KR100286690B1 - Aluminum laminate for electrolytic capacitor armor dispenser and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 알루미늄 전해 콘덴서의 외장용기용 수지 적층 알루미늄 강판에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 심 가공(Deepdrawing)시에도 접착성, 절연성 및 내열성, 가공성이 우수한 알루미늄 전해 콘덴서 외장용기용 알루미늄 적층체의 그 제조방법 및 그 물건에 관한 것이다.The present invention relates to a resin laminated aluminum steel sheet for an exterior container of an aluminum electrolytic capacitor, and more particularly, to a method for manufacturing an aluminum laminate for an aluminum electrolytic capacitor exterior container having excellent adhesion, insulation, heat resistance, and workability even during deep drawing. And that thing.
일반적으로 알루미늄 콘덴서 외장용기는 통상 알루미늄 판을 드로잉(Drawing) 가공하여 용기 외면에 콘덴서 소자의 식별을 위해 각종 채색제로 착색을 하거나, 부호 등이 인쇄된 수축 튜브를 피복한 것이 사용되어 왔다. 최근 프린트 기판에 부착되는 전자부품의 소형화가 추구됨에 따라 알루미늄 전해 콘덴서도 마찬가지로 소형화되고 있으며, 콘덴서를 기판과 연결하기 위한 리드선이 짧아지거나 또는 콘덴서 본체 하부가 직접 기판과 접촉하는 방법 등이 사용되고 있으며 불필요한 공간을 없앤 고밀도의 구조를 위해 콘덴서 본체 측면부를 직접 배선 판 표면에 접촉시키는 형태의 알루미늄 전해 콘덴서가 검토되고 있다.In general, an aluminum condenser outer container has been commonly used by drawing an aluminum plate and coloring the outer surface of the container with various coloring agents for identification of the condenser element, or coating a shrink tube printed with a sign or the like. With the recent miniaturization of electronic components attached to printed boards, aluminum electrolytic capacitors have become smaller as well, and lead wires for connecting the capacitors to the board are shortened, or the method in which the lower part of the capacitor body directly contacts the board is used. In order to achieve a high-density structure without space, an aluminum electrolytic capacitor having a form in which the side surface of the capacitor body is directly in contact with the wiring board surface has been studied.
종래의 전자 부품용 외장용기에 사용되는 절연 튜브에는 폴리염화비닐, 폴리에스테르, 에폭시 수지 등으로 이루어져 있으나 전자 부품으로서 기판에 부착된 뒤 유기용제로 세정하거나 또는 통상의 사용온도 범위 내에서도 절연튜브의 수축, 균열이 발생하여 절연성이 유지되지 못하였다. 또한 튜브를 사용할 경우 납땜의 온도에 의해 폴리염화 비닐 수축 튜브가 열화 또는 용해되는 문제가 있다.Conventional insulation tubes used for exterior packaging for electronic components are made of polyvinyl chloride, polyester, epoxy resin, etc., but are attached to a substrate as an electronic component and then cleaned with an organic solvent or shrinkage of the insulation tubes even within the normal operating temperature range. A crack occurred and insulation was not maintained. In addition, when the tube is used, there is a problem in that the polyvinyl chloride shrinkage tube is deteriorated or dissolved by the temperature of soldering.
고밀도 배치 및 소형화 추세에 따라 케이스 내측면에 절연성이 우수한 피막을 설치하여 콘덴서 박이 케이스에 접촉되는 경우에도 단선(Short)되지 않게 설계되고 있는 경우가 있고, 이러한 경우 케이스 내면 측에 절연 피막으로서 유기 피막을 사용한다. 또한 케이스 외면에는 다른 전기 부품과의 접촉에 의한 작동 불량을 방지하고 정격 전압 및 용량을 표시하기 위해 수지 튜브를 씌우지만 위에서 언급한 튜브의 수축, 균열, 열화 등의 문제점과 함께 소형화에 따라 튜브를 씌우기가 힘들어지므로 인해 알루미늄 소재에 유기 피막을 적층시키는 방법 등이 검토되고 있다.In accordance with the trend of high-density arrangement and miniaturization, there is a case that an insulating film is provided on the inner surface of the case so that the capacitor foil is not shorted even when the capacitor foil is in contact with the case. Use In addition, the outer surface of the case is covered with a resin tube to prevent malfunction due to contact with other electrical components and to display the rated voltage and capacity.However, the tube has to be miniaturized with the above-mentioned problems such as shrinkage, cracking and deterioration of the tube. Since coating becomes difficult, the method of laminating | stacking an organic film on aluminum material, etc. are examined.
알루미늄 소재에 유기 피막을 적층하는 방법으로서 수지 도장 또는 수지 라미네이트 방법이 있지만 각각 아래와 같은 문제점이 있다.As a method of laminating an organic film on an aluminum material, there are resin coating or resin laminating methods, but each has the following problems.
1) 에폭시계, 폴리에스테르계, 염화비닐계, 아크릴계 등의 수지 도장 경화법 :1) Resin coating curing method of epoxy, polyester, vinyl chloride, acrylic, etc .:
이 경우 심가공에 있어서 밀착성이 양호하지만 두꺼운 도장이 어렵고 절연성이 불충분할 뿐만 아니라, 전해 콘덴서에 사용하는 전해액에 대한 내식성이 불충분하여 전해액 중에 도장 성분이 일부 용출하기 때문에 전해액이 변질하는 등의 문제가 있다.In this case, the adhesion is good in the deep processing, but not only thick coating is difficult and insulation is insufficient, but also the corrosion resistance of the electrolyte used in the electrolytic capacitor is insufficient. have.
2) 불소계 수지 도장 경화법 :2) Fluorine resin coating curing method:
이 경우 전해액에 대한 내식성은 내약품성이 우수한 수지를 사용하기 때문에 양호하지만 불소계는 밀착성이 불충분하기 때문에 심가공시 박리 되는 문제가 있다.In this case, the corrosion resistance to the electrolyte is good because it uses a resin having excellent chemical resistance, but the fluorine-based has insufficient problem of peeling during deep processing.
3) 올레핀계 수지층을 이소시아네이트계 접착제로 라미네이트 하는 방법 :3) Laminating the olefin resin layer with an isocyanate adhesive:
이 경우 내식성 및 절연성은 양호하지만 밀착성이 불충분하고, 게다가 심가공에서 박리되지 않은 경우에도 전해 콘덴서가 가지는 100℃ 전후의 열에 따라 필름이 수축하여 박리 되는 문제가 있다.In this case, although corrosion resistance and insulation property are good, adhesiveness is inadequate, and also when it does not peel in deep processing, there exists a problem that a film shrinks and peels with the heat of 100 degreeC around an electrolytic capacitor.
4) 나일론 6 또는 나일론 66등의 폴리아미드계 수지 필름을 알루미늄 판에 접착제 등을 게재시켜 라미네이트 하는 방법 :4) Laminating a polyamide-based resin film such as nylon 6 or nylon 66 by placing an adhesive or the like on an aluminum plate:
방식과 전기 절연성, 내열성, 밀착성 등은 우수하나, 심한 드로잉(Drawing)가공을 할 경우 수지층이 파단 된다던가 균열이 발생하는 등의 문제가 발생하기 쉽고 나일론 필름의 특성상 이를 보완하기 위하여 150℃∼450℃에서 재가열, 융착하여야 한다.Excellent corrosion resistance, electrical insulation, heat resistance, adhesion, etc., but severe drawing process, such as breakage of the resin layer or cracking is likely to occur, and the nature of the nylon film to compensate for this problem It should be reheated and fused at 450 ° C.
5) 염화비닐을 접착제를 이용하여 알루미늄 판에 적층시키는 방법 :5) Method of laminating vinyl chloride on aluminum plate with adhesive:
경질 염화 비닐의 경우 연신율이 낮기 때문에 프레스 가공시 박리나 균열이 발생하기 쉬운 문제점이 있고, 연질 염화 비닐을 사용할 경우 내열성이 약하기 때문에 콘덴서를 기판에 부착시킬 때의 가열이 곤란하다. 또한 접착제가 일반적으로 유기용제에 희석한 것이 많고 도포 시나 건조시 발생하는 용제를 처리해야 하는 등의 문제가 있다.In the case of hard vinyl chloride, there is a problem that peeling or cracking occurs easily during press working because of low elongation, and when the soft vinyl chloride is weak in heat resistance, heating when attaching a capacitor to a substrate is difficult. In addition, the adhesive is generally diluted with an organic solvent, there is a problem such as the need to treat the solvent generated during application or drying.
본 발명은 알루미늄 전해 콘덴서의 외장용기용 수지 적층 알루미늄 강판에 있어서 위에서 언급한 종래 기술의 문제점들을 해결하고, 밀착성, 절연성, 내열성, 인쇄성, 내식성이 우수한 전해 콘덴서 외장용기용 알루미늄 적층체의 제조방법 및 그 물건을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention solves the problems of the prior art mentioned above in the resin laminated aluminum steel sheet for the outer container of the aluminum electrolytic capacitor, and a method for producing an aluminum laminate for an electrolytic capacitor outer container having excellent adhesion, insulation, heat resistance, printability, corrosion resistance and It aims to provide a thing.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여 전해 콘덴서의 외장용기용 수지 적층 알루미늄 강판에 있어서, 화성처리가 된 알루미늄강판을 100℃∼280℃로 가열한 후, 강판의 한면 또는 양면에 접착제가 도포된 폴리에스테르 수지 필름을 접착제 층이 강판과 마주보게 하여 적층시킴으로서 밀착성, 절연성, 내열성, 인쇄성, 내식성이 우수할 뿐만 아니라 가공시 수지필름과 알루미늄 강판과의 가공 밀착력이 우수한 전해 콘덴서 외장용기용 수지 적층 알루미늄 강판을 제조할 수 있었다.In order to achieve the above object, the present invention provides a polyester laminated aluminum steel sheet for an exterior container of an electrolytic capacitor, and after heating the calcined aluminum steel sheet to 100 ° C. to 280 ° C., an adhesive is coated on one or both sides of the steel sheet. The resin film is laminated with the adhesive layer facing the steel sheet, so that the resin laminated aluminum steel sheet for the electrolytic capacitor exterior container has excellent adhesion, insulation, heat resistance, printability, and corrosion resistance, and excellent processing adhesion between the resin film and the aluminum steel sheet during processing. Could be manufactured.
알루미늄 강판은 프레스 가공성이 우수한 것으로서 일반적으로 순도 95% 이상의 알루미늄 강판 또는 알루미늄-마그네슘 합금강이 사용된다.Aluminum sheet is excellent in press formability, and generally, an aluminum sheet or an aluminum-magnesium alloy steel having a purity of 95% or more is used.
상기 알루미늄 강판은 접착제와의 접착력을 향상시키기 위해 라미네이트 공정에 앞서서 공지의 크롬산 염, 인산 염, 크롬-인산 염 등의 용액에서 화성처리를 행한다.The aluminum steel sheet is chemically treated in a solution of known chromic acid salts, phosphate salts, chromium-phosphate salts and the like prior to the lamination process in order to improve adhesion to the adhesive.
알루미늄 강판과 수지필름과 라미네이트 시키기 위해 알루미늄 강판은 100℃∼280℃로 미리 1차 가열을 행한다. 100℃ 이하로 가열할 경우 본 발명에서 사용하는 접착제가 충분한 접착력을 나타내지 않음으로 인해 원하는 접착력을 얻을 수가 없다. 반면 280℃ 이상으로 가열할 경우 수지필름과 강판과의 접착력은 우수하지만 가열 온도에 비례하여 접착력이 향상되지는 않으며 대용량의 가열 설비가 필요하므로 적합하지 않다.In order to laminate with an aluminum steel plate and a resin film, an aluminum steel plate performs a primary heating in advance at 100 degreeC-280 degreeC. When heated to 100 ° C. or less, the adhesive used in the present invention does not exhibit sufficient adhesive strength, and thus the desired adhesive strength cannot be obtained. On the other hand, when heated to more than 280 ℃ excellent adhesion between the resin film and the steel sheet, but does not improve the adhesive strength in proportion to the heating temperature and is not suitable because a large capacity heating equipment is required.
폴리에스테르 수지 필름의 한면에 도포 되어지는 접착제는 열경화성 수지계 접착제로서 양 말단부에 카르복실기를 가지는 폴리에스테르 10∼90중량% 및 에폭시수지 10∼90%로부터 이루어지는 블록 공중합체, 또는 수평균 분자량 5000∼20000의 에폭시 수지와 산무수물계 경화제를 함유한 수지, 또는 폴리에스테르 수지와 아미노 수지를 함유한 수지로부터 이루어지는 접착제를 사용함으로서 상온에서 블로킹이 되지 않고 도포성과 내열성, 및 고온 단시간의 가열로 우수한 접착 특성을 얻는 것이 가능하였다.The adhesive applied to one side of the polyester resin film is a thermosetting resin-based adhesive, a block copolymer made from 10 to 90% by weight of polyester having carboxyl groups at both ends and 10 to 90% of epoxy resin, or a number average molecular weight of 5000 to 20000. By using an adhesive made of a resin containing an epoxy resin and an acid anhydride-based curing agent, or a resin containing a polyester resin and an amino resin, it is possible to obtain excellent adhesive properties due to coating and heat resistance and high temperature and short time heating without blocking at room temperature. It was possible.
양 말단부에 카르복실기를 가지는 폴리에스테르는 2염기산 및 다가알콜을 축합반응시켜 얻을 수 있다. 2염기산으로서는 일반적으로 인체에 대해 안전성이 우수한 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등이 사용될 수 있다. 다가 알콜류로서는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 네오벤틸 글리콜, 부틸렌 글리콜 등이 사용될 수 있다.The polyester which has a carboxyl group in both terminal parts can be obtained by condensation reaction of dibasic acid and polyhydric alcohol. As a dibasic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc. which are generally safe for the human body can be used. As the polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, neobentyl glycol, butylene glycol and the like can be used.
에폭시 수지로서는 비스페놀 에이, 비스페놀 에프, 또는 지방족계 디에폭시드 등이 있으나 비스페놀 에이가 가장 적합하다. 폴리에스테르 수지와 에폭시 수지의 배합 비율은 접착제의 내 블록킹성, 접착성, 경화제와의 반응성 등을 고려하여 조정할 수 있으나 30/70∼70/30 정도의 비율이 가장 적당하다.Examples of the epoxy resin include bisphenol A, bisphenol F, or aliphatic diepoxide, but bisphenol A is most suitable. The mixing ratio of the polyester resin and the epoxy resin can be adjusted in consideration of the blocking resistance of the adhesive, the adhesiveness, the reactivity with the curing agent, etc., but the ratio of about 30/70 to 70/30 is most suitable.
에폭시 수지와 산무수물계 경화제를 사용할 경우 에폭시 수지의 수 평균 분자량이 5000 미만일 경우 접착 강도가 부족하고 20000을 넘으면 점도가 높아 도포성이 나쁘다. 또한 에폭시 수지와 산무수물계 경화제와의 중량비가 99/1 미만에서는 고온에서 가열하여도 에폭시 수지의 경화에 장시간이 요구되며, 또 70/30을 넘으면 에폭시 수지의 경화를 촉진하는 효과가 더 이상 향상되지 않는다.When the epoxy resin and the acid anhydride-based curing agent are used, when the number average molecular weight of the epoxy resin is less than 5000, the adhesive strength is insufficient and when it exceeds 20000, the viscosity is high and the applicability is poor. In addition, when the weight ratio of the epoxy resin to the acid anhydride-based curing agent is less than 99/1, a long time is required to cure the epoxy resin even when heated at a high temperature. When it exceeds 70/30, the effect of promoting the curing of the epoxy resin is further improved. It doesn't work.
산무수물계 경화제로서는 경화성, 도포 후 내 블록킹성 등의 면에서 무수 트리메리트산 및 그 유도체로부터 이루어지는 트리메리트산 n-옥틸 n-데실 또는 트리메리트산 트리이소옥틸 등의 내열성 무수트리메리트산계 경화제가 적합하다.As an acid anhydride type hardening | curing agent, heat-resistant trimellitic anhydride type hardening | curing agents, such as trimellitic acid n-octyl n-decyl or trimellitic acid triisooctyl, which are comprised from trimellitic anhydride and its derivatives in terms of curability, blocking resistance after application, etc. Suitable.
접착제가 폴리에스테르 수지와 아미노 수지로부터 이루어지는 경우 그 중량비가 90/10 미만에서는 고온에서 가열 경화에 장시간이 소요되며 70/30을 넘을 경우 경화성이 지나쳐 가공성이 나빠진다. 아미노수지로서는 아닐린수지, 멜라민수지, 벤조구아나민수지 등을 사용할 수 있다.When the adhesive is made of polyester resin and amino resin, when the weight ratio is less than 90/10, it takes a long time to heat and harden at a high temperature. As the amino resin, aniline resin, melamine resin, benzoguanamine resin and the like can be used.
접착제의 도포량은 0.2∼4.0g/㎡ 이 적당하며 바람직하게는 0.4∼2.0g/㎡ 가 좋다. 만약 접착제의 도포량이 2.0g/㎡ 이하일 경우 수지 전면에 고르게 도포하는 것이 매우 어렵고, 또 그 도포량이 4.0g/㎡ 이상일 경우 접착력이 저하될 수 있다.The coating amount of the adhesive is appropriately 0.2 to 4.0 g / m 2, preferably 0.4 to 2.0 g / m 2. If the coating amount of the adhesive is less than 2.0g / ㎡ It is very difficult to apply evenly to the entire surface of the resin, and if the coating amount is more than 4.0g / ㎡ the adhesion may be lowered.
본 발명에서 사용되어지는 폴리에스테르 수지 필름은 강도 및 투명성 등이 우수한 것으로서 디카르본산 성분과 디오르 성분의 중축합에 의해 얻어지는 폴리에스테르일 경우 어느 것이라도 무방하지만 그 중에서도 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 나프탈레이트 등이 가장 적합하다. 수지 필름의 두께는 5∼40㎛가 적당하며 바람직하게는 10∼25㎛가 가장 적당하다. 만약 두께가 10㎛ 이하일 경우 심가공후 절연성이 불충분하며 40㎛ 이상일 경우 경제적이지 못하다.The polyester resin film used in the present invention is excellent in strength and transparency, and may be any polyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a dior component, but among them, polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, etc. This is the best fit. The thickness of the resin film is suitably 5 to 40 µm, preferably 10 to 25 µm. If the thickness is less than 10㎛ insufficient insulation after deep processing, it is not economical if more than 40㎛.
수지 필름과 알루미늄 강판을 라미네이트 시키는 방법은 일반적으로 내열성 고무 라이닝이 된 라미네이트 롤에 일정한 압력을 가하여 라미네이트 시킨다. 이때 균일한 특성의 적층 강판을 얻기 위하여 라미네이트 롤을 일정 온도로 유지시켜 주는 것이 가능하다.In general, a method of laminating a resin film and an aluminum steel sheet is performed by applying a constant pressure to a laminate roll having a heat resistant rubber lining. At this time, it is possible to maintain the laminate roll at a constant temperature in order to obtain a laminated steel sheet of uniform properties.
폴리에스테르 수지 필름이 적층된 알루미늄 강판을 사용하여 제조한 전해 콘덴서를 기판에 부착시킬 때 가열에 의해 수지 필름이 수축됨으로 인해 전해 콘덴서의 절연성이 저하되는 것을 막기 위하여 1차 가열에 의해 적층된 알루미늄 강판을 150℃∼300℃ 범위의 온도로 2차 가열을 하는 것이 가능하다. 2차 가열을 통하여 접착제의 경화에 의한 접착력이 향상됨으로 인해 콘덴서 외장용기의 성형 및 기판에 부착시키기 위한 가열 공정에서도 우수한 내열성 및 가공 밀착성을 확보하는 것이 가능하다.When attaching an electrolytic capacitor manufactured using an aluminum steel sheet laminated with a polyester resin film to a substrate, an aluminum steel sheet laminated by primary heating to prevent the insulation of the electrolytic capacitor from deteriorating due to shrinkage of the resin film by heating. It is possible to carry out secondary heating at a temperature in the range of 150 ° C to 300 ° C. Since the adhesive strength due to the curing of the adhesive is improved through the secondary heating, it is possible to secure excellent heat resistance and processing adhesion even in the heating process for forming the condenser exterior container and attaching it to the substrate.
콘덴서의 소형화에 따라 콘덴서 표면에 용량 및 정격전압의 표시가 곤란할 경우 콘덴서 외장용기를 착색함으로써 구분하는 것이 가능하며, 이를 위해 필요할 경우 미리 수지 필름의 접착제가 도포된 면의 반대면에 콘덴서의 구분을 위한 인쇄층을 형성시킨 수지 필름을 사용하는 것이 가능하다. 또한 인쇄층의 보호를 위해 오버 코팅 처리를 할 수도 있다.When it is difficult to display the capacity and rated voltage on the surface of the capacitor due to the miniaturization of the capacitor, it is possible to distinguish the capacitor by coloring the outer container of the capacitor. It is possible to use the resin film which formed the printing layer for this. It may also be overcoated to protect the printed layer.
이하에서는 본 발명의 실시예를 보인다.Hereinafter, an embodiment of the present invention is shown.
〔실시예 1〕EXAMPLE 1
두께가 0.3㎜이고 양면에 인산 크로메이트 처리가 되어진 알루미늄 판(코일)을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 170℃까지 1차 가열하여 라미네이트 롤로 보낸다. 동시에 한 면에 폴리에스테르 수지와 에폭시 수지 30/70∼70/30의 중량비로 이루어지는 열경화성 접착제가 도포된 두께 25㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 가열된 알루미늄 강판의 단면 또는 양면에 라미네이트 롤을 이용하여 적층시킨 다음 공기 중에서 서냉 또는 60℃ 이하의 물에서 급랭함으로써 전해 콘덴서 외장용기용 수지 적층 알루미늄 강판을 얻었다.An aluminum plate (coil) having a thickness of 0.3 mm and subjected to phosphate chromate treatment on both sides is first heated to an induction heater to 170 ° C. and sent to a laminate roll. At the same time, a polyethylene terephthalate resin having a thickness of 25 µm coated with a thermosetting adhesive consisting of a weight ratio of polyester resin and epoxy resin 30/70 to 70/30 on one side was laminated on one or both sides of the heated aluminum steel sheet using a laminate roll. The resin laminated aluminum sheet for electrolytic capacitor exterior container was obtained by making it quench in air or slow cooling in water or 60 degrees C or less.
〔실시예 2〕EXAMPLE 2
두께가 0.35㎜이고 양면에 인산 크로메이트 처리가 되어진 알루미늄 판(코일)을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 200℃까지 1차 가열하여 라미네이트 롤로 보낸다. 동시에 한 면에 수 평균 분자량 5000∼20000의 에폭시 수지와 무수 트리메리트산 또는 그 유도체로 이루어지는 경화제 95/5∼60/40 중량비로 이루어지는 열경화성 접착제가 도포된 두께 20㎛의 폴리에틸렌 나프탈레이트 수지를 가열된 알루미늄 강판의 단면 또는 양면에 라미네이트 롤을 이용하여 적층시킨 다음, 다시 240℃로 2차 가열한 다음 공기 중에서 서냉 또는 60℃이하의 물에서 급랭함으로써 전해 콘덴서 외장용기용 수지 적층 알루미늄 강판을 얻었다.An aluminum plate (coil) having a thickness of 0.35 mm and subjected to phosphate chromate treatment on both surfaces was first heated to an induction heater to 200 ° C. and sent to a laminate roll. At the same time, the polyethylene naphthalate resin having a thickness of 20 µm coated with a thermosetting adhesive composed of an epoxy resin having a number average molecular weight of 5000 to 20000 and a curing agent 95/5 to 60/40 consisting of trimellitic anhydride or a derivative thereof was coated on one side. The laminate was laminated on one or both sides of the aluminum steel sheet using a laminate roll, and then secondarily heated to 240 ° C., followed by quenching in air with slow cooling or water below 60 ° C. to obtain a resin laminated aluminum steel sheet for an electrolytic capacitor exterior container.
〔실시예 3〕EXAMPLE 3
두께가 0.35㎜이고 양면에 인산 크로메이트 처리가 되어진 알루미늄 판(코일)을 유도 가열기를 이용하여 판 표면을 250℃까지 1차 가열하여 라미네이트 롤로 보낸다. 동시에 한 면에 폴리에스테르 수지와 에폭시 수지 70∼90 중량%와 아미노 수지 10∼30중량%로 이루어지는 열경화성 접착제가 도포되고 그 반대면에 콘덴서의 용량과 정격전압을 구분하기 위한 인쇄층을 형성시킨 두께 30㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 가열된 알루미늄 강판의 단면 또는 양면에 라미네이트 롤을 이용하여 적층시킨 다음, 다시 260℃로 2차 가열한 다음 공기 중에서 서냉 또는 60℃ 이하의 물에서 급랭함으로써 전해 콘덴서 외장용기용 수지 적층 알루미늄 강판을 얻었다.An aluminum plate (coil) having a thickness of 0.35 mm and subjected to phosphate chromate treatment on both sides was first heated to an induction heater to 250 ° C. and sent to a laminate roll. At the same time, a thermosetting adhesive consisting of 70 to 90% by weight of polyester resin and epoxy resin and 10 to 30% by weight of amino resin was applied on one side, and a thickness on which the printing layer was formed on the opposite side to distinguish the capacitor's capacity and rated voltage. The polyethylene terephthalate resin having a thickness of 30 μm was laminated on one or both sides of a heated aluminum sheet using a laminate roll, and then secondarily heated to 260 ° C., followed by quenching in air or water at 60 ° C. or lower for electrolytic capacitor exterior. The resin laminated aluminum steel plate for instruments was obtained.
실시예에서 제조한 시료를 아래 시험 방법으로 시험을 행한 뒤 그 결과를 표 1에 나타내었다.The sample prepared in Example was tested by the following test method, and the results are shown in Table 1 below.
〈밀착성 시험 1〉<Adhesive test 1>
JISK6744에 규정하는 방법에 의해, 각각의 시료에 1㎜ 간격으로 100개의 노치(notch)를 만든 후에 각각의 시료의 측면으로부터 6㎜를 밀어 박리가 일어나지 않으면 합격으로 했다.After making 100 notches in 1 mm space | interval by each method by JISK6744, 6 mm was pushed from the side surface of each sample, and peeling was set as the pass.
〈밀착성 시험2〉<Adhesive test 2>
각각의 시료를 가공비 2.5로 심 가공을 하여 직경 30㎜, 높이가 33㎜의 케이스를 만들어서 밀착성 시험.Each sample was subjected to a seam with a processing ratio of 2.5 to form a case with a diameter of 30 mm and a height of 33 mm to test adhesion.
〈내식성 시험〉<Corrosion Resistance Test>
각각의 시료를 가공비 2.5로 심 가공을 하여 직경 30㎜, 높이가 33㎜의 케이스를 만들어서, 전해액에 침적하여 피막 성분의 용출 정도로 평가.Each sample was subjected to a seam processing at a processing ratio of 2.5 to form a case having a diameter of 30 mm and a height of 33 mm.
절연성 시험Dielectric test
각각의 시료를 가공비 2.5로 심 가공을 하여 직경 30㎜, 높이가 33㎜의 케이스를 만들어서 5g/ℓ 유산 동
〈내열성 시험1〉〈Heat Resistance Test 1〉
각각의 시료를 가공비 2.5로 심 가공을 하여 직경 30㎜, 높이가 33㎜의 케이스를 만들어서, 250℃로 가열된 핫 플레이트(hot plate)위에 가공된 케이스의 윗부분이 핫 플레이트의 표면에 접하도록 설치하고 100g의 하중을 30초간 가한 다음 케이스의 윗부분의 박리 혹은 변화 여부로 판단.Each sample is seam-processed at a processing cost of 2.5 to make a case with a diameter of 30 mm and a height of 33 mm, and the upper part of the processed case is placed on the hot plate heated to 250 ° C so as to be in contact with the surface of the hot plate. Apply 100g load for 30 seconds and then judge whether the upper part of the case is peeling or changing.
〈내열성 시험2〉〈Heat Resistance Test 2〉
각각의 시료를 가공비 2.5로 심 가공을 하여 직경 30㎜, 높이가 33㎜의 케이스를 만들어서, 160℃ 10분, 250℃ 5분, 450℃ 1분으로 각각 가열후 각 시료의 필름의 수축, 박리 및 변화여부를 평가하였다.Each sample was seam processed at 2.5 machining ratio to make a case with diameter of 30mm and height of 33mm. After heating at 160 ℃ for 10 minutes, 250 ℃ for 5 minutes, and 450 ℃ for 1 minute, shrinking and peeling of each sample film And change was evaluated.
본 발명에 의한 수지 적층 알루미늄 강판의 적용으로 가공성, 절연성, 내열성 등이 우수한 전해 콘덴서 외장용기의 제조가 가능할 뿐만 아니라 미리 수지 필름이 적층된 강판을 사용함으로서 제조공정이 종래 기술에 비해 간단하며 생산성 또한 크게 향상시킬 수 있다.By applying the resin laminated aluminum sheet according to the present invention, not only is it possible to manufacture an electrolytic capacitor exterior container excellent in workability, insulation, heat resistance, etc., but also the manufacturing process is simpler and more productive than the prior art by using a steel sheet laminated with a resin film in advance. It can greatly improve.
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