KR100307578B1 - Manufacturing method of pure iron powder by carburizing and decarburization from waste steel cans - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폐 음료용 스틸캔을 용해시키지 않고 원래 형태인 박판상으로 부터 침탄 및 탈탄처리를 통해 각종 철계 소결제품의 원료인 순철분말을 제조하여 고부가가치를 창출하며 이를 통해 외국으로부터 전량 수입에 의존하고 있는 철분말을 대체하므로써 국가적인 낭비를 줄일 수 있고, 환경을 오염시키던 폐자원을 재호라용 하므로써 환경보호 등의 일석이조의 효과를 거둘 수 있는 매우 유용한 발명인 것이다.The present invention produces high value by producing pure iron powder, which is a raw material of various iron-based sintered products through carburizing and decarburization from a thin plate form of waste beverage without dissolving waste cans, thereby relying on imports from foreign countries. It is a very useful invention that can reduce the national waste by replacing iron powder and reap the effects of environmental protection and the like by reusing waste resources that pollute the environment.

Description

음료용 폐 스틸캔으로 부터 침탄-탈탄공법에 의한 순철분말 제조방법Process for producing pure iron powder by carburizing-decarburization from waste steel cans for beverages

본 발명은 음료용 폐 스틸캔으로 부터 순철분말을 제조하기 위한 방법에 관한 것으로, 특히 침탄-탈탄공법에 의해 폐 스틸캔으로 부터 순철분말을 제조하기 위한 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing pure iron powder from waste steel cans for beverages, and more particularly, to a method for producing pure iron powder from waste steel cans by carburizing-decarburization.

지금 우리가 살고 잇는 시대는 물질문명의 발달과 산업사회의 고도화에 따라 폐기물은 종류가 다양해지고 그 양은 폭발적으로 증가되어 마침내 환경오염의 주범으로써 심각한 사회문제를 야기하고 있는 실정이다. 특히 금속폐기물 중 폐 음료용 스틸캔 및 알루미늄 캔은 자판기 보급의 증가 또는 식음료 소비패턴의 변화에 따라 그 양은 급속히 증가하고 있는 추세이다. 1991년 기준으로 국내 캔 수요량은 년간 약 14만톤에 이르며 연 평균 23%이상의 증가율을 보이고 있다. 그러나 알루미늄캔과는 달리 폐 음료용 스틸캔은 커버(cover) 및 탭(tap)의 재질이 스틸이 아닌 알루미늄합금이고, 용해시 도료로부터 유입되는 Ti, Sn, Ni 및 Cr산화물과 같은 불순물의 유입량이 많아 재용해에 의한 스틸캔 생산용 박판재의 제조가 사실상 불가능하다. 따라서 현재까지는 폐 스틸캔이 재활용되지 못하고 대부분이 일반쓰레기와 함께 폐기되거나 매립방치 되고 있어 환경오염을 더욱 가중시키고 있는 실정이다.The age we live in now is due to the development of material civilization and the advancement of industrial society, and the kinds of waste are exploding and the amount is explosively increasing, finally causing serious social problems as the main cause of environmental pollution. In particular, the amount of steel cans and aluminum cans for waste beverages among metal wastes is increasing rapidly with increasing vending machines or changing food and beverage consumption patterns. As of 1991, domestic can demand is about 140,000 tons per year, an average annual growth rate of more than 23%. Unlike aluminum cans, however, steel cans for waste beverages are made of aluminum alloy, not cover and tap, and the amount of impurities such as Ti, Sn, Ni, and Cr oxides from the paint during melting In many cases, manufacture of the thin plate material for steel can production by remelting is virtually impossible. Therefore, until now, waste steel cans are not recycled, and most of them are disposed of or disposed of together with general garbage, thus increasing the environmental pollution.

이는 자원이 절대적으로 부족한 우리에게 엄청난 낭비가 아닐 수 없고, 폐스틸캔의 회수 이용이야말로 자원재활용이나 환경오염방지 차원에서 중대한 연구과제라 아니할 수 없다. 정부에서도 연간 10만톤 이상을 생산하고 있는 제철제강업소는 1994년부터 20%이상을 재활용해야 하며 1998년 이후에는 생산량의 40%이상의 폐스틸캔을 의무적으로 재활용하도록 법규로 정하는 등 큰 관심을 보이고 있어 국내의 일부 제강업체에서 폐 스틸캔을 고철용해시켜 소량 재사용하고 잇으나 그 활용도는 발생하는 스틸캔의 약 7.5%정도로 아직 미비한 실정이며, 이 또한 용해시 도료로부터 유입되는 불순물의 함유량이 높아 이를 제거하기 위해 추가적인 비용이 발생하는 폐단을 갖는 것이다.This is an enormous waste for us who are absolutely short of resources, and the recovery of waste steel cans is a major research issue in terms of resource recycling and environmental pollution prevention. Since the government has produced more than 100,000 tons of steel annually, steel mills have to recycle more than 20% since 1994, and since 1998, the government has shown a great interest such as mandatory recycling of waste steel cans of more than 40% of production. Some steelmakers are scrapping waste steel cans and reusing them in small quantities, but their utilization is still insignificant at about 7.5% of the steel cans. It's a costly closure.

본 발명은 폐 스틸캔이 가지고 있는 자원적 가치를 재활용한다면 새로운 용도의 고부가가치 소재를 개발이 가능할 것이라는데 착안하여 이의 일환으로 폐 음료용 스틸캔으로부터 순철분말의 제조방안을 발명하게 된 것이며, 이에 대한 연구는 현재까지 국내외적으로 한 번도 시도된 적이 없다.The present invention is to develop a high value-added material for new uses if recycling the resource value of the waste steel cans, as a part of the invention was to invent a method for manufacturing pure iron powder from steel cans for waste beverages, To date, no attempt has been made at home or abroad.

즉 본 발명은 폐 음료용 스틸캔을 용해시키지 않고 원래형태인 박판상으로부터 침탄 및 탈탄처리를 통해 각종 철계 소결제품의 원료인 순철분말을 제조하여 고부가가치를 창출하며 이를 통해 외국으로부터 전량 수입에 의존하고 있는 철분말을 대체하고자 하는 목적을 갖는 것이다.That is, the present invention produces high value by producing pure iron powder, which is a raw material of various iron-based sintered products, through carburizing and decarburization from the original plate without dissolving the steel can for waste beverage, thereby relying on imports from foreign countries. It is intended to replace iron powder.

이하 본 발명의 제조방법을 단계별로 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the manufacturing method of the present invention will be described step by step.

본 발명은 크게 폐 스틸캔을 수거하여 가열로에 투입하기 용이하도록 절단하는 예비처리공정과, 절단된 스틸캔을 400℃~700℃의 가열로에서 30분 정도 가열하여 도료층과 캔에 부착된 알루미늄합금 커버(cover) 및 탭(tap)을 분리하는 분리공정과, 스틸캔의 파쇄가 용이하도록 침탄처리하는 침탄공정과, 침탄처리된 스틸캔을 분말화 하기 위하여 분쇄하는 공정과, 분쇄된 캔분말을 탈탄처리하는 탈탄공정으로 이루어진 것이다.The present invention is largely a pre-treatment step to collect the waste steel cans to be easily put into the heating furnace, and to heat the cut steel cans in a heating furnace of 400 ℃ ~ 700 ℃ for about 30 minutes to the aluminum layer attached to the paint layer and can Separation process for separating cover and tap, carburizing process for carburizing steel cans, grinding process for powdering carburized steel cans, and decarburizing pulverized can powder It is made of a decarburization process.

상기 각 공정을 좀더 상세히 설명하면 다음과 같다.Each process is described in more detail as follows.

상기 예비처리공정은 시중에 방치된 폐 스틸캔을 수거하여 가열로에 투입하기 용이하도록 적당한 크기로 절단하는 것이며, 대개 수거된 스틸캔은 프레스로 압착한 폐 스틸캔 압착물(450×300×200mm)로 폐 스틸캔 처리공장에 전달되어진다. 이때 폐 스틸캔은 주로 음료용 2-피스(piece) 또는 3-피스(piece) 스틸캔이 주류를 이룬다. 따라서 상기 압착물을 해체하여 가열로에 투입하기 적당한 크기로 절단장치에 의해 절단하여야 한다.The pretreatment process is to collect the waste steel cans left in the market and cut them into a suitable size so that they can be easily put into a heating furnace, and the collected steel cans are usually closed by a waste steel can squeezed material (450 × 300 × 200 mm) pressed by a press. It is delivered to the steel can processing plant. Waste steel cans are mainly made up of two-piece or three-piece steel cans for beverages. Therefore, the compacted material should be cut by a cutting device to a size suitable to be dismantled and put into a heating furnace.

다음 분리공정은 절단된 2-피스(piece) 및 3-피스(piece)스틸캔을 가열로에 투입하고, 400℃~700℃에서 30분 정도 가열하여 도료층과 알루미늄합금 커버(cover) 및 탭(tap)을 분리하게 된다.The separation process is followed by putting the cut two-piece and three-piece steel cans into a heating furnace and heating them at 400 ° C. to 700 ° C. for about 30 minutes to cover the paint layer, the aluminum alloy cover and the tab ( tap).

이때 2-피스 스틸캔 내면의 도료층은 400℃이하에서 부터 수지층이 분해되기 시작하여 온도가 상승함에 따라 Fe층으로부터 완전박리가 일어났고, 700℃에서 30분간 유지한 경우 수지는 완전히 분해됐으며 Fe층의 일부가 산화됐다. 한편 스틸캔 외면의 도료층은 가열온도의 상승에 따라 500℃근방에서 페인트층이 먼저 열분해되었고 650℃에서 TiO2성분인 화이트코트층이 Fe층으로부터 분리가 일어나 700℃에서 완전히 박리 되었다.At this time, the paint layer on the inner surface of the two-piece steel can began to decompose from 400 ℃ or lower, and as the temperature rose, complete peeling occurred from the Fe layer.The resin was completely decomposed when held at 700 ℃ for 30 minutes. Part of the layer was oxidized. On the other hand, the paint layer on the outer surface of the steel can was pyrolyzed first at around 500 ° C as the heating temperature was increased, and the white coat layer of TiO 2 component was separated from the Fe layer at 650 ° C and completely peeled at 700 ° C.

반면 3-피스 스틸캔의 내면의 Sn층은 400℃에서 산화되어 온도가 상승함에 따라 500℃에서는 완전분리가 일어났고, 외면의 화이트코트층과 페인트층은 2-피스 스틸캔과 마찬가지로 500℃ 이하에서 먼저 페인트층은 완전 열분해 되어 제거되었다. 그러나 화이트코트층은 온도가 상승함에 따라 Fe로부터 박리가 시작되긴 하나 2-피스 스틸캔과는 달리 700℃에서 30분간 유지한 경우에도 Fe층으로부터 오나전ㅂ가리는 되지 않았다. 따라서 스틸캔에 외부에서 충격을 가하거나, 진동을 주어 화이트 코트층을 박리시킬 수 있었으며, 이처럼 스틸캔에 충격을 가할 경우에는 700℃보다 낮은 온도에서도 화이트코트층이 박리됨을 확인할 수 있었다. 이때 가열온도가 높기 때문에 Fe층의 일부도 산화되어 소량으로 고용된 Mn과 함께 산화물의 형태로 박리가 일어났다.On the other hand, the Sn layer on the inner surface of the three-piece steel can was oxidized at 400 ° C and the temperature was increased, so that the complete separation occurred at 500 ° C. The paint layer was removed by complete pyrolysis. However, although the white coat layer began to peel from Fe as the temperature increased, unlike the two-piece steel can, the white coat layer was not onna-zipped from the Fe layer even when held at 700 ° C for 30 minutes. Therefore, the steel can can be subjected to an external shock or vibration to peel off the white coat layer. When the steel can is impacted, the white coat layer can be peeled off even at a temperature lower than 700 ° C. At this time, because the heating temperature is high, part of the Fe layer was also oxidized, and peeling occurred in the form of an oxide with Mn dissolved in a small amount.

또한 스틸캔의 몸통으로부터 알루미늄합금 커버 및 탭의 분리는 ASTM 5000계열의 Al-Mg합금인 스틸캔 상부의 알루미늄합금 커버 및 탭부분이 몸통과는 기계적으로 압접되어 있고, Fe와 Al의 용융온도는 그 차가 크기 때문에 쉽게 분리시킬 수 있다. 즉 알루미늄합금 커버는 스틸캔 몸통과 마찬가지로 두께가 얇고 쉽게 산화피막을 형성하기 때문에 용융점 이상으로 가열되더라도 스틸캔 몸체와의 젖음성은 크지 않아 두 부분의 분리는 가능하게 된다. 그러나 ASTM 5000계열의 Al-Mg합금으로 제조된 커버 및 탭은 각각 575℃ 및 600℃에서 용해가 시작되어 각각 615℃ 및 630℃에서 액상으로 변하게 되어 몸통으로부터 분리되어지고, 그 이상의 온도에서는 급격히 산화가 진행되었다. 따라서 알루미늄 커버와 탭의 분리에 적정한 온도는 알루미늄합금의 고액공존구간인 630℃가 바람직하였다.In addition, the separation of the aluminum alloy cover and tab from the body of the steel can is the aluminum alloy cover and tab of the upper part of the steel can, which is an Al-Mg alloy of ASTM 5000 series, is mechanically press-contacted with the body, and the melting temperature of Fe and Al is different. Because of its size, it can be easily separated. That is, since the aluminum alloy cover is thin and easily forms an oxide film like the steel can body, even if it is heated above the melting point, the wettability with the steel can body is not great, so the two parts can be separated. However, covers and tabs made of Al-Mg alloys of ASTM 5000 series start to dissolve at 575 ° C and 600 ° C, respectively, and become liquid at 615 ° C and 630 ° C, respectively, and are separated from the body. Proceeded. Therefore, the temperature suitable for separation of the aluminum cover and the tab is preferably 630 ° C., which is a solid liquid coexistence section of the aluminum alloy.

이처럼 캔 내외면의 Sn층 또는 외면의 도료층은 가열온도 500℃에서 산화/연소되어 분리제거가 가능하였고, TiO2가 주류를 이루고 있는 화이트코트층의 제거에는 더 높은 가열온도(650℃~700℃)와 외부의 진동이 필요하였다. 또한 캔 상부의 알루미늄합금 커버 및 탭은 철과 알루미늄합금의 용융온도차를 이용하여 제거할 수 있는 것이다.As such, the Sn layer on the inner and outer surfaces or the paint layer on the outer surface was oxidized / burned at a heating temperature of 500 ° C. to be separated and removed, and a higher heating temperature (650 ° C. to 700 ° C.) was used to remove the white coat layer containing TiO 2. C) and external vibrations were required. In addition, the aluminum alloy cover and tab on the top of the can can be removed by using the melting temperature difference between iron and aluminum alloy.

이처럼 도료층 및 알루미늄합금 커버 및 탭을 제거한 스틸캔은 파쇄가 용이하도록 침탄공정을 거치게 되는데, 침탄로(爐)를 사용하여 침탄처리하되 이때 침탄가스는 체적비가 10 : 1인 공기와 프로판 혼합가스를 사용하였다. 침탄가스는 노의 하부로부터 취입하여 가스의 흐름을 양호하게 하였으며 가스 취입량은 2.2ℓ/min으로 하였다. 예비처리된 폐 스틸캔을 침탄로에 장입하고 프로판가스의 폭발을 방지하기 위하여 밸브를 적당히 조정하여 노내의 N2가스를 침탄가스로 치환하였으며 오스테나이트 구역인 900~950℃(930℃가 가장 바람직함)정도로 가열하여 35~45분정도 일정시간 유지한 후 침탄재를 물에 급냉하였다.As described above, the steel cans from which the paint layer and the aluminum alloy cover and tab are removed are subjected to a carburization process so as to be easily broken. The carburizing process is used to carburize the carburizing furnace. Used. The carburized gas was blown from the bottom of the furnace to improve the flow of the gas, and the amount of gas blown was 2.2 L / min. The pretreated waste steel cans are charged into the carburizing furnace and valves are properly adjusted to prevent the explosion of propane gas. The N 2 gas in the furnace is replaced with carburizing gas, and the austenite zone is 900 ~ 950 ℃ (930 ℃ is most preferred. After heating for about 35 ~ 45 minutes, the carburizing material was quenched in water.

침탄시간에 따른 경도값은 침탄시간이 40분일 때 최대값(Hv412)을 나타냈으며, 이때 기지조직은 마르텐사이트로서 취약하여 파쇄가 용이하였다.The hardness value according to the carburizing time showed the maximum value (H v 412) when the carburizing time was 40 minutes. At this time, the matrix structure was vulnerable as martensite, so it was easily broken.

분쇄공정은 스틸캔을 분말화 하기위하여 침탄공정 후 급냉에 의해 2~3cm크기로 조쇄한 후 링 밀(ring mill)에서 분쇄하여 50㎛~180㎛크기의 다각형 및 구상 입자분말을 얻기 위한 것이다.The pulverization process is to obtain a polygonal and spherical particle powder of 50㎛ ~ 180㎛ size by pulverizing 2 ~ 3cm size by rapid cooling after carburizing process in order to powder the steel cans.

탈탄공정은 탈탄로(爐)를 이용하여 H2O와 H2의 혼합가스를 사용하여 탈탄처리하여 순철 분말을 만들기 위한 것으로, 이때 탈탄로의 온도는 급격한 소결이 일어나지 않는 온도인 700℃에서 1시간가량 유지한 뒤, 재산화를 방지하기 위하여 H2가스 분위기에서 상온까지 냉각하였다.The decarburization process is used to make pure iron powder by decarburizing using a mixed gas of H 2 O and H 2 using a decarburization furnace, where the temperature of the decarburization furnace is 1 at 700 ° C. at which temperature does not suddenly sinter. After maintaining for some time, the mixture was cooled to room temperature in an H 2 gas atmosphere to prevent reoxidation.

탈탄반응은 다음과 같다. Fe(C)+H2O →Fe+CO+H2 The decarburization reaction is as follows. Fe (C) + H 2 O → Fe + CO + H 2

탈탄분말의 겉보기밀도, 유동시간, 성형체밀도, 조밀화율, Rattler시험값은 다음과 같다.The apparent density, flow time, compact density, densification rate, and Rattler test values of decarburized powder are as follows.

[표 1]TABLE 1

탈탄분말의 화학조성은 다음과 같다.The chemical composition of the decarburized powder is as follows.

[표 2]TABLE 2

이처럼 본 발명은 상기한 공정에 의해 Fe의 함량이 높고, 불순물이 현저히 줄어든 순철분말을 얻을 수 있었다.As described above, according to the present invention, the pure iron powder having a high Fe content and a markedly reduced impurity was obtained.

현재 거의 전량 수입에 의존하고 있는 고가의 순철분말 원료를 본 발명에 의해 제조된 값싼 폐 음료용 스틸캔으로 대신함으로써 엄청난 수입대체 효과가 있으며, 방치되어 환경을 오염시키던 폐자원을 재호라용하므로써 환경보호 등의 효과를 거둘 수 있을 뿐만 아니라, 철분말 생산단가를 낮출 수 있으므로 중저가의 철분말을 공급할 수 있어 종래 폐기 캔들을 재용해하여 얻어지는 이익의 수배에 이르는 고부가가치를 창출할 수 있는 것이다.By replacing the expensive pure iron powder raw material, which is almost entirely dependent on imports, with the cheap waste steel cans manufactured by the present invention, there is a tremendous import substitution effect, and by protecting the environment by reusing waste materials that have been left unclean and polluting the environment. In addition to lowering the production cost of iron powder, it is possible to supply low-priced iron powder, thereby creating high value added up to several times the profits obtained by reusing conventional waste cans.

Claims (4)

폐 스틸캔을 수거하여 가열로에 투입하기 용이하도록 절단하는 예비처리공정과, 절단된 스틸캔으로부터 도료층과 캔에 부착된 알루미늄합금 커버(cover) 및 탭(tap)을 분리하는 분리공정과, 스틸캔의 파쇄가 용이하도록 침탄처리하는 침탄공정과, 침탄처리된 스틸캔을 분말화 하기 위하여 분쇄하는 공정과, 분쇄된 캔분말을 탈탄처리하는 탈탄공정에 의해 제조되어짐을 특징으로 하는 음료용 폐 스틸캔으로 부터 침탄-탈탄공법에 의한 순철분말 제조방법.A pretreatment step of collecting the waste steel cans for easy insertion into a heating furnace; a separation step of separating the paint layer and the aluminum alloy cover and tap attached to the cans from the cut steel cans; Carburizing from waste steel cans for beverages characterized by the carburizing process for carburizing, the carburizing process for pulverizing the carburized steel can, and the carburizing process for decarburizing the pulverized can powder. -Pure iron powder manufacturing method by the decarburization method. 제 1항에 있어서 상기 분리공정중 가열로에 투입한 절단된 스틸캔을 400℃~700℃에서 30분동안 가열함과 동시에 스틸캔에 진동을 주어 도료층과 커버 및 탭이 캔 몸통으로 부터 분리될 수 있도록 구성되어짐을 특징으로 하는 음료용 폐 스틸캔으로 부터 침탄-탈탄공법에 의한 순철분말 제조방법.The method of claim 1, wherein the cut steel can introduced into the heating furnace during the separation process is heated for 30 minutes at 400 ℃ ~ 700 ℃ and the steel can is vibrated to separate the paint layer, cover and tab from the can body. Method for producing pure iron powder by carburizing-carburizing method from the waste steel can for beverage, characterized in that configured to. 제 1항에 있어서 상기 침탄공정중 침탄로(爐)를 사용하여 침탄처리하되 이때 침탄가스는 체적비가 10 : 1인 공기와 프로판 혼합가스를 사용하고, 900~950℃로 가열하여 35~45분 정도 유지한 후 물에 급냉시켜서 침탄처리함을 특징으로 하는 음료용 폐 스틸캔으로 부터 침탄-탈탄공법에 의한 순철분말 제조방법.The carburizing process according to claim 1, wherein the carburizing process is used during the carburizing process, wherein the carburizing gas is mixed with air having a volume ratio of 10: 1 and propane gas and heated to 900 to 950 ° C for 35 to 45 minutes. Method for producing pure iron powder by carburizing-decarburizing method from waste steel can for drink, characterized in that the carburizing treatment is carried out by quenching in water after maintaining the degree. 제 1항에 있어서 상기 탈탄공정중 탈탄로(爐)를 이용하여 탈단처리하되 H2O와 H2의 혼합가스를 사용하여 700℃로 가열하여 1시간가량 유지하고, 재산화를 방지하기 위하여 H2가스 분위기에서 상온까지 냉각시킴을 특징으로 하는 음료용 폐 스틸캔으로 부터 침탄-탈탄공법에 의한 순철분말 제조방법.According to claim 1, during the decarburization process using a decarburization furnace (爐) to degassing, using a mixed gas of H 2 O and H 2 heated to 700 ℃ to maintain for about 1 hour, H to prevent reoxidation 2 A method for producing pure iron powder by carburizing-decarburizing from a waste steel can for drinks, which is cooled to room temperature in a gas atmosphere.
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