KR100281750B1 - Method and apparatus for preparing low molecular weight olefins - Google Patents

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크라우제 오티
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할메 아리
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티파니 알로
포툼 오일 앤드 가스 오와이
카리 케스키바리
크리스티나 코르피
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Abstract

본 발명은 짧은 접촉 순환 유동층 장치로 탄화 수소를 저분자량 올레핀으로 촉매적 전환시키는 방법 및 장치에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 고체 촉매를 함유하는 반응 영역(1)내로 탄화 수소 공급 원료를 공급하는 단계, 저분자량 올레핀으로의 탄화 수소의 촉매 전환을 유리하게 하는 조건하에서 반응 영역(1)내의 탄화 수소 공급 원료와 촉매를 접촉시키는 단계, 촉매 전환 후에 반응 영역(1)로부터 얻은 반응 생성물을 분리시키는 단게, 촉매를 회수하는 단계, 및 재생기(3)에서 탈활성화된 촉매를 재생시키는 단계를 포함한다. 본 발명에 따라서, 탄화 수소 공급 원료는 0.1 내지 3초의 잔류 시간 동안 순환 유동층 반응기에서 촉매와 접촉된다. 본 발명의 방법은 통상적 또는 개선된 FCC 촉매를 사용하여 LG0, HGO, VGO 또는 나프타의 촉매적 전환에 의해 프로필렌, 부틸렌 및 펜텐 및 고급 옥탄, 저급 벤젠 가솔린 분획을 제조하는데 사용된다. 또한 본 발명의 방법은 유동층 공급을 위한 통상적 또는 개선된 탈수소화 촉매를 사용하여, 프로판, 이소부탄 또는 나프타 각각으로부터 촉매적 탈수소화에 의해 프로필렌, 이소부틸렌 또는 이소아밀렌 풍부 생성물을 제조하는데 사용된다.The present invention is directed to a method and apparatus for catalytic conversion of hydrocarbons to low molecular weight olefins in a short catalytic circulating fluidized bed apparatus. The process of the present invention comprises supplying a hydrocarbon feedstock into the reaction zone 1 containing a solid catalyst, supplying the hydrocarbon in the reaction zone 1 under conditions that favor the catalytic conversion of hydrocarbons to low molecular weight olefins. Contacting the raw material with the catalyst, separating the reaction product obtained from the reaction zone 1 after the catalyst conversion, recovering the catalyst, and regenerating the deactivated catalyst in the regenerator 3. According to the invention, the hydrocarbon feedstock is contacted with the catalyst in a circulating fluidized bed reactor for a residual time of 0.1 to 3 seconds. The process of the present invention is used to produce propylene, butylene and pentene and higher octane, lower benzene gasoline fractions by catalytic conversion of LG0, HGO, VGO or naphtha using conventional or improved FCC catalysts. The process of the present invention is also used to produce propylene, isobutylene or isoamylene rich products by catalytic dehydrogenation from propane, isobutane or naphtha, respectively, using conventional or improved dehydrogenation catalysts for fluid bed feed. do.

Description

저분자량 올레핀을 제조하는 방법 및 장치Method and apparatus for preparing low molecular weight olefins

다양한 석유 기재 탄화수소 공급원료로부터 프로필렌, 부틸렌 또는 아밀렌을 제조하기 위한 수 가지의 상업적으로 이용되는 방법들이 현재 공지되어 있다. 이러한 방법들은 스팀 크래킹, 유동층 촉매 크래킹 및 탈수소화를 포함한다. 종래의 방법들은 하기에 제시된 일부 단점들이 문제시되었다: 스팀 크래킹: 스팀 크래킹 방법의 주생성물은 에틸렌이다. 프로필렌 및 고분자량 올레핀은 가장 중요한 부생성물이고, 이들의 수율은 작업 조건의 변화에 의해 실질적으로 증가될 수 없다. 그 밖의 부생성물은 연료 가스, 방향족 타르 및 코우크스를 포함하는데, 이들은 방법에 유해하며, 이용 가치가 적거나 전혀 없을 것이다.Several commercially available methods for producing propylene, butylene or amylene from various petroleum based hydrocarbon feedstocks are now known. These methods include steam cracking, fluid bed catalyst cracking and dehydrogenation. Conventional methods suffer from some of the disadvantages presented below: Steam cracking: The main product of the steam cracking method is ethylene. Propylene and high molecular weight olefins are the most important byproducts and their yields cannot be substantially increased by changing operating conditions. Other by-products include fuel gases, aromatic tars and coke, which are harmful to the process and will have little or no value in use.

통상적인 유동층 촉매 크래킹(FCC): 저분자량 올레핀의 수율은 낮고 주생성물 성분인 FCC 가솔린의 질은 옥탄가가 낮고, 벤젠 함량이 높으며, 고분자량 올레핀 때문에 장래 요건에 대해 양호하지 않다. 저분자량 올레핀의 형성을 증가시키기 위해서는, 고온 및 짧은 체류 시간이 필요하지만, 하기에 설명되는 바와 같이, 본 발명의 반응기에서는 실용적이지 못하다. 온도가 증가되는 경우, 반응은 더욱 흡열성이 되고, 재생기 온도가 촉매의 손상 없이 증가될 수 없기 때문에 반응기와 재생기 사이의 온도차는 감소한다. 필요한 모든 에너지의 공급을 위해서, 촉매 대 오일의 비가 증가되어야 하거나, 에너지의 일부가 다른 방식으로 전달되어야 한다.Conventional Fluidized Bed Catalyst Cracking (FCC): The yield of low molecular weight olefins and the main product component, FCC gasoline, is poor for future requirements due to low octane number, high benzene content, and high molecular weight olefins. In order to increase the formation of low molecular weight olefins, high temperatures and short residence times are required, but as described below, they are not practical in the reactor of the present invention. When the temperature is increased, the reaction becomes more endothermic and the temperature difference between the reactor and the regenerator decreases because the regenerator temperature cannot be increased without damaging the catalyst. In order to supply all the necessary energy, the ratio of catalyst to oil must be increased, or part of the energy must be transferred in other ways.

촉매 탈수소화: 탄화수소의 수소화는 비교적 고온에서 일어난다. 탈수소화 반응은 반응 영역으로의 높고 신중하게 조절된 열 투입을 필요로 하는 고도의 흡열 반응이다. 이로 인해, 반응기/재생기 설계가 복잡해지고, 고가가 된다.Catalytic Dehydrogenation: Hydrogenation of hydrocarbons occurs at relatively high temperatures. Dehydrogenation is a highly endothermic reaction that requires high and carefully controlled heat input into the reaction zone. This makes the reactor / regenerator design complicated and expensive.

탄화수소 전환 방법에 사용되는 반응기 유형은 하기와 같이 분류될 수 있다:Reactor types used in the hydrocarbon conversion process can be classified as follows:

1. 고정층 반응기 및1. Fixed bed reactor and

2. 유동층 반응기.2. Fluidized bed reactor.

매우 빠른 유동화 속도에서, 층 표면은 더 이상 뚜렷하게 규정되지 않으며, 고형물 함량이 높이에 따라 완만하게 감소하는 일정 영역으로 대체된다. 입자가 미세한 경우에, 이는 빠른 유동화를 일으키며, 이 경우 고체 동반은, 일반적으로, 빠른 유동층이 사이클론(cyclone)을 통한 동반된 고체의 재순환에 의해서만 유지될 수 있을 정도의 빠른 속도로 발생한다. 이러한 유형의 시스템을 순환 유동층(circulating fluidized bed)(CFB) 이라고 한다.At very high fluidization rates, the bed surface is no longer clearly defined and is replaced by some area where the solids content decreases slowly with height. If the particles are fine, this leads to rapid fluidization, in which case solid entrainment occurs at a rate such that the fast fluidized bed is generally so fast that it can only be maintained by recycling of entrained solids through cyclones. This type of system is called a circulating fluidized bed (CFB).

가장 널리 사용되는 반응기 시스템 중의 하나는 FCC 시스템이며, 이것의 주요 구성 요소는 빠른 유동 흐름 영역에서 작동하는 상승기(riser), 묽은 현탁상 중에서 작동하는 고용량 반응기 및 유동층 영역에서 작동하는 재생기이다. 전형적으로, 상기 유형의 반응기 시스템은 재생기와 비교하여 보다 높은 상승기(30 내지 40m)를 가져서, 재생기가 반응기 상부와 상승기 하부 사이에 위치된 지점에서 상승기-반응기 조합체에 연결될 수 있게 된다. 상승기는 시스템의 유체 활력을 보장하기 위해 재생기보다 명백하게 높아야 한다. 이것은 체류 시간 및 장비 설계에 의해 야기되는 방법에 대한 제한 조건을 설정한다. 반응기에 짧은 체류 시간 및 높은 고형물 농도가 필요한 경우에, 이들 제한 조건은 특히 바람직하지 않다. 이는 체류 시간 및 고형물 농도에 관한 제한을 설정하며, 매우 짧은 체류 시간 또는 높은 고형물 농도는 FCC 시스템으로는 달성될 수 없다.One of the most widely used reactor systems is the FCC system, the main components of which are risers operating in the fast flow flow zone, high capacity reactors operating in the thin suspended phase and regenerators operating in the fluidized bed zone. Typically, this type of reactor system has a higher riser (30-40 m) compared to the regenerator, allowing the regenerator to be connected to the riser-reactor combination at a point located between the reactor top and the riser bottom. The riser must be clearly higher than the regenerator to ensure fluid vitality of the system. This establishes constraints on the method caused by residence time and equipment design. These limitations are not particularly desirable if the reactor requires short residence times and high solids concentrations. This sets limits on residence time and solids concentrations, and very short residence times or high solids concentrations cannot be achieved with FCC systems.

미국 특허 제 4,980,053호에는 FCC의 작동 조건 보다 더 엄격하고, 스팀 크래킹의 작동 조건보다는 완화된 작동 조건하에서 공급원료로서 진공 가스 오일과 같은 고분자량 탄화수소 분획을 사용하는 공정이 기재되어 있으며, 이 공정으로 에틸렌 보다는 프로필렌과 부틸렌이 더 높은 수율로 생성된다. 디이프(deep) 촉매 크래킹 공정(DCC)으로서 공지된 이러한 공정은 파일럿 유닛 및 상업용의 개조된 FCC 유닛에서 연구되어 왔다. 이 유닛은 실질적으로 상이한 작동 변수 및 개질된 촉매를 사용하는 FCC 유닛이다.U.S. Patent No. 4,980,053 describes a process that uses a high molecular weight hydrocarbon fraction, such as vacuum gas oil, as a feedstock under milder operating conditions than the FCC's operating conditions and under relaxed operating conditions than steam cracking. Propylene and butylene are produced in higher yields than ethylene. This process, known as a deep catalyst cracking process (DCC), has been studied in pilot units and commercially adapted FCC units. This unit is an FCC unit that uses substantially different operating parameters and modified catalysts.

낮은 탄화수소 분압, 제올라이트 촉매 및 500 내지 700℃의 반응 온도를 사용함으로써, 포화 탄화수소를 저분자량 올레핀, 특히 프로필렌으로 전환시키는 방법이 EP 특허 출원 제 395,345호에 기재되어 있다. 상기 출원의 실시예에 있어서, 방법은 고정층 반응기를 사용하여 실행되어, 체류 시간이 짧게 유지될 수 있게 된다. 그러나, 상기 방법은 또한 유동층 시스템에서 수행될 수 있다. 종래의 방법은 비용이 보다 적게 들고, 통상적인 스팀 크래킹보다 프로필렌 및 부틸렌에 대해 더욱 선택적인 것으로 주장된다.By using low hydrocarbon partial pressures, zeolite catalysts and reaction temperatures of 500 to 700 ° C., a process for converting saturated hydrocarbons to low molecular weight olefins, in particular propylene, is described in EP patent application 395,345. In the embodiment of the application, the method is carried out using a fixed bed reactor, so that the residence time can be kept short. However, the method can also be performed in a fluidized bed system. Conventional methods are claimed to be less expensive and more selective for propylene and butylene than conventional steam cracking.

그러나, 상기에 언급된 반응기 시스템은 특히 반응기에서, 짧은 체류 시간 및 높은 고형물 함량이 요구되는 방법에서 이들 시스템의 유용성이 제한된다는 점에서 심한 제한을 받는다. 이러한 방법에서, 상승기는 재생기와 비교하여 낮은 위치에 있어야 한다. 동시에, 재생기 및 상승기 사이의 압력차가 큰 경우에, 문제는 더욱 심각해진다. 이러한 경우에, 재생기는 상승기 사이클론에 연결될 수 없다. 대신에, 촉매를 순환시키기 위한 복잡한 시스템이 요구된다. 실시상, 반응기 상승기는 비실용적으로 높게 설계되어야 하고, 이러한 경우에 가스 속도는 너무 빨라져서 상승기에서의 촉매 부피 분율이 최적 공정 조건에 대해서 너무 낮게 된다. FCC 시스템은 촉매 부피 분율이 그 밖의 공정 변수에 대한 영향없이 자유롭게 제어될 수 없다는 한계를 갖고 있다.However, the above mentioned reactor systems are severely limited in that their usefulness is limited, particularly in reactors, in methods where short residence times and high solids content are required. In this way, the riser should be in a lower position compared to the regenerator. At the same time, when the pressure difference between the regenerator and the riser is large, the problem becomes more serious. In this case, the regenerator cannot be connected to the riser cyclone. Instead, a complex system for circulating the catalyst is required. In practice, the reactor riser must be designed impractically high, in which case the gas velocity is so fast that the catalyst volume fraction in the riser is too low for optimum process conditions. FCC systems have a limitation that the catalyst volume fraction cannot be freely controlled without affecting other process variables.

본 발명은 저분자량 올레핀의 제조에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 예컨대 저분자량이고, 고분자량이고 진공인 가스 오일, 나프타, 프로판, 부탄 또는 저분자량 축합물을 포함하는 탄화수소 공급원료로부터 프로필렌, 부틸렌 및 아밀렌과 같은 저분자량 올레핀을 제조하기 위한 특허청구의 범위 제 1항의 전제부에 따른 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기 탄화수소 공급원료로부터 저분자량 올레핀을 제조하기에 적합한 특허청구범위 제 17항의 전제부에 따른 장치에 관한 것이다.The present invention relates to the preparation of low molecular weight olefins. In particular, the present invention provides for the preparation of low molecular weight olefins such as propylene, butylene and amylene from hydrocarbon feedstocks comprising, for example, low molecular weight, high molecular weight and vacuum gas oils, naphtha, propane, butane or low molecular weight condensates. The invention relates to a method according to the preamble of claim 1. The invention also relates to an apparatus according to the preamble of claim 17, which is suitable for producing low molecular weight olefins from said hydrocarbon feedstock.

첨부된 도면은 본 발명의 바람직한 구체예에 대한 단순화시킨 공정의 개략도이다.The accompanying drawings are schematic diagrams of simplified processes for preferred embodiments of the present invention.

따라서, 본 발명의 목적은 상기에 언급된 종래 기술의 결점을 해결하고 탄화수소 공급원료로부터 저분자량 올레핀을 제조하기 위한 신규한 방법 및 반응기 시스템을 제공하는 데에 있다.It is therefore an object of the present invention to solve the above mentioned drawbacks of the prior art and to provide a novel process and reactor system for the production of low molecular weight olefins from hydrocarbon feedstocks.

본 발명은 짧은 체류 시간을 이용하여 순환 유동층(CFB) 반응기에서 탄화수소 공급원료의 촉매적 전환을 수행한다는 개념을 기초로 한다. 바람직하게는, 소모된 촉매는 또한 순환 유동층(CFB) 재생기에서 재생되며, 흡열성 전환 반응에 필요한 모든 열에너지는 재순환된 재생 촉매 입자에 의해 공급된다.The present invention is based on the concept of performing catalytic conversion of hydrocarbon feedstock in a circulating fluidized bed (CFB) reactor using a short residence time. Preferably, the spent catalyst is also regenerated in a circulating fluidized bed (CFB) regenerator, and all the thermal energy required for the endothermic conversion reaction is supplied by recycled regenerated catalyst particles.

더욱 상세하게는, 본 발명에 따른 방법은 특허청구범위 제 1항의 특징부에서 규정되어 있는 것을 특징으로 한다.More specifically, the method according to the invention is characterized in that it is defined in the characterizing part of claim 1.

본 발명에 따른 반응기 시스템은 탄화수소 공급원료 및 재순환된 촉매 입자에 대한 공급 노즐이 제공된, 탄화수소의 촉매적 전환을 위한 1개 이상의 순환 유동층 유닛(반응기)을 포함한다. CFB 반응기에는 또한 생성물 스트림으로부터 소모된 촉매를 분리하기 위한 사이클론 또는 이와 유사한 분리기가 제공되어 있으며, 이러한 사이클론은 저분자량 올레핀에 대한 생성물 배출구 및 분리된 촉매 입자에 대한 고형물 배출구를 갖는다. 또한, 반응기 시스템은 재생시키려는 소모된 촉매에 대한 공급 노즐이 제공된 연소에 의한 촉매 재생을 위한 1개 이상의 순환 유동층 유닛, 및 연소 공정의 연도 가스로부터 재생된 촉매를 분리시키기 위한 사이클론 또는 이와 유사한 분리기를 포함한다. 재생기 유닛의 공급 노즐은 반응기 유닛의 사이클론의 고형물 배출구에 연결되어 있다.The reactor system according to the invention comprises one or more circulating fluidized bed units (reactors) for catalytic conversion of hydrocarbons, provided with feed nozzles for hydrocarbon feedstock and recycled catalyst particles. The CFB reactor is also provided with a cyclone or similar separator for separating spent catalyst from the product stream, which has a product outlet for low molecular weight olefins and a solids outlet for separated catalyst particles. The reactor system also includes one or more circulating fluidized bed units for catalyst regeneration by combustion provided with feed nozzles for spent catalyst to be regenerated, and a cyclone or similar separator for separating regenerated catalyst from flue gas of the combustion process. Include. The feed nozzle of the regenerator unit is connected to the solids outlet of the cyclone of the reactor unit.

더욱 상세하게는, 본 발명에 따른 반응기 시스템은 주로 특허청구범위 제 17항의 특징부에 규정되어 있는 것을 특징으로 한다.More specifically, the reactor system according to the invention is characterized in that it is mainly defined in the features of claim 17.

[정의][Justice]

본 발명의 범위 내에서, "소모된 촉매" 및 "탈활성화된 촉매"란 용어는 촉매 활성을 저하시키는 코우크스 또는 다른 불순물과 함께 침전된 촉매 입자를 나타내기 위해 혼용된다.Within the scope of the present invention, the terms "consumed catalyst" and "deactivated catalyst" are used interchangeably to refer to precipitated catalyst particles with coke or other impurities that lower catalytic activity.

약어 "CFB"는 고형물을 수직 파이프에서 고속 기체 스트림에 의해 수직으로 운반시키는 "순환 유동층"을 나타내기 위해 사용된다. CFB에 사이클론이 장착되는 것이 바람직하며, 이러한 사이클론에서 고형물이 가스 흐름으로부터 분리된다. 종종, 고형물을 재순환시키기 위해 사이클론에 귀환 파이프가 또한 연결되어 있다. 이러한 귀환 파이프는 본 발명에 따른 CFB의 바람직한 구체예를 나타내지만, 하기에 설명되는 CFB 유닛은 귀환 파이프 없이도 작동이 가능하다. CFB 반응기에서 표면 가스 속도는 전형적으로 약 2 내지 약 10 m/s 이다. 고형물(촉매 입자)의 처리량은 이러한 기체 속도에서 매우 커서, 요구되는 반응기 직경을 최소화시킨다. 촉매 재생을 위한 바람직한 체류 시간을 달성하기 위해 촉매가 재순환될 수 있기 때문에, CFB 재생기에서의 표면 가스 속도는 중요하지 않다.The abbreviation “CFB” is used to denote a “circulating fluidized bed” that carries solids vertically by a high velocity gas stream in a vertical pipe. It is preferred that the CFB be equipped with a cyclone in which the solids separate from the gas stream. Often, a return pipe is also connected to the cyclone to recycle the solids. Such a return pipe represents a preferred embodiment of the CFB according to the invention, but the CFB unit described below can be operated without the return pipe. Surface gas velocities in the CFB reactor are typically from about 2 to about 10 m / s. The throughput of solids (catalyst particles) is very large at this gas velocity, minimizing the reactor diameter required. The surface gas velocity in the CFB regenerator is not critical because the catalyst can be recycled to achieve the desired residence time for catalyst regeneration.

"저분자량 올레핀"은 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 올레핀으로서, 바람직하게는 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 펜텐을 의미한다."Low molecular weight olefin" means an olefin comprising 1 to 6 carbon atoms, preferably ethylene, propylene, butylene and pentene.

공급원료 대 촉매 접촉과 관련하여 사용되는 경우 "짧은 접촉"이란 용어는 0.1 내지 3초의 체류 시간을 의미한다. 2초 미만 또는 1초 미만, 특히 0.5초 미만의 체류 시간이 가능하다.The term "short contact" when used in connection with feedstock to catalyst contact means a residence time of 0.1 to 3 seconds. Residence times of less than 2 seconds or less than 1 second, in particular less than 0.5 seconds are possible.

[공정 설명][Process Description]

탄화수소를 촉매적으로 저분자량 올레핀으로 전환시키기 위한 방법은 고체 촉매를 함유하는 반응 영역내로 탄화수소 공급원료를 공급하는 통상적인 단계들을 포함한다. 반응 영역에서, 탄화수소는 탄화수소가 저분자량 올레핀으로 유리하게 촉매 전환되는 조건하에서 촉매와 접촉된다. 반응 후에, 생성된 저분자량 올레핀 및 반응하지 않은 공급원료는 촉매 입자로부터 분리된다. 소비되고 탈활성화된 촉매는 촉매 입자 상에 침전된 코우크스를 연소시킴으로써 재생기에서 회수되고 재생된다.Processes for catalytically converting hydrocarbons into low molecular weight olefins include the conventional steps of feeding a hydrocarbon feedstock into a reaction zone containing a solid catalyst. In the reaction zone, the hydrocarbon is contacted with the catalyst under conditions in which the hydrocarbon is advantageously catalytically converted to low molecular weight olefins. After the reaction, the resulting low molecular weight olefins and unreacted feedstock are separated from the catalyst particles. The spent and deactivated catalyst is recovered and regenerated in the regenerator by burning coke precipitated on the catalyst particles.

본 발명에 따라서, 탄화수소 공급원료는 순환 유동층(CFB 반응기)에서 촉매와 접촉되며, 체류 시간은 0.1 내지 3초 이다. 본 발명에 따른 CFB 시스템은, 1) 고용량 반응기가 작은 외부 사이클론이 구비된 상승기에 의해 대체되고, 반응이 상승기 파이프에서만 일어나며; 2) 버블링층 재생기가 CFB 재생기에 의해 대체된다는 점에서 통상적인 FCC 시스템과는 상이하다. 이들 2가지 개선점은 모두 체류 시간 제어를 강화시키고 반응기 구성을 개선시킨다.According to the invention, the hydrocarbon feedstock is contacted with the catalyst in a circulating fluidized bed (CFB reactor) and the residence time is between 0.1 and 3 seconds. The CFB system according to the invention is characterized in that: 1) the high capacity reactor is replaced by a riser equipped with a small external cyclone, and the reaction takes place only in the riser pipe; 2) It differs from conventional FCC systems in that the bubbling layer regenerator is replaced by a CFB regenerator. Both of these improvements provide enhanced residence time control and improved reactor configuration.

현재까지, 순환 유동층 반응기(CFBR)는 주로 비촉매 방법에서 사용되어 왔다. 그러나, 또한 종래 기술에는 부탄의 촉매적 산화를 기초로 하여 말레산 무수물을 생성시키는 순환 유동층 반응기(CFB)가 공지되어 있다[참고문헌: Pugsley, T. et al., Ind. Eng. Chem. Res. 31 (1992), 2652-2660]. 공지된 CFB 구성의 결점으로서, 반응기의 촉매 부피 분율이 다른 공정 변수에 영향을 미침이 없이 자유롭게 제어될 수 없다는 것이 언급되어져야 한다. 또한, 종래 방법에는 동일한 장비가 크래킹 반응 또는 저분자량 올레핀 제조를 위해 사용될 수 있는 가에 대해 언급되어 있지 않다.To date, circulating fluidized bed reactors (CFBR) have been used primarily in noncatalytic processes. However, also in the prior art, a circulating fluidized bed reactor (CFB) is known which produces maleic anhydride based on the catalytic oxidation of butane [Pugsley, T. et al., Ind. Eng. Chem. Res. 31 (1992), 2652-2660. As a drawback of the known CFB construction, it should be mentioned that the catalyst volume fraction of the reactor cannot be freely controlled without affecting other process variables. In addition, the prior art does not mention whether the same equipment can be used for cracking reactions or for preparing low molecular weight olefins.

본 발명에 따르면, 소모된 촉매는 CFB 반응기에 연결된 외부 사이클론에서 생성물 및 탄화수소 공급원료로부터 분리된다. 바람직하게는 재생기는 반응기와 유사한 부품을 포함하여, 소모된 촉매의 재생이 제 2 순환 유동층에서 수행될 수 있게 된다. 그러나, 그 밖의 유형의 재생기도 사용될 수 있다.According to the invention, the spent catalyst is separated from the product and hydrocarbon feedstock in an external cyclone connected to a CFB reactor. Preferably the regenerator comprises components similar to the reactor, such that regeneration of the spent catalyst can be carried out in the second circulating fluidized bed. However, other types of regenerators may be used.

본 발명에 따르면, 후속 반응기의 공급물로서 이전 반응기의 생성물 스트림을 사용함으로써 연속하여 2개(이상)의 반응기가 배열될 수 있다. 이러한 구체예의 반응기는 상이한 온도 및 압력에서 작동될 수 있고, 이는 본 발명의 방법을 매우 다양한 종류의 탄화수소 공급원료에 적용시킬 수 있게 한다.According to the invention, two (or more) reactors can be arranged in series by using the product stream of the previous reactor as feed for subsequent reactors. The reactor of this embodiment can be operated at different temperatures and pressures, which allows the method of the present invention to be applied to a wide variety of hydrocarbon feedstocks.

반응기 시스템이 CFB 반응기 및 CFB 재생기를 포함하는, 1가지의 특히 바람직한 구체예에 따르면, 분리된 탈활성화된 촉매의 일부 이상은 재생기의 하부 말단에 연결된 제 1 파이프("소모된 촉매 파이프")을 통하여 재생기에 유입된다. 탈활성화된 촉매의 재생기내로의 공급은, 바람직하게는 파이프를 본질적으로 기밀 상태로 유지시키기 위해 파이프에 적어도 최소량의 촉매가 존재하는 방식으로, 파이프의 공급 노즐에 연결된 밸브에 의해 제어된다. 파이프내에서 촉매에 의해 형성된 "플러그"는 반응 영역으로부터 방출되는 모든 가스가 재생기로 유입되는 것을 방지할 것이다. 이것은 폭발의 위험을 제거할 것이다.According to one particularly preferred embodiment, in which the reactor system comprises a CFB reactor and a CFB regenerator, at least a portion of the separated deactivated catalyst comprises a first pipe ("exhausted catalyst pipe") connected to the lower end of the regenerator. Through the regenerator. The supply of deactivated catalyst into the regenerator is controlled by a valve connected to the feed nozzle of the pipe, preferably in such a way that at least a minimum amount of catalyst is present in the pipe to keep the pipe essentially airtight. The "plug" formed by the catalyst in the pipe will prevent all gas released from the reaction zone from entering the regenerator. This will eliminate the risk of explosion.

본 발명의 범주 내에서, 임의의 내부 반응기 재순환없이, 모든 분리된 탈활성화된 촉매를 재생기에 유입시킬 수 있다.Within the scope of the present invention, all separated deactivated catalysts can be introduced into the regenerator without any internal reactor recycle.

탈활성화된 촉매는, 바람직하게는 열기 및 임의적으로 부가 연료로부터의 고온 연도 가스를 재생기 내로 도입시켜서, 650 내지 800℃에서 제 2 순환 유동층에서 촉매의 표면 상에 모아진 코우크스를 연소시킴으로써 유리하게 재생된다. 전술한 바와 같이, 통상적인 버블링층형 재생기와 같은 그 밖의 유형의 재생기를 또한 사용할 수 있다.The deactivated catalyst is advantageously regenerated by introducing hot flue gases from hot air and optionally addition fuel into the regenerator, thereby burning coke collected on the surface of the catalyst in the second circulating fluidized bed at 650 to 800 ° C. do. As mentioned above, other types of regenerators may also be used, such as conventional bubbling layer regenerators.

하기에 보다 상세하게 설명될 본 발명의 반응기 시스템의 중요한 잇점은 반응기내의 촉매의 농도가 고수준으로 유지되어, 큰 촉매 표면이 탄화수소 반응물과 접촉하는 것을 보장할 수 있다는 데에 있다. 따라서, 본 발명에 따른 반응기 시스템은 바람직하게는 분리된 촉매를 사이클론에 의해 반응기로 다시 재순환시키기 위한 제 2 파이프("촉매 재순환 파이프")가 구비되어 있다.An important advantage of the reactor system of the present invention, which will be described in more detail below, is that the concentration of catalyst in the reactor can be maintained at a high level to ensure that the large catalyst surface is in contact with the hydrocarbon reactant. Thus, the reactor system according to the invention is preferably equipped with a second pipe ("catalyst recycle pipe") for recycling the separated catalyst back to the reactor by cyclone.

재생되고 재순환되는 소모된 측매의 유동비는 탄화수소 공급원료, 공급율, 사용되는 촉매 및 공정 조건에 좌우된다.The flow ratio of the spent side solvents recycled and recycled depends on the hydrocarbon feedstock, feed rate, catalyst used and process conditions.

CFB 반응기를 사용하는 경우에서와 같이, 바람직하게는 촉매의 일부가 재순환 파이프를 통해 CFB 재생기로 다시 재순환되는 반면에, 나머지 촉매, 즉 재생물은 CFB 반응기의 기부에 연결된 촉매 재순환 파이프를 통해 CFB 반응기로 유동한다.As in the case of using a CFB reactor, preferably a portion of the catalyst is recycled back to the CFB regenerator via the recycle pipe, while the remaining catalyst, ie the regenerator, is passed through the catalyst recycle pipe connected to the base of the CFB reactor. Flow to.

본 발명은 크래킹 조건 이외에도 탈수소화 조건하에서 탄화수소를 저분자량 올레핀으로 전환시키는데 이용될 수 있다. 본 발명에서 촉매 크래킹에 사용되는 탄화수소 공급원료는 저분자량 가스 오일(LGO), 고분자량 가스 오일(HGO), 진공 가스 오일(VGO) 또는 나프타로 구성될 수 있다. 스팀 또는 또 다른 가스가 희석제로서 사용될 수 있다. 생성된 저분자량 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 아밀렌, 및 고급 옥탄, 저급 벤젠 가솔린 분획을 포함한다. 고체 촉매로서, 통상적인 (FCC) 크래킹 촉매 및 개선된 크래킹 촉매가 사용된다. 촉매 유형은 천연 및 합성 규산 알루미늄, 제올라이트, 점토 등이 대표적일 수 있다. 희토류 금속으로 안정화될 수 있는 X 및 Y 제올라이트를 포함하는 통상적인 제올라이트가 가능하다. 본 발명에 따른 반응기 시스템에서 촉매 크래킹을 위한 방법 조건으로서, 반응 온도는 520 내지 700℃이고; 압력은 105 내지 500kPa이고; 체류 시간은 0.1 내지 3초, 특히 0.2 내지 1초이다. 0.5초 미만(예컨대, 0.2초 내지 0.49초)의 체류 시간이 가능하다.The present invention can be used to convert hydrocarbons to low molecular weight olefins under dehydrogenation conditions in addition to cracking conditions. The hydrocarbon feedstock used in the catalyst cracking in the present invention may be composed of low molecular weight gas oil (LGO), high molecular weight gas oil (HGO), vacuum gas oil (VGO) or naphtha. Steam or another gas may be used as the diluent. The resulting low molecular weight olefins include ethylene, propylene, butylenes, amylenes, and higher octane, lower benzene gasoline fractions. As the solid catalyst, conventional (FCC) cracking catalysts and improved cracking catalysts are used. Catalyst types may be representative of natural and synthetic aluminum silicates, zeolites, clays and the like. Conventional zeolites are possible, including X and Y zeolites that can be stabilized with rare earth metals. As process conditions for catalyst cracking in a reactor system according to the invention, the reaction temperature is between 520 and 700 ° C .; The pressure is 105 to 500 kPa; The residence time is 0.1 to 3 seconds, in particular 0.2 to 1 second. Residence times of less than 0.5 seconds (eg, 0.2 seconds to 0.49 seconds) are possible.

또한 본 발명은 프로판, 이소부탄 및 저분자량 축합물과 같은 탄화수소 공급 원료를 탈수소화시켜 공급원료를 각각 프로필렌, 이소부틸렌 및 혼합된 부틸렌으로 전환시키기 위해 이용될 수 있다. 반응 온도는 전형적으로 580 내지 750℃이다. 상기에 언급된 것과 동일한 체류 시간이 사용될 수 있다. 크롬/알루미나와 같은 당분야에 공지된 탈수소화 촉매가 사용될 수 있다.The invention may also be used to dehydrogenate hydrocarbon feedstocks such as propane, isobutane and low molecular weight condensates to convert the feedstocks to propylene, isobutylene and mixed butylene, respectively. The reaction temperature is typically 580 to 750 ° C. The same residence time as mentioned above can be used. Dehydrogenation catalysts known in the art such as chromium / alumina can be used.

본 발명에 따르면, 반응을 향상시키기 위해 공기가 반응기 내로 공급될 수 있으며, 공기 공급량은 0 내지 50% 이다. 추가의 공기가 반응기 내에 공급되는 경우, 공급량은 탄화수소의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 50%, 특히 10 내지 40% 이다.According to the invention, air can be supplied into the reactor to enhance the reaction, with an air supply of 0 to 50%. When additional air is supplied in the reactor, the feed amount is preferably about 0.1 to about 50%, in particular 10 to 40%, based on the weight of the hydrocarbon.

공지 방법과 비교해 볼 때, 본 발명의 가장 중요한 장점은 다음과 같다: 하나의 유닛에서 또 다른 유닛으로 촉매를 운반하는 데에, 복잡한 기계식 또는 공기식 수송 시스템을 사용함이 없이도 짧은 체류 시간 및 높은 촉매 부피 분율이 유지될 수 있다.Compared with the known methods, the most important advantages of the present invention are as follows: For the delivery of catalyst from one unit to another, short residence times and high catalysts without the use of complex mechanical or pneumatic transport systems Volume fractions can be maintained.

공기가 반응기 내로 또한 주입되어 공기 주입에 의해 유발되는 결과적인 탄화수소 공급원료 및 반응 생성물의 산화가 반응기 내로 약간의 열을 공급하는 경우를 제외하고, 탄화수소 공급원료의 촉매 전환에 필요한 모든 열은 순환 유동층 재생기에서 재생되는 재순환된 촉매에 의해 공급된다.All the heat required for catalytic conversion of the hydrocarbon feedstock is a circulating fluidized bed except when air is also injected into the reactor and the oxidation of the resulting hydrocarbon feedstock and reaction product caused by the air injection provides some heat into the reactor. Supplied by recycled catalyst which is regenerated in the regenerator.

반응기내의 촉매 부피 분율은 공정 내에서의 그 밖의 흐름에 관계없이 내부 촉매 재순환에 의해 원하는 값으로 고정될 수 있다.The catalyst volume fraction in the reactor can be fixed to the desired value by internal catalyst recycle regardless of other flows in the process.

반응기 및 재생기의 압력 수준은 서로 무관하게 제어될 수 있다. 이것은 또한 고유 최적 공정 변수 및 공급원료로 작동되는 1개 이상의 반응기와 1개의 공통 재생기를 결합시킬 가능성을 제공한다.The pressure levels in the reactor and regenerator can be controlled independently of each other. This also offers the possibility of combining one common regenerator with one or more reactors operated on inherent optimal process parameters and feedstock.

종래의 크래킹 방법과 비교해 볼 때, 본 발명의 방법은 높은 저분자량 올레핀 수율, 양질의 가솔린 분획, 높은 전환율 및 간단하고 저렴한 반응기 설계를 제공한다.Compared with the conventional cracking process, the process of the present invention provides high low molecular weight olefin yield, good gasoline fraction, high conversion and simple and inexpensive reactor design.

현재의 탈수소화 방법과 비교해 볼 때, 본 발명은 매우 간단하고 저렴한 반응기/재생기 설계를 제공한다.Compared with current dehydrogenation methods, the present invention provides a very simple and inexpensive reactor / regenerator design.

FCC형 유닛과 비교해 볼 때, 본 발명의 재생기는 소형이고 촉매 부하가 보다 낮다. 이것은 적절한 설계에 의해, 현재의 무거운 내화성 어셈블리를 피하고, 유지가 용이하고, 경량이고, 간단하고, 저렴하며, 외부적으로 절연된 구성을 사용하기 위한 가능성을 제공한다.Compared to the FCC type unit, the regenerator of the present invention is compact and has a lower catalyst load. This, by appropriate design, offers the possibility of avoiding current heavy fire resistant assemblies and using an easy to maintain, lightweight, simple, inexpensive, externally insulated configuration.

CFB 반응기에 걸친 평균 크래킹 온도는 반응기 유입구 온도의 증가 없이 증가될 수 있으며, 결과적으로, 저분자량 올레핀의 수율은 반응 영역에서의 흡열성 크래킹과 동시에 발생하는 발열성 연소로 인하여 예비유동화 가스로서 공기를 사용함으로써 증가된다.The average cracking temperature across the CFB reactor can be increased without increasing the reactor inlet temperature, and consequently, the yield of low molecular weight olefins can cause Is increased by using.

첨부된 도면은 본 발명의 바람직한 구체예를 도시한 것이다. 짧은 접촉 반응기/재생기 시스템은 원하는 방법 조건을 수득하는 데에 사용된다. 2개의 CFB 유닛의 상호작용을 조절하는 기본 원리는 핀란드 특허 출원 제 924438호(Einco 0y, Finland)에 보다 상세히 기재되어 있다.The accompanying drawings show preferred embodiments of the invention. Short contact reactor / regenerator systems are used to obtain the desired process conditions. The basic principle of controlling the interaction of two CFB units is described in more detail in Finnish patent application 924438 (Einco 0y, Finland).

본 발명에 따르면, 가열된 촉매와 혼합된 탄화수소 공급원료는 520 내지 700℃에서 짧은 접촉 CFB 반응기(1)내에서 크래킹된다. 탄화수소는 공급 노즐(24)을 통해 공급된다. 반응기의 작동 압력은 105 내지 500 kPa(a)이고 체류 시간은 0.1 내지 3초, 바람직하게는 0.2 내지 2초이다. 촉매 대 오일 비는 1 내지 120, 바람직하게는 10 내지 50 일 수 있다. 탄화수소 공급물의 분압은 유닛으로부터 재순환 가스와 같은 스팀 또는 그 밖의 희석제 가스의 첨가에 의해 감소될 수 있지만, 희석제 가스의 사용은 방법의 작동을 위한 예비 조건은 아니다. 공급원료는 파이프(17)로부터 유입되고 예비유동화 가스는 파이프(18)을 통해 주입된다.According to the invention, the hydrocarbon feedstock mixed with the heated catalyst is cracked in the short contact CFB reactor 1 at 520-700 ° C. Hydrocarbon is supplied through the feed nozzle 24. The operating pressure of the reactor is 105 to 500 kPa (a) and the residence time is 0.1 to 3 seconds, preferably 0.2 to 2 seconds. The catalyst to oil ratio can be 1 to 120, preferably 10 to 50. The partial pressure of the hydrocarbon feed may be reduced by the addition of steam or other diluent gas, such as recycle gas, from the unit, but the use of diluent gas is not a precondition for the operation of the process. Feedstock is introduced from pipe 17 and pre-fluidizing gas is injected through pipe 18.

크래킹 반응 후에, 소모된 촉매는 유동층 반응기의 외부에 위치된 사이클론(2) 내에서 생성물로부터 분리된다. 소모된 촉매에 흡착된 탄화수소는 소모된 촉매에 잔류하여 재생기(3)에서 연소되거나, 스트립핑이 경제적으로 합당한 경우, 사이클론 아래의 스트립핑 영역에서 스팀(21)에 의해 스트립핑될 수 있다. 생성물은 파이프(19)를 통해 배출된다. 소모된 촉매의 일부는 소모된 촉매 파이프(16)을 통해 사이클론(2)으로부터 재생기(3)로 이동하며, 촉매 입자의 흐름은 재생기(3)의 기부에 연결된 공급 노즐(8')과 근접해 있는 파이프상의 밸브(8)에 의해 조절된다. 소모된 촉매의 일부는 촉매 재순환 파이프(12)상의 제어 밸브(6)를 통해 내부 재순환으로서 반응기에 귀환될 수 있다. 밸브(6)로 촉매 재순환 속도를 제어함으로써, 반응기 내의 촉매 부피 분율 및 온도 프로필이 조정될 수 있다. 반응기 및 재생기 가스의 혼합을 방지하기 위해, 밸브(8)는 파이프(16)가 촉매로 항상 충전되는 방식으로 촉매 입자 흐름을 제어한다. 표면 수준 제어는 L로 표시되어 있다.After the cracking reaction, the spent catalyst is separated from the product in a cyclone 2 located outside of the fluidized bed reactor. The hydrocarbon adsorbed to the spent catalyst may remain in the spent catalyst and burn in the regenerator 3 or may be stripped by steam 21 in the stripping region below the cyclone if the stripping is economically reasonable. The product exits through pipe 19. Some of the spent catalyst travels from the cyclone 2 to the regenerator 3 through the spent catalyst pipe 16, the flow of catalyst particles being in close proximity to the feed nozzle 8 ′ connected to the base of the regenerator 3. Controlled by a valve 8 on the pipe. Some of the spent catalyst can be returned to the reactor as internal recirculation through control valve 6 on catalyst recirculation pipe 12. By controlling the catalyst recycle rate with valve 6, the catalyst volume fraction and temperature profile in the reactor can be adjusted. To prevent mixing of the reactor and regenerator gases, the valve 8 controls the catalyst particle flow in such a way that the pipe 16 is always filled with catalyst. Surface level control is indicated by L.

재생기(3)는 본질적으로 순환 유동층 반응기이다. 재생기는 다음 2가지 목적을 충족시킨다: 흡열성 크래킹 반응을 위한 열이 재생기에서 가열된 촉매에 의해 반응기로 공급되어, 소모된 촉매 입자 상에 침전된 코우크스가 연소된다. 촉매의 재생은, 예열된 공기를 공기 유입 파이프(22)를 통해 송풍시키고, 부가 연료를 파이프(23)을 통해 재생기의 하부에 주입시킴으로써 650 내지 800℃에서 일어난다. 다른 방법으로, 부가 연료는 별도의 연소 챔버내에서 연소될 수 있는데, 이로부터 고온의 연료 가스가 파이프(22)를 통해 재생기의 하부에 유입된다. 재생된 고온 촉매는 재생기 사이클론(4)내에서 배출구 파이프(20)를 통해 배출되는 연소 가스로 부터 분리되고, 재생된 촉매는 재생된 촉매 파이프(15)를 통해 반응기(1)에 귀환되며, 흐름은 제어 밸브(9)에 의해 제어된다. 나머지 재생된 촉매는 촉매 재순환 파이프(14)를 통해 내부 재순환으로서 재생기에 귀환된다.Regenerator 3 is essentially a circulating fluidized bed reactor. The regenerator serves the following two purposes: The heat for the endothermic cracking reaction is supplied to the reactor by a catalyst heated in the regenerator, so that coke precipitated on the spent catalyst particles is burned. Regeneration of the catalyst takes place at 650 to 800 ° C. by blowing preheated air through the air inlet pipe 22 and injecting additional fuel through the pipe 23 to the bottom of the regenerator. Alternatively, the additional fuel may be combusted in a separate combustion chamber from which hot fuel gas enters the bottom of the regenerator via pipe 22. The regenerated high temperature catalyst is separated from the combustion gas discharged through the outlet pipe 20 in the regenerator cyclone 4, and the regenerated catalyst is returned to the reactor 1 through the regenerated catalyst pipe 15 and flow Is controlled by the control valve 9. The remaining regenerated catalyst is returned to the regenerator as internal recycle via the catalyst recycle pipe 14.

정상 상태 조건하에서 파이프(15) 및 (16)을 통과하는 촉매 흐름 속도는 같다. 촉매는 재생기의 상부 및 기부 사이의 압력차에 의해 제어되는 밸브(5)를 통해 시스템에 첨가된다.Under steady state conditions, the catalyst flow rates through pipes 15 and 16 are the same. The catalyst is added to the system via a valve 5 which is controlled by the pressure difference between the top and the base of the regenerator.

1개 이상의 반응기가 탄화수소 스트림과 일렬로 배열될 수 있거나, 1개 이상의 반응기가 각각 자체 공급원을 가지면서 병렬로 배열될 수 있다.One or more reactors may be arranged in line with the hydrocarbon stream, or one or more reactors may be arranged in parallel with each having its own source.

반응기 사이클론 내에서 촉매로부터 분리된 생성물은 표준 또는 변형된 FCC 방법 생성물 회수 시스템을 사용하여 중간 생성물 분획내로 추가로 처리될 수 있다.The product separated from the catalyst in the reactor cyclone can be further processed into intermediate product fractions using standard or modified FCC method product recovery systems.

본 발명의 구체예를 예시하는 바와 같이, 가스 오일을 올레핀으로 전환시키는 것에 대한 중간 시험 공장의 시험 결과가 하기에 기재되어 있다.As exemplifying embodiments of the invention, the test results of an intermediate test plant for the conversion of gas oil to olefins are described below.

[실시예 1]Example 1

시스템을 1개의 CFB 반응기 및 1개의 CFB 재생기로 구성하였다. 반응기에 유입하는 재생된 촉매를 질소로 예비유동화시켰다. 저분자량 가스 오일(LGO)을 반응기내에서 분포 공기의 적은 흐름과 함께 노즐을 통해 반응기내에 공급하였다. 본 시험에서는 내부 촉매 재순환을 전혀 사용하지 않았다. 주요 파라미터는 하기와 같다:The system consisted of one CFB reactor and one CFB regenerator. The regenerated catalyst entering the reactor was prefluidized with nitrogen. Low molecular weight gas oil (LGO) was fed into the reactor through the nozzle with a small flow of distributed air in the reactor. No internal catalyst recycle was used in this test. The main parameters are as follows:

반응기:Reactor:

높이 1.85 mHeight 1.85 m

직경 0.030 m0.030 m in diameter

오일 매스 흐름 속도 1.13 g/sOil mass flow rate 1.13 g / s

외부 촉매/오일 비 27 g/gExternal catalyst / oil ratio 27 g / g

내부 촉매/오일 비 0 %Internal catalyst / oil ratio 0%

촉매 부피 분율 2 내지 7 %Catalyst Volume Fraction 2-7%

예비유동화 파이프의 높이 0.25 m0.25 m height of the prefluidized pipe

예비유동화 파이프의 직경 0.018 mDiameter of prefluidized pipe 0.018 m

재생기:Regenerator:

높이 3.1 mHeight 3.1 m

직경 0.08 m0.08 m in diameter

배출 가스의 02농도 4 내지 5 %0 2 concentration of exhaust gas 4-5%

촉매 부피 분율 4 %Catalyst volume fraction 4%

[실시예 2]Example 2

반응기 구성 및 공급원료는 실시예 1과 같지만, 단, 내부 및 외부 촉매/오일비는 둘 모두 약 15 이다. 반응기 상의 내부 촉매 재순환 유입구는 오일 주입 지점 바로 위에 있다.The reactor configuration and feedstock are the same as in Example 1 except that the internal and external catalyst / oil ratios are both about 15. The internal catalyst recycle inlet on the reactor is directly above the oil injection point.

[실시예 3]Example 3

반응기 구성 및 공급원료는 실시예 2와 같지만, 단, 공급물 분포를 위해 공기를 사용하지 않았고 내부 촉매 재순환 분율은 약 8 이다.The reactor configuration and feedstock were the same as in Example 2, except that no air was used for feed distribution and the internal catalyst recycle fraction was about 8.

[실시예 4]Example 4

반응기 구성 및 공급원료는 상기 실시예 1과 같지만, 단, 공기를 예비유동화를 위해 사용했지만, 공급물 분포 가스는 사용하지 않았다. 본 실시예에서 상승기 직경은 0.042m 이었다.The reactor configuration and feedstock were the same as in Example 1 above except that air was used for prefluidization but no feed distribution gas was used. The riser diameter in this example was 0.042 m.

본 발명은 탄화수소 공급원료로부터 저분자량 올레핀을 제조하기 위한 신규한 방법 및 반응기 시스템을 제공한다.The present invention provides a novel method and reactor system for producing low molecular weight olefins from hydrocarbon feedstocks.

Claims (18)

- 탄화수소 공급원료를 고체 촉매를 함유하는 반응 영역(1)내로 공급하는 단계,Feeding the hydrocarbon feedstock into the reaction zone 1 containing the solid catalyst, - 탄화수소를 저분자량 올레핀으로 촉매 전환시키기에 바람직한 조건하에서 반응 영역(1)내의 탄화수소 공급원료를 촉매와 접촉시키는 단계,Contacting the hydrocarbon feedstock in the reaction zone (1) with a catalyst under conditions favorable for catalytic conversion of hydrocarbons to low molecular weight olefins, - 촉매 전환 후에 수득된 반응 생성물을 반응 영역(1)으로부터 분리시키는 단계,Separating the reaction product obtained after the catalytic conversion from the reaction zone 1, - 촉매를 회수하는 단계, 및Recovering the catalyst, and - 탈활성화된 촉매를 재생기(3)에서 재생시키는 단계를 포함하여, 탄화수소를 저분자량 올레핀으로 촉매적으로 전환시키는 방법으로서, 순환 유동층 반응기(1)에서 0.1 내지 3초의 체류 시간으로 탄화수소 공급원료를 촉매와 접촉시키는 방법.Catalytically converting hydrocarbons to low molecular weight olefins, comprising the step of regenerating the deactivated catalyst in the regenerator (3), wherein the hydrocarbon feedstock is charged in a circulating fluidized bed reactor (1) with a residence time of 0.1 to 3 seconds. Contact with the catalyst. 제1항에 있어서, 재생기가 순환 유동층(3)을 포함하며,The process according to claim 1, wherein the regenerator comprises a circulating fluidized bed (3), - 순환 유동층 반응기(1)로부터 소모된 촉매의 일부 또는 전부를 배출시키고, 배출된 촉매를 연소에 의한 재생을 위해 순환 유동층 재생기(3)내로 공급하는 단계, 및Draining part or all of the spent catalyst from the circulating fluidized bed reactor 1 and feeding the discharged catalyst into the circulating fluidized bed regenerator 3 for regeneration by combustion, and - 재생된 촉매를 순환 유동층 반응기(1)내로 재순환시키는 단계를 추가로 포함하여, 탄화수소 공급원료의 촉매 전환에 필요한 모든 열을 순환 유동층 재생기(3)에서 재생되는 재순환 촉매에 의해 제공함을 특징으로 하는 방법.Recycling the regenerated catalyst into the circulating fluidized bed reactor (1), providing all the heat required for catalytic conversion of the hydrocarbon feedstock by the recirculating catalyst regenerated in the circulating fluidized bed regenerator (3). Way. 제2항에 있어서, 순환 유동층 반응기(1)로부터의 모든 소모된 촉매가 배출되고, 연소에 의한 재생을 위해 재생기(3)내로 공급됨을 특징으로 하는 방법.3. Process according to claim 2, characterized in that all spent catalyst from the circulating fluidized bed reactor (1) is discharged and fed into the regenerator (3) for regeneration by combustion. 제1항 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서, 소모된 촉매가 반응기에 연결된 외부 사이클론(2)내에서 순환 유동층 반응기(1)로부터 분리되고, 분리된 촉매의 일부 또는 전부가 순환 유동층 재생기(3)의 하부에 연결된 소모된 촉매 파이프(16)를 통해 재생기(3)로 유도됨을 특징으로 하는 방법.The process according to claim 1, wherein the spent catalyst is separated from the circulating fluidized bed reactor 1 in an external cyclone 2 connected to the reactor, and part or all of the separated catalyst is circulated fluidized bed regenerator 3. To the regenerator (3) via a spent catalyst pipe (16) connected to the bottom of the shell. 제4항에 있어서, 모든 분리된 촉매가 재생기(3)로 유도됨을 특징으로 하는 방법.5. Process according to claim 4, characterized in that all the separated catalyst is directed to the regenerator (3). 제4항에 있어서, 소모된 촉매 파이프(16)를 통한 재생기(3)내로의 소모된 촉매 흐름이, 소모된 촉매 파이프(16)가 반응기 및 재생기 가스의 상호 혼합을 방지하기 위해 항상 촉매로 충전되어 있는 방식으로 소모된 촉매 파이프(16)상의 밸브(8)에 의해 제어됨을 특징으로 하는 방법.5. The spent catalyst flow through the spent catalyst pipe 16 into the regenerator 3 is always filled with catalyst to prevent the spent catalyst pipe 16 from intermixing the reactor and regenerator gases. Controlled by a valve (8) on the spent catalyst pipe (16). 제3항에 있어서, 반응기 내의 농도 및 반응기(1)에 걸친 온도 프로필이 촉매 재순환 파이프(12)를 통한 반응기로의 촉매 재순환 속도를 조정함으로써 제어됨을 특징으로 하는 방법.4. The process according to claim 3, wherein the concentration in the reactor and the temperature profile across the reactor (1) are controlled by adjusting the rate of catalyst recycle to the reactor through the catalyst recycle pipe (12). 제1항 또는 제2항에 있어서, 재생된 촉매가 순환 유동층 재생기(3)에 대해 외부에 있는 사이클론(4)내에서 순환 유동층 재생기(3)로부터 분리되고, 촉매의 일부가 촉매 재순환 파이프(14)를 통해 순환 유동층 재생기(3)로 재순환되며, 나머지 촉매가 재생된 촉매를 위한 파이프(15)를 통해 반응기(1)의 하부 말단으로 유도됨을 특징으로 하는 방법.3. The catalyst recirculation pipe (14) according to claim 1, wherein the regenerated catalyst is separated from the circulating fluidized bed regenerator (3) in a cyclone (4) external to the circulating fluidized bed regenerator (3) and a portion of the catalyst is recycled to the catalyst recycle pipe (14). Is recycled to the circulating fluidized bed regenerator (3) and the remaining catalyst is led to the lower end of the reactor (1) via a pipe (15) for the regenerated catalyst. 제1항에 있어서, 저분자량 가스 오일, 고분자량 가스 오일, 진공 가스 오일 및 나프타로 이루어진 군으로부터 선택된 탄화수소 공급원료가, 희석제 가스를 사용하지 않거나 희석제로서 스팀 또는 그 밖의 가스를 사용하여 촉매 크래킹 조건하에서 처리되어, 탄화수소 공급원료가 프로필렌, 부틸렌, 아밀렌, 및 옥탄가가 높고 벤젠 함량이 낮은 가솔린으로 이루어진 군으로부터 선택된 저분자량 올레핀으로 전환됨을 특징으로 하는 방법.The process of claim 1 wherein the hydrocarbon feedstock selected from the group consisting of low molecular weight gas oils, high molecular weight gas oils, vacuum gas oils and naphtha is subjected to catalytic cracking conditions using no diluent gas or using steam or other gas as the diluent. Processed under a process such that the hydrocarbon feedstock is converted to low molecular weight olefins selected from the group consisting of propylene, butylene, amylene, and gasoline with a high octane number and a low benzene content. 제9항에 있어서, 통상적인 크래킹 촉매 또는 개선된 크래킹 촉매일 수 있는 고체 촉매가 사용됨을 특징으로 하는 방법.10. The process according to claim 9, wherein a solid catalyst which can be a conventional cracking catalyst or an improved cracking catalyst is used. 제1항 또는 제2항에 있어서, 공급원료가 520 내지 700℃의 온도, 105 내지 500 kPa의 압력 및 0.1 내지 3.0 초의 체류 시간으로, 순환 유동층 반응기(1)내에서 촉매와 접촉됨을 특징으로 하는 방법.3. The feedstock according to claim 1 or 2, characterized in that the feedstock is contacted with the catalyst in the circulating fluidized bed reactor 1 at a temperature of 520 to 700 ° C, a pressure of 105 to 500 kPa and a residence time of 0.1 to 3.0 seconds. Way. 제1항에 있어서, 프로판, 이소부탄 및 저분자량 축합물로 이루어진 군으로부터 선택된 탄화수소 공급원료가 탈수소화 촉매의 존재하에서, 탈수소화 조건하에 처리되어 프로필렌, 부틸렌 또는 아밀렌으로 전환됨을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, characterized in that the hydrocarbon feedstock selected from the group consisting of propane, isobutane and low molecular weight condensates is processed under dehydrogenation conditions in the presence of a dehydrogenation catalyst to be converted to propylene, butylene or amylene. Way. 제12항에 있어서, 공급원료가 580 내지 750℃의 온도에서, 0.1 내지 3.0 초의 체류 시간으로 순환 유동층 반응기(1)내에서 촉매와 접촉됨을 특징으로 하는 방법.13. Process according to claim 12, characterized in that the feedstock is contacted with the catalyst in the circulating fluidized bed reactor (1) with a residence time of 0.1 to 3.0 seconds at a temperature of 580 to 750 ° C. 제1항 또는 제2항에 있어서, 탄화수소 공급원료의 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 50 중량%의 공기가 반응기(1)내로 공급됨을 특징으로 하는 방법.3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that from 0.1 to 50% by weight of air, based on the weight of the hydrocarbon feedstock, is fed into the reactor (1). 제1항 또는 제2항에 있어서, 탈활성화된 촉매가, 열기에 의해 650 내지 800℃에서 순환 유동층 재생기(3)내에서 촉매의 표면 상에 침전된 코우크스를 연소시킴으로써 재생됨을 특징으로 하는 방법.3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that the deactivated catalyst is regenerated by burning coke precipitated on the surface of the catalyst in a circulating fluidized bed regenerator (3) by hot air at 650 to 800 ° C. . 제1항에 있어서, 체류시간이 0.2 내지 2 초임을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the residence time is between 0.2 and 2 seconds. - 1개 이상의 순환 유동층 반응기(1),At least one circulating fluidized bed reactor (1), - 순환 유동층 반응기(1)의 하부에 탄화수소 공급원료 및 재순환된 촉매(6')를 공급하기 위한 노즐(24),A nozzle 24 for feeding hydrocarbon feedstock and recycled catalyst 6 'to the bottom of the circulating fluidized bed reactor 1, - 소모된 촉매를 반응기의 생성물 스트림으로부터 분리시키기 위해 유동층 반응기(1)의 배출구 상에 위치하고, 생성물 배출구(19) 및 촉매를 위한 고형물 배출구(12, 16)를 갖는 촉매 분리용 사이클론(2),A cyclone 2 for catalyst separation, located on the outlet of the fluidized bed reactor 1 to separate the spent catalyst from the product stream of the reactor, and having a product outlet 19 and a solids outlet 12, 16 for the catalyst, - 촉매 재생을 위한 1개의 순환 유동층 유닛 재생기(3),One circulating fluidized bed unit regenerator 3 for catalyst regeneration, - 제 2 순환 유동층 재생기(3)의 하부에 위치하는 재생시키려는 소모된 촉매를 위한 노즐(6'), 및A nozzle 6 'for the spent catalyst to be regenerated located below the second circulating fluidized bed regenerator 3, and - 재생된 촉매를 재생기 연도 가스로부터 분리시키기 위한 촉매 분리용 사이클론(4)을 포함하는, 탄화수소를 저분자량 올레핀으로 촉매적 전환시키기 위한 장치.An apparatus for catalytic conversion of hydrocarbons to low molecular weight olefins comprising a cyclone (4) for separating catalyst for separating the regenerated catalyst from the regenerator flue gas. 제15항에 있어서, 탈활성화된 촉매가, 열기 및 추가 연료에 의해 650 내지 800℃에서 순환 유동층 재생기(3)내에서 촉매의 표면 상에 침전된 코우크스를 연소시킴으로써 재생됨을 특징으로 하는 방법.Process according to claim 15, characterized in that the deactivated catalyst is regenerated by burning coke precipitated on the surface of the catalyst in the circulating fluidized bed regenerator (3) at between 650 and 800 ° C. by hot air and additional fuel.
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