KR100308110B1 - Multi-layer film material and its manufacturing method with gas leak detection watch box - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신선 식품의 저장성 및 상품성 연장을 위해 사용되는 환경기체조절포장(modified atmosphere packaging: MAP)에서 포장 내부에 함입되는 이산화탄소와 반응하여 포장의 결손 또는 기체 누출 여부를 육안으로 감지할 수 있는 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재, 전기의 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재의 제조방법 및 그를 이용하여 제품의 포장을 뜯지 않고도 내용물의 신선도를 포장 내부에 부착된 지시계의 색깔 변화로 인지할 수 있게 하는 포장방법에 관한 것이다. 본 발명의 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재를 이용한 포장방법에 따르면, 내용물의 이화학적, 미생물학적 분석과 같은 번거로운 직접 확인단계를 거치지 않고도 제품의 포장을 뜯지 않은 채 포장내 환경기체조절 여부를 포장재 필름 자체에 부착된 지시계의 색깔 변화로 인지할 수 있다.The present invention is a gas that can visually detect the absence or gas leakage of the package by reacting with carbon dioxide contained in the packaging in a modified atmosphere packaging (MAP) used to extend the shelf life and marketability of fresh food Leak Detection Indicator Incorporation Multilayer Film Material, Electrical Gas Leak Detection Indicator Incorporation Method of Manufacturing Multilayer Film Material and Packaging Using It to Recognize Freshness of Contents without Changing the Package It is about a method. According to the packaging method using the gas leak detection indicator-embedded multilayer film material of the present invention, whether to control the environmental gas in the package without breaking the product package without going through cumbersome direct identification steps such as physicochemical and microbiological analysis of the contents It can be recognized by the color change of the indicator attached to the film itself.

Description

기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재 및 그의 제조방법Multi-layered film material containing gas leak detection indicator and its manufacturing method

본 발명은 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 좀 더 구체적으로, 본 발명은 신선 식품의 저장성 및 상품성 연장을 위해 사용되는 환경기체조절포장(modified atmosphere packaging: MAP)에서 포장 내부에 함입되는 이산화탄소와 반응하여 포장의 결손 또는 기체누출 여부를 육안으로 감지할 수 있는 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재, 전기의 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재의 제조방법 및 그를 이용하여 제품의 포장을 뜯지 않고도 내용물의 신선도를 포장 내부에 부착된 지시계의 색깔 변화로 인지할 수 있게 하는 포장방법에 관한 것이다.The present invention relates to a gas leak detection indicator-containing multilayer film material and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention reacts with carbon dioxide contained in a package in a modified atmosphere packaging (MAP), which is used to extend shelf life and marketability of fresh food, to visually determine whether a package is missing or leaked. Gas leak detection indicator incorporation detectable Multi-layer film material, gas leak detection indicator incorporation of electricity The manufacturing method of the multilayer film material and the freshness of the contents without breaking the product package by using the same as the color change of the indicator attached to the inside of the package It is about a packaging method which enables it.

환경기체조절포장은 식품을 둘러싼 주위의 공기조성을 변화시켜 변질되기 쉬운 식품의 유통기간을 연장시키는 포장방법이다. 일반적으로, 환경기체조절포장은 공기의 구성성분 중 산소의 농도를 21% 이하로 대기보다 낮게 하고, 이산화탄소의 농도는 0.03% 이상으로 대기보다 높게 하며, 질소를 충진기체로 이용한다. 이러한 환경기체조절포장이 실제 제품에 적용된 예로는, 샐러드용 과채류(cut fruits and vegetables), 냉장육, 선어(fresh fish), 제빵류(bakery), 치즈, 햄, 소시지 등을 들 수 있는데, 햄과 소시지의 경우 보통 질소(N2): 이산화탄소(CO2)의 비율이 80 : 20 내지 70 : 30(v/v)으로 혼합된다. 호흡을 활발히 하는 식품에 환경기체조절포장을 적용하는 목적은 포장용기 내에 산소를 줄이고 이산화탄소를 증가시켜서 호흡속도를 억제하여 식품의 숙성과 노화속도를 늦추는 것이며, 효소반응에 필요한 최소한의 호흡을 하는 식품 또는 전혀 호흡하지 않는 식품에 대해서도 미생물의 생육 저해를 유발하기 위하여 이산화탄소 농도를 40% 이상이 되도록 충진시키고, 일부 식품은 90% 정도로 매우 높은 농도로 충진시키는 경우도 있다.Environmental gas control packaging is a packaging method that extends the shelf life of foods that are susceptible to deterioration by changing the air composition surrounding the food. In general, environmental gas control packaging is to lower the concentration of oxygen in the air components of less than 21% than the atmosphere, the concentration of carbon dioxide is more than 0.03% higher than the atmosphere, using nitrogen as a filling gas. Examples of such environmental gas control packaging applied to actual products include salad fruits (cut fruits and vegetables), chilled meat, fresh fish, bakery, cheese, ham, sausage, and the like. In the case of sausages, the ratio of nitrogen (N 2 ) to carbon dioxide (CO 2 ) is usually 80:20 to 70:30 (v / v). The purpose of applying environmental gas control packaging to foods that actively breathe is to reduce the oxygen and increase the carbon dioxide in the packaging to suppress the respiration rate to slow down the maturation and aging of the food, and to minimize the respiration rate for the enzyme reaction. Or even foods that do not breathe at all to fill the carbon dioxide concentration of 40% or more in order to cause the growth of microorganisms, and some foods may be filled to a very high concentration of about 90%.

이렇듯 환경기체조절포장에 반드시 사용되는 이산화탄소는 공기 중에는 저농도로 존재하지만, 연소 생성물로서 쉽게 생산이 가능하고, 물에 대한 용해도가 매우 커서(179.7㎤/100㎖ at 0℃), 고수분의 식품에 잘 흡착된다. 이러한 이산화탄소는 물에 용해되면 탄산을 형성하여 pH가 낮아지는 산화(acidification) 효과를 일으키는데, 수용액의 산화는 직접적인 항균효과 뿐만 아니라, 상당수 부패균의 생육을 억제시킬 수 있어 이산화탄소는 수많은 포장 식품의 유통기간 연장에 필수적이다(참조: 홍석인, 변유량, 한국식품영양과학회지, 26(6):1258-1267(1997)). 또한, 이산화탄소는 신선한 과일이나 채소류의 호흡을 억제하여 저장수명을 연장시킬 수도 있으며, 더욱이 이산화탄소 농도 1% 이상에서는 다수의 식물조직이 숙성 호르몬인 에틸렌에 둔감해져서 후숙(senescence), 노화에 따른 신선도 저하가 느리게 진행된다. 그러나, 이산화탄소가 너무 다량일 경우 식물조직을 손상시킬 수도 있어서, 그 허용한계 이산화탄소 농도는 각 과채류의 품목에 따라 다르다. 한편, 이산화탄소는 지방이나 유지에도 용해되는데, 그로 인해 포장 외형이 붕괴되고, 이취(off-flavours)가 발생하며, 육류 생선의 수적(excess drip), 신선 식품의 변색 등이 유발될 수 있다. 더구나, 이산화탄소는 다른 기체보다 포장재 투과율이 훨씬 더 높은 성질이 있다.Carbon dioxide, which is essential for environmental gas control packaging, exists in low concentrations in the air, but can be easily produced as a combustion product, and has a high solubility in water (179.7 cm 3/100 ml at 0 ° C.). Adsorbed well. When dissolved in water, carbon dioxide forms an acidic effect that forms a carbonic acid and lowers its pH. Oxidation of an aqueous solution not only has a direct antibacterial effect, but also inhibits the growth of a large number of decaying bacteria. Essential for extension (Ref .: Seok-in Hong, Oil Spill, Korean Journal of Food and Nutrition, 26 (6): 1258-1267 (1997)). In addition, carbon dioxide can prolong the shelf life by inhibiting the respiration of fresh fruits and vegetables. Furthermore, at carbon dioxide concentrations above 1%, many plant tissues are insensitive to aging hormone ethylene, resulting in reduced freshness due to ripening and aging. Is going slow. However, too much carbon dioxide may damage plant tissues, so the limiting carbon dioxide concentration depends on the item of each vegetable. On the other hand, carbon dioxide dissolves in fats and fats and oils, which can cause the appearance of packaging to collapse, off-flavours, excess drip of meat fish and discoloration of fresh foods. Moreover, carbon dioxide has a much higher package permeability than other gases.

이와 같이, 환경기체조절포장에 반드시 필요한 이산화탄소를 포장 내에 높은 농도로 유지하기 위해서는 이산화탄소를 직접 제품에 주입하는 능동적인 방법이 이용되며, 주입된 이산화탄소 등의 기체가 투과되지 않도록 고차단성의 포장재를 사용하여야 함은 물론, 포장재의 결함이나 유통중 부주의에 의한 기체의 누출을 방지해야 한다. 그러나, 이들 환경기체조절포장 제품의 포장결손 또는 기체누출 여부를 직접 확인할 수 있는 방법은 아직까지 개발되어 있지 않아 이화학적 분석에만 의존하고 있는 형편으로, 이 분야에 관한 기술 개발이 시급한 실정이다.As such, in order to maintain high concentrations of carbon dioxide necessary for environmental gas control packaging in the package, an active method of directly injecting carbon dioxide into the product is used, and a high-blocking packaging material is used so that gas such as injected carbon dioxide does not permeate. In addition, defects in packaging materials and inadvertent leakage of gas during distribution should be prevented. However, the method of directly checking the packaging loss or gas leakage of these environmental gas-controlled packaging products has not been developed yet, so it is only dependent on physicochemical analysis, and the development of technology in this field is urgently needed.

한편, 생산제품의 숙성도를 확인하지 않은 상태로 출고하는 대다수 김치업체에서 제품생산 및 유통 중 품질관리가 가능하도록 하기 위해, 포장 내부 기체조성 변화에 의한 효과적인 김치의 숙성도 감지기법이 개발된 바 있다(참조: 김치의 숙성도 감지재 및 그를 이용한 김치의 숙성도 감지방법; 대한민국 특허출원 제 96-8028호). 이 방법은 김치의 숙성 과정 중 발생하는 발효산물인 이산화탄소 및 각종 휘발성 유기산과 반응하여 색깔이 변화하는 발색제를 지시계(indicator)로 김치 포장재에 도입함으로써, 김치의 숙성도를 육안으로 감지할 수 있게 하는 포장방법으로, 기체투과성이 우수한 고분자 필름봉투에 이산화탄소 흡수제와 염료시약을 함께 섞어 넣은 다음 밀봉하여 지시계를 구성하고, 이를 포장 내에 부착하여 내용물의 숙성정도를 지시계의 색깔로서 간접적으로 확인한다. 그러나, 이 방법은 구성된 지시계가 손상될 경우 내용물 자체의 안전성을 위해할 염려가 있고, 또한 대량 생산되는 제품에 적용하기에는 작업상의 번거로움과 사용상의 불편을 야기하는 문제가 있다.On the other hand, in order to enable quality control during production and distribution of most kimchi companies shipped without confirming the maturity of the products, an effective kimchi sensation detection method has been developed due to changes in gas composition inside packaging. (Reference: Kimchi maturity sensing material and Kimchi maturity detection method using the same; Korean Patent Application No. 96-8028). This method introduces a color changing agent that reacts with carbon dioxide and various volatile organic acids, which are fermentation products generated during the ripening process of kimchi, to the kimchi packaging material as an indicator, allowing the nakedness of kimchi to be visually detected. As a packaging method, a carbon film absorbent and a dye reagent are mixed together in a gas-permeable polymer film bag, and then sealed together to form an indicator, which is attached to the package to indirectly check the degree of maturation of the contents as the color of the indicator. However, this method has a concern for the safety of the contents itself when the configured indicator is damaged, and also has a problem of causing work inconvenience and inconvenience to use for mass-produced products.

따라서, 환경기체조절포장에 있어서, 제품의 포장결손 또는 기체누출 여부를 직접 확인할 수 있고, 지시계의 손상으로 내용물의 안정성을 위해할 염려가 없는 포장방법이 절실히 필요하게 되었다.Therefore, in the environmental gas control packaging, it is possible to directly determine whether the product is missing packaging or gas leakage, and there is an urgent need for a packaging method that does not worry about the stability of the contents due to damage to the indicator.

이에, 본 발명자들은 종래의 작은 봉투(sachet) 형태의 지시계가 갖는 문제점을 해결하고, 포장을 개봉하지 않고도 포장 결손 또는 기체누출 여부를 확인할 수 있는 지시계가 함입된 필름재를 개발하기 위해 예의 연구 노력한 결과, 환경기체조절포장에서 포장 내부에 함입되는 이산화탄소와 반응하여 포장의 결손 또는 기체누출 여부를 육안으로 감지할 수 있게 하는 지시계가 함입된 다층필름재를 제조하여 이를 포장방법에 이용함으로써, 제품의 포장을 뜯지 않고도 내용물의 신선도를 포장 내부에 부착된 지시계의 색깔 변화로 인지할 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.Accordingly, the present inventors have made diligent research efforts to solve the problems of the conventional small sachet-type indicator and to develop a film material in which the indicator is included to check whether there is a packing loss or gas leakage without opening the package. As a result, by manufacturing the multi-layered film material containing the indicator that reacts with the carbon dioxide contained inside the package in the gaseous gas control packaging and visually detects whether the package is missing or leaked gas, and uses it in the packaging method. It was confirmed that the freshness of the contents can be recognized as the color change of the indicator attached to the inside of the package without opening the package, and thus, the present invention was completed.

결국, 본 발명의 주된 목적은 신선 식품에 사용되는 환경기체조절포장에서 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재를 제공하는 것이다.After all, the main object of the present invention is to provide a gas leak detection indicator-containing multilayer film material in the environmental gas control packaging used for fresh food.

본 발명의 다른 목적은 전기의 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a gas leak detection indicator-containing multilayer film material of electricity.

본 발명의 또 다른 목적은 전기의 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재를 이용한 포장방법을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a packaging method using an electric gas leak detection indicator-embedded multilayer film material.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시예인 기체누출 감지 지시계가 함입된 3층구조 필름재를 모식적으로 나타낸 그림이다.1 is a diagram schematically showing a three-layer film material containing a gas leakage detection indicator is a preferred embodiment of the present invention.

이하에서는, 본 발명의 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재 및 그의 제조방법에 대하여 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, the gas leak detection indicator-embedded multilayer film material of the present invention and a manufacturing method thereof will be described in detail.

본 발명의 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재는, 이산화탄소 흡수제와 발색제(또는 염료시약)를 1 : 0.05 내지 0.5의 중량비율로 혼합한 후, 이를 다시 고분자 수지에 50 내지 150%의 중량비율로 혼합하고 콤파운딩(compounding)하여 마스터 뱃치 펠릿(master batch pellet)을 형성하며, 전기에서 형성된 마스터 뱃치 펠릿을 다시 상기의 고분자 수지에 0.1 내지 20% 중량비율로 혼입한 후, 압출성형(extrusion blowing)하여 지시계 필름을 성형한 다음, 전기에서 성형된 지시계 필름을 중간층으로하고, 외층과 내층의 고분자 수지로 구성되는 3 내지 7층의 다층필름재를 적층(lamination)하여 제조한다.In the gas leak detection indicator-containing multilayer film material of the present invention, a carbon dioxide absorbent and a coloring agent (or dye reagent) are mixed at a weight ratio of 1: 0.05 to 0.5, and then mixed with the polymer resin at a weight ratio of 50 to 150%. Compounding (compounding) to form a master batch pellet (master batch pellet), and the master batch pellets formed in the previous incorporation into the polymer resin at 0.1 to 20% by weight, and then extruded (extrusion blowing) indicator After the film is molded, the indicator film formed in the former is used as an intermediate layer, and a multilayer film material of three to seven layers composed of an outer layer and a polymer resin of an inner layer is laminated.

본 발명의 기체누출 감지 지시계 함입 지시계의 제조방법에서, 이산화탄소를 흡수하여 물분자를 생성하는 흡수제로는 산화칼슘, 수산화칼슘 또는 수산화나트륨 등이 사용될 수 있고, pH 범위에 따라 색깔이 변하는 발색제는 니트로페놀(4-nitrophenol), 메틸 레드(o-carboxybenzene-azodi-methyl -aniline), 브로모크레졸 퍼플(dibromo-o-cresol-sulphone-phthalein), 브로모크레졸 그린(tetrabromo-m-cresol-sulphone-phthalein), 브로모티몰 블루(dibromo- thymol-sulphone-phthalein), 브로모페놀 레드(dibromo-phenol-sulphone- phthalein), 클로로페놀 레드(dichloro-phenol-sulphone-phthalein) 또는 아조리트민(리트머스) 등이 사용될 수 있다.In the manufacturing method of the gas leakage detection indicator incorporation indicator of the present invention, as an absorbent for absorbing carbon dioxide to generate water molecules, calcium oxide, calcium hydroxide or sodium hydroxide, etc. may be used, and the coloring agent that changes color depending on the pH range is nitrophenol. (4-nitrophenol), methyl red (o-carboxybenzene-azodi-methyl -aniline), bromocresol purple (dibromo-o-cresol-sulphone-phthalein), bromocresol green (tetrabromo-m-cresol-sulphone-phthalein ), Bromothymol blue (dibromo-thymol-sulphone-phthalein), bromophenol red (dibromo-phenol-sulphone-phthalein), chlorophenol red (dichloro-phenol-sulphone-phthalein) or azoritmin (litmus) This can be used.

이때, 지시계로서의 기능을 발휘할 수 있도록 하는 발색제의 색깔변화 기작은, 식품과 접촉하는 내층의 필름은 기체가 자유로이 투과되는 층으로서 포장 내부의 이산화탄소가 지시계 필름으로 확산되어 흡수제에 흡수되면서 화학반응을 일으켜 물분자를 생성하게 되고, 여기에 이산화탄소가 계속 용해되어 이들 혼합물 전체의 pH를 저하시킴으로써, 발색제의 색깔이 변하여 유지되다가, 포장의 결손 또는 기체의 누출로 이산화탄소의 농도가 낮아지게 되면, 다시 지시계의 색깔이 변화하게 되는 것이다.At this time, the color change mechanism of the coloring agent to enable the function as an indicator, the film of the inner layer in contact with food is a layer through which gas is freely permeated, the carbon dioxide inside the package is diffused into the indicator film and absorbed by the absorbent to cause a chemical reaction. Water molecules are produced, and carbon dioxide continues to dissolve, lowering the pH of the mixture as a whole, thereby changing the color of the color developer, and then reducing the concentration of carbon dioxide due to lack of packaging or leakage of gas. The color will change.

또한, 구체적으로 사용 가능한 고분자 수지는 천연 또는 합성 재질의 나일론, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스터, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴클로라이드, 에틸렌비닐알코올, 실리콘 또는 셀로판(셀룰로오즈 아세테이트) 등과 이들의 공중합체가 있으며, 이러한 고분자 수지는 종이나 섬유, 또는 다른 재질의 소재에 고분자 필름을 형성할 수 있으므로, 본 발명에서는 종이나 섬유, 또는 다른 재질의 소재를 이용한 포장도 가능하다.In addition, polymer resins that can be used specifically include nylon, polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene vinyl alcohol, silicone or cellophane (cellulose acetate) and the like and copolymers thereof of natural or synthetic materials. In addition, since the polymer resin may form a polymer film on a paper, a fiber, or a material of another material, in the present invention, packaging using a material of paper, a fiber, or another material may be possible.

한편, 상기에서 제조된 기체누출 감시 지시계 함입 다층필름재를 신선 식품의 환경기체조절포장용 용기의 뚜껑재(lid film) 또는 포장재로 사용하거나, 신선 식품을 환경기체조절 포장할 때 지시계 부분이 다층필름의 중간내층에 함입되도록 뚜껑재 또는 포장재 사이에 적층하여 포장할 수 있는데, 이럴 경우 이에 함유된 발색제 등의 화학약품이 고분자 필름 밖으로 유출되어 포장 내용물을 오염 또는 손상시킬 염려가 없다는 장점이 있다.Meanwhile, the gas leakage monitoring indicator-containing multilayer film material prepared above is used as a lid film or a packaging material of an environmental gas control packaging container of fresh food, or when the fresh food is an environmental gas control packaging, the indicator part is a multilayer film. It can be laminated and packaged between the lid material or the packaging material so as to be embedded in the intermediate inner layer, in which case there is no risk that the chemicals such as colorants contained therein leak out of the polymer film to contaminate or damage the package contents.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. These examples are only for illustrating the present invention in more detail, it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples in accordance with the gist of the present invention.

실시예 1: 브로모크레졸 퍼플 지시계 함입 다층필름재Example 1 Bromocresol Purple Indicator Impregnated Multilayer Film Material

지시계 필름을 구성하는 고분자 수지로서 폴리에틸렌을, 이산화탄소 흡수제로서 수산화칼슘(Ca(OH)2)을, 발색제로서 브로모크레졸 퍼플을 사용하여 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재를 제조하였다: 수산화칼슘 1.1kg과 브로모크레졸 퍼플 100g을 고르게 혼합한 후, 저밀도 폴리에틸렌 수지 1.1kg과 함께 혼합기(mixing roll)에 넣어 다시 고르게 혼합한 다음, 소형 압출기에서 콤파운딩하여 첨가물 농도 50%(중량기준)의 마스터 뱃치 펠릿을 성형하였다. 전기 단계에서 성형된 마스터 뱃치 펠릿 1kg을 동일한 저밀도 폴리에틸렌 수지 10kg과 함께 섞어 고르게 혼합한 후, 150℃로 가열된 압출기에 주입하여 원료가 완전히 혼합, 용융되면서 압출, 성형되도록 하여 결과적으로 첨가물 농도 5%(중량기준)의 브로모크레졸 퍼플 지시계 필름을 얻었다. 이를 나이론(외층)과 폴리에틸렌(내층, 접착층)으로 구성되는 2층 필름 사이에 적층하여 결과적으로 지시계를 포함하는 3층의 다층필름을 구성하였다(참조: 도 1). 이러한 다층필름을 플가스틱 성형용기의 뚜껑재(lid film)로 사용함에 있어 대조구는 다층필름을 그대로, 비교구는 다층필름에 2 내지 3개의 핀홀을 뚫은 다음, 500g의 신선한 절단 양배추와 함께 고차단성 포장용기에 열접착하여 포장하고, 상온에 저장하면서 뚜껑재의 지시계 색변화를 관찰하였다. 그 결과, 대조구는 시간의 경과에 따라 초기에 진한 청색이었던 지시계가 점차 녹색 또는 밝은 연두색으로 변하였으나, 비교구는 초기의 청색을 그대로 유지하여, 본 발명의 지시계 함입 다층필름재가 포장내부의 환경기체가 조절되는 정도를 잘 나타내는 것을 알 수 있었다.A gas leak detection indicator-embedded multilayer film material was prepared using polyethylene as a polymer resin constituting the indicator film, calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) as a carbon dioxide absorbent, and bromocresol purple as a color developing agent: 1.1 kg of calcium hydroxide and bro. Mix 100 g of mocresol purple evenly, mix again with 1.1 kg of low-density polyethylene resin in a mixing roll, and evenly mix, then compound in a small extruder to form master batch pellets with an additive concentration of 50% (by weight). It was. 1 kg of the master batch pellets formed in the previous step is mixed with 10 kg of the same low density polyethylene resin, mixed evenly, and then injected into an extruder heated to 150 ° C. so that the raw materials are completely mixed, melted, and extruded and molded, resulting in an additive concentration of 5%. The bromocresol purple indicator film (by weight) was obtained. This was laminated between a two-layer film composed of nylon (outer layer) and polyethylene (inner layer, adhesive layer), resulting in a three-layer multilayer film including an indicator (see Fig. 1). In using this multi-layer film as a lid film of the plastic molding container, the control group uses the multilayer film as it is, and the control group drills 2-3 pinholes in the multi-layer film, followed by high-breaking packaging with 500 g of fresh cut cabbage. The packaging was heat-sealed in a container, and the indicator color change of the lid member was observed while storing at room temperature. As a result, the control was gradually changed to a green or light green color, while the indicator was initially dark blue, but the control was maintained at the initial blue color, so that the indicator-embedded multilayer film material of the present invention had an environmental gas inside the package. It can be seen that the degree of control is well represented.

실시예 2: 메틸 레드 지시계 함입 다층필름재Example 2: Methyl Red Indicator Impregnated Multilayer Film Material

이산화탄소 흡수제로서 산화칼슘을 사용하고, 발색제로서 메틸 레드와 함께 미량의 수분(중량 기준 1% 이하)을 첨가하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 메틸 레드 지시계를 포함하는 다층필름을 제조하였다. 그런 다음,신선한 우육 500g을 고차단성 플라스틱용기에 넣고 상기 실시예 1과 동일하게 뚜껑재를 대조구와 비교구로 구분하여 질소(70%)와 이산화탄소(30%)의 혼합기체를 충진한 후, 열접착하여 포장하고, 저온(5℃)에 저장하면서 뚜껑재의 지시계 색변화를 관찰하였다. 그 결과, 대조구는 시간의 경과에 따라 초기에 노란색이었던 지시계가 점차 주황색, 빨간색으로 변하였으나, 비교구는 초기의 노란색을 그대로 유지하여, 본 발명의 지시계 함입 다층필름재가 포장내부의 환경기체가 조절되는 정도를 잘 나타내는 것을 알 수 있었다.Except for using calcium oxide as a carbon dioxide absorbent, and adding a small amount of water (1% or less by weight) with methyl red as a coloring agent, a multilayer film including a methyl red indicator in the same manner as in Example 1 Prepared. Then, 500 g of fresh beef meat was placed in a high-blocking plastic container, and the lid was divided into a control and a control in the same manner as in Example 1, and filled with a mixed gas of nitrogen (70%) and carbon dioxide (30%), and then heat-sealed. Was packaged and stored at low temperature (5 ° C.) to observe the indicator color change of the lid material. As a result, the control group was initially yellow indicator gradually changed to orange and red as time passed, while the control group remained the initial yellow color as it is, the indicator-embedded multilayer film material of the present invention controls the environmental gas inside the package. It can be seen that the degree well represented.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명은 신선 식품의 상품성 제고를 위한 환경기체조절포장의 기체누출 감지 지시계가 함입된 다층필름재, 그의 제조방법 및 그를 이용한 기체누출 감지 기능의 포장방법을 제공한다. 본 발명의 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재를 이용한 포장방법에 따르면, 내용물의 이화학적, 미생물학적 분석과 같은 번거로운 직접 확인단계를 거치지 않고도 제품의 포장을 뜯지 않은 채 포장내 환경기체조절 여부를 포장재 필름 자체에 부착된 지시계의 색깔 변화로 인지할 수 있으므로, 본 발명을 시판되고 있는 신선 식품의 환경기체조절포장 제품에 폭넓게 적용할 경우, 현재 생산 제품의 결함여부를 하나씩 확인하지 않고도 출고할 수 있다. 또한, 이러한 경제적이면서 효과적인 감지기술을 이용함으로써, 제품 생산 및 유통중의 품질관리가 가능하여 신선 식품의 상품성 제고에 따른 판매 촉진효과를 기대할 수 있고, 소비자 입장에서는 신선 제품의 포장상태 결함여부를 손쉽게 알아볼 수 있는 편리성을 갖게 된다.As described above, the present invention provides a multi-layered film material containing a gas leakage detection indicator of the environmental gas control packaging for improving the merchandise of fresh food, a manufacturing method thereof and a packaging method of the gas leakage detection function using the same. According to the packaging method using the gas leak detection indicator-embedded multilayer film material of the present invention, whether to control the environmental gas in the package without breaking the product package without going through cumbersome direct identification steps such as physicochemical and microbiological analysis of the contents As it can be recognized by the color change of the indicator attached to the film itself, when the present invention is widely applied to the environmental gas control packaging products of commercial fresh food, it can be shipped without checking whether the defects of the current product are produced one by one. . In addition, by using this economical and effective sensing technology, quality control during product production and distribution is possible, so that sales promotion effect can be expected by improving the merchandise of fresh foods. It's easy to recognize.

Claims (2)

이산화탄소 흡수제인 산화칼슘 또는 수산화칼슘을 발색재(염료시약)인 메틸 레드(o-carboxybenzene-azodi-meghyl-aniline), 브로모크레졸그린(tetrabromo-m-sulphone-phthalein), 클로로페놀 레드(dichloro-phenol-sulphone-phthalein)또는 아조리트민(리트머스)을 1:0.05 내지 0.5의 중량비율로 혼합한 후, 이를 나일론, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스터, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴클로라이드, 에틸렌비닐알코올, 실리콘 또는 셀로판(셀룰로오즈 아세테이트)인 고분자 수지에 50 내지 150% 의 중량비율로 혼합하고, 콤파운딩(compounding)하여 마스터 뱃치 펠릿(master batch pellet)을 형성하는 공정;Methyl red (o-carboxybenzene-azodi-meghyl-aniline), bromocresol green (tetrabromo-m-sulphone-phthalein), chlorophenol red (dichloro-phenol) -sulphone-phthalein) or azoritmin (litmus) in a weight ratio of 1: 0.05 to 0.5, followed by nylon, polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinylchloride, polyvinylidene chloride, ethylene vinyl alcohol, Mixing with 50 to 150% by weight of the polymer resin, which is silicone or cellophane (cellulose acetate) at a weight ratio, and compounding to form a master batch pellet; 전기 공정에서 형성된 마스터 뱃치 펠릿을 다시 고분자 수지에 0.1 내지 20% 중량비율로 혼입하고, 150℃에서 압축성형하여 지시계 필릅을 성형하는 공정 : 및.Mixing the master batch pellets formed in the electrical process into the polymer resin at a ratio of 0.1 to 20% by weight, and compression molding at 150 ° C. to form an indicator pen. 전기 공정에서 성형된 지시계 필름을 중간층으로 하고, 외층과 내층의 고분자 수지로 구성되는 3내지 7층의 다층필름재를 적층(lamination)하는 공정을 포함하는 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재의 제조방법.A method of manufacturing a gas leak detection indicator-containing multilayer film material comprising a step of laminating a three to seven-layer multilayer film material comprising an indicator film formed in the electrical process as an intermediate layer and a polymer resin of an outer layer and an inner layer. 제 1항의 다층필름재 제조방법으로 제조된 기체누출 감지 지시계 함입 다층필름재.A gas leak detection indicator-containing multilayer film material prepared by the method for manufacturing the multilayer film material of claim 1.
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