KR100266981B1 - How to make dental compositions, prosthetics and dental prostheses - Google Patents
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Abstract
이 발명은 적어도 한 아크릴 분자부분 및 적어도 200의 그램분자량을 가진 적어도 한 중합성 모노머를 적어도 5중량퍼센트 포함하는 중합성 조성물을 열경화시켜서 형성된 폴리머 재료를 포함하는 치과용 보철물을 제공한다. 상기 폴리머 재료는 바람직하게는 열경화에 으해 형성되고 또 Modified ASTM D256에 의한 측정하에서 적어도 2.5, 보다 바람직하게는 적어도 3.0ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도와, 0.1인치의 휨량하에 적어도 20ㅡ000 파단 요곡회수의 요곡피로수명을 나타낸다. 상기 중합성 모노머는 바람직하게는 23℃에서 5mmHg 이하의 증기압을 가진다. 이 발명은 또한, 상기 중합성 조성물을 몰딩 및 중합반응시켜 의치를 성형하는 과정을 포함하는 의치 제작방법을 제공한다.This invention provides a dental prosthesis comprising a polymeric material formed by thermosetting a polymerizable composition comprising at least 5 weight percent of at least one acrylic molecular moiety and at least one polymerizable monomer having a gram molecular weight of at least 200. The polymer material is preferably formed by thermal curing and under a non-notched Izod test impact strength of at least 2.5, more preferably at least 3.0 ft · lb / in, as measured by Modified ASTM D256, and at a deflection of 0.1 inch. It has a fatigue fatigue life of at least 20 ~ 000 fracture bending times. The polymerizable monomer preferably has a vapor pressure of 5 mmHg or less at 23 ° C. The present invention also provides a method for fabricating dentures comprising molding and polymerizing the polymerizable composition to form dentures.
상기 중합성 조성물은 바람직하게는, 적어도 300의 그램분자량을 가진 적어도 5중량퍼센트의 아크릴 모노머와, 5중량퍼센트이하의 휘발성 콤파운드와, 200 이하의 그램분자량을 가진 2중량퍼센트 이하의 저분자량 아크릴 콤파운드로 이루어진 중합성을 콤파운들 포함한다.The polymerizable composition preferably comprises at least 5 weight percent acrylic monomer having at least 300 gram molecular weight, less than 5 weight percent volatile compound, and up to 2 weight percent low molecular weight acrylic compound having less than 200 gram molecular weight. It comprises a polymerizable compound consisting of.
Description
이 출원은 1993. 6. 23.자 출원된 미국특허출원 제08/081,940호와 연계된 출원이다.This application is related to US patent application Ser. No. 08 / 081,940, filed June 23, 1993.
본 발명은 치과용 보철물의 제작을 위한 조성물과 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른면, 메틸 메타크릴레이트와 같은 휘발성 모너머(Volatile Monomers)가 없는 단일 성분의 열경화성 조성물들로부터 만들어진 높은 충격강도의 치과용 보철물과, 혼합의 필요가 없는, 즉 단일성분 시스템으로부터의 치과용 보철물 제작방법이 제공된다. 본 발명의 한 선택된 실시예에 따라 만들어진 치과용 보철물은 폴리머 재료(polymeric matelial)를 포함하는데, 이 폴리머 재료는 적어도 5중량퍼센트의 아크릴 모노머들을 가지는 일단의 조성물로부터 만들어지고, 상기 아크릴 모노머들은 적어도 하나이상 바람직하게는 적어도 두 아크릴 분자부분(acrylic moietics)을 가지며, 상기 아크릴 분자부분들은 적어도 200의, 보다 바람직하게는 적어도 300의 그램분자량을 가진다. 이 본 발명의 치과용 보철물은 또한 아크릴 모노머 및 10중량퍼센트 이하의 보다 바람직하게는 5중량퍼센트 이하의 가장 바람직하게는 2중량퍼센트 이하의 저분자량 모노머와 쉽게 반응하여 팽창 또는 표면용해되는 (superficially dissolved) 폴리머 입자들을 포함한다.The present invention relates to compositions and methods for the production of dental prostheses. According to the invention, there is no need for mixing, ie from a single component system, with a high impact strength dental prosthesis made from single component thermoset compositions free of volatile monomers such as methyl methacrylate. A dental prosthesis manufacturing method is provided. Dental prostheses made according to one selected embodiment of the present invention comprise a polymeric matelial, which is made from a group of compositions having at least 5 weight percent acrylic monomers, the acrylic monomers being at least one. It is preferably above at least two acrylic moietics, the acrylic molecular moieties having a gram molecular weight of at least 200, more preferably at least 300. The dental prosthesis of the present invention also readily reacts with the acrylic monomer and less than 10 weight percent, more preferably less than 5 weight percent, and most preferably less than 2 weight percent monomer, swelling or superdissolving. ) Polymer particles.
본 발명에 따른 치과용 보철물은 Modified ASTM D256으로 측정하였을 때 바람직하게는 적어도 2.5ft·lb/in의, 보다 바람직하게는 적어도 3.0ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트(unnotched Izod test) 충격강도를 가지며, 또한 의치상 요곡피로한도 시험(Flexural Fatigue of Denture Bases Test)하에서 적어도 20,000의, 보다 바람직하게는 적어도 50,000의 파단 요곡회수를 가진다. 본 발명의 치과용 보철물에는 의치상(義齒床; denture base), 인공치아(artificial teeth), 충전물(fillings), 인레이(inlays), 치관(crowns) 및 가공의치(架工義齒: bridges)등이 포함된다.Dental prostheses according to the invention preferably have an unnotched Izod test impact strength of at least 2.5 ft · lb / in, more preferably at least 3.0 ft · lb / in, as measured by Modified ASTM D256. And has a fracture flexure of at least 20,000, more preferably at least 50,000 under the Flexural Fatigue of Denture Bases Test. Dental prostheses of the present invention include denture bases, artificial teeth, fillings, inlays, crowns, bridges, and the like. do.
콘웰의 미국특허 3,427,274호에는 내충격성 알카리세척 혼합 부타디엔-스티렌 및 메틸 메타크릴레이트 몰딩 조성물(alkali-washed mixed butadiene-styrene and methyl methacrylate molding composition)이 소개되어 있다. 버거의 미국특허 3,435,012호에는 모노아크릴레이트 에스테르를 함유하는 무산소 봉함제 조성물(anaerobic sealant composition)이 소개되어 있다. 페트너의 미국특허 3,470,615호에는 폴리글리콜 디메타크릴레이트로 씌워진 치관 및 그 제작공정이 소개되어 있다. 페트너의 미국특허 3,471,596호에는 용융 열정착성 치과용 물품(fused thermosetting dental objects)의 제작공정이 소개되어 있다. 번드 등의 미국특허 3,661,876호에는 산소제거시 경화되는 접착제 또는 봉합제가 소개되어 있다. 밀레의 미국특허 3,808,687호에는 치과수복물 및 이를 위한 가공의치요소의 제작방법이 소개되어 있다. 도허티의 미국특허 3,889,385호에는 치과용 액상 불투명소 및 그 제조방법이 소개되어 있다. 마쯔다 등의 미국특허 3,899,382호에는 무산소 접합제가 소개되어 있다. 코세 등의 미국특허 3,969,433호에는 광채 조성물(iridescent composition) 및 그 제조공정이 소개되어 있다. 베렌스의 미국특허 4,092,303호에는 개선된 탄성을 지니는 폴리아크릴레이트 엘라스토머가 소개되어 있다. 리, 주니어 등의 미국특허 4,104,333호에는 자기경화(self-curing)인조네일이 소개되어 있다. 알더만의 미국특허 4,115,922호에는 치관 및 가공의치의 색조혀성 시스템이 소개되어 있다. 하이스으 미국특허 4,129,611호에는 경성 및 연성 열가소성 폴리머 혼합물의 열가소서 ㅇ폴리우레탄이 소개되어있다. 리, 주니어 등의 미국특허 4,229,431호에는 자기경화 인조네일의 사용방법이 소개되어 있다. 코무라 등의 미국특허 4,267,133호에는 의치상의 제작에 관한 것이 소개되어 잇따. 분안의 미국특허 4,331,580호에는 유동성 무산소 봉함제 조성물이 소개되어 있다. 포드전 등의 미국특허 4,394,465호에는 페이스트 상 유기 플라스틱에 기초한 치과용 재료가 소개되어 있다. 로에머 등의 미국특허 4,396,476호에는 교차결합 폴리머, 팽윤성 모노머 및 교차결합제의 블렌드 및 경화공정이 소개되어 있다. 로에며 등의 미국특허 4,396,477호에는 상호침투 폴리머 네트워어크를 가지는 치과용 장치물이 소개되어 있다. 알버트등의 미국특허 4,427,809호에는 그라프트 공중합체로 된 열가소성 몰딩 조성물이 소개되어 있다. 웨버의 미국특허 4,431,787호에는 무산소 접착제가 소개되어 있다. 칼란더의 미국특허 4,433,077호에는 경화성 콤파운드의 제조공정이 소개되어 있다.Cornwell's U. S. Patent No. 3,427, 274 introduces an impact-alkali-washed mixed butadiene-styrene and methyl methacrylate molding composition. Berger's US Pat. No. 3,435,012 discloses an anaerobic sealant composition containing monoacrylate esters. Petner's US Pat. No. 3,470,615 discloses a crown covered with polyglycol dimethacrylate and a process for its manufacture. Petner's US Pat. No. 3,471,596 describes a process for making fused thermosetting dental objects. US Pat. No. 3,661,876 to Bund et al. Discloses adhesives or sutures that cure upon oxygen removal. Millet US Pat. No. 3,808,687 introduces a method of making a dental restoration and a process denture element therefor. US patent 3,889,385 to Doherty introduces a dental liquid opaque and a method of manufacturing the same. An anoxic binder is introduced in US Pat. No. 3,899,382 to Mazda et al. U.S. Patent No. 3,969,433 to Kose et al. Discloses an iridescent composition and its manufacturing process. US Patent 4,092,303 to Verens discloses polyacrylate elastomers with improved elasticity. In US Patent 4,104,333 to Lee, Jr., et al., Self-curing artificial nails are introduced. Aldermann U.S. Patent No. 4,115,922 introduces a tincture system of crowns and dentures. Hiss US Pat. No. 4,129,611 discloses thermoplastics of rigid and soft thermoplastic polymer mixtures. US Patent No. 4,229,431 to Lee, Jr., et al. Describes the use of self-curing artificial nails. U.S. Patent No. 4,267,133 to Komura et al. Discloses the manufacture of denture bases. The patent US 4,331,580 in the flow introduces a flowable oxygen free encapsulant composition. In US Pat. No. 4,394,465 to Ford Jeon et al, dental materials based on pasty organic plastics are introduced. US Patent 4,396,476 to Loemer et al. Discloses a blending and curing process of crosslinked polymers, swellable monomers and crosslinkers. US Patent No. 4,396,477 to Roeeg et al. Discloses a dental device having an interpenetrating polymer network. U.S. Patent 4,427,809 to Albert et al. Discloses a thermoplastic molding composition of graft copolymers. Weber's U. S. Patent No. 4,431, 787 introduces an oxygen free adhesive. Callander's U.S. Patent No. 4,433,077 introduces a process for producing curable compounds.
카와하라 등의 미국특허 4,454,258호에는 수지성형재료, 이식재료 및 의료용 또는 치과용으로 적합한 수복재 조성물이 소개되어 있다. 블레어 등의 미국특허 4,533,325홍에는 의치용 인공치아 제작방법 및 장치가 소개되어 있다. 블레어의 미국특허 4,551,098호에는 인공치아 제작방법 및 장치가 소개되어 있다. 타테오 시안 등의 미국특허 4,551,486호에는 상호침투 폴리머 네트원크 조성물들이 소개되어 있다. 새퍼의 미국특허 4,563,153호에는 안료를 함유하는 치과용 조성물이 및 그 사용방법이 소개되어 있다. 랫클리페 등의 미국특허 4,602,076호에는 광중합성 조성물이 소개되어 있다. 블레어의 미국특허 4,609,351호에는 의치제작장치가 소개되어 있다. 밀네스 등의 미국특허 4,650,550호에는 치과용 장치물의 제작 및 수리에 관한 것이 소개되어 있다. 블랙웰 등의 미국특허 4,657,941호에는 인성분의 접합촉진제 및 술피닉 가속제를 함유하는 생체적응성 적찹제가 소개되어 있다. 엡센 등의 미국특허 4,674,980호에는 치과용 조성물 및 치과도재 수리에 관한 것이 소개되어 잇다. 데니어 등의 미국특허 4,689,015호에는 치과용 조성물이 소개되어 있다. 타테오시안의 미국특허 4,693,373호에는 IPN기법을 사용한 안정한 단일성분 치과용 조성물들이 소개되어 있다. 콘웰의 미국특허 4,704,303호에는 네일 익스텐션(nail extension)조성물이 소개되어 있다. 블레어의 미국특허 4,705,476호에는 의치제작방법 및 장치가 소개되어 있다. 타테오시안 등의 미국특허 4,711,913호에는 고무개질 폴리머(rubber-modified polymers)를 사용한 상호침투 폴리머 네트워어크가 소개되어 있다. 엥겔브렉트의 미국특허 4,771,112호에는 알데히드, 에폭시드 이소시아네이트, 또는 중합성 할로트리아친 그룹 및 고분자 백보운(backbone)으로 이루어진 콤파운드들과 이들을 포함하는 혼합물들 및 그 사용법이 소개되어 있다. 엥겔브렉트 등의 미국특허 4,806,381호에는 산 및 산유도체를 포함하는 콤파운드들과 이들을 포함하는 혼합물들 및 그 사용방법이 소개되어 있다. 블랙웰 등의 미국특허 4,816,495호에는 생체적응성 가시광선경화성 접착제 조성물들이 소개되어 있다. 카시하라 등의 미국특허 4,842,936호에는 합성 염기성 수지입자와 그 제조방법 및 상기 입자를 포함하는 코팅용 수지조성물이 소개되어 있다. 타테오시안 등의 미국특허 4,863,977호에는 고무개질 폴리머를 사용한 상호침투 폴리머 네트워어크 제품의 제조공정이 소개되어 있다. 엥겔브렉트의 미국특허 4,872,936호에는 중합성 시멘트 혼합물이 소개되어 있다. 모리 등의 미국특허 4,880,857호에는 카아본블렉 그라프트 폴리머와 그 제조방법 및 용도가 소개되어 있다. 타테오시안의 미국특허 4,982,478호에는 치과용 장치물 제작방법이 소개되어 있다. 나까무라의 미국특허 4,982,403호에느 신발 및 부츠의 플라스틱 뒤축이 소개되어 있다. 울프 주니어의 미국특허 4,938,831호에는 자동차 전조등조립체 제작용 접합방법이 소개되어 있다. 모리 등의 미국특허 4,940,749호에는 카아본블랙 그라프트 폴리머와 그 제조방법 및 용도가 소개되어 있다. 모리 등의 미국특허 4,994,520호에는 카아본블랙 그라프트 폴리머와 그 제조방법 및 용도가 소개되어 있다. 안토누치 등의 미국특허 5,037,473호에는 의치재이장재가 소개되어 있다. 오무라의 미국특허 5,091,441호에는 치광용 조성물이 소개되어 있다. 타테오시안 등의 미국특허 5,210,109호에는 고무개질 폴리머를 사용한 상호침투 폴리머 네트워어크 조성물이 소개되어 있다. 블랙웰의 미국특허 5,218,070호에는 치과용 및 의료용 조성물 및 그 용도에 관한 것이 소개되어 있다. 잉의 캐나다특허 1,259,149호에는 단일작용기 모노머를 함유하는 치과용 수복재 조성물이 소개되어 있다. 호워드 등의 캐나다 특허 1,102,039호에는 불포화 부가중합성 우레탄수지를 함유하는 방사경화성 코팅 조성물이 소개되어 있다. 술링 등의 캐나다특허 1,145,880호에는 몰드된 치과용 안료가 소개되어 있다. 데니어 등의 캐나다특허 1,148,294호에는 치과용 조성물이 소개되어 있다. 이께다 등의 캐나다특허 1,149,538호에는 경화성 수지 조성물이 소개되어 있다. 랫클리페 등의 캐나다특허 1,189,996호에는 미세 입자 및 큰 입자의 충전재 혼합물을 포함하는 치과용 중합성 조성물이 소개되어 있다. 펠만 등의 캐나다특허 1,200,046호에는 치과용 영구수복재가 소개되어 있다. 마이클 등의 캐나다특허 1,209,298호에는 특히 치과용 목적을 위한 광중합성 조성물이 소개되어 있다. 입세 등의 캐나다특허 1,243,796호에는 치과용 합성물 및 도재수리에 관한 것이 소개되어 있다. 입센 등의 캐나다특허 1,244,177호에는 치과용 메타크릴레이트작용기 수지합성물 및 도재수리 조성물이 소개되어 있다. 새퍼의 캐나다특허 1,244,581호에는 치과용 플라스틱요소를 위한 뭐芼좔��priming material)가 소개되어 있다. 란드클레브의 캐나다특허 1,245,437호에는 비유리질 미세입자들을 포함하는 방사선불투과성의 낮은 시각적 불투명도를 가진 치과용 합성물이 소개되어 있다. 와크닌의 캐나다특허 1,262,791호에는 두 성분(페이스트 대 페이스트) 자기경화성 치과수복재가 소개되어 있다. 오까다 등의 태나다특허원 2,002,017호에는 치과수복재가 소개되어 있다. 하이드 등의 캐나다특허원 2,009,471호에는 합성플라스틱 충전재가 소개되어 있다. 미트라 등의 캐나다 특허원 2,032,773호에는 치과용 조성물과 이 조성물의 중합반응을 거쳐 특정형태의 치과용품을 제작해내는 방법 및 이로써 만들어진 치과용품들이 소개되어 있다. 홈즈의 캐나다특허원 2,033,405호에는 안티슬럼프(anti-slump)접착제를 포함하는 치과용 재료가 소개되어 있다. 라인버거의 캐나다특허원 2,051,333호에는 중합성 치과용 재료가 소개되어 있다. 타테오시안 등의 유럽특허원 0334 256 A2에는 치과용 장치를 제작과 이를 위한 재료에 관한 것이 소개되어 있다. 무라모토 등의 유럽특허원 0 185 431 A3에는 합성수지입자와 그 제조방법 및 상기 입자를 함유하는 코팅용 수지 조성물이 소개되어 있다. 쿠보토 등의 영국특허원 BG 2,189,793A에는 치과수복재용 중합성 조성물이 소개되어 있다. 헤이놀드 등의 PCT/DE87/00135에는 비경화 몰드과정을 통해 특히 치과용 보철물로 성형될 수 있는 중합성 물질이 소개되어 있다. Luxatemp-Automix에는 중합반응을 위한 카트리지가 소개되어 있다. DMG HAMBURG에는 캐놀러(cannulas)를 포함하는 페이스트가 소개되어 있다. 모로우 등은 Dental Laboratory Procedures, Volume One 1986, 276~311 페이지에서 왁스모형제작 및 관련공정에 관해 밝히고 있다. 밀러는 Radiation Curing의 4,6,8,9 페이지에서 아크릴로우레탄 수지설계에 관해 기술하고 있다. 사르토머는 Product Bulletin의 12페이지에서 우레탄 아크릴레이트에 관해 기술하고 있다. 밀러는 Rubber & Plastics Research Abstracts의 6페이지에서 모노머에 관해 기술하고 있다. 사르토머는 Oligomer Product Guide의 3페이지에서 지방족 및 바향족 우레탄 아크릴레이트에 관해 기술하고 있다. 사르토머는 Sartomer Company의 4페이지에서 낮은 표피자극성 모노머에 관해 기술하고 있다. 사르토머는 Product Catalogdml 18~21페이지에서 모노머, 올리고머 및 광반응개시제에 관해 기술하고 있다. Advanced Plasma Systems, Inc. 는 새로운 D-시리즈 테이블탑 가스 플라즈마 시스템에 관해 밝히고 있다. Dentsply는 Triad VLC System, 3페이지에서 관련장비의 테크닉 메뉴얼 및 오페레이션/서비스 메뉴얼을 기술하고 있다. 기타의 관련 선행기술들은 월슨 등, Flexural Fatigue of Denture Bases, Journal of Dental Research, 1988, International Association for Dental Research 등이 소개하고 있다.U.S. Patent 4,454,258 to Kawahara et al. Discloses resin molding materials, implant materials and restorative compositions suitable for medical or dental purposes. US Patent No. 4,533,325 to Blair et al. Discloses a method and apparatus for manufacturing artificial teeth for dentures. Blair's U.S. Patent No. 4,551,098 discloses a method and apparatus for manufacturing artificial teeth. U.S. Patent No. 4,551,486 to Tateocyan et al. Discloses interpenetrating polymer netwonk compositions. Sapper's U. S. Patent No. 4,563, 153 introduces a dental composition containing a pigment and a method of using the same. In US Pat. No. 4,602,076 to Ratcliffe et al, a photopolymerizable composition is introduced. Blair's U.S. Patent No. 4,609,351 discloses a denture making device. US Pat. No. 4,650,550 to Milnes et al. Discloses the manufacture and repair of dental devices. Blackwell et al., US Pat. No. 4,657,941, introduces a biocompatible red chopstick containing a phosphorus accelerator and sulfinic accelerator. US Patent 4,674,980 to Epson, et al., Relates to dental compositions and repair of dental ceramics. US Patent 4,689,015 to Denier et al. Introduces a dental composition. Tateoxian, U.S. Patent No. 4,693,373, introduces stable single component dental compositions using the IPN technique. Conwell's U.S. Patent No. 4,704,303 introduces a nail extension composition. Blair's US Patent 4,705,476 discloses a method and apparatus for making dentures. In US Pat. No. 4,711,913 to Tateocyan et al., An interpenetrating polymer network using rubber-modified polymers is introduced. US Patent 4,771,112 to Engelbrook describes compounds consisting of aldehyde, epoxide isocyanate, or polymerizable halotriacin groups and polymeric backbones, mixtures comprising them, and the use thereof. US Patent No. 4,806,381 to Engelbrook et al. Discloses compounds comprising acids and acid derivatives, mixtures comprising them and methods of using the same. US Patent 4,816,495 to Blackwell et al. Discloses biocompatible visible light curable adhesive compositions. US Patent No. 4,842,936 to Kashihara et al. Introduces a synthetic basic resin particle, a method for preparing the same, and a resin composition for coating containing the particle. US Pat. No. 4,863,977 to Tateocyan et al. Discloses a process for producing interpenetrating polymer network products using rubber modified polymers. US Patent 4,872,936 to Engelbrook introduces a polymerizable cement mixture. US Pat. No. 4,880,857 to Mori et al. Discloses a carbon black graft polymer and its preparation method and use. US Pat. No. 4,982,478 to Tateoxian introduces a method for manufacturing a dental device. Nakamura U.S. Patent No. 4,982,403 describes the plastic heel of shoes and boots. US Patent No. 4,938,831 to Wolf Jr. introduces a joining method for manufacturing automotive headlamp assemblies. US Pat. No. 4,940,749 to Mori et al. Discloses a carbon black graft polymer and its preparation and use. US Pat. No. 4,994,520 to Mori et al. Discloses a carbon black graft polymer and its preparation and use. U.S. Patent No. 5,037,473 by Antonucci et al. Omura's U.S. Patent No. 5,091,441 introduces a light emitting composition. US Pat. No. 5,210,109 to Tateocyan et al. Discloses an interpenetrating polymer network composition using a rubber modified polymer. Blackwell's U. S. Patent No. 5,218, 070 introduces dental and medical compositions and their use. Ing. Canadian Patent 1,259,149 discloses a dental restorative composition containing a monofunctional monomer. Canadian Patent 1,102,039 to Howard et al. Discloses a radiocurable coating composition containing an unsaturated addition polymerizable urethane resin. Canadian patent 1,145,880 to Sulling et al. Discloses a molded dental pigment. Canadian patent 1,148,294 to Denier et al. Introduces a dental composition. In Canada et al. 1,149,538, et al., Curable resin compositions are introduced. Canadian Patent 1,189,996 to Ratcliffe et al. Discloses a dental polymerizable composition comprising a filler mixture of fine and large particles. Canadian patent 1,200,046 to Pelman et al. Discloses a permanent restorative material. Canadian Patent 1,209, 298 to Michael et al. Introduces a photopolymerizable composition, particularly for dental purposes. Canadian patents 1,243,796 to Ib et al. Disclose dental composites and porcelain repairs. Canadian patent 1,244,177 to Ibsen et al. Introduces dental methacrylate functional resin compositions and ceramics repair compositions. Sapper's Canadian Patent 1,244,581 introduces a priming material for dental plastic elements. Landclave's Canadian Patent No. 1,245,437 describes a dental composite with radiopaque low visual opacity comprising non-glass microparticles. Wakin's Canadian Patent 1,262,791 introduces a two component (paste to paste) self-curable dental restoration. Dental Patent Application No. 2,002,017 to Odada et al. Introduces a dental restoration. Canadian Patent Application No. 2,009,471 to Hyde et al. Introduces synthetic plastic fillers. Canadian Patent Application No. 2,032,773 to Mithra et al. Discloses a dental composition, a method of producing a particular type of dental article through polymerization of the composition, and a dental article made therefrom. Holmes' Canadian Patent Application No. 2,033,405 introduces a dental material comprising an anti-slump adhesive. Lineburger's Canadian Patent Application No. 2,051,333 introduces a polymeric dental material. European Patent Application 0334 256 A2 to Tateocyan et al. Describes the fabrication of dental devices and materials for them. In European Patent Application No. 0 185 431 A3 of Muramoto et al., Synthetic resin particles, a method for preparing the same, and a resin composition for coating containing the particles are introduced. British patent application BG 2,189,793A to Kuboto et al. Introduces a polymeric composition for dental restorations. PCT / DE87 / 00135 by Heinold et al. Introduces polymeric materials that can be molded into dental prostheses, in particular through an uncured mold process. Luxatemp-Automix introduces cartridges for polymerization. DMG HAMBURG introduces pastes containing cannulas. Morrow et al. Describe wax fabrication and related processes in Dental Laboratory Procedures, Volume One 1986, pages 276-311. Miller describes the design of acrylurethane resins on pages 4, 6, 8 and 9 of Radiation Curing. Sartomer describes urethane acrylates on page 12 of the Product Bulletin. Miller describes monomers on page 6 of the Rubber & Plastics Research Abstracts. Sartomer describes aliphatic and aromatic aromatic urethane acrylates on page 3 of the Oligomer Product Guide. Sartomer, on page 4 of the Sartomer Company, describes low epidermal stimulating monomers. Sartomer describes monomers, oligomers and photoinitiators in the Product Catalog pages 18-21. Advanced Plasma Systems, Inc. Discloses a new D-Series tabletop gas plasma system. Dentsply describes the Triad VLC System, page 3, for the technical manuals and operation / service manuals for the relevant equipment. Other related prior arts are introduced by Wilson et al., Flexural Fatigue of Denture Bases, Journal of Dental Research, 1988, International Association for Dental Research.
선행기술들에 있어서는, 적어도 하나의, 보다 바람직하게는 두 아크릴 분자부분들 및 적어도 200의, 보다 바람직하게는 300의 그램분자량을 가지는 적어도 5중량퍼센트의 적어도 한 중합성 모노머를 포함하는 단일성분의 중합성 조성물을 열경화시켜서 형성되고, Modified ASTM D256에 의한 측정결과 적어도 3.oft·lb/in 의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지며, 또한 Flexural Fatigue of Denture Bases Test 하에서 적어도 20,000의 파단 요곡회수를 가지는, 본 발명에 의한 것과 같은 폴리머 재료로 된 치과용 보철물이 제고되지 못하였다.In the prior art, a monocomponent comprising at least one, more preferably two acrylic molecular moieties and at least 5% by weight of at least one polymerizable monomer having a gram molecular weight of at least 200, more preferably 300. It is formed by thermosetting the polymerizable composition, has a non-notched Izod test impact strength of at least 3.oftlb / in as measured by Modified ASTM D256, and has at least 20,000 fracture flexures under the Flexural Fatigue of Denture Bases Test. Eggplants did not provide a dental prosthesis made of a polymer material as in accordance with the present invention.
본 발명의 목적은, 적어도 하나이상의, 보다 바람직하게는 두 아크릴 분자부분들과 200이상의, 보다 바람직하게는 300이상의 그램분자량 및 23℃에서 5mmHg이하의 증기압을 가지는 적어도 5중량퍼센트의 아크릴 모노머와 미립자 폴리머를 포함하는 중합성 조성물을 제공하고, 이를 몰딩 및 열경화시켜서 Modified ASTM D256 비노치 충격강도시험하에서 적어도 2.5, 보다 바람직하게는 적어도 3.oft·lbs/in의 충격강도를 나타내고 Flexural Fatigue of Denture Bases Test 하에서 적어도 20,000의 파단 요곡회수를 나타내는 보철물로 성형하여서 되는, 치과용 보철물 제작방법을 제공하고자 하는 것이다.It is an object of the present invention to provide at least 5% by weight of acrylic monomers and particulates having at least one, more preferably at least two acrylic molecular moieties and at least 200, more preferably at least 300 grams of molecular weight and a vapor pressure of less than 5 mmHg at 23 ° C. A polymerizable composition comprising a polymer is provided and molded and thermally cured to exhibit an impact strength of at least 2.5, more preferably at least 3.oftlbs / in under a Modified ASTM D256 Non-Notch Impact Strength Test and a Flexural Fatigue of Denture It is to provide a dental prosthesis manufacturing method, which is formed by a prosthesis exhibiting at least 20,000 fracture bending times under the Bases Test.
또한 본 발명의 목적은, Flexural Fatigue of Denture Bases Test 하에서 적어도 20,000의 파단 요곡회수를 나타내고, 적어도 하나의, 보다 바람직하게는 적어도 두 아크릴 분자부분들과 200이상의, 보다 바람직하게는 적어도 300이상의 그램분자량을 가지는 적어도 한 중합성 모노머를 열경화시켜 성형된 폴리머 재료의 의치상을 제공하고자 하는 것이다.It is also an object of the present invention to exhibit at least 20,000 fracture flexure times under the Flexural Fatigue of Denture Bases Test, with at least one, more preferably at least two acrylic molecular moieties and at least 200, more preferably at least 300 gram molecular weight It is intended to provide a denture base of a molded polymer material by thermosetting at least one polymerizable monomer having a.
여기에서 언급되는 보철물이란, 의치, 충전물, 치관, 가공의치, 인공치아등을 포함하는 치과용 대체물품 및 부속재료, 그리고 충전재 및 인레이를 포함하는 치과용 수복재를 말한다.Prostheses as referred to herein refer to dental substitutes and accessories, including dentures, fillers, crowns, processed dentures, artificial teeth, and dental restorations, including fillers and inlays.
여기에서 언급되는 "휘발성(Volatile)"이란, 예컨대 메틸 메타크릴레이트와 같이 23℃에서 5mmHg이상의 증기압을 가지는 콤파운드에 적용된다.As used herein, "Volatile" applies to compounds having a vapor pressure of at least 5 mmHg at 23 ° C., such as methyl methacrylate.
여기에서 언급되는 "비휘발성(Non-Volatile)"이란, 23℃에서 5mmHg 이하의 증기압을 가지는 콤파운드에 적용된다.As used herein, "Non-Volatile" applies to compounds having a vapor pressure of 5 mmHg or less at 23 ° C.
여기에서 언급되는 "의치상의 요곡피로시험(Flexural Fatigue of Denture Bases Test)"이란, Wilson, W.D., Tateosian, L.H., Grunden, C.J., Wagner, R.L., Flexural Fatigue of Denture Bases , J. Dent. Res. 67:196, 1988등에 의해 기술되고 있는 시험을 말한다. 의치상의 요곡피로수명은 장방형 시편을 4방향 벤딩 머신을 통해 반복 벤딩시켜 봄으로써 파악될 수 있다. 시편을 양단지지한 상태에서 그 중앙에 하중을 가해 동 시편을 벤딩시킨다. 처음에는 한 방향으로 다음에는 그 반대방향으로 벤딩시키는 벤딩 사이클을 시편이 파단될 때까지 연속반복하여 테스트한다. 사기의 벤딩사이클은 4방향 사이클로서, 한 사이클 동안에 두번의 요곡이 이루어진다. 사이클링 속도는 분당 100 사이클(분당 200 요곡회수)로서, 이는 보통사람의 씹는 속도의 약 두배에 해당하는 것으로 보고되고 있다. 굽힘량 또는 휨량은, 한 의치를 구강내에 착용사용할 때 일어나는 운동량을 초과하도록 0.1인치로 설정한다. 매 사이클은 계수기에 기록되고, 시편이 파단되었을 때 머신의 작동이 정지된다. 각 시편마다 파단시까지의 사이클 회수가 기록되고, 각 재료에 대한 평균 파단 요곡회수가 계산된다. 파단 요곡회수가 클 수록 그 재료는 바람직한 재료이다.As referred to herein, the "Flexural Fatigue of Denture Bases Test" refers to Wilson, W.D., Tateosian, L.H., Grunden, C.J., Wagner, R.L., Flexural Fatigue of Denture Bases, J. Dent. Res. 67: 196, 1988, et al. The radial fatigue life of dentures can be determined by repeatedly bending rectangular specimens through a four-way bending machine. Bend the specimen by applying a load to its center with both ends supported. Test the bending cycle, which first bends in one direction and then in the opposite direction, repeatedly until the specimen breaks. The bending cycle of the fraud is a four-way cycle, with two twists in one cycle. The cycling rate is 100 cycles per minute (200 yaw counts per minute), which is reported to be about twice the rate of chewing by the average person. The amount of bending or amount of deflection is set to 0.1 inch so as to exceed the amount of exercise that occurs when wearing a denture in the oral cavity. Every cycle is recorded in the counter and the machine is stopped when the specimen is broken. The number of cycles until break is recorded for each specimen, and the average number of fracture flexures for each material is calculated. The larger the number of fracture curvatures, the more preferable the material.
여기에서 언급되는 "Modified ASTM D256"이란, 2.85×11×85㎜ 규격의 비노치 시편을 사용하여 행하여진 ASTM D256 시험을 말한다.As used herein, "Modified ASTM D256" refers to ASTM D256 tests performed using non-notched specimens of 2.85 × 11 × 85 mm specifications.
여기에서 언급되는 "낮은 분자량(Low Molecular Weight)"이란, 예컨대 메틸 메타크릴레이트의 경우와 같이 200이하의 그램분자량을 말한다.As used herein, "Low Molecular Weight" refers to a gram molecular weight of 200 or less, such as in the case of methyl methacrylate.
여기에서 언급되는 "모노머(Monomer(s))"란, 단일 및 다중작용기 모노머 및/또는 올리고머를 말한다.As used herein, "monomer (s)" refers to single and multifunctional monomers and / or oligomers.
여기에서 언급되는 "묽은 모노머(Diluent Monomers)"란 23℃에서 ASTM D2393-68로 측정하였을 때 1000cps 이하의 점도와 200~600 범위의 그램분자량을 나타내는 모노머를 말한다.As used herein, "Diluent Monomers" refers to monomers having a viscosity of less than 1000 cps and a gram molecular weight in the range of 200 to 600 as measured by ASTM D2393-68 at 23 ° C.
여기에서 말하는 "촉매(Catalyst)"란 유리기발생 중합반응 개시제(free radical generating polymerization initiators)를 의미한다.As used herein, "catalyst" refers to free radical generating polymerization initiators.
본 발명에 따른 치과용 보철물은 적어도 한 아크릴 분자부분 및 적어도 200의 그램분자량을 가지는 적어도 한 중합성 모노머를 적어도 5중량퍼센트 포함하는 중합성 조성물을 열경화시켜서 된 폴리머 재료를 포함한다. 상기 폴리머 재료는 바람직하게는 열경화 형성되며, Modified ASTM D256으로 측정하였을 때 적어도 2.5, 보다 바람직하게는 3.oft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도와, 0.1인치의 굽힘량에서 적어도 20,000 파단 요곡회수의 요곡피로수명을 가진다. 바람직하게는, 상기 중합성 모노머는 23℃에서 5mmHg 이하의 증기압을 가진다. 본 발명에 따른 의치 제작방법은 중합성 조성물을 몰딩 및 중합반응시켜 의치로 성형하는 과정을 포함한다. 중합성 조성물은, 바람직하게는 적어도 300의 그램분자량을 가지는 적어도 5중량퍼센트의 아크릴 코노머와, 5중량퍼센트 이하의 휘발성 콤파운드와, 200이하의 그램분자량을 가지는 10중량퍼센트 이하의, 보다 바람직하게는 5중량퍼센트 이하의, 가장 바람직하게는 2중량퍼센트 이하의 낮은 분자량 아크릴 모노머로 이루어진 중합성 콤파운드를 포함한다.The dental prosthesis according to the invention comprises a polymeric material obtained by thermosetting a polymerizable composition comprising at least 5% by weight of at least one acrylic molecular moiety and at least one polymerizable monomer having at least 200 gram molecular weight. The polymeric material is preferably thermoset and has a non-notched Izod test impact strength of at least 2.5, more preferably 3.oft · lb / in, as measured by Modified ASTM D256, and at least 20,000 at a bend of 0.1 inches. It has the fatigue fatigue life of the breaking fold recovery. Preferably, the polymerizable monomer has a vapor pressure of 5 mmHg or less at 23 ° C. The denture manufacturing method according to the present invention includes a process of molding the polymerizable composition and forming a polymerized reaction to form a denture. The polymerizable composition is preferably at least 5% by weight of acrylic comonomer having at least 300 grams of molecular weight, up to 5% by weight of volatile compounds, and at most 10% by weight of less than 200 grams of molecular weight, more preferably Comprises a polymerizable compound of up to 5 weight percent, most preferably up to 2 weight percent of a low molecular weight acrylic monomer.
이하에서 본 발명의 한 선택된 실시예를 특히 폴리머 재료로 만들어진 한 치과용 보철물에 의거하여 상세히 설명한다. 폴리머 재료는 일단의 폴리머 입자들과, 적어도 하나의, 보다 바람직하게는 적어도 두 아크릴 분자부분들 및 적어도 200의, 보다 바람직하게는 적어도 300의 그램분자량을 가지는 적어도 한 중합성 모노머로부터 형성된다. 사기 폴리머 재료는 Modified ASTM D256으로 측정하였을 때 적어도 2.5, 보다 바람직하게는 적어도 3.0ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도와, Flexural Fatigue of Denture Bases Test로 측저하였을 때 적어도 20,000의 파단 요곡회수를 가진다. 사기 중합성 모노머는 바람직하게는 23℃에서 5mmHg 이하의 증기압을 가진다.In the following, one selected embodiment of the present invention is described in detail on the basis of a dental prosthesis made of a polymeric material. The polymeric material is formed from a set of polymer particles and at least one polymerizable monomer having at least one, more preferably at least two acrylic molecular moieties and a gram molecular weight of at least 200, more preferably at least 300. The frying polymer material has a non-notch Izod test impact strength of at least 2.5, more preferably at least 3.0 ft · lb / in, measured at Modified ASTM D256, and at least 20,000 fracture times as measured by the Flexural Fatigue of Denture Bases Test. Has The fraud polymerizable monomer preferably has a vapor pressure of 5 mmHg or less at 23 ° C.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 1중량퍼센트의 이하의 낮은 분자량 아크릴 모노머를 포함하며, 보다 바람직하게는 낮은 분자량의 아크릴 모노머를 본질적으로 포함하지 않는 것이다.The composition according to the invention preferably comprises up to 1% by weight of low molecular weight acrylic monomers, more preferably essentially free of low molecular weight acrylic monomers.
본 발명의 한 선택된 실시예에 따르면, 로스트 왁스법에 의한 후속의 의치제작을 위해 이 기술분야의 숙련된 자들에 의한 통상의 방법으로 한 의치 플라스크를 만든다. 의치 몰드를, 예컨데 Dentsply International Inc. 에 의해 제조판매되는 Al-Cote 및/또는 Dent-Kote 분리제와 같은 분리제로 코팅한다. 메틸 메타크릴레이트 또는 다른 접합제를 플라스틱 치아에 접합제로서 가한다. 몰드를 플라스크로 불리어지는 금속 용기내에 배치시킨다. 플라스크내에 자리한 몰드내에 본 발명에 따른 단일성분 열경화성 의치상 재료를 채운다. 몰드를 폐쇄, 가압하여 압축성형단계를 완성한다. 몰드를 스프링 클램프에 파지시켜 경화조내에 배치시킨다. 경화사이클은 163°F(73℃)에서 11/2시간, 이어서 212°F (100℃)에서 1/2시간이다. 몰드로부터 경화된 위치를 빼니고, 동 의치에 대한 마무리가공(트리밍 및 폴리싱)을 실시한다.According to one selected embodiment of the present invention, one denture flask is made by conventional methods by those skilled in the art for subsequent denture fabrication by the lost wax method. Denture molds, for example Dentsply International Inc. Coating with a separating agent such as Al-Cote and / or Dent-Kote separating agent manufactured and sold by the company. Methyl methacrylate or other binder is added to the plastic tooth as a binder. The mold is placed in a metal container called a flask. The single component thermosetting denture base material according to the invention is filled in a mold located in the flask. The mold is closed and pressurized to complete the compression molding step. The mold is held in a spring clamp and placed in the curing bath. The curing cycle is 11/2 hours at 163 ° F. (73 ° C.) followed by 1/2 hour at 212 ° F. (100 ° C.). The hardened position is removed from the mold and the finishing (trimming and polishing) is performed on the denture.
본 발명의 열경화성 의치 재료는 바람직하게는 폴리머 입자들로 이루어진 합성물을 형성하고, 또 아크릴로우레탄 수지 매트릭스내에 미립 실리카 충전재를 포함할 수 있다. 충전재는 점도를 높여주고 또 유용한 특성의 조성물을 제공하는 역할을 한다. 유용한 열경화 개시제에는 디벤조일 퍼옥사이드(BPO), 제3 부틸 퍼이소노나노아트(TBPIN) 및/또는 벤조피나코올 등이 포함된다.The thermosetting denture material of the present invention preferably forms a composite made of polymer particles and may include particulate silica filler in the acrylurethane resin matrix. The filler serves to increase the viscosity and provide a composition of useful properties. Useful thermoset initiators include dibenzoyl peroxide (BPO), tertiary butyl perisononanoat (TBPIN) and / or benzopinacool and the like.
본 발명에 따른 조성물의 중합반응은 바람직하게는 약 115°F ~240°F , 보다 바람직하게는 140°F ~220°F , 가장 바람직하게는 160°F ~212°F 의 온도에서 개시된다. 중합반응(열경화)시간은 바람직하게는 약 15분~24시간, 보다 바람직하게는 약 30분~15시간, 가장 바람직하게는 약 1시간~9시간이다. 본 발명에 따른 조성물의 중합반응은 벤질 퍼옥사이드(BPO)를 촉매로 사용할 때 약 163°F 의 온도에서 개시되고, TBPIN/벤조피나코오를 촉매로 사용할 때 약 212°F 에서 개시된다. 중합반응은 바람직하게는 열수를 수용한 경화조내에서 개시된다. BPO와 같은 고형 촉매는 바람직하게는 20미크론 이하, 보다 바람직하게는 15미크론 이하의 입자크기를 가진다.The polymerization of the composition according to the invention is preferably initiated at a temperature of about 115 ° F to 240 ° F, more preferably 140 ° F to 220 ° F and most preferably 160 ° F to 212 ° F. The polymerization reaction (thermosetting) time is preferably about 15 minutes to 24 hours, more preferably about 30 minutes to 15 hours, and most preferably about 1 hour to 9 hours. The polymerization of the composition according to the invention is initiated at a temperature of about 163 ° F when using benzyl peroxide (BPO) as a catalyst and at about 212 ° F when using TBPIN / benzopinaccoo as a catalyst. The polymerization reaction is preferably initiated in a curing bath containing hot water. Solid catalysts such as BPO preferably have a particle size of 20 microns or less, more preferably 15 microns or less.
TBPIN/벤조피나코올은 열안정성이 크기 때문에 선호되는 촉매이다. 본 발명의 의치 조성물은 바람직하게는 예컨데 300~500 그램의 의치 재료를 벌크 패키징(bulk packaging)하는 데에 제공된다.TBPIN / benzopinacool is the preferred catalyst because of its high thermal stability. The denture composition of the present invention is preferably provided for bulk packaging 300-500 grams of denture material, for example.
본 발명에 유용한 중합성 아크릴 조성물으 하기 일반식(Ⅰ) 범위내의 콤파운드를 포함하며, 이는 적어도 200, 보다 바람직하게는 300의 그램분자량을 가지고, Modified ASTM D256으로 측정하였을 때 적어도 3.0ft·lb/in, 가장 바람직하게는 적어도 4.0ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 재료를 형서할 수 있다.The polymerizable acrylic composition useful in the present invention comprises a compound within the following general formula (I), which has a gram molecular weight of at least 200, more preferably 300 and at least 3.0 ft.lb/ as measured by Modified ASTM D256. in, most preferably polymer material having a non-notched Izod test impact strength of at least 4.0 ft · lb / in.
여기에서 R은 적어도 60g/molecule의 무아크릴 유기 분자부분(acrylic-free organic moiety)이고, R1은 수소, 할로겐, 알킬, 치환 알킬 또는 시아노기이고, R2및 R3는 각각 별개의 수소 또는 할로겐이고, n은 1~6 사이의 정수이고, m은 1~1000 사이의 정수이고, R은 하나 이상의 알킬, 지방족고리(cycloaliphatic), 아릴, 폴리에테르, 우레탄, 폴리우레탄 또는 폴리에스터 및 이들의 하나 이상의 할로겐원자, 카르복실, 포스포릭 및 다른 산 분자부분들 및 에스테르와의 치환형테들 및 그 염들이다. m은 바람직하게는 1이다.Wherein R is an acrylic-free organic moiety of at least 60 g / molecule, R 1 is hydrogen, halogen, alkyl, substituted alkyl or cyano group, and R 2 and R 3 are each separate hydrogen or Halogen, n is an integer between 1 and 6, m is an integer between 1 and 1000, R is one or more alkyl, cycloaliphatic, aryl, polyether, urethane, polyurethane, or polyester and Substituents with one or more halogen atoms, carboxyl, phosphoric and other acid molecular moieties and esters and salts thereof. m is preferably 1.
본 발명에의 용도로서 바람직한 모노머, 올리고머 및 프레폴리머에는 폴리에스터 또는 폴리에테르 소프트 세그먼트 및 지방족고리 우레탄 하드 세그멘트, 우레탄 디아크릴레이트(디메타크릴레이트) 및 낮은 점도(23℃에서 1,000cps이하)의 묽은 모노머와 함께 아크릴레이트 폴리우레탄 올리고머가 포함된다. 중합성 아클릴레이트 폴리우레탄 올리고머는 왁스상, 시럽상 또는 유동상 액체이다. 본 발명의 한 선택된 실시예에 있어서 치과용 중합성 페이스트 조성물은, Morton International 이 제조 판매하는 Uvithane 783, Uvithane 893 또는 Uvithane 892, 또는 Sartomer가 제조판매하는 Craynor CN 961, Carynor CN962, Craynor CN 963, Craynor CN 964, Craynor CN 966, Craynor CN 971, Craynor CN 973, Craynor CN 980 또는 Craynor CN 981, 그리고 Rohm Tech.가 제조판매하는 Mhormer 6661-0(화학명: 7,7,9-트리메틸-4, 13-디옥소-3, 14-디옥사-5, 12-디아자헥사데칸-1, 16-디올 디메타크릴레이트)와 같은, 적어도 하나의 아크릴레이티드 폴리우레탄 모노머, 올리고머, 또는 프레폴리머를 포함한다. 한 선택된 실시예에 있어서, 상기 조성물은 하나이상의 다음과 같은 모노머, 즉 에톡실레이티드(분자량당 3몰의 -CH2CH2O-) 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트(Sartomer에 의해 SR454로 제조판매), 이소데실 메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 트리메틸롤프로판 폴리옥시프로필렌 트리아크릴레이트(분자량당 6~9몰의 -CH2CH2CH2O-; 예컨대 Sartomer CD 501은 6몰짜리 재료이다), 트리메틸롤프로판 폴리옥시에틸렌 트리아 크릴레이트(분자량당 6~9몰의 -CH2CH2CH2O-; 예컨대 SR 499는 6몰짜리, SR502는 9몰짜리 재료이다) 및 트리데실 메타크릴레이트를 포함한다. 아크릴레이트와 마찬가지로 유용한 것은 메타크릴레이트 동족체들이다. 바람직하게는 30중량퍼센트의 저점도의 묽은 모노머가, 수지 매트릭스 점도의 조정을 위해 또는 충격강도 및 요곡피로한도의 개선을 위해 본 발명에 따른 중합성 조성물에 첨가된다.Preferred monomers, oligomers and prepolymers for use in the present invention include polyester or polyether soft segments and aliphatic ring urethane hard segments, urethane diacrylates (dimethacrylates) and low viscosities (up to 1,000 cps at 23 ° C.). Along with the thin monomers are included acrylate polyurethane oligomers. Polymerizable acrylate polyurethane oligomers are waxy, syrupy or fluidized liquids. In one selected embodiment of the present invention, the dental polymer paste composition is Uvithane 783, Uvithane 893 or Uvithane 892 manufactured by Morton International, or Craynor CN 961, Carynor CN962, Craynor CN 963, Craynor manufactured and sold by Sartomer. CN 964, Craynor CN 966, Craynor CN 971, Craynor CN 973, Craynor CN 980 or Craynor CN 981, and Mhormer 6661-0 manufactured by Rohm Tech. Chemical name: 7,7,9-trimethyl-4, 13- At least one acrylic polyurethane monomer, oligomer, or prepolymer, such as dioxo-3, 14-dioxa-5, 12-diazahexadecane-1, 16-diol dimethacrylate). . In one selected embodiment, the composition is made and sold as SR454 by one or more of the following monomers, ethoxylated (3 moles of -CH 2 CH 2 O-) trimethylolpropane triacrylate (Sartomer) ), Isodecyl methacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane polyoxypropylene triacrylate (6-9 moles of -CH 2 CH 2 CH 2 O- per molecular weight; for example Sartomer CD 501 Is a 6 mole material), trimethylolpropane polyoxyethylene triacrylate (6-9 moles of -CH 2 CH 2 CH 2 O- per molecular weight; for example, SR 499 is 6 moles, SR502 is 9 moles ) And tridecyl methacrylate. As useful as acrylates are methacrylate homologues. Preferably a low viscosity dilute monomer of 30% by weight is added to the polymerizable composition according to the invention for the adjustment of the resin matrix viscosity or for the improvement of the impact strength and the fatigue fatigue limit.
본 발명의 치과용 조성물은 작업시간에 제한이 없고, 무기공의(공기흡장이 없는) 폴리머 제품을 형성하며, 낮은 중합반응은 수축률을 나타낸다.The dental composition of the present invention is unlimited in working time, forms an inorganic pore (no air intake) polymer product, and low polymerization shows shrinkage.
본 발명에 따른 중합성 페이스트 조서물의 제공에 유용한 중합성 아크릴 콤파운드에는 단일작용기 모노머 및 다중작용기 올리고머 및/또는 유리기 부가 중합반응이 가능한 이중 또는 다중작용기 분자부분들이 포함된다. 일반적으로 중합반응에 활성측으로 작용하는 바람직한 반응기는 아크릴기이다. 단일 작용기 모노머에는 시클로헥실 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트 및 2-에틸헥실 메타크릴레이트 등이 포함된다. 적합한 다중작용기모노머 및 올리고머는, 카르복실 및 히드록실 그룹과 같은 상이한 반응작용기 그룹을 가지는 알콜로부터 형성된 아크릴 및 저급 알킬 아크릴산 디에스테르와 같은 여러가지 유의 다중작용기 유리기 중합성 모노머들로부터 선택될 수 있으며, 우레탄 디아크릴레이트 및 디케티크릴레이트, 폴리비닐 콤파운드, 방향족 디비닐 콤파운드 및 이 기술분야의 숙련된 자들에게 자명한 기타의 것들도 유용하다.Polymerizable acrylic compounds useful for the provision of polymerizable paste preparations according to the present invention include single or multifunctional molecular moieties capable of monofunctional monomers and multifunctional oligomers and / or free group addition polymerization. In general, a preferred reactor that acts as an active side in the polymerization reaction is an acrylic group. Single functional monomers include cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, methacrylate, t-butyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, isodecyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate. Acrylates and the like. Suitable multifunctional monomers and oligomers can be selected from a variety of significant multifunctional free group polymerizable monomers such as acrylic and lower alkyl acrylic acid diesters formed from alcohols having different reactive functional groups such as carboxyl and hydroxyl groups, Diacrylates and diketicacrylates, polyvinyl compounds, aromatic divinyl compounds and others that are apparent to those skilled in the art are also useful.
본 발명의 중합성 페이스트 조성물에 있어서 중합성 아크릴 콤파운드로서 유요한 바람직한 다중작용기 모노머 및 올리고머에는, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 프로파크릴산, 부타크릴산, 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 말론산, 또는 아코니트산과 같은 불포화산의 에스테르가 포함된다. 다른 가능한 불호화산들도 이 기술분야에서 숙력돈 자들에게는 자명할 것이다. 이러한 산들은 포화 또는 불포화 폴리히드록실 알콜과 바람직하게 반응하여, 본 발명의 조성물구성에 유용한 효과적인 다중작용기 모노머 및 올리고머인 에스테르를 형성한다. 일반적으로 이러한 알콜들은 하나이상의 히드록실 작용기를 가지고, 또한 2 내지 약 30개의 카아본 원자를 가진다. 다라서, 유용한 알콜에는 알릴, 메탈릴, 크로틸, 비닐, 부테닐, 이소부테닐, 그리고 유사 불포화 알콜들 및 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤과 같은 폴리올, 1,3,3-트리메틸롤-프로판, 펜타에리트리톨, 디히드록시페놀, 그리고 비스페놀-A, 1,1-비스(4-히드록시페닐)메탄, 4,4'-디히드록시페닐, 4-4'-디히드록시디페닐술폰, 디히드록시디페닐 에테르, 디히드록시페닐 술폭시드, 레조르시놀, 히드로 퀴논 등과 같은 알킬리딘 비스페놀들이 포함된다.Preferred multifunctional monomers and oligomers useful as the polymerizable acrylic compound in the polymerizable paste composition of the present invention include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, propacrylic acid, butacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and citracone. Esters of unsaturated acids such as acid, mesaconic acid, itaconic acid, malonic acid, or aconic acid. Other possible volcanoes will be apparent to those skilled in the art. These acids react preferably with saturated or unsaturated polyhydroxyl alcohols to form esters which are effective multifunctional monomers and oligomers useful in the composition of the present invention. Generally such alcohols have one or more hydroxyl functional groups and also have from 2 to about 30 carbon atoms. Useful alcohols thus include allyl, metallyl, crotyl, vinyl, butenyl, isobutenyl, and similar unsaturated alcohols and polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, 1,3,3-trimethylol-propane, Pentaerythritol, dihydroxyphenol, and bisphenol-A, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) methane, 4,4'-dihydroxyphenyl, 4-4'-dihydroxydiphenylsulfone, Alkylidene bisphenols such as dihydroxydiphenyl ether, dihydroxyphenyl sulfoxide, resorcinol, hydroquinone and the like.
본 발명의 중합성 페이스트 조성물에 있어서 중합성 아크릴 콤파운드로서 유용한 바람직한 다중작용기 모노머 및 올리고머에는 모노머 불포화산의 에스테르와 함께 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 디메탈림 푸마라트, N-알릴 아크릴아미드, 크로틸 아크릴레이트, 알릴 코로토나트, 알릴 신나마트 및 디알릴 말레아트와 같은 불포화 모노-히드록실 알콜이 포함된다. 기타의 바람직한 종류는 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트(트리메타크릴레이트)와 같은 고급 폴리히드록실 알콜 에스테르, 그리고 비스페놀-A의 디메타크릴레이트 에스테르 및 기타 아크릴레이트 및 알킬 아크릴레이트 에스테르들이다. 또한 다중작용기 모노머 및/또는 올리고머들의 혼합물들도 본 발명의 실시에 유용하다.Preferred multifunctional monomers and oligomers useful as the polymerizable acrylic compound in the polymerizable paste composition of the present invention include allyl acrylate, allyl methacrylate, dimetallim fumarat, N-allyl acrylamide, Unsaturated mono-hydroxyl alcohols such as crotyl acrylate, allyl corrotonat, allyl cinnamat and diallyl maleat. Other preferred classes are higher polyhydroxyl alcohol esters such as ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate (trimethacrylate), and dimethacrylate esters of bisphenol-A and other acrylate and alkyl acrylates. Esters. Also mixtures of multifunctional monomers and / or oligomers are useful in the practice of the present invention.
비스-GMA와, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트 및 이들의 메타크릴레이트 동족체들을 2,2,4-트리메틸헥실-1, 6-이소시아네이트와 반응시켜서 형성된 우레탄 디메타크릴레이트(이하 "우레탄 디메타크릴레이트" 또는 "우레탄 디아크릴레이트"라 함)와 같은 중합성 아크릴 콤파운드들이 유용하다. 다른 유용한 묽은 모노머들은 에틸렌 글리콜 디메탄크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 에톡실레이티드 트리메틸롤프로판 트리메타크릴레이트 및 비스페놀-A의 디메타크릴레이트 에스테르 및 이들의 우레탄 부가생성물들이다. 상응하는 아크릴레이트들도 유사하게 유용하다.Urethane dimethacrylate formed by reacting bis-GMA with hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate and their methacrylate homologues with 2,2,4-trimethylhexyl-1, 6-isocyanate (hereinafter " Polymeric acrylic compounds such as urethane dimethacrylate "or" urethane diacrylate "are useful. Other useful dilute monomers include ethylene glycol dimethane acrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethoxylated trimethylolpropane trimethacrylate and dimethacrylate esters of bisphenol-A and their urethane adducts thereof. admit. Corresponding acrylates are similarly useful.
특히 유용한 중합성 아크릴 콤파운드는 올리고머 및 아크릴레이티드 폴리우레탄(아크릴로우레탄 수지(또는 올리고머)로도 알려져 있음)이다. 바람직하게는, 백보운(backbone)의 소프트 세그멘트는 폴리에스터 또는 폴리에스테르 분자부분을 포함한다. 바람직하게는, 하드 또는 우레탄 세그멘트는 지방족고리 그룹들을 포함한다. 올리고머의 분자량은 바람직하게는 300gmol-1이상, 보다 바람직하게는 400gmol-1이상, 가장 바람직하게는 600gmol-1이상이다. 1000gmol-1이상 또는 5000gmol-1이상의 올리고머 분자량은 더욱 감소된 휘발성을 제공한다.Particularly useful polymerizable acrylic compounds are oligomers and acrylic polyurethanes (also known as acrylic polyurethane resins (or oligomers)). Preferably, the backbone soft segment comprises a polyester or polyester molecular moiety. Preferably, the hard or urethane segment comprises aliphatic ring groups. The molecular weight of the oligomer is preferably 300 gmol -1 or more, more preferably 400 gmol -1 or more, most preferably 600 gmol -1 or more. 1000gmol -1 or higher, or 5000gmol -1 or more oligomer molecular weight should provide a further reduced volatility.
본 발명의 한 선택된 실시예에 있어서, 본 발명에 따른 치과용 조성물에 유용한 중합성 아크릴 콤파운드는 다음 구조식(Ⅱ) 범위내의 비닐 우레탄 또는 우레탄-아크릴레이트(메타크릴레이트) 모노머 또는 프레폴리머 재료들이다.In one selected embodiment of the invention, the polymerizable acrylic compound useful in the dental composition according to the invention is a vinyl urethane or urethane-acrylate (methacrylate) monomer or prepolymer materials within the following structural formula (II) range.
여기에서 R1은 각각 별개의 수소, 할로겐, 알킬, 치환 알킬 또는 시아노 분자부분이고, R2는 각각 별개의 알킬렌, 치환 알킬렌, 시클로알킬렌, 치환 시클로알킬렌, 아릴렌 또는 치환 아릴렌이고, R3은 각각 별개의 알킬렌, 치환 알킬렌, 시클로알킬렌, 아릴렌, 치환 아릴렌, 헤테로시클릭 또는 치환 헤테로시클릭이고, R4는 폴리에스테르 또는 폴리에테르 분자부분(백보운 또는 소프느 세그멘트)이다.Wherein R 1 is each a separate hydrogen, halogen, alkyl, substituted alkyl or cyano molecule moiety, and R 2 is each a separate alkylene, substituted alkylene, cycloalkylene, substituted cycloalkylene, arylene or substituted aryl Ethylene, R 3 is a separate alkylene, substituted alkylene, cycloalkylene, arylene, substituted arylene, heterocyclic or substituted heterocyclic, and R 4 is a polyester or polyether molecular moiety Or soap segment).
본 발명의 한 선택된 실시예에 있어서, 본 발명에 따른 치과용 조성물에 유용한 중합성 아크릴 콤파운드는 다음 구조식(Ⅲ)으로 특징지워지는 비닐 우레탄 또는 우레탄-아크릴레이트(메타크릴레이트) 모노머 또는 프레폴리머 재료(아크릴로 우레탄 수지들로 알려져 있음)들이다.In one selected embodiment of the invention, the polymerizable acrylic compound useful in the dental composition according to the invention is a vinyl urethane or urethane-acrylate (methacrylate) monomer or prepolymer material characterized by the following structural formula (III): (Known as acryl urethane resins).
여기에서 R1은 각각 별개의 수소, 알킬 또는 치환 알킬이고, R3및 R4는 각각 별개의 알킬, 치환 알킬, 알킬렌, 치환 알킬렌, 시클로알킬렌, 치환 시클로알킬렌, 아릴렌 또는 치환 아릴렌이다.Wherein R 1 is each independently hydrogen, alkyl or substituted alkyl, and R 3 and R 4 are each separate alkyl, substituted alkyl, alkylene, substituted alkylene, cycloalkylene, substituted cycloalkylene, arylene or substituted Arylene.
본 발명에 따른 중합성 조성물에의 용도로 적합한 고무 충격조절제에는 아클릴 고무 조절제(예컨대 Rohm and Haas 제조의 Paraloid KM 334)와 메타크릴레이티드 부타디엔-스티렌 고무 조절제(예컨대 Elf Atochem 제조의 Metablen C223)등이 포함된다. 고무입자들과 같은 고무 조절제들은 바람직하게는 수지 매트릭스 또는 폴리머 충전재에 첨가된다. 수지에 대한 고무입자들의 첨가에 관해서는 콘웰의 미국특허 3,427,274호에 소개되어 있다.Rubber impact modifiers suitable for use in the polymerizable compositions according to the invention include acryl rubber modifiers (such as Paraloid KM 334 from Rohm and Haas) and methacrylated butadiene-styrene rubber modifiers (such as Metablen C223 from Elf Atochem) Etc. are included. Rubber regulators such as rubber particles are preferably added to the resin matrix or polymer filler. The addition of rubber particles to the resin is described in US Pat. No. 3,427,274 to Cornwall.
바람직한 안정화제는 부틸레이티드 히드록시톨루엔과 히드로퀴논의 메틸 에테르(MEHQ)이다.Preferred stabilizers are methyl ethers of butylated hydroxytoluene and hydroquinone (MEHQ).
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 충전재, 안료, 가소제, 안정화제 및 중합반응 촉매시스템 성분들을 포함한다. 충전재는 바람직하게는, 중합반응 수축률의 감소와 점도특성의 개선 및 몰딩특성의 향상을 위해 유기 및 무기 미립 중전재드를 함께 포함한다. 점도를 증대시키고 취급사의 손에 들러붙음을 감소시키며 중합과정을 거쳐 몰드된 형태를 유지시키기 위해 예컨대 훈증(fumed) 및/또는 그라운드 실리카 또는 치과기술 분야의 숙력된 자들에게 알려진 알루미노실리케이트 유리와 같은 다른 무기 유리들의 조합물이 유기 충전재와 함께 사용될 수 있다.The composition according to the invention preferably comprises fillers, pigments, plasticizers, stabilizers and polymerization catalyst system components. The filler preferably contains both organic and inorganic fine heavy materials in order to reduce the polymerization shrinkage, to improve the viscosity and to improve the molding properties. Fumed and / or ground silica or aluminosilicate glass known to those skilled in the dental arts to increase viscosity, reduce sticking to the hands of the handler and maintain the molded form through polymerization. Combinations of other inorganic glasses can be used with the organic filler.
본 발명의 페이스트 조성물에 유용한 바람직한 충전재는 미립 폴리머와 같은 유기 충전재와, 유리, 세라믹, 또는 유리 세라믹과 같은 무기 충전재를 포함한다.Preferred fillers useful in the paste compositions of the present invention include organic fillers such as particulate polymers, and inorganic fillers such as glass, ceramics, or glass ceramics.
유기 충전재는 바람직하게는 약 200㎛ 이하의, 가장 바람직하게는 약 80㎛ 이하의 입자크기를 가진다. 유기 충전재는, 바람직하게는 미립화법(atomization techniques), 에멀젼 중합법, 벌크 중합법, 또는 서스펜션 주합법에 의해 형성된 천연 및 합성 중합체들 및 공중합체들을 포함한다. 본 발명의 한 선택된 실시예에 따라 사용된 유기 충전재는 수지 매트릭스의 기계적특성 개선을 가져오는 코모노머(comonomer) 또는 고무 충격 조절제를 포함하는 미립 폴리머이다. 폴리 메틸 메타크릴레이트 충전재를 위한 바람직한 고무 조절제는 메타크릴레이티드 부타디엔 스티렌 재료들이 다. 선호도증대의 순서로 50,000;100,000;150,000; 또는 200,000 이상의 파단 요곡회수를 가지는, 보다 바람직하게는 300,000이상의 파단 요곡회수를 가지는 폴리머 제품을 형성하는 조성물에 바람직하게 사용되는 유기 충전재 폴리머 입자들은, 약 15~70℃의 온도에서 중합성 모노머내에서 팽창가능한 불연속 비교차결합 폴리머 입자들이다. 보다 바람직하게는, 상기 비교차결합 폴리머 입자들은 약 20~50℃의 온도에서 주합성 모노머에 의해 팽창가능한 알킬 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 폴리머 또는 코폴리머들이다. 가장 바람직하게는, 상기 비교차결합 폴리머 입자들은 약 23~45℃의 온도에서 중합성 모노머에 의해 팽창가능한 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 메타크릴레이트의 코폴리머들이다. 충전재의 입자크기는 볼 밀링법, 쉬어링법(shearing) 또는 미립화법(atomization)들의 수단을 통해 작아질 수 있다.The organic filler preferably has a particle size of about 200 μm or less, most preferably about 80 μm or less. The organic filler preferably comprises natural and synthetic polymers and copolymers formed by atomization techniques, emulsion polymerization, bulk polymerization, or suspension casting. The organic filler used in accordance with one selected embodiment of the present invention is a particulate polymer comprising a comonomer or rubber impact modifier that leads to an improvement in the mechanical properties of the resin matrix. Preferred rubber modifiers for the poly methyl methacrylate fillers are methacrylated butadiene styrene materials. 50,000; 100,000; 150,000 in order of preference; Or organic filler polymer particles which are preferably used in a composition which forms a polymer product having a breaking curvature of 200,000 or more, more preferably having a breaking curvature of 300,000 or more, in a polymerizable monomer at a temperature of about 15 to 70 ° C. Expandable discontinuous non-crosslinked polymer particles. More preferably, the noncrosslinked polymer particles are alkyl methacrylate or acrylate polymers or copolymers expandable by a main synthetic monomer at a temperature of about 20-50 ° C. Most preferably, the noncrosslinked polymer particles are copolymers of methyl methacrylate and ethyl methacrylate expandable by polymerizable monomer at a temperature of about 23-45 ° C. The particle size of the filler can be reduced by means of ball milling, shearing or atomization.
무기 충전재는 푸전법(fusion), 졸개법(sol gel technique)을 통해 제조되며, 그 입자크기는 볼 밀링법, 어트리터 밀링법(attritor milling), 미립화법, 어텐션 밀링법(attention milling), 또는 석출법(precipitation)등을 통해 작아질 수 있다. 바람직한 무기 충전재에는 실리카, 석영, 보로실리케이트, 규산질 충전재, 그리고 바륨 알루미늄 실리케이트 유리, 리튬 알루미늄 실리케이트 유리, 스트론튬 유리, 란탄 유리, 탄탈 알루미노실리케이트 유리와 같은 무기 유리가 포함된다. 한 바람직한 충전재는 무정형 이산화실리콘 미립자이다. 실라네이티드란, 어떤 실라놀 그룹(silanol group)이 예컨대 디메틸디클로로실란과 치환 또는 반응하여 소수성 충전재를 형성하였다는 것을 의미한다. 상기 무기 충전재는 또한, 그 표면에 대한 "실라네이팅(silanatin)"수단으로서의 감마 메타크릴록시 프로필트리메톡시 실란으로 코팅될 수 있다.Inorganic fillers are prepared by fusion, sol gel technique, the particle size of which is ball milling, attritor milling, atomization, attention milling, or It can be made small through precipitation or the like. Preferred inorganic fillers include silica, quartz, borosilicates, siliceous fillers, and inorganic glasses such as barium aluminum silicate glass, lithium aluminum silicate glass, strontium glass, lanthanum glass, tantalum aluminosilicate glass. One preferred filler is amorphous silicon dioxide particulates. Silaneated means that certain silanol groups have been substituted or reacted with, for example, dimethyldichlorosilane to form a hydrophobic filler. The inorganic filler may also be coated with gamma methacryloxy propyltrimethoxy silane as a "silanatin" means for its surface.
본 발명에 따른 조성물에 유용한 충전재로서 바람직하게 표면처리된 폴리머 유기 입자들은, 여기에서 입자표면층에서의 작용기 반응측을 생성하기 위해 전체가 인용되어 있는 바우만 등의 미국특허 4,771,110호에 기수되어 있는 바와 같이 플루오린함유 가스로 처리되었다.Polymeric organic particles, preferably surface-treated as fillers useful in the compositions according to the invention, are described in US Pat. No. 4,771,110 to Bauman et al., Which is hereby incorporated by reference in its entirety to produce functional group reaction sides in the particle surface layer. Treated with a fluorine-containing gas.
본 발명에 따른 중합성 조성물을 수용하기 위해 사용된 콘테이너는 바람직하게는 전체적으로 원통형이고, 도 적어도 약 0.4 ×10-10㎠/sec(㎝Hg)의 산수투과계수를 가진다. 바람직하게는 적어도 200g의 중합성 페이스트 조성물 양이 상기 콘테이너내에 수용되며, 이와 같이 수용된 조성물의 보존수명은 적어도 약 1 년이다.The container used to receive the polymerizable composition according to the invention is preferably generally cylindrical in shape and has an acid permeability of at least about 0.4 × 10 −10 cm 2 / sec (cmHg). Preferably an amount of polymerizable paste composition of at least 200 g is contained in the container, and the shelf life of the contained composition is at least about 1 year.
본 발명에 따라 제작된 치과용 바람직하게는 본질적으로 제로의 기공률을 나타낸다. 본 발명에 따른 치과용 보철물들은 압축 몰딩, 사출 몰딩, 주입 몰딩, 또는 원심 캐스팅과 같은 캐스팅 등의 방법으로 모드내에서 바람직하게 성형된다.Dental made according to the invention preferably exhibits essentially zero porosity. Dental prostheses according to the invention are preferably molded in mode by methods such as compression molding, injection molding, injection molding, or casting such as centrifugal casting.
본 발명에 따른 치과용 중합성 조성물은 바람직하게는 약 2~95 중량퍼센트의 충전재와, 약 0.5~50 중량퍼센트의 무기 충전재와, 약 10~90 중량퍼센트의 중합성 콤파운드와, 그 선호도 순서로 200, 300, 400, 500, 1,000 또는 5,000 이상의 그램분자량을 가지는 아크릴 모노머 약 5~80 중량퍼센트와, 약 10 중량퍼센트의 이하의 휘발성 중합성 콤파운드와, 약 5 중량퍼센트 이하의 저분자량 중합성 콤파운드를 포함한다.The dental polymerizable composition according to the invention is preferably in the order of about 2 to 95% by weight of filler, about 0.5 to 50% by weight of inorganic filler, about 10 to 90% by weight of polymerizable compound, in order of preference About 5 to 80 weight percent of acrylic monomer having a gram molecular weight of at least 200, 300, 400, 500, 1,000 or 5,000, up to about 10 weight percent of volatile polymerizable compound, and up to about 5 weight percent of low molecular weight polymerizable compound It includes.
본 발명에 따른 치과용 중합성 조성물은 보다 바람직하게는 약 10~80 중량퍼센트의 충전재와, 약 7~30 중량퍼센트의 무기 충전재와, 약 20~80 중량퍼센트의 중합성 콤파운드와, 300이상의 그램분자량을 가지는 아크릴 모노머 약 7~70 중량퍼센트와, 약 5중량퍼센트 이하의 휘발성 중합성 콤파운드와, 약 2 중량퍼센트의 이하의 저분자량 중합성 콤파운드를 포함한다.Dental polymerizable compositions according to the invention are more preferably about 10 to 80% by weight filler, about 7 to 30% by weight inorganic filler, about 20 to 80% by weight polymerizable compound, 300 or more grams About 7 to 70 percent by weight of acrylic monomer having a molecular weight, about 5 percent by weight or less of volatile polymerizable compound, and about 2 percent by weight or less of low molecular weight polymerizable compound.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 치과용 중합성 조성물은 약 20~70 중량퍼센트의 충전재와, 약 7~15 중량퍼센트의 무기 충전재와, 약 30~70 중량퍼센트의 중합성 콤파운드와, 300 이상의 그램분자량을 가지는 아크릴 모노머 약 10~60중량퍼센트와, 약 1중량퍼센트 이하의 저분자량 중합성 콤파운드를 포함한다.Particularly preferably, the dental polymerizable composition according to the invention comprises about 20-70% by weight of filler, about 7-15% by weight of inorganic filler, about 30-70% by weight of polymerizable compound, and at least 300 About 10 to 60 weight percent of an acrylic monomer having a gram molecular weight and about 1 weight percent or less of a low molecular weight polymerizable compound are included.
본 발명에 따른 중합성 조성무른 바람직하게는 고무를 포함하는 폴리머 입자들을 3~90 중량퍼센트 포함한다. 본 발명에 따른 중합성 조성물은 바람직하게는 고무를 포함하는 폴리머 입자들을 15~75 중량퍼센트 포함한다. 본 발명에 따른 중합성 조성물은 보다 바람직하게는 고무를 포함하는 폴리머 입자들을 25~65 중량퍼센트 포함한다. 본 발명에 따른 중합성 조성물은 보다 바람직하게는 고무를 포함하는 폴리머 입자들을 35~55 중량퍼센트 포함한다.The polymerizable composition according to the invention preferably comprises 3 to 90% by weight of polymer particles comprising rubber. The polymerizable composition according to the present invention preferably comprises 15 to 75% by weight of polymer particles comprising rubber. The polymerizable composition according to the present invention more preferably comprises 25 to 65% by weight of polymer particles comprising rubber. The polymerizable composition according to the present invention more preferably comprises 35 to 55% by weight of polymer particles comprising rubber.
본 발명의 한 선택된 실시예에 따르면, 그 선호도 순서로 적어도 200,400 또는 1,000의 그램분자량을 가지는 적어도 5중량퍼센트(보다 바람직하게는 10 중량 퍼센트)의 아크릴 모노머와, 적어오 10중량퍼센트의 폴리머 입자들 및 한촉매를 포함하는, 안정된 보존성의 단일성분 열경화성 중합성 페이스트 조성물이 제공된다. 상기 입자들은 효과적으로 비교차결합된 폴리머 입자들이다. 상기 촉매는 열경화과정동안 유리기들을 생성시키는 것이다. 상기 조성물은 Flexural Fatigue of Denture Bases Test 로 측정시 적어도 50,000 파단 요곡회수의 요곡회수의 요곡피로수명을 가지는 폴리머 재료를 형성하도록 되어있다. 바람직하게는 비료차결합 폴리머 입자들은 약 115~240℉에서 약 0.25~24시간동안 행하여지는 열경화과정동안 아크릴 모노머에 의해 팽창되고, 상기 폴리머 재료는 Modified ASTM D256에 의한 측정시 적어도 약 3.0 ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도와, Flexural Fatigue of Denture Bases Test에 의한 측정시 적어도 100,000 파단 욕곡회수의 요곡피로수명을 나타낸다.According to one selected embodiment of the invention, at least 5% by weight (more preferably 10% by weight) of acrylic monomer and at least 10% by weight of polymer particles having a gram molecular weight of at least 200,400 or 1,000 in order of preference And a monocatalyst, a stable preservative monocomponent thermosetting polymerizable paste composition is provided. The particles are effectively noncrosslinked polymer particles. The catalyst is to generate free radicals during the thermosetting process. The composition is adapted to form a polymeric material having a yaw fatigue life of at least 50,000 fracture yaw times as measured by the Flexural Fatigue of Denture Bases Test. Preferably the fertilizer-linked polymer particles are expanded by an acrylic monomer during the thermosetting process at about 115-240 ° F. for about 0.25-24 hours, the polymer material being at least about 3.0 ft. As measured by Modified ASTM D256. Non-notch Izod test impact strength of lb / in and flexural fatigue life of at least 100,000 fracture folds when measured by the Flexural Fatigue of Denture Bases Test.
Example 1AExample 1A
비교 의치상(Comparative Denture Base)Comparative Denture Base
Dentsply International Inc. 에 의해 제조판매되는 Lucitone 199 의치상을 제조처의 안내내용에 따라 다음과 같이 혼합한다: 21 그램의 Lucitone 199 의차상(미국 펜실베니아주 요오크 소재의 Dentsply International Incorporated 제조판매) 폴리머 분말(색조 Light Reddish Pink)을 10ml의 Lucitone 액상 모노머와 수공혼합하여 약 30 중량퍼센트의 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 유동상 수지를 만든다. 이 유동상 수지를, 취급자의 손에 둘러붙지 않고 취급될 수 있는 일단의 "축합가능한(Packable)" 반죽물이 될 때가지 실내온도에서 약 10~15 분간 방치한다. 이 반죽물을 의치 플라스크내에서, 동 플라스크를 프레스로 압축패킹하여 몰드시킨다. 그리고 나서 상기 플라스크를 스프링 클램프로 클램핑하여 열수 경화조내에 담근다. 163℉에서 11/2시간 동안, 이어서 212℉에서 1/2시간 동안 실시되는 경화사이클에 의해 완전한 경화가 이루어지고, 그 결과 표2에서 보는 바와 같이 13,600 psi의 요곡강도와 , 0.384 인치의 휨량과, 343,000psi의 탄성 계수 및 4.5ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상이 만들어 진다.Dentsply International Inc. The Lucitone 199 denture base, which is manufactured and sold by the company, is mixed according to the manufacturer's instructions as follows: 21 grams of Lucitone 199 phase (Dentsply International Incorporated, York, PA, USA) Polymer powder (Tint Light Reddish Pink) ) Is manually mixed with 10 ml of Lucitone liquid monomer to form a fluidized bed resin comprising about 30 weight percent methyl methacrylate. This fluidized bed resin is left at room temperature for about 10-15 minutes until it becomes a set of "Packable" doughs that can be handled without sticking to the hands of the handler. This dough is molded into a denture flask by compression-packing the flask with a press. The flask is then clamped with a spring clamp and soaked in a hydrothermal curing bath. A complete cure was achieved by a curing cycle conducted at 163 ° F. for 11/2 hours, followed by 1/2 hour at 212 ° F., resulting in a bending strength of 13,600 psi and a warpage of 0.384 inches, as shown in Table 2. A polymer denture base with a modulus of 343,000 psi and a non-notched Izod test impact strength of 4.5 ft · lb / in was created.
Example 1BExample 1B
비교 의치상Comparative denture
미국 일리노이주 빌라 파크 소재의 Fricke Dental Manufacturers Company 에 의해 제조판매되는 Hi-i 의치상 재료를 제조처의 안내내용에 따라 다음과 같이 혼합한다: 30ml의 Hi-i 의치상 폴리머 분말(색조 Special Fibered #1)을 8.5ml의 Vitacrilic Cross Link Monomer 액(Fricke Dental Manufacturers Company 제조판매)와 수공혼합하여 적어도 20 중량퍼센트의 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 유동상 수지를 만든다. 이 유동상 수지를 실내온도에서 10분간 방치하여 일단의 "축합가능한" 반죽물을 만든다. 이 반죽물을 의치 플라스크내에서, 동 플라스킁를 프레스로 압축패킹하여 몰드시킨다. 그리고 나서 상기 플라스크를 스프링 클램프를 플램핑한 후 열수 경화조내에 담그어 165℉의 온도로 1 1/2 시간동안, 이어서 212℉의 온도로 1/2시간동안 경화처리한다. 그 결과 표 2에서 보는 바와 같이 12,500 psi의 요곡강도와 , 0.236 인치의 휨량과, 385,000psi의 탄성계수 및 3.1ft·lb/inch의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상이 만들어 진다.Mix Hi-i denture base material manufactured and sold by Fricke Dental Manufacturers Company, Villa Park, Illinois, USA according to manufacturer's instructions as follows: 30 ml of Hi-i denture base polymer powder (Tint Special Fibered # 1) Was manually mixed with 8.5 ml of Vitacrilic Cross Link Monomer solution (Fricke Dental Manufacturers Company) to form a fluidized bed resin containing at least 20% by weight of methyl methacrylate. This fluidized bed resin is left at room temperature for 10 minutes to form a batch of "condensable" dough. This dough is molded into a denture flask by compression-packing the plastic with a press. The flask is then flushed with a spring clamp and immersed in a hydrothermal curing bath for 1 1/2 hours at a temperature of 165 ° F., followed by 1/2 hour at a temperature of 212 ° F. The result is a polymeric denture base with a flexural strength of 12,500 psi, a deflection of 0.236 inches, an elastic modulus of 385,000 psi, and a non-notched Izod test impact strength of 3.1 ft · lb / inch.
Example 1CExample 1C
비교 의치상Comparative denture
미국 펜실베니아주 요오크 소재의 Dentsply International Inc. 에 의해 제조판매되는 Triad VLC 의치상 및 치과교정재료를 제조처의 안내내용에 따라 다음과 같이 사용한다; 16g짜리의 한 Triad VLC 의치상 및 치과교정재료 시트를 의치 플라스크내에서 한 의치로 몰드성형한 후 이를 Triad 2000 경화유니트(Dentsply International Incorporated 제작팜매)내에서 11분간 경화시킨다. 이와 같이 하여 성형된 의치는 표2에서 보는 바와 같이 13,000 psi의 요곡강도와 , 0.18 인치의 휨량과, 505,000psi의 탄성계수 및 1.8ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상이 만들어 진다.Dentsply International Inc., in York, Pennsylvania, USA. Use the Triad VLC denture base and orthodontic materials manufactured and sold by the company in accordance with the manufacturer's instructions as follows; A 16 g Triad VLC denture base and sheet of orthodontic material were molded into a denture in a denture flask and cured for 11 minutes in a Triad 2000 curing unit (Dentsply International Incorporated Palm Palm). The dentures formed in this way have a polymer denture base with a flexural strength of 13,000 psi, a deflection of 0.18 inches, an elastic modulus of 505,000 psi, and a non-notched Izod test impact strength of 1.8 ft · lb / in, as shown in Table 2. Is made.
Example 1DExample 1D
비교 의치상Comparative denture
Dentsply International Inc. 에 의해 제조판매되는 것으로서 치관, 가공의치, 전장재, 인레이 및 온레이용의 Triadl VLC(Visible light curabel)Provisional Material은 몰당 600g 이상의 분자량을 가질 수 있는 Morton International 제조판매의 폴리에스터 우레탄 아크릴레이트를 4.8 중량퍼센트 포함한다. 상기 Triadl VLC Provisional Material을 제조처의 안내내용대로 사용하여 한 가치관(30일간까지의 사용을 위한 임시 차관)을 만든다. 단일성분 Triadl VLC Provisional Material을 투명 치관형(진공성형기를 사용하여 구강모델에 대하여 기제작된)내에 넣는다. 투명 치관형 및 Triadl VLC 재료를 캐스트상에서 단단히 정착시켜 치관을 성형한 후 Triad Ligh Curing Unit내에서 총 10분간 경화(중합반응)시킨다. 트리밍 및 폴리싱을 가해 임시치관을 완성한다. 이 폴리머 치관 재료는 표2에서 보는 바와 같이 13,000 psi의 요곡강도와 , 0.19인치의 휨량 및 2.0ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가진다.Dentsply International Inc. The Triadl Visible Light Curabel (VLC) Provisional Material for crowns, dentures, electronics, inlays and onlays is manufactured by 4.8 weights of polyester urethane acrylate from Morton International, which has a molecular weight of 600 g or more per mole. Contains percent. The Triadl VLC Provisional Material is used as directed by the manufacturer to create a value (temporary loan for up to 30 days of use). The monocomponent Triadl VLC Provisional Material is placed in a clear crown (prefabricated for oral models using a vacuum molding machine). The transparent crown and Triadl VLC materials were firmly fixed on the cast to form a crown and then cured (polymerized) for a total of 10 minutes in the Triad Ligh Curing Unit. Trim and polish to complete the temporary crown. This polymeric crown material has a flexural strength of 13,000 psi, a deflection of 0.19 inches and an unnotched Izod test impact strength of 2.0 ft · lb / in, as shown in Table 2.
Example 1EExample 1E
비교 교정용 재료(Comparative Orthodontic Material)Comparative Orthodontic Material
Dentsply International Inc. 에 의해 제조판매되는 Triadl TramSheet Tramslucent Light Cure Material은 교정용 장치물 및 기타의 착탈가능한 치고보철용 장치물 제작용으로 사용된다. 이 재료는 몰당 600g이상의 분자량을 가질 수 있는 Morton International 제조판매의 폴리에스터 우레탄 아크릴레이트를 6.1 중량퍼센트 포함한다. 사기 재료를 제조처의 안내내용대로 사용하여 한 교정용 장치물을 제작한다.: 1) 교정용 와이어들을 피시술자 구강에 대한 캐스트상에 배치시킨다. 2) 한 시트의 TramSheet를 캐스트상에 배치시키고 손가락압박력을 사용하여 요구되는 형태로 몰드시킨다. 3) 상기 캐스트 및 TramSheet 재료를 Triad Light Curing Unit에 넣고 4분간 경화시켜 재료의 부분중합을 이룬다. 4) 장치물을 캐스트로부터 탈리시키고, TramSheet 재료의 전표면을 얇은 Triad Air Barrier Coating 층으로 피복한다. 5) 장치물을 다시 Triad Light Curing Unit에 넣고 추가 6분동안 경화시켜 경화를 완성한다. 이 교정용 폴리머 재료는 표2에서 보는 바와 같이 13,800 psi의 요곡강도와 , 0.18인치의 휨량과 약 450,000psi의 요곡탄성계수 및 1.8ft·lb/inch의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 나타낸다.Dentsply International Inc. Triadl TramSheet Tramslucent Light Cure Material, manufactured and marketed by, is used for the manufacture of orthodontic devices and other removable dental prosthetic devices. The material contains 6.1 weight percent polyester urethane acrylate from Morton International, which may have a molecular weight of greater than 600 g per mole. Fabricate an orthodontic device using the fraud material as directed by the manufacturer: 1) Place the orthodontic wires on the cast for the subject's mouth. 2) A sheet of TramSheet is placed on the cast and molded into the required shape using finger pressure. 3) The cast and TramSheet material is placed in a Triad Light Curing Unit and cured for 4 minutes to achieve partial polymerization of the material. 4) Detach the device from the cast and coat the entire surface of the TramSheet material with a thin layer of Triad Air Barrier Coating. 5) Put the equipment back into the Triad Light Curing Unit and cure for an additional 6 minutes to complete the curing. This calibration polymer material exhibits a flexural strength of 13,800 psi, a curvature of 0.18 inches, a flexural modulus of about 450,000 psi, and a non-notch Izod test impact strength of 1.8 ft · lb / inch, as shown in Table 2.
Example 1FExample 1F
비교 개인인상 트레이 재료(Copmarative Custom Impression Tray Material)Comparative Custom Impression Tray Material
Dentsply International Inc. 에 의해 제조판매되는 Triadl VLC(Visible light curabel)Provisional Material은 치과용 개인인상 트레이 제작용으로 사용된다. 이 재료는 몰당 600g 이상의 분자량을 가질 수 있는 Morton International 제조판매의 폴리에스터 우레탄 아클릴레이트를 23.5 중량퍼센트 포함한다. 상기 재료를 제조처의 안내내용대로 사용하여 한 인상 트레이를 제작한다. 피시술자 구강에 대한 캐스트(stone cast)를 제작하고, 트레이 재료의 침투방지를 ㄹ위해 언더커트 및 결손치아공간을 막는다. 캐스트 표면에 분리제를 도포한 후 한 시트의 Triadl VLC Custom Tray Material을 캐스트상에 배치, 수공작업하여 개인인상 트레이를 성형한다. 캐스트를 성형된 트레이와 함께 Triadl Light Curing Unit에 2분간 넣어서 재료를 부분중합시킨다. 그후 트레이를 캐스트로부터 탈리시켜 그 전표면에 얇은 Triad Air Barrier Coating 층을 피복하고 이를 Triad Light Curing Unit내에서 추가 6분간 경화진행시켜 재료의 중합을 완성한다. 이와 같이 하여 만들어진 개인인상 트레이를 수도물에 씻고, 카바이드 버(carbide bur)를 사용하여 그 가장자리들을 최적상태로 마무리 가공한다. 이 폴리머 VLC 개인인상 트레이 재료는 표2에서 보는 바와 같이 7210 psi의 요곡강도와 , 0.16인치의 휨량과 약 387,000psi의 요곡탄성계수 및 1.2ft·lb/inch의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 나타낸다.Dentsply International Inc. Triadl VLC (Visible light curabel) Provisional Material, manufactured and marketed by, is used to make dental personal impression trays. This material contains 23.5 weight percent polyester urethane acrylate from Morton International, which may have a molecular weight of 600 g or more per mole. The impression tray was manufactured using the said material as guided by the manufacturer. A cast is made for the mouth of the subject and the undercuts and missing tooth spaces are blocked to prevent penetration of the tray material. After applying the separating agent to the cast surface, one sheet of Triadl VLC Custom Tray Material is placed on the cast and hand-worked to form a personal impression tray. The cast is poured into the Triadl Light Curing Unit with the molded tray for 2 minutes to partially polymerize the material. The tray is then detached from the cast and coated on its entire surface with a thin layer of Triad Air Barrier Coating, which is cured for an additional 6 minutes in the Triad Light Curing Unit to complete the polymerization of the material. The personal impression tray thus made is washed in tap water and the edges are optimally finished using a carbide bur. This polymer VLC impression tray material exhibits a flexural strength of 7210 psi, a curvature of 0.16 inches, a flexural modulus of about 387,000 psi, and a non-notch Izod test impact strength of 1.2 ft · lb / inch, as shown in Table 2.
Example 1GExample 1G
비교 의치상(Comparative Denture Base)Comparative Denture Base
Dentsply International Inc. 에 의해 제조판매되는 Hy-pro Lucitone 의치상 재료를 제조처의 아내내용에 따라 다음과 같이 혼합사용한다; 21g의 Hy-pro Lucitone 의치상 폴리머 분말(색조 Fibered Light)을 100mL의 Lucitone 액상 모노머(Dentsply International Inc. 제조판매)와 수공혼합하여 약 30 중량퍼센트이 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 일단의 유동상 수지를 만든다. 이 유동상 수지를, 취급자의 손에 달라 붙지 않고 취급될 수 있는 "축합가능한" 반죽물이 될 때까지 실내온도에서 약 3분간 방치한다. 이 반죽물을 의치 플라스크내에서, 동 플라스크를 프레스로 압축, 패킹하여 몰드시킨다. 그리고 나서 상기 플라스크를 스프링 클램프르 클램핑하여 열수 경화조내에 담근다. 163℉에서 1 1/2시간동안, 이어서 212℉에서 1/2시간동안 행하여지는 경화 사이클을 통해 완전한 경화를 이루고, 그 결과 표2에서 보는 바와 같이 12,100 psi의 요곡강도와 , 0.21인치의 휨량과 약 392,000psi의 요곡탄성계수 및 2.9ft·lb/inch의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상이 만들어진다.Dentsply International Inc. Hy-pro Lucitone denture base material manufactured and sold by the company is mixed according to the manufacturer's wife's contents as follows; 21 g of Hy-pro Lucitone denture polymer powder (Tint Fibered Light) is hand mixed with 100 mL of Lucitone liquid monomer (manufactured by Dentsply International Inc.) to form a set of fluidized bed resins containing about 30% by weight of methyl methacrylate. . This fluidized bed resin is left at room temperature for about 3 minutes until it becomes a "condensable" dough that can be handled without sticking to the hands of the handler. This dough is molded into a denture flask by pressing and packing the flask with a press. The flask is then clamped by spring clamp and soaked in a hydrothermal curing bath. Complete curing is achieved through a curing cycle of 1 1/2 hours at 163 ° F., followed by 1/2 hour at 212 ° F., resulting in a flexural strength of 12,100 psi and a deflection of 0.21 inches, as shown in Table 2. Polymer denture bases were created having a yaw modulus of about 392,000 psi and a non-notched Izod test impact strength of 2.9 ft · lb / inch.
Example 1HExample 1H
비교 의치상(Comparative Denture Base)Comparative Denture Base
Wilson 등에 의해 제조되는 Triadl Prototype 광경화 재료를 다음과 같이 사용하여 한 의치를 형성한다: Triadl Prototype 페이스트 재료를 의치 플라스크내에서 몰드시켜 의치 형태로 성형한 후 이를 Triad Light Curing Unit내에서 과경화 시킨다. 이와 같이 하여 성형된 의치는 표2에서 보는 바와 같이, 0.1 인치의 휨량하에 8787 파단 요곡회수의 요곡피로수명을 가진다.A denture is formed using a Triadl Prototype photocurable material manufactured by Wilson et al. As follows: The Triadl Prototype paste material is molded into denture flasks and molded into denture forms and then overcured in a Triad Light Curing Unit. The dentures formed in this way have a bending fatigue life of 8787 fracture bending times under 0.1 inch deflection.
Example 1Example 1
의치상(Denture Base)Denture Base
38.77g의 지방족고리 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 CN964(Sartomer), 6.84g의 이소데실 메타크릴레이트, 0.4g의 디벤조일 퍼옥사이드, 0.019g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.008g의 감마-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 45.41g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에틸 메타크릴레이트: 54.5:45.5), 5.27g의 논-실라네이티드(non-silanatied) 훈증 실리카(DeGussa Corp. 제조판매의 Aerosil 200), 3.21g의 실라네이티드 훈증 실리카(DeGussa 제조판매의 Aerosil R972), 0.0514g의 레드 아세테이트 화이버, 0.0017g의 울트라미린 블루 BC7104(미국 뉴저어지주 사우스 플레인펠드 소재의 Whittaker, Clakne & Daniels Inc. 제조판매), 0.00059g의 Black Irox 7053(Whittaker, Clarke & Daniels Inc. 제조판매), 0.00153g의 Cromophtal Scarlet RS(Ciba Geigy Corp. 제조판매), 0.000592g의 Cromophtal Red BRN(Ciba Geigy Corp. 제조판매) 및 0.0177g의 Titanox 328(Whittaker, Clarke & Daniels Inc. 제조판매)을 혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물(one component heat-curable denture base composition)을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 이 클라스크를 163℉의 물에 1 1/2 시간동안, 이어서 212℉의 물에 1/2시간동안 담그어서, 표2에서 보는 바와 같이 4,400 psi의 요곡항복강도 요곡항복점에서와, 0.45인치의 휨량과 약 98,000psi의 탄성계수 및 4.0ft·lb/inch의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상이 만들어진다.38.77 g aliphatic ring polyester urethane acrylate CN964 (Sartomer), 6.84 g isodecyl methacrylate, 0.4 g dibenzoyl peroxide, 0.019 g butylated hydroxytoluene, 0.008 g gamma-methacryloxy Propyltrimethoxysilane, 45.41 g of poly (methyl methacrylate-co-ethyl methacrylate: 54.5: 45.5), 5.27 g of non-silanatied fumed silica (DeGussa Corp. Aerosil 200), 3.21 g of silanized fumed silica (Aerosil R972 from DeGussa), 0.0514 g of red acetate fiber, 0.0017 g of Ultramirin blue BC7104 (Whittaker, Clakne & Daniels, South Plainfeld, NJ, USA) Inc.), 0.00059 g Black Irox 7053 (Whittaker, Clarke & Daniels Inc.), 0.00153 g Cromophtal Scarlet RS (Ciba Geigy Corp.), 0.000592 g Cromophtal Red BRN (Ciba Geigy Corp. Manufacturing and sales) and 0.0177 g of Titanox 3 28 (manufactured by Whittaker, Clarke & Daniels Inc.) is mixed to form a set of one component heat-curable denture base compositions. The composition was molded in a denture flask and the flask was immersed in 163 ° F. for 1 1/2 hours, followed by 212 ° F. for 1/2 hour, as shown in Table 2, at 4,400 psi Yield strength Polymer denture bases are made at the flexural yield point and with 0.45 inch of deflection, about 98,000 psi elastic modulus, and 4.0 notch / lb / inch unnotched Izod test impact strength.
Example 2Example 2
의치상(Denture Base)Denture Base
38.77g의 지방족고리 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 CN964(Sartomer), 6.84g의 이소데실 메타크릴레이트, 0.4g의 디벤조일 퍼옥사이드, 0.019g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.008g의 감마-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 45.41g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에틸 메타크릴레이트: 54.5:45.5), 5.27g의 논-실라네이티드(non-silanatied) 훈증 실리카3.21g의 실라네이티드 훈증 실리카 0.0514g의 레드 아세테이트 화이버, 0.0017g의 울트라미린 블루 BC7014 0.00059g의 Black Irox 7053, 0.00153g의 Cromophtal Scarlet RS, 0.000592g의 Cromophtal Red BRN 및 0.0177g의 Titanox 328을 혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 이 클라스크를 212℉의 끓는 물에 1시간동안 담그어서, 표2에서 보는 바와 같이 4,720 psi의 요곡항복강도와, 요곡항복점에서와, 0.46인치의 휨량과 약 108,000psi의 탄성계수 및 5.4ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상이 만들어진다.38.77 g aliphatic ring polyester urethane acrylate CN964 (Sartomer), 6.84 g isodecyl methacrylate, 0.4 g dibenzoyl peroxide, 0.019 g butylated hydroxytoluene, 0.008 g gamma-methacryloxy Propyltrimethoxysilane, 45.41 g poly (methyl methacrylate-co-ethyl methacrylate: 54.5: 45.5), 5.27 g non-silanatied fumed silica 3.21 g silanated fumigation A set of one-component thermoset denture bases mixed with 0.0514 g red acetate fiber, 0.0017 g Ultramirin blue BC7014 0.00059 g Black Irox 7053, 0.00153 g Cromophtal Scarlet RS, 0.000592 g Cromophtal Red BRN, and 0.0177 g Titanox 328 Form the composition. The composition was molded in a denture flask and the flask was immersed in 212 ° F. boiling water for 1 hour, yielding a flexural yield strength of 4,720 psi, a flexural yield of 0.46 inches, and a flexural yield point as shown in Table 2. Polymer denture bases were made with an elastic modulus of about 108,000 psi and a non-notched Izod test impact strength of 5.4 ft · lb / in.
Example 3Example 3
의치상(Denture Base)Denture Base
38.77g의 지방족고리 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 CN964, 6.84g의 이소데실 메타크릴레이트, 0.4g의 디벤조일 퍼옥사이드, 0.019g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.008g의 감마-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 45.41g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에틸 메타크릴레이트: 54.5:45.5), 5.27g의 논-실라네이티드 훈증 실리카3.21g의 실라네이티드 훈증 실리카 0.0514g의 레드 아세테이트 화이버, 0.0017g의 울트라미린 블루 BC7014 0.00059g의 Cromophtal Red BRN 및 0.0177g의 Titanox 328을 혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 동 플라스크를 212℉의 끓는 물에 1 1/2시간동안 담그어서, 표2에서 보는 바와 같이 4,050 psi의 요곡항복강도와, 요곡항복점에서와, 0.46인치의 휨량과 약 98,700psi의 탄성계수 및 5.2ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상을 만든다.38.77 g aliphatic ring polyester urethane acrylate CN964, 6.84 g isodecyl methacrylate, 0.4 g dibenzoyl peroxide, 0.019 g butylated hydroxytoluene, 0.008 g gamma-methacryloxypropyltrimeth Oxysilane, 45.41 g poly (methyl methacrylate-co-ethyl methacrylate: 54.5: 45.5), 5.27 g non-silaneated fumed silica 3.21 g silaneated fumed silica 0.0514 g red acetate fiber, 0.0017 g of Ultramarine Blue BC7014 0.00059 g of Cromophtal Red BRN and 0.0177 g of Titanox 328 are mixed to form a set of one-component thermosetting denture base compositions. The composition was molded in a denture flask and the flask was immersed in 212 ° F. boiling water for 1 1/2 hours, yielding a yield yield of 4,050 psi and a yield yield of 0.46 inches, as shown in Table 2. A polymer denture base with a deflection of about 98,700 psi and an unnotched Izod test impact strength of 5.2 ft · lb / in was created.
Example 4Example 4
의치상(Denture Base)Denture Base
38.77g의 지방족고리 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 CN964, 6.84g의 이소데실 메타크릴레이트, 0.4g의 디벤조일 퍼옥사이드, 0.019g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.008g의 감마-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 45.41g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에틸 메타크릴레이트: 54.5:45.5), 5.27g의 논-실라네이티드 훈증 실리카3.21g의 실라네이티드 훈증 실리카 0.0514g의 레드 아세테이트 화이버, 0.0017g의 울트라미린 블루 BC7014 0.00059g의 Black Irox 7053, 0.00153g의 Cromophtal Scarlet RS, 0.000592g의 Cromophtal Red BRN 및 0.0177g의 Titanox 328을 혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 동 클라스크를 163℉의 물에 1 1/2 시간동안, 이어서 212℉의 끓는 물에 1 1/2시간동안 담그어서, 표2에서 보는 바와 같이 4,600 psi의 요곡항복강도와, 요곡항복점에서와, 0.46인치의 휨량과 약 108,000psi의 탄성계수 및 4.4ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상을 만든다.38.77 g aliphatic ring polyester urethane acrylate CN964, 6.84 g isodecyl methacrylate, 0.4 g dibenzoyl peroxide, 0.019 g butylated hydroxytoluene, 0.008 g gamma-methacryloxypropyltrimeth Oxysilane, 45.41 g poly (methyl methacrylate-co-ethyl methacrylate: 54.5: 45.5), 5.27 g non-silaneated fumed silica 3.21 g silaneated fumed silica 0.0514 g red acetate fiber, 0.0017 g Ultramirin Blue BC7014 0.00059 g Black Irox 7053, 0.00153 g Cromophtal Scarlet RS, 0.000592 g Cromophtal Red BRN and 0.0177 g Titanox 328 are mixed to form a set of one-component thermoset denture base compositions. The composition was molded in a denture flask and the flask was immersed in 163 ° F. for 1 1/2 hours and then in 212 ° F. boiling water for 1 1/2 hours, as shown in Table 2, 4,600 psi. A polymer denture base with a yield yield strength of, a yield yield of 0.46 inches, an elastic modulus of about 108,000 psi, and an unnotched Izod test impact strength of 4.4 ft · lb / in is created.
Example 5Example 5
의치상(Denture Base)Denture Base
38.69g의 지방족고리 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 CN964(Sartomer), 6.84g의 이소데실 메타크릴레이트, 0.24g의 삼차 부틸 퍼이소노나이아트(tert-butyl perisononanoate), 0.24g의 벤조피나코올, 0.019g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.008g의 감마-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 45.6g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에틸 메타크릴레이트: 54.5:45.5), 5.14g의 논-실라네이티드 훈증 실리카3.21g의 실라네이티드 훈증 실리카를 혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 동 플라스크를 212℉의 끓는 물에 1시간동안 담그어서, 표2에서 보는 바와 같이 4,390 psi의 요곡항복강도와, 요곡항복점에서와, 0.44인치의 휨량과 약 109,000psi의 탄성계수 및 3.7ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상을 만든다.38.69 g aliphatic ring polyester urethane acrylate CN964 (Sartomer), 6.84 g isodecyl methacrylate, 0.24 g tert-butyl perisononanoate, 0.24 g benzopinacool, 0.019 g Butylated hydroxytoluene, 0.008 g gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 45.6 g poly (methyl methacrylate-co-ethyl methacrylate: 54.5: 45.5), 5.14 g non-silanei Tied fumed silica 3.21 g of silanated fumed silica are mixed to form a set of one-component thermosetting denture base compositions. The composition was molded in a denture flask and the flask was immersed in 212 ° F. boiling water for 1 hour, yielding a flexural yield strength of 4,390 psi, a flexural yield of about 0.44 inches and a flexural yield of about 0.44 inches, as shown in Table 2. Polymer denture bases having an elastic modulus of 109,000 psi and an unnotched Izod test impact strength of 3.7 ft · lb / in are made.
Example 6Example 6
의치상(Denture Base)Denture Base
38.69g의 지방족고리 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 CN964(Sartomer), 6.84g의 이소데실 메타크릴레이트, 0.24g의 삼차 부틸 퍼이소노나이아트, 0.24g의 벤조피나코올, 0.019g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.008g의 감마-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 45.6g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에틸 메타크릴레이트: 54.5:45.5), 5.14g의 논-실라네이티드 훈증 실리카3.21g의 실라네이티드 훈증 실리카를 혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 동 플라스크를 212℉의 끓는 물에 1 1/2시간동안 담그어서, 표2에서 보는 바와 같이 4,310 psi의 요곡항복강도와, 요곡항복점에서와, 0.46인치의 휨량과 약 103,000psi의 탄성계수 및 4.2ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상을 만든다.38.69 g aliphatic ring polyester urethane acrylate CN964 (Sartomer), 6.84 g isodecyl methacrylate, 0.24 g tertiary butyl perisonone art, 0.24 g benzopinacool, 0.019 g butylated hydroxytoluene , 0.008 g of gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 45.6 g of poly (methyl methacrylate-co-ethyl methacrylate: 54.5: 45.5), 5.14 g of non-silaneated fumed silica The silanated fumed silica is mixed to form a set of one-component thermoset denture base compositions. The composition was molded in a denture flask and the flask was immersed in 212 ° F. boiling water for 1 1/2 hours, yielding a yield yield of 4,310 psi and a yield yield of 0.46 inches, as shown in Table 2. A polymer denture base with a warpage and an elastic modulus of about 103,000 psi and a non-notched Izod test impact strength of 4.2 ft · lb / in was created.
Example 7Example 7
의치상(Denture Base)Denture Base
38.69g의 지방족고리 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 CN964(Sartomer), 6.84g의 이소데실 메타크릴레이트, 0.24g의 삼차 부틸 퍼이소노나이아트, 0.24g의 벤조피나코올, 0.019g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.008g의 감마-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 45.6g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에틸 메타크릴레이트: 54.5:45.5), 5.13g의 논-실라네이티드 훈증 실리카 3.21g의 실라네이티드 훈증 실리카를 혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 동 플라스크를 163℉의 물에 1 1/2시간동안, 이어서 212℉의 끓는 물에 1 1/2시간동안 담그어서, 표2에서 보는 바와 같이 5,160 psi의 요곡항복강도와, 요곡항복점에서와, 0.46인치의 휨량과 약 125,000psi의 탄성계수 및 4.7ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상을 만든다.38.69 g aliphatic ring polyester urethane acrylate CN964 (Sartomer), 6.84 g isodecyl methacrylate, 0.24 g tertiary butyl perisonone art, 0.24 g benzopinacool, 0.019 g butylated hydroxytoluene , 0.008 g of gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 45.6 g of poly (methyl methacrylate-co-ethyl methacrylate: 54.5: 45.5), 5.13 g of non-silaneated fumed silica of 3.21 g The silanated fumed silica is mixed to form a set of one-component thermoset denture base compositions. The composition was molded in a denture flask, and the flask was immersed in 163 ° F. water for 1 1/2 hours and then in 212 ° F. boiling water for 1 1/2 hours, as shown in Table 2 at 5,160 psi. A polymer denture base is created with a flexural yield strength, a flexural yield point of 0.46 inches, an elastic modulus of about 125,000 psi, and a non-notched Izod test impact strength of 4.7 ft · lb / in.
Example 8Example 8
의치상(Denture Base)Denture Base
34.2g의 지방족고리 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 CN964(Sartomer), 11.4g의 트리메틸롤프로판 폴리옥시프로필렌 트리아크릴레이트 CD501(Sartomer 제조판매), 0.4g의 디벤조일 퍼옥사이드, 0.02g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.008g의 감마 메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 45.6g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에칠 메타크릴레이트: 54.5:45.5), 5.13g의 논-실라네이티드 훈증 실리카 및 3.21g의 실라네이티드 훈증 실리카를 혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 동 플라스크를 163℉의 물에 1 1/2시간동안, 이어서 212℉의 끓는 물에 1 1/2시간동안 담그어서, 표2에서 보는 바와 같이 5,520 psi의 요곡항복강도와, 요곡항복점에서와, 0.439인치의 휨량과 약 146,500psi의 탄성계수 및 3.8ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상을 만든다.34.2 g aliphatic ring polyester urethane acrylate CN964 (Sartomer), 11.4 g trimethylolpropane polyoxypropylene triacrylate CD501 (manufactured by Sarmer), 0.4 g dibenzoyl peroxide, 0.02 g butylated hydroxy Toluene, 0.008 g gamma methacryloxypropyltrimethoxysilane, 45.6 g poly (methyl methacrylate-co-ethyl methacrylate: 54.5: 45.5), 5.13 g non-silanated fumed silica and 3.21 g The silanated fumed silica of is mixed to form a set of one-component thermosetting denture base compositions. The composition was molded in a denture flask and the flask was immersed in 163 ° F. water for 1 1/2 hours and then in 212 ° F. boiling water for 1 1/2 hours, as shown in Table 2 at 5,520 psi. Polymer denture bases were created with flexural yield strength, flexural yield point, 0.439 inch deflection, elastic modulus of about 146,500 psi, and non-notched Izod test impact strength of 3.8 ft · lb / in.
Example 9Example 9
의치상(Denture Base)Denture Base
26.93g의 지방족고리 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 CN964(Sartomer), 6.84g의 지방족고리 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 CD963(Sartomer 제조판매), 11.4g의 트리메틸롤프로판 폴리옥시프로필렌 트리아크릴레이트 CD501(Sartomer 제조판매), 0.4g의 디벤조일 퍼옥사이드, 0.02g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.008g의 감마 메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 45.6g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에칠 메타크릴레이트: 54.5:45.5), 5.13g의 논-실라네이티드 훈증 실리카 및 3.21g의 실라네이티드 훈증 실리카를 혼합하여 일단의 인공치아 재료를 형성한다. 이 재료를, 두 부분으로 조합구성된 금속 몰드내의 치아모양 성형공동내부로, 트랜스퍼 몰딩법에 의해 500psi의 압력으로 사출한 후 250℉의 온도에서 6분간 경화시켜 폴리머 치아를 형성한다.26.93 g aliphatic ring polyester urethane acrylate CN964 (Sartomer), 6.84 g aliphatic ring polyester urethane acrylate CD963 (manufactured by Sartomer), 11.4 g trimethylolpropane polyoxypropylene triacrylate CD501 (manufactured by Sartomer) , 0.4 g dibenzoyl peroxide, 0.02 g butylated hydroxytoluene, 0.008 g gamma methacryloxypropyltrimethoxysilane, 45.6 g poly (methyl methacrylate-co-ethyl methacrylate: 54.5 : 45.5), 5.13 g of non-silanated fumed silica and 3.21 g of silanized fumed silica are mixed to form a set of artificial tooth materials. The material is injected into the tooth-forming cavity in a metal mold composed of two parts, injected at a pressure of 500 psi by transfer molding and then cured for 6 minutes at a temperature of 250 ° F. to form polymer teeth.
열경화 사이클후, 상기 금속 몰드 및 그 성형치아를 약 40~45℉에서 6분간 냉각시킨다. 이 폴리머 치아는 표2에서 보는 바와 같이 213,000psi의 탄성계수와, 3.1ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가진다.After the heat curing cycle, the metal mold and its molded teeth are cooled for 6 minutes at about 40-45 ° F. This polymer tooth has an elastic modulus of 213,000 psi and a non-notched Izod test impact strength of 3.1 ft · lb / in as shown in Table 2.
Example 10Example 10
사출성형 의치상(Injection-Molded Denture Base)Injection-Molded Denture Base
Example 1에서와 같이 만들어진 일성분 열경화성 의치상 조성물 30g을 플라스크내에 수납된 몰드내부로 사출주입하고, 동 플라스크를 끓는 물(212℉)에 1/2시간동안 담그어서 폴리머 의치상을 형성한다.30 g of the one-component thermosetting denture base composition made as in Example 1 is injected into a mold housed in a flask, and the flask is immersed in boiling water (212 ° F.) for 1/2 hour to form a polymer denture base.
Example 11Example 11
의치상(Dentrue Base)Dentrue Base
A. 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에틸 메타크릴레이트: 54:5:45.5)로 이루어진 폴리머 충전재 131.5g에 대한 플라즈마 처리는, 결합성(반응성) 표면을 형성하기 위해 행하여진 Advanced Plasma Systems Inc.(St. Petersburg, Florida 소재)에 의한 가스 플라즈마 처리였다.A. Plasma treatment on 131.5 g of a polymer filler consisting of poly (methyl methacrylate-co-ethyl methacrylate: 54: 5: 45.5) was performed to form a binding (reactive) surface. (St. Petersburg, Florida).
B. 의치상 제작B. Denture Fabrication
45.6g의 전항(A)과 같이 플라즈마 처리된 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에틸 메타크릴레이트: 54:5:45.5)를 Example 1의 상응성분과 대체혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 동 플라스크를 163℉의 물에 1 1/2시간동안, 이어서 212℉의 물에 1/2시간동안 담그어서 한 폴리머 의치를 만다.Plasma-treated poly (methyl methacrylate-co-ethyl methacrylate: 54: 5: 45.5) as 45.6 g of preceding item (A) was mixed with the corresponding component of Example 1 to prepare a set of one-component thermosetting denture base compositions. Form. The composition is molded in a denture flask and the flask is immersed in 163 ° F. water for 1 1/2 hours followed by 212 ° F. water for 1/2 hour to make one polymer denture.
Example 12Example 12
의치상(Dentrue Base)Dentrue Base
34.98g의 7,7,9-트리메틸-4, 13-디옥소-3, 14-디옥사-5, 12-디아자헥사데칸-1, 16-디올디메타크릴레이트, 10g의 지방족고리 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 CN964(Sartomer), 0.4g의 디벤조일 퍼옥사이드, 0.02g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.01g의 감마 메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 47.84g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-에칠 메타크릴레이트: 54.5:45.5), 5.39g의 논-실라네이티드 훈증 실리카 및 3.37g의 실라네이티드 훈증 실리카를 혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 동 플라스크를 163℉의 물에 1 1/2시간동안, 이어서 212℉의 끓는 물에 1 1/2시간동안 담그어서, 표2에서 보는 바와 같이 13,900 psi의 요곡강도와, 0.32 인치의 파단점 휨량과 약 374,000psi의 탄성계수 및 2.8ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상을 만든다.34.98 g of 7,7,9-trimethyl-4, 13-dioxo-3, 14-dioxa-5, 12-diazahexadecane-1, 16-dioldimethacrylate, 10 g of alicyclic ring polyester Urethane acrylate CN964 (Sartomer), 0.4 g of dibenzoyl peroxide, 0.02 g of butylated hydroxytoluene, 0.01 g of gamma methacryloxypropyltrimethoxysilane, 47.84 g of poly (methyl methacrylate-co Ethyl methacrylate: 54.5: 45.5), 5.39 g of non-silaneated fumed silica and 3.37 g of silanated fumed silica are mixed to form a set of one-component thermosetting denture base compositions. The composition was molded in a denture flask and the flask was immersed in 163 ° F. for 1 1/2 hours and then in 212 ° F. boiling water for 1 1/2 hours, as shown in Table 2 at 13,900 psi. A polymer denture base with a flexural strength, a break point deflection of 0.32 inches, an elastic modulus of about 374,000 psi and an unnotched Izod test impact strength of 2.8 ft · lb / in is produced.
Example 13Example 13
의치상(Dentrue Base)Dentrue Base
34.98g의 7,7,9-트리메틸-4, 13-디옥소-3, 14-디옥사-5, 12-디아자헥사데칸-1, 16-디올디메타크릴레이트, 10g의 트리메틸롤프로판 폴리옥시에틸렌 트리아클레이트 SR502(Sartomer 제조판매), 0.40g의 디벤조일 퍼옥사이드, 0.02g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.01g의 감마-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 47.84g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-n-부틸 메타크릴레이트-코-메타크릴레이티드-부타디엔 스티렌 라버: 92.1:2.5:5.4), 5.39g의 논-실라네이티드 훈증 실리카 및 3.37g의 실라네이티드 훈증 실리카를 혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 동 플라스크를 163℉의 물에 1 1/2시간동안, 이어서 212℉의 끓는 물에 1 1/2시간동안 담그어서, 표2에서 보는 바와 같이 14,100psi의 요곡강도와, 0.41인치의 파단점 휨량과 약 376,000psi의 탄성계수 및 4.0ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상을 만든다.34.98 g 7,7,9-trimethyl-4, 13-dioxo-3, 14-dioxa-5, 12-diazahexadecane-1, 16-dioldimethacrylate, 10 g trimethylolpropane poly Oxyethylene triacrylate SR502 (Sartomer), 0.40 g dibenzoyl peroxide, 0.02 g butylated hydroxytoluene, 0.01 g gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 47.84 g poly (methyl Methacrylate-co-n-butyl methacrylate-co-methacrylated-butadiene styrene laver: 92.1: 2.5: 5.4), 5.39 g of non-silaneated fumed silica and 3.37 g silanated fumed silica The mixture is mixed to form a one-component thermosetting denture base composition. The composition was molded in a denture flask and the flask was immersed in 163 ° F. for 1 1/2 hours and then in 212 ° F. boiling water for 1 1/2 hours, as shown in Table 2 at 14,100 psi. A polymer denture base with a flexural strength, 0.41 inch breaking point deflection, an elastic modulus of about 376,000 psi, and a non-notched Izod test impact strength of 4.0 ft · lb / in was created.
Example 14Example 14
의치상(Dentrue Base)Dentrue Base
34.97g의 7,7,9-트리메틸-4, 13-디옥소-3, 14-디옥사-5, 12-디아자헥사데칸-1, 16-디올디메타크릴레이트, 10g의 트리메틸롤프로판 폴리옥시에틸렌 트리아크릴레이트 SR499(Sartomer 제조판매), 0.40g의 디벤조일 퍼옥사이드, 0.02g의 부틸레이티드 히드록시톨루엔, 0.01g의 감마 메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 47.84g의 폴리(메틸 메타크릴레이트-코-n부틸 메타크릴레이트-코-메타크릴레이티드 부타디엔스트렌 라버: 92.1:2.5:5.4), 5.39g의 논-실라네이티드 훈증 실리카 및 3.37g의 실라네이티드 훈증 실리카를 혼합하여 일단의 일성분 열경화성 의치상 조성물을 형성한다. 이 조성물을 의치 플라스크내에서 몰드시키고, 동 플라스크를 163℉의 물에 1 1/2시간동안, 이어서 212℉의 끓는 물에 1 1/2시간동안 담그어서, 표2에서 보는 바와 같이 14,500psi의 요곡강도와, 0.40인치의 파단점 휨량과 약 373,000psi의 탄성계수 및 3.3ft·lb/in의 비노치 Izod 테스트 충격강도를 가지는 폴리머 의치상을 만든다.34.97 g of 7,7,9-trimethyl-4, 13-dioxo-3, 14-dioxa-5, 12-diazahexadecane-1, 16-dioldimethacrylate, 10 g of trimethylolpropane poly Oxyethylene triacrylate SR499 (Sartomer), 0.40 g dibenzoyl peroxide, 0.02 g butylated hydroxytoluene, 0.01 g gamma methacryloxypropyltrimethoxysilane, 47.84 g poly (methyl meta Acrylate-co-nbutyl methacrylate-co-methacrylated butadiene styrene rubber: 92.1: 2.5: 5.4), 5.39 g of non-silaneated fumed silica and 3.37 g of silanated fumed silica To form a one-component thermosetting denture base composition. The composition was molded in a denture flask and the flask was immersed in 163 ° F. for 1 1/2 hours and then in 212 ° F. boiling water for 1 1/2 hours, as shown in Table 2 at 14,500 psi. A polymer denture base with curvature strength, 0.40 inch breaking point deflection, an elastic modulus of about 373,000 psi, and an unnotched Izod test impact strength of 3.3 ft · lb / in was created.
Example 1,5,8 및 9의 조성은 표1에 보여져 있다.The compositions of Examples 1, 5, 8 and 9 are shown in Table 1.
표1A. (의치상 조성)Table 1A. (Denture base composition)
다음 표 2는 종래기술에 따른 Example 1A~1H의 폴리머 제품들 및 본 발명에 따른 Example 1~9 alc 12~14의 폴리머 제품들의 요곡강도(flexural strength), 휨량(deflection), 탄성계수(modulus of elasticity), 비노치 Izod 테스트 충격강도(unnotched Izod impact strength) 및/또는 요곡피로수명(flexural fatiguelife) 비교표이다.Table 2 shows the flexural strength, deflection and modulus of the polymer products of Example 1A to 1H according to the prior art and the polymer products of Examples 1 to 9 alc 12 to 14 according to the present invention. elasticity, unnotched Izod impact strength and / or flexural fatiguelife comparison table.
종래의 의치상 재료들중 어떤 것은 Example 1G에서와 같이 저분자량 모노머를 포함하고, 또 50,000이상의 파단 요곡회수를 가진다. 적어도 한 아크릴 분자부분들 및 적어도 약 200이상의 그램분자량을 가지는 적어도 한 중합성 아크릴 모노머를 포함하는 종래의 의치상 조성물들은, 예컨대 Example 1C에서와 같이 Flexural Fatigue of Denture Bases Test하에 약 10,000 정도의 파단 요곡회수를 나타낸다. 본 발명의 선택된 실시예에 따른 의치상 조성물은 적어도 하나, 보다 바람직하게는 적어도 두 아크릴 분자부분들 및 적어도 200의 그램분자량을 가진 적어도 하나의 중합성 아크릴 모노머를 포함하고, Flexural Fatigue of Denture Bases Test하에 20,000 이상의 파단 요곡회수를 나타내는 폴리머 재료를 형서하는, 우수한 물리적 특성들을 제공한다.Some of the conventional denture base materials include low molecular weight monomers as in Example 1G and have more than 50,000 fracture flexures. Conventional denture base compositions comprising at least one acrylic molecular moiety and at least one polymerizable acrylic monomer having a gram molecular weight of at least about 200 or more are about 10,000 fracture fractures under the Flexural Fatigue of Denture Bases Test, for example as in Example 1C. Indicates. The denture base composition according to a selected embodiment of the present invention comprises at least one, more preferably at least two acrylic molecular moieties and at least one polymerizable acrylic monomer having a gram molecular weight of at least 200, and under Flexural Fatigue of Denture Bases Test It provides excellent physical properties that form a polymer material exhibiting more than 20,000 fracture flexures.
본 발명의 한 선택된 실시예는, 저분자량 모노머를 포함하지 않는 중합성 조성물로부터 형성된 치과용 폴리머 제품들을 제공하는데, 이들 제품은 바람직하게는 적어도 2.5, 보다 바람직하게는 적어도 3.0ft·lbs/in의 비노치 Izod 테스트 충격 강도를 나타내고 또한 바람직하게는 적어도 50,000의 파단 요곡회수를 나타낸다. 종래에는 이와 같이, 저분자량 모노머가 없는 중합성 조성물로부터 되어 적어도 3.0ft·lbs/in의 비노치 Izod 테스트 충격 강도와 50,000의 파단 요곡회수를 나타내는 치과용 폴리머 제품들은 제공되지 못하였다. 비교실시예들인 Example 1A, 1B 및 1G에서 예시된 종래의 중합성 조성물들은 각각 저분량 모노머인 메틸메타크릴레이트를 20중량퍼센트 함유한다. 비교실시예들인 Example 1C, 1D, 1E 및 1F에서 예시된 종래의 치과용 폴리머 제품들은 각각 거의 2.5ft·lbs/in의 비노치 Izod 테스트 충격 강도를 나타낸다. 비교 실시예들인 Example 1D, 1E 및 1F의 치과용 폴리머 제품들은 이들의 영구변형점에서 낮은 휨량 및 Example 1C의 폴리머와 유사한 폴리머 사용으로 인해 Flexural Fatigue of Denture Bases Test하에 50,000 이하의 파단 요곡회수를 가지는 것으로 파악된다.One selected embodiment of the present invention provides dental polymer products formed from polymerizable compositions that do not include low molecular weight monomers, which are preferably at least 2.5, more preferably at least 3.0 ft · lbs / in. It exhibits a non-notched Izod test impact strength and preferably shows at least 50,000 fracture times. As such, dental polymer products have not been provided thus far from polymerizable compositions devoid of low molecular weight monomers and exhibiting a non-notched Izod test impact strength of at least 3.0 ft · lbs / in and a break recovery time of 50,000. The conventional polymerizable compositions illustrated in Comparative Examples Example 1A, 1B and 1G each contain 20% by weight of low molecular weight methyl methacrylate. The conventional dental polymer products illustrated in Comparative Examples Example 1C, 1D, 1E and 1F each exhibit an unnotched Izod test impact strength of nearly 2.5 ft · lbs / in. Examples of dental polymers of Examples 1D, 1E, and 1F, which are comparative examples, had less than 50,000 fracture flexures under the Flexural Fatigue of Denture Bases Test due to the low warpage at their permanent strain point and the use of a polymer similar to that of Example 1C. It is understood.
Example 1~8로 예시된 본 발명에 따른 조성물의 제품들은 Example 1A, 1B, 1C, 1D, 1E, 1F 및 1G를 통해 예시된 종래의 제품들보다 큰 영구변형점 휨량을 나타낸다.The products of the compositions according to the invention illustrated by Examples 1-8 show a greater permanent strain point warpage than the conventional products illustrated by Examples 1A, 1B, 1C, 1D, 1E, 1F and 1G.
Example 1로 예시된 바와 같은 본 발명에 따른 조성물로 된 제품의 요곡피로 수명은, 비교실시예들인 Example 1A, 1B, 1C 및 1G를 통해 예시된 종래의 모든 알려진 제품들보다 훨씬 뛰어나다. 요곡피로수명테스트에서의 2.5㎜(0.1인치)휨량은, 해당 제품을 구강내에 설치사용할 때의 실제 휨량이 1㎜ 이하로 알려져 있기 때문에 실사용 휨량보다 큰 것이다. 예컨대, 관련 시험장치를 통해 나타난 Example 1의 제품에 대한 1,088,000 이상이라는 파단 요곡회수는, 해당 제품을 실제 사용할 때의 1㎜ 이하의 휨량하에서는 적어도 수백만 파단 요곡회수에 해당하는 것이다. 본 발명에 따른 열경화성 의치상 재료는 Example 1A, 1B, 1C 및 1G에서 예시된 종래의 의치상 재료로 된 제품들에 비해 월등히 큰 평균 파단 요곡회수 즉, 파단전의 벤딩사이클수를 나타낸다.The yaw fatigue life of the product of the composition according to the invention as illustrated by Example 1 is far superior to all known products exemplified by the comparative examples Example 1A, 1B, 1C and 1G. The 2.5 mm (0.1 inch) warpage amount in the bending fatigue life test is larger than the actual warpage amount because the actual warpage amount when the product is used in the oral cavity is known to be 1 mm or less. For example, more than 1,088,000 broken bends for the product of Example 1, as shown by the relevant test equipment, are at least several million broken bends under a deflection of less than 1 mm when the product is actually used. The thermoset denture base material according to the present invention exhibits a significantly higher average fracture bending time, i.e., the number of bending cycles before fracture, as compared to products of the conventional denture base material illustrated in Examples 1A, 1B, 1C and 1G.
Example 12, 13 및 14로 예시된 본 발명에 따른 조성물로 된 제품의 요곡강도는 Example 1A, 1B, 1C, 1D, 1E, 1F 및 1G로 예시된 종래의 제품과 같거나 더 크다. Example 12 및 13의 제품들의 요곡피로수명은 Example 1A, 1B 및 1C의 종래 제품들보다 뛰어나다.The flexural strength of the product of the composition according to the invention illustrated by Examples 12, 13 and 14 is equal to or greater than the conventional products illustrated by Examples 1A, 1B, 1C, 1D, 1E, 1F and 1G. The yaw fatigue life of the products of Examples 12 and 13 is superior to the conventional products of Examples 1A, 1B and 1C.
본 발명의 열경화성 의치 재료는 바람직하게는 벤조일 퍼옥사이드(BRO), 또는 삼차 부틸 퍼이소노나노아트(TBPIN) 또는 벤조피나코올을 포함한다.The thermosetting denture material of the present invention preferably comprises benzoyl peroxide (BRO), or tertiary butyl perisononanoat (TBPIN) or benzopinacool.
여기에서는 본 발명이 특정 실시예들을 통해 상세히 설명되어 있으나 본 발명의 범위가 그러한 실시예들에만 국한되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사항 및 첨부된 특허청구의 범위를 벗어나지 않는 범주내에서 다른 방법들로도 실시될 수 있음이 이해되어야 한다.Although the present invention has been described in detail through specific embodiments thereof, the scope of the present invention is not limited to such embodiments, and other methods may be used within the scope of the technical details of the present invention and the appended claims. It should be understood that it may be practiced.
Claims (46)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8194093A | 1993-06-23 | 1993-06-23 | |
| US08/081,940 | 1993-06-23 | ||
| US08/240,857 | 1994-05-16 | ||
| US08/240,857 US5502087A (en) | 1993-06-23 | 1994-05-16 | Dental composition, prosthesis, and method for making dental prosthesis |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR950000169A KR950000169A (en) | 1995-01-03 |
| KR100266981B1 true KR100266981B1 (en) | 2001-11-22 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101319922B1 (en) | 2011-06-23 | 2013-10-18 | 대구보건대학교산학협력단 | Denture base resin composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101319922B1 (en) | 2011-06-23 | 2013-10-18 | 대구보건대학교산학협력단 | Denture base resin composition |
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