KR100258570B1 - Process for the preparation of biaxially oriented polyester film having good thickness uniformity - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 두께 균일성이 우수한 이축배향 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a biaxially oriented polyester film having excellent thickness uniformity.
폴리에스테르 필름은 기계적 강도 및 내열성, 전기절연성, 내약품성이 우수하여 자기기록매체, 식품포장, 전기절연체 등의 용도로 그 사용량이 증대되어 왔다. 특히 폴리에스테르 필름은 기계적 강도와 내열성이 우수하여 비디오테이프, 오디오테이프, 컴퓨터테이프 제조에 있어서 베이스 필름(Base Film)으로 그 활용가치가 매우 높다. 따라서 폴리에스테르 필름의 제조에 있어서 고도의 자기기록 밀도와 고도의 평활성이 요구되는 현재의 자기기록 재생장치의 기술적 수준에서 폴리에스테르 필름의 두께 균일성이 가장 중요한 위치를 차지하고 있다.Polyester film has excellent mechanical strength, heat resistance, electrical insulation, and chemical resistance, and its use has been increased for magnetic recording media, food packaging, and electrical insulators. In particular, the polyester film is excellent in mechanical strength and heat resistance, and its use value is very high as a base film in the manufacture of video tape, audio tape, and computer tape. Therefore, the thickness uniformity of the polyester film occupies the most important position in the technical level of the current magnetic recording and reproducing apparatus requiring high magnetic recording density and high smoothness in the production of polyester film.
종래의 폴리에스테르 필름의 제조방법으로서, 일본국 특허공보 제 소30-5639 호에는 폴리에스테르 단량체들을 일정한 압력, 온도, 촉매 등의 반응 조건하에서 중합하여 폴리에스테르 중합체 중간생산물(칩 또는 그래뉼)을 얻고, 이의 수분 함량이 일정수준 이하가 되도록 건조시킨 후, 압출기에서 용융압출시켜 미연신 시이트를 얻고, 이를 종방향으로 연신 후 횡방향으로 연신하여 이축 연신 폴리에스테르 필름을 얻는 것이 개시되어 있다. 이외에도, 이축 연신 공정 후에 다시 일축 또는 이축 재연신하여 필름의 강도 및 두께 균일성을 향상시키는 방법이 일본국 공개특허공보 제 소54-8672 호에 기재되어 있다.As a conventional method for producing a polyester film, Japanese Patent Publication No. 30-5639 discloses a polyester polymer intermediate product (chip or granule) by polymerizing polyester monomers under reaction conditions such as a constant pressure, temperature, and catalyst. It is disclosed to obtain a biaxially stretched polyester film by drying the substrate so that its water content is below a certain level and then melt extruding in an extruder to obtain an unstretched sheet, which is stretched in the longitudinal direction and then stretched in the transverse direction. In addition, a method of improving the strength and thickness uniformity of a film by uniaxially or biaxially redrawing again after the biaxial stretching process is described in Japanese Patent Laid-Open No. 54-8672.
한편, 미연신 시이트를 최초로 연신하는 종연신 단계가 최종의 이축배향 필름의 두께 균일성에 중요한 영향을 미친다는 점은 공지의 사실이다. 종래에는 종연신 공정에서 종연신 시이트의 두께가 균일하도록 충분하게 고배율로 종연신할 수 없었으며, 무리한 고배율 종연신이 이루어지더라도 과도한 배향결정화에 의해 폭수축이 증가되어 종연신 시이트의 양단부의 두께가 불량해질 뿐만 아니라 횡연신공정에서 파단 및 불균일 연신이 일어나게 되어 두께 균일성이 양호한 폴리에스테르 필름을 제조하는 데 한계가 있었다. 따라서, 이축배향 필름의 두께 균일성 뿐만 아니라 횡연신 공정시의 안정성을 감안할 때, 최대한도로 배향결정을 억제하면서 가능한 한 고배율로 종연신하는 방법이 요망되어져 왔다.On the other hand, it is well known that the longitudinal stretching step of initially stretching the unstretched sheet has a significant influence on the thickness uniformity of the final biaxially oriented film. Conventionally, in the longitudinal stretching process, longitudinal stretching could not be carried out at a high enough magnification so that the thickness of the longitudinal stretching sheet was uniform. Not only the defects but also breakage and non-uniform stretching in the lateral stretching process has a limit in producing a polyester film with good thickness uniformity. Therefore, in view of the thickness uniformity of the biaxially oriented film as well as the stability during the lateral stretching process, a method of longitudinally stretching at the highest possible magnification while suppressing the orientation determination to the maximum has been desired.
최근 들어 필름의 두께 균일성을 향상시키기 위한 종방향 다단계연신방법이 대두되었다. 그러나, 일본국 공개특허공보 제 소48-43772 호, 제 소50-75 호, 제 소 50-139872 호, 제 소49-42277 호, 제 소54-56674 호, 제 소58-78729 호, 제 소 58-160123 호 및 제 소60-61233 호, 및 일본국 특허공보 제 소57-48377호, 제 소 57-49377 호 및 제 소59-36851 호에 기재된 종방향 다단계연신방법은 단계별 연신 중간에 냉각과 승온과정을 반복 사용하므로 두께 균일성이 저하될 뿐만 아니라 종연신장치도 비효율적이다. 또한, 미합중국 특허 제 4,370,291 호 및 제 4,497,865 호, 일본국 공개특허공보 제 소58-118220 호에 기재된 종방향의 다단계연신 방법은 각 단계에서 복굴절률, 또는 연신온도 및 연신비를 한정하고 최종단계에서 대각연신을 행하는 것을 특징으로 하는데, 종방향 다단계연신의 핵심기술이라 할 수 있는 비결정질의 고배율 종연신 및 필름표면의 무결점을 실현하기에는 불충분한 단점이 있었다.Recently, a longitudinal multi-stage stretching method for improving the thickness uniformity of the film has emerged. However, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 48-43772, 50-75, 50-139872, 49-42277, 54-56674, 58-78729, The longitudinal multi-stage stretching methods described in subheadings 58-160123 and 60-61233, and Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-48377, 57-49377 and 59-36851 are used in stepwise stretching. Repeated use of cooling and temperature increases not only the thickness uniformity is lowered but also the longitudinal stretching device is inefficient. Further, the longitudinal multi-step stretching methods described in U.S. Patent Nos. 4,370,291 and 4,497,865 and Japanese Patent Application Laid-open No. 58-118220 limit the birefringence, or the stretching temperature and the stretching ratio at each stage, and the diagonal at the final stage. It is characterized in that the stretching is performed, but there are insufficient disadvantages of realizing amorphous high magnification longitudinal stretching and defects on the film surface, which are core technologies of longitudinal multistage stretching.
따라서 본 발명의 목적은 전술한 종래기술의 단점을 해소하여 두께 균일성이 향상되고, 필름 표면의 결점이 없는 이축배향 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a biaxially oriented polyester film which eliminates the above-mentioned disadvantages of the prior art and has improved thickness uniformity and no defects on the surface of the film.
도 1 및 2는 본 발명의 태양에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름의 3단 종연신 장치의 개략도이며;1 and 2 are schematic views of a three-stage longitudinal drawing apparatus of a biaxially oriented polyester film according to an aspect of the present invention;
도 3은 비교예에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름의 3단 종연신 장치의 개략도이다.3 is a schematic view of a three-stage longitudinal drawing apparatus of a biaxially oriented polyester film according to a comparative example.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 폴리에스테르 수지를 용융압출하고 생성된 미연신 시이트를 종방향 및 횡방향으로 연신하는 단계를 포함하는 이축배향 폴리에스테르 필름의 제조방법에 있어서, 상기 종방향 연신이 3단계 이상의 다단계로 이루어지고, 총 종연신비가 3.5배 이상이고, 종연신된 시이트의 결정화 에너지가 10 J/g 이상이 되도록 조절되고, 최종 종방향 연신단계에서는 닙롤간의 평행연신을 행하는 것을 특징으로 하는 이축배향 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, in the present invention, in the method for producing a biaxially oriented polyester film comprising the step of melt-extruding a polyester resin and stretching the resulting unstretched sheet in the longitudinal and transverse directions, the longitudinal stretching It is composed of three or more multi-stages, the total longitudinal draw ratio is 3.5 times or more, and the crystallization energy of the longitudinally stretched sheet is adjusted to 10 J / g or more, and in the final longitudinal stretching step, parallel stretching between nip rolls is performed. It provides a method for producing a biaxially oriented polyester film.
이하 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 폴리에스테르 수지로서는 통상의 폴리에스테르 수지가 사용될 수 있으며, 바람직하게는 35℃에서 오르토클로로페놀 25㎖당 0.3g의 농도로 측정한 극한 점도가 0.4 내지 0.9g/dl인 것을 사용한다. 극한 점도가 0.4g/dl 보다 작을 경우에는 연신 중 파단이 빈번히 발생하여 생산성이 저하될 뿐 아니라 최종 필름에서 기계적 강도와 같은 물성의 저하가 일어나며, 0.9g/dl 보다 큰 경우에는 용융점도가 크게 상승하여 압출성이 떨어지므로 후공정에서의 생산성이 저하된다.As the polyester resin of the present invention, a conventional polyester resin can be used, and an intrinsic viscosity measured at a concentration of 0.3 g per 25 ml of orthochlorophenol at 35 ° C. is preferably 0.4 to 0.9 g / dl. If the intrinsic viscosity is less than 0.4 g / dl, breakage occurs frequently during stretching, which leads to a decrease in productivity as well as to a decrease in physical properties such as mechanical strength in the final film. When the viscosity is higher than 0.9 g / dl, the melt viscosity increases significantly. As the extrudeability is lowered, productivity in the post process is lowered.
본 발명에 있어서, 폴리에스테르는 방향족 디카르복실산을 주성분으로 하는 산성분과 알킬렌 글리콜을 주성분으로 하는 글리콜 성분을 중축합한 것이다. 방향족 디카르복실산의 구체적인 예로는 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산. 나프탈렌디카르복실산, 사이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산, 안트라센디카르복실산, α,β-비스(2-클로로페녹시에탄-4,4'-디카르복실산 등이 있으며, 이들 중 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산 및 나프탈렌디카르복실산이 특히 바람직하다. 알킬렌글리콜로는 에틸렌 글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등을 사용할 수 있으며 이들 중 특히 에틸렌 글리콜이 바람직하다.In this invention, polyester polycondenses the acid component which has aromatic dicarboxylic acid as a main component, and the glycol component which has alkylene glycol as a main component. Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid include dimethyl terephthalate, terephthalic acid and isophthalic acid. Naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, α, β-bis (2 -Chlorophenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, and the like, of which dimethyl terephthalate, terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid are particularly preferred, as alkylene glycol, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene Glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, hexylene glycol, and the like can be used, and among these, ethylene glycol is particularly preferable.
본 발명에서의 폴리에스테르는 60중량% 이상이 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈레이트로된 호모폴리에스테르이고, 40중량% 이내에서는 공중합가능하다. 공중합성분의 구체적인 예로는 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리에틸렌글리콜, p-크실렌글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 5-나트륨설포레졸신 등의 디카르복실산 성분 및 트리멜리트산, 피로멜리트산 등의 폴리카르복실산 성분 등을 들 수 있다.The polyester in the present invention is a homopolyester of at least 60% by weight of polyethylene terephthalate or polyethylenenaphthalate, and copolymerizable within 40% by weight. Specific examples of the copolymer component include dicarboxylic acid components and trimellis such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 5-sodium sulfolezocin Polycarboxylic acid components, such as a triacid and a pyromellitic acid, etc. are mentioned.
본 발명의 방법에 따르면, 폴리에스테르 수지를 통상의 방법에 따라 용융압출하여 미연신 시이트를 제조한 후 이를 특정방법에 따라 종연신하게 된다.According to the method of the present invention, a polyester resin is melt-extruded according to a conventional method to prepare an unstretched sheet, and then longitudinally stretched according to a specific method.
본 발명의 종연신 방법에 의하면, 총종연신비 3.5배 이상의 고배율연신에 의해 종연신 시이트의 두께 균일성이 향상되고, 최종 종연신 단계에서 닙롤간의 평행연신을 수행함으로써 필름표면의 종방향 줄흠(Scratch)이 방지되고, 종연신 시이트의 결정화에너지가 10 J/g 이상이 되도록 3단 이상의 다단계 종연신함으로써 종연신 시이트의 폭수축이 감소되고 배향결정이 덜 진행되어 후속 횡연신공정에서의 파단 및 불균일 연신이 감소하게 되므로, 궁극적으로 폴리에스테르 필름의 두께가 폭방향 및 길이방향으로 균일하게 된다.According to the longitudinal stretching method of the present invention, the longitudinal uniformity of the longitudinal stretch sheet is improved by high magnification stretching of 3.5 times or more in the total longitudinal stretch ratio, and the longitudinal stretching of the film surface is performed by performing parallel stretching between nip rolls in the final longitudinal stretching step. ), Multi-stage longitudinal stretching of three or more stages so that the crystallization energy of the longitudinally stretched sheet is 10 J / g or more, thereby reducing the shrinkage of the longitudinally stretched sheet and making less orientation determination, resulting in breakage and non-uniformity in the subsequent transverse stretching process. Since the stretching is reduced, the thickness of the polyester film is ultimately uniform in the width direction and the longitudinal direction.
본 원에서, "닙롤간의 평행연신"이라 함은 회전방향이 동일한 두 연신롤의 정점 상에 위치한 닙롤들 사이에서 두 연신롤의 속도차에 의해 연신하는 것을 의미하며, "종연신 시이트의 결정화에너지가 10 J/g 이상"이라 함은 결정화의 과정에서 발열되는 에너지가 일정수준 이상임을 의미하는 것으로 종연신 시이트의 배향결정이 일정수준 이하라는 의미를 내포하고 있다. 또한 "연신온도"라 함은 연신롤의 표면온도를 말한다.As used herein, "parallel stretching between nip rolls" means stretching by the speed difference between two stretching rolls between nip rolls positioned on the vertices of two stretching rolls having the same rotation direction, and "crystallization energy of longitudinal drawing sheet". "10 J / g or more" means that the energy generated during the crystallization process is above a certain level, and implies that the orientation determination of the longitudinally stretched sheet is below a certain level. In addition, "stretching temperature" means the surface temperature of a stretching roll.
본 발명에서 종연신 시이트의 결정화에너지가 10 J/g 이상이 되도록 하는 3단 이상의 다단종연신은 각 단계별 연신온도와 각 단계별 연신비의 조합에 의해 행하여지며 3단 이상의 다단계 종연신의 각 단계별 어느 특정 연신온도 및 연신비의 조합에 한정되지 않는다.In the present invention, the three or more stages of multi-stage longitudinal stretching for the crystallization energy of the longitudinal stretching sheet to be 10 J / g or more are performed by a combination of the stretching temperatures in each stage and the stretching ratio in each stage, and any specific stretching in each stage of the three or more stages of multi-stage longitudinal stretching. It is not limited to the combination of temperature and draw ratio.
종연신 공정에서 각 연신 단계별 롤의 주속비가 각 단계별 종연신비이며, 각 단계별 종연신비의 곱이 총 종연신비로 정의되는데, 총 종연신비가 3.5배 보다 작으면 종연신 시이트의 두께 균일성이 충분하지 못하다. 최종 종연신 단계에서 닙롤간의 평행연신이 이루어지지 못하면 연신응력의 차단이 불량하여 연신롤 표면과 시이트 표면간의 속도 차이에 의해 시이트 표면의 종방향 줄흠(Scratch)이 발생하며, 종연신 시이트의 결정화에너지가 10 J/g 보다 작으면 종연신 공정에서 배향결정이 많이 일어나므로 횡연신 공정에서 연신불량 및 파단이 발생하는 문제가 있다. 또한, 비중이 1.36 보다 큰 경우에도 종연신 공정에서 배향결정이 많이 일어나서 횡연신 공정에서 연신불량 및 파단이 발생한다. 한편, 2단계 이하로 종연신하는 경우에는, 3.5배 이상의 총 종연신비로 연신하는 것과 결정화에너지를 10 J/g 이상으로 하기 어려운 문제점이 있다.In the longitudinal drawing process, the circumferential speed ratio of each drawing stage roll is the longitudinal drawing ratio of each stage, and the product of the longitudinal drawing ratios of each stage is defined as the total longitudinal drawing ratio. If the total longitudinal drawing ratio is less than 3.5 times, the thickness uniformity of the longitudinal drawing sheet is not sufficient. If the parallel stretching between the nip rolls is not performed in the final longitudinal stretching step, the breakage of the stretching stress is poor, and the longitudinal scratches on the sheet surface occur due to the speed difference between the stretching roll surface and the sheet surface, and the crystallization energy of the longitudinal stretching sheet. When is less than 10 J / g, there is a problem that the draw failure and fracture occurs in the lateral stretching process because the orientation crystal occurs a lot in the longitudinal stretching process. In addition, even when the specific gravity is greater than 1.36, many orientation crystals occur in the longitudinal stretching process, so that the stretching failure and fracture occur in the lateral stretching process. On the other hand, in the case of longitudinal stretching in two or less stages, there are problems of stretching at 3.5 times or more the total longitudinal stretching ratio and difficult to make the crystallization energy 10 J / g or more.
이하 본 발명을 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도 1 및 2는 본 발명에 따라 실시예에서 사용한 폴리에스테르 필름의 3단 종연신장치에 대한 개략도이다. 도 1에서, 1-3번 롤은 1단 예열롤, 4번 롤은 1단 연신롤, 5번 롤은 2단 예열롤, 6-7번 롤은 2, 3단 연신롤, 8번 롤은 3단 냉각롤, 9, 10번 롤은 냉각롤이며, 4', 5', 6', 7', 8'는 닙롤이다. 이와 같이 구성된 종연신장치에 의하여 폴리에스테르 필름을 제조함에 있어서, 폴리에스테르 미연신시이트(F)를 4번과 5번 롤 사이에서 롤의 주속차에 의해 1단 종연신을 행하고, 6번과 7번 롤 사이에서 2단, 계속하여 7번과 8번 롤 사이에서 3단 종연신을 행하여 종연신 시이트(F')를 제조한다.1 and 2 are schematic views of a three-stage longitudinal drawing apparatus of a polyester film used in Examples according to the present invention. In Fig. 1, the rolls 1-3 are one-stage preheating rolls, the four rolls are the first-stage stretching rolls, the fifth roll is the two-stage preheating rolls, and the 6-7 rolls are the two, three-stage stretching rolls, and the eighth roll is Three-stage cooling rolls,
도 2에서 11-14번 롤은 예열롤, 15번, 16번, 17번 롤은 차례대로 1단, 2단, 3단 연신롤, 18번 롤은 냉각롤이며, 19, 20번 롤은 냉각롤, 15', 16', 17', 18'번 롤은 닙롤이다. 도 2에 도시한 장치를 사용할 경우에는, 폴리에스테르 미연신시이트(F)를 11번과 14번 롤을 통과시켜 예열한 후 15번과 16번 롤 사이, 16번과 17번 롤 사이, 17번과 18번 롤 사이에서 롤의 주속차에 의해 각각 제1단 종연신, 제2단 종연신 및 제3단 종연신을 행하여 종연신 시이트(F')를 제조한다.In Fig. 2, the rolls 11-14 are preheat rolls,
도 3은 비교예에 사용되는 종연신 장치의 개략도로서, 롤 구성은 도 1에서와 동일하지만, 28번 롤 이후의 롤 회전방향이 도 1의 경우와 반대이며 27번 롤과 28번 롤 사이에서 접선방향으로 엇갈리게 대각 종연신을 행한다.3 is a schematic view of a longitudinal drawing apparatus used in the comparative example, in which the roll configuration is the same as in FIG. 1, but the roll rotation direction after the 28th roll is opposite to that of FIG. 1, between the 27th and 28th rolls. Diagonal longitudinal stretching is performed in a tangential direction.
이상과 같이 종연신된 시이트(F')를 통상적인 방법에 의해 횡연신 및 열고정시켜 본 발명의 이축 배향된 폴리에스테르 필름을 제조한다.The longitudinally stretched sheet (F ') is transversely stretched and heat-set by the conventional method to produce the biaxially oriented polyester film of the present invention.
이하 본 발명의 실시예에 의거하여 상세히 설명하겠지만, 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위해 제공되는 것일 뿐, 본 발명이 이로 인해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter will be described in detail based on the embodiments of the present invention, these examples are provided only to help the understanding of the present invention, the present invention is not limited thereto.
실시예 1Example 1
고유점도가 0.63인 폴리에스테르 칩을 다이를 통해 280℃ 온도에서 용융압출시켜 60m/분의 시이트 성형 속도로 얻은 미연신 시이트를 도 1의 종연신 장치에서 1-3번 롤온도가 100℃, 4번 롤온도가 110℃, 5번 롤온도가 110℃, 6-7번 롤온도가 120℃, 8번 롤온도를 20℃로 하고, 상기 미연신 시이트를 4번 롤과 5번 롤 사이에서 2.0배 제1단 종연신, 6번과 7번 롤 사이에서 1.5배 제2단 종연신, 7번과 8번 롤 사이에서 1.5배 제3단 종연신시킨 후, 종연신 시이트를 종래의 통상적인 방법에 의해 횡연신 및 열고정을 행하여 두께 14㎛인 이축 배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.The unstretched sheet obtained by melt extruding a polyester chip having an intrinsic viscosity of 0.63 at a temperature of 280 ° C. through a die was produced at a sheet forming speed of 60 m / min. The first roll temperature is 110 ° C, the fifth roll temperature is 110 ° C, the sixth roll temperature is 120 ° C, the eighth roll temperature is 20 ° C, and the unstretched sheet is 2.0 between the fourth and fifth rolls. Following the first stage longitudinal stretching, 1.5 times second stage longitudinal stretching between 6th and 7th rolls, 1.5 times third stage longitudinal stretching between 7th and 8th rolls, the longitudinally stretched sheet is conventionally processed. Lateral stretching and heat setting were performed to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 14 µm.
실시예 2Example 2
시이트 성형 속도를 55.6 m/분으로 하고, 도 1의 종연신 장치에서 4-5번 롤온도가 115℃로 하며, 제1단 종연신비를 1.5배, 제2단 종연신비를 1.8배 및 제3단 종연신비를 1.8배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 수행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.The sheet forming speed is 55.6 m / min, the 4-5 roll temperature is 115 ° C in the longitudinal drawing apparatus of FIG. 1, the first stage longitudinal draw ratio is 1.5 times, the second stage longitudinal draw ratio is 1.8 times, and the third A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the longitudinal draw ratio was 1.8 times.
실시예 3Example 3
시이트 성형 속도를 50 m/분으로 하고, 도 1의 종연신 장치에서 4-5번 롤 온도를 115℃, 7번 롤온도를 130℃로 하고, 제1단 종연신비를 1.5배, 제2단 종연신비를 1.8배 및 제3단 종연신비를 2.0배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 수행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.The sheet forming speed was 50 m / min, in the longitudinal stretching apparatus of FIG. 1, the roll temperature of 4-5 was 115 deg. C, the roll temperature of 7 was 130 deg. C, and the first stage longitudinal draw ratio was 1.5 times and the second stage. A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the longitudinal draw ratio was 1.8 times and the third stage longitudinal draw ratio was 2.0 times.
비교예 1Comparative Example 1
도 1의 종연신 장치에서 4번 롤온도를 100℃, 6번 롤온도를 110℃로 하고, 7번과 8번 롤 사이에서 종연신비 4.5배로 1회 종연신하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 수행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.In Example 1, except that the fourth roll temperature is 100 ° C., the sixth roll temperature is 110 ° C., and the longitudinal stretching ratio is 4.5 times the longitudinal stretching ratio between the seventh and eighth rolls. The same procedure was followed to obtain a biaxially oriented polyester film.
비교예 2Comparative Example 2
도 1의 종연신 장치에서 4번 롤온도를 100℃, 6-7번 롤온도를 110℃로 하고, 6번과 7번 롤 사이 및 7번과 8번 롤 사이에서 각각 종연신비 3.0배 및 1.5배로 2단 종연신하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 수행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.In the longitudinal drawing apparatus of FIG. 1, the fourth roll temperature is 100 ° C and the 6-7 roll temperature is 110 ° C, and the longitudinal draw ratio is 3.0 times and 1.5 between
비교예 3Comparative Example 3
시이트 성형 속도를 82.3 m/분으로 하고, 도 1의 종연신 장치에서 4-5번 롤온도를 100℃, 6번 롤온도를 105℃, 7번 롤온도를 110℃로 하며, 제1단 종연신비를 1.3배, 제2단 종연신비를 1.4배, 제3단 종연신비를 1.8배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 수행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.The sheet forming speed is 82.3 m / min, the 4th roll temperature is 100 degreeC, the 6th roll temperature is 105 degreeC, the 7th roll temperature is 110 degreeC in the longitudinal drawing apparatus of FIG. A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mystery was 1.3 times, the second stage longitudinal draw ratio was 1.4 times, and the third stage longitudinal draw ratio was 1.8 times.
비교예 4Comparative Example 4
도 1의 종연신 장치에서 4번 롤온도를 100℃, 6번 롤온도를 110℃, 7번 롤온도를 115℃로 하며, 제1단 종연신비를 2.0배, 제2단 종연신비를 1.5배, 제3단 종연신비를 1.5배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 수행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.In the longitudinal drawing apparatus of FIG. 1, the fourth roll temperature is 100 ° C, the sixth roll temperature is 110 ° C, the seventh roll temperature is 115 ° C, the first stage longitudinal draw ratio is 2.0 times, and the second stage longitudinal draw ratio is 1.5 times. , The same procedure as in Example 1 was conducted except that the third stage longitudinal draw ratio was 1.5 times to obtain a biaxially oriented polyester film.
비교예 5Comparative Example 5
시이트 성형 속도를 56.5m/분으로 하고, 도 1의 종연신 장치에서 4번 롤온도를 100℃, 6-7번 롤온도를 125℃로 하며, 제1단 종연신비를 2.5배, 제2단 종연신비를 1.2배 및 제3단 종연신비를 1.6배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 수행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.The sheet forming speed is 56.5 m / min, the fourth roll temperature is 100 ° C. and the 6-7 roll temperature is 125 ° C. in the longitudinal drawing device of FIG. 1, and the first stage longitudinal drawing ratio is 2.5 times and the second stage. A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the longitudinal draw ratio was 1.2 times and the third stage longitudinal draw ratio was 1.6 times.
비교예 6Comparative Example 6
시이트 성형 속도를 50 m/분으로 하고, 도 1의 종연신 장치에서 4번 롤 온도를 100℃, 6번 롤온도를 110℃, 7번 롤온도를 115℃로 하며, 제1단 종연신비를 1.5배, 제2단 종연신비를 1.8배, 제3단 종연신비를 2.0배로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 수행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.The sheet forming speed is 50 m / min, the fourth stretching temperature is 100 deg. C, the sixth rolling temperature is 110 deg. C, and the seventh rolling temperature is 115 deg. C in the longitudinal drawing apparatus of FIG. A biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.5 times, the second stage longitudinal draw ratio was 1.8 times, and the third stage longitudinal draw ratio was 2.0 times.
비교예 7Comparative Example 7
시이트 성형 속도를 50 m/분으로 하고, 도 3의 종연신 장치에서 37번 롤과 38번 롤의 사이의 제3단 종연신을 대각 종연신으로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 절차를 수행하여 이축배향 폴리에스테르 필름을 얻었다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the sheet forming speed was 50 m / min, and the third stage longitudinal stretching between the 37th roll and the 38th roll was the diagonal longitudinal stretching in the longitudinal stretching apparatus of FIG. This was carried out to obtain a biaxially oriented polyester film.
이상의 실시예 및 비교실시예 실시조건, 종연신 시이트의 결정화에너지와 비중, 횡연신공정에서의 파단횟수, 최종 얻어진 필름의 두께 균일성 및 표면 줄흠 여부를 다음의 방법으로 평가하였으며, 이를 표 1에 나타내었다.Examples and Comparative Examples Example conditions, the crystallization energy and specific gravity of the longitudinally stretched sheet, the number of breaks in the transverse stretching process, the thickness uniformity of the final film obtained and whether the surface streaks were evaluated by the following method, which is shown in Table 1 Indicated.
1. 결정화에너지1. Crystallization Energy
종연신 시이트의 결정화에너지는 차등열량계측기(DSC, Perkin-Elmer사 제품)를 사용하여 20℃/분의 승온속도에서 측정하였다.The crystallization energy of the longitudinally stretched sheet was measured at a temperature increase rate of 20 ° C./min using a differential calorimeter (DSC, manufactured by Perkin-Elmer).
2. 비중2. Specific gravity
종연신 시이트의 비중은 밀도구배관을 사용하여 ASTM D1505에 따라 측정하였다.Specific gravity of the longitudinally stretched sheet was measured according to ASTM D1505 using a density gradient tube.
3. 파단횟수3. Number of breaks
종연신된 폴리에스테르 필름을 횡연신공정하는 단계에서 72시간 동안 발생한 파단의 횟수를 측정하였다.The number of breaks occurring during 72 hours in the step of transversely stretching the longitudinally stretched polyester film was measured.
4. 두께균일성4. Thickness uniformity
필름의 두께 균일성은 두께측정기(안니츠(安立)사 제품)를 사용하여 횡방향 20mm 간격으로 두께를 측정하여 최대값과 최소값의 차이를 두께편차로 나타내었다.The thickness uniformity of the film was measured by thickness measuring instrument (Annitsu Co., Ltd.) at a thickness interval of 20mm intervals and the difference between the maximum value and the minimum value was expressed as thickness deviation.
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 종연신공정에서 총종연신비를 3.5배 이상으로 하고, 최종단계 종연신을 종연신 시이트의 결정화에너지가 10 J/g 이상이 되도록 하는 3단 종연신방법으로 실시한 본 발명의 방법에 의해 제조된 실시예 1 내지 3에서 제조된 폴리에스테르 필름은, 본 발명의 제조 조건에서 벗어나서 제조된 비교예 1 내지 7의 폴리에스테르 필름보다 두께 균일성이 우수하며, 또한 횡연신공정 중 파단횟수가 적어 생산성이 양호함을 알 수 있다.As shown in Table 1, in the longitudinal drawing step, the total longitudinal drawing ratio is 3.5 times or more, and the final longitudinal drawing is carried out by a three-stage longitudinal drawing method in which the crystallization energy of the longitudinal drawing sheet is 10 J / g or more. The polyester films prepared in Examples 1 to 3 prepared by the method of the present invention had better thickness uniformity than the polyester films of Comparative Examples 1 to 7 manufactured outside of the production conditions of the present invention, and were also in the transverse stretching process. It can be seen that the productivity is good due to the low number of breaks.
따라서, 본 발명에 의하여 제조되는 폴리에스테르 필름은 고도의 자기기록밀도와 고도의 평활성 및 고속의 주행안전성이 요구되는 비디오, 오디오 및 컴퓨터용 자기기록매체의 베이스 필름 등에 적합하게 사용될 수 있다.Therefore, the polyester film produced according to the present invention can be suitably used for base films of magnetic recording media for video, audio, and computers that require high magnetic recording density, high smoothness, and high driving safety.
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