optionally mixed with additives such as a known anti-aging agent, a releasing agent, so that mechanical properties, in particular elongation, It is possible to produce an excellent olefin resin composition, and thus it is possible to use waste rubber more efficiently through a low cost, low pollution process, so the industrial applicability will be very high.

Claims (8)

올레핀 수지 60 내지 99 중량%, 입자 직경 0.1 내지 1000 ㎛ 크기의 알켄기 함유 화합물을 그라프트시킨 개질 고무 분말 40 내지 1 중량%를 함유하고, 상기 개질 고무 분말에 대해 무수 말레산을 그라프트시킨 변형 올레핀 수지 10 내지 100 중량부를 추가로 함유하는 올레핀 수지 조성물.A modification in which 60 to 99% by weight of an olefin resin, 40 to 1% by weight of a modified rubber powder grafted with an alkene group-containing compound having a particle size of 0.1 to 1000 μm, and grafted maleic anhydride to the modified rubber powder. The olefin resin composition which further contains 10-100 weight part of olefin resins. 제 1 항에 있어서, 상기 올레핀 수지가 폴리프로필렌, 저밀도폴리에틸렌, 고밀도폴리에틸렌, 선형 저밀도폴리에틸렌, 에틸렌 공중합체, 프로필렌 공중합체 및 에틸렌-프로필렌 공중합체 중에서 한 가지 또는 두 가지 이상 혼합된 고분자 블랜드인 것이 특징인 올레핀 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the olefin resin is polypropylene, low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene copolymers, propylene copolymers and ethylene-propylene copolymers characterized in that the polymer blends of one or more than two Phosphorus olefin resin composition. 제 1 항에 있어서, 상기 개질 고무 분말이 폐고무를 포함하는 것이 특징인 올레핀수지 조성물.The olefin resin composition according to claim 1, wherein the modified rubber powder comprises waste rubber. 제 1 항에 있어서, 상기 개질 고무 분말이 고무 분말 100 g에 알켄기 함유 화합물 0.1 내지 20 몰과 광개시제 0.1 내지 0.5 몰을 용제 하에 함침시키고 건조 시킨 후, 혼련시키면서 자외선으로 조사하여 고무 분말에 알켄기 함유 화합물을 그라프트시켜 얻어진 것이 특징인 올레핀 수지 조성물.The rubber powder according to claim 1, wherein the modified rubber powder is impregnated with 0.1 g to 20 moles of an alkene group-containing compound and 0.1 to 0.5 mole of a photoinitiator in a solvent, dried, and then irradiated with ultraviolet light while kneading to give an alkene group to the rubber powder. An olefin resin composition characterized by being obtained by grafting a containing compound. 제 4 항에 있어서, 상기 알켄기 함유 화합물이 아크릴 아미드 또는 아릴 아민인 것이 특징인 올레핀 수지 조성물.The olefin resin composition according to claim 4, wherein the alkene group-containing compound is acryl amide or aryl amine. 제 4 항에 있어서, 상기 용제가 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 아세톤, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 사이클로헥센, 사이클로헥사논 및 이들의 혼합물로 구성되는 군에서 선택된 것이 특징인 올레핀 수지 조성물.The olefin resin composition according to claim 4, wherein the solvent is selected from the group consisting of methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, benzene, toluene, xylene, cyclohexene, cyclohexanone and mixtures thereof. 제 4 항에 있어서, 상기 자외선의 조사가 100w 이상의 자외선 램프 하에서 1 내지 60 분의 조사에 의해 이루어지는 것이 특징인 올레핀 수지 조성물.The olefin resin composition according to claim 4, wherein the irradiation of ultraviolet rays is performed by irradiation for 1 to 60 minutes under an ultraviolet lamp of 100 w or more. 제 4 항에 있어서, 상기 혼련이 25 내지 60℃의 온도에서 1 내지 6 분 동안의 유동층 또는 고속회전 혼합기에 의해 이루어지는 것이 특징인 올레핀 수지 조성물.The olefin resin composition according to claim 4, wherein the kneading is performed by a fluidized bed or a high speed rotating mixer for 1 to 6 minutes at a temperature of 25 to 60 ° C.
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