KR100247080B1 - Method of manufacturing artificial leather with high density , high tenacity and softness - Google Patents

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Abstract

극세화 발현 상태가 서로 다른 2종의 극세화 가능 섬유를 각각 별도의 웹으로 만들고, 열수수축율 15% 이상인 고수축성섬유 단독사를 사용하여 직성한 직편물 보강포(C)를 사용하여, 고분자 배열체 방식의 극세화가능섬유(A)- 직편물 보강포(C) - 고분자 브랜드 방식의 극세화 가능섬유(B)의 순서로 3층으로 적층 배치하여 니들펀칭하고, 통상의 열처리를 통한 수축가공 및 탄성체 중합체의 함침 가공, 후처리가공 과정을 거쳐 제조됨을 특징으로 하는 고밀도, 고강도 및 유연성이 우수한 인조피혁의 제조방법에 관한 것임.Polymer arrangement is made by using two kinds of micro-capable fibers with different micro-expression states into separate webs and woven fabric reinforcement fabric (C) woven using high shrinkable fiber sole yarn having a heat shrinkage rate of 15% or more. Sieve-type ultrafine fiber (A) -woven fabric reinforcement cloth (C)-polymer brand-type ultra-fine fiber (B) in three layers in the order of needle punching, shrink processing through normal heat treatment And it relates to a method of manufacturing artificial leather excellent in high density, high strength and flexibility, characterized in that the elastic polymer is produced through the impregnation process, post-treatment process.

Description

고밀도, 고강도 및 유연성이 우수한 인조피혁의 제조 방법Manufacturing method of artificial leather with high density, high strength and flexibility

본 발명은 고밀도, 고강도 및 유연성이 우수한 인조피혁의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 극세화 발현 상태가 서로 다른 2종의 극세화 가능섬유로 구성되는 웹(web) 사이에 직편물 보강포를 삽입하여 3층 구조로 한 후 이들을 니들 펀칭하고 열처리한 후 그 표면을 기모함으로써 고밀도와 고강도를 유지하면서도 유연성이 뛰어난 인조피혁을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing artificial leather having high density, high strength, and flexibility, and more particularly, a woven fabric reinforcing fabric between webs composed of two types of micronized fibers having different states of micronized expression. After inserting into a three-layer structure and needle punching and heat treatment and then raising the surface of the present invention relates to a method for producing a flexible artificial leather while maintaining high density and high strength.

종래에 극세 섬유로 된 부직포 시트에 접착제 성분으로 고분자 탄성체를 부여한 복합시트를 사용하여 표면을 기모한 스웨드(suede)형 인조피혁 또는 표면에 고분자 탄성체를 부여한 그레인(Grain)형 인조피혁의 제조기술이 공지되어 왔다. 그러나 이들 인조피혁은 천연피혁과 같은 질감과 우수한 물성을 가질 수 없으므로 이를 개선하고자하는 연구가 활발히 진행되어 왔다. 예를들면, 유연한 인조피혁을 얻기위한 방법으로 용해성이 서로 다른 2종의 중합체 성분으로부터 극세섬유 발생형 복합섬유를 단섬유로 만들고, 니들 펀칭에 의해 3차원 시트로 만든 다음, 폴리우레탄을 부여하고, 사용된 원사의 1성분을 제거하므로써 발생된 공간에 의해 유연한 인조피혁을 얻을 수 있지만, 인장강력, 마찰강력 등의 기계적 특성이 미흡한 결점을 가지고 있다. 이러한 강력 특성을 보완하기 위해 주로 직물이나 편물 등의 보강포를 부직포 형성시 삽입하는 방법들이 시도되고 있으며 그 대표적인 예로써, 일본 공고특허 평3-70028에 따르면, 극세화 가능섬유 웹(web)과 수용성 고분자 물질을 처리한 직편물을 중첩시켜 니들 펀칭하여 복합 시트(Sheet)를 제조한 후, 디메틸포름아마이드에 용해시킨 폴리우레탄을 함침시키고, 극세화 가능섬유의 한성분을 제거하여 극세화한 후, 삽입된 보강포에 처리된 수용성 고분자를 제거하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 직물 보강재를 삽입하면 강력은 향상시킬 수 있지만, 유연성을 부여하기 위해 직물 보강포에 수용성 고분자 물질을 처리하여야하므로 공정이 복잡해지고, 니들펀칭 작업성이 떨어지며, 가공 공정에서 이미 함침된 폴리우레탄층에 의해 장벽 효과가 발생하여 수용성 고분자 물질의 완전한 제거가 어렵게 된다. 만일 수용성 고분자 물질의 제거가 불충분한 경우 완제품 제조 후 시간의 경과에 따라 수용성 고분자 물질에 의한 곰팡이가 발생하는 등의 문제가 있다. 또한, 고밀도의 인조피혁을 제조하기 위해서는 시트를 구성하는 섬유의 결합도를 높일 필요가 있는데, 결합도를 향상시키기 위해서는 니들펀칭 횟수를 많게 해야 하지만, 과도한 펀칭에 의해 직물 보강포를 구성한 섬유가 손상을 받아 강도가 떨어지기 때문에 촉감(Touch) 및 외관이 불량하고 고밀도를 유지 할 수 없는 문제가 있다.Conventionally, the manufacturing technology of suede artificial leather which raised the surface using a composite sheet in which a polymer elastic body was imparted as an adhesive component to a non-woven fabric sheet made of ultrafine fibers or a grain type artificial leather which imparted a polymer elastic body to the surface It has been known. However, these artificial leather can not have the same texture and excellent physical properties as natural leather has been actively researched to improve it. For example, in order to obtain flexible artificial leather, microfiber-generating composite fibers are made into short fibers from two different polymer components having different solubilities, and made into three-dimensional sheets by needle punching, and then polyurethane is applied. However, the flexible artificial leather can be obtained by the space generated by removing one component of the used yarn, but it has a drawback that the mechanical properties such as tensile strength and frictional strength are insufficient. In order to compensate for such strong characteristics, methods for inserting reinforcing fabrics such as woven fabrics and knitted fabrics are mainly attempted. For example, according to Japanese Patent Publication No. 3-70028, an ultra-fine fiber web and After fabrication of a composite sheet by needle punching a knitted fabric treated with a water-soluble high molecular material, impregnated with polyurethane dissolved in dimethylformamide, and minimizing by removing one component of the ultrafine fiber. The present invention discloses a method of removing a water-soluble polymer treated in an inserted reinforcement cloth. However, the strength of the fabric reinforcement can be improved by inserting the fabric reinforcement, but the process is complicated by the need to process the water-soluble polymer material in the fabric reinforcement fabric to give flexibility, the needle punching workability, and the polyurethane already impregnated in the processing process The barrier effect is created by the layer, making it difficult to completely remove the water-soluble polymer material. If the removal of the water-soluble polymer material is insufficient, there is a problem such as mold caused by the water-soluble polymer material occurs over time after the manufacture of the finished product. In addition, in order to manufacture high-density artificial leather, it is necessary to increase the bonding of the fibers constituting the sheet, but to improve the bonding, the number of needle punching needs to be increased, but the fibers constituting the fabric reinforcement cloth are damaged by excessive punching. There is a problem in that the touch and appearance is poor and the density cannot be maintained because the strength is lowered.

이와같은 문제를 보완하기 위해, 일본 공고특허 평1-40151에는 시트 제조시 니들펀칭을 하고, 수회의 고속 유제처리를 통해 시트의 겉보기 밀도를 향상시키는 방법이 제안되어 왔다. 이 방법을 활용하면 시트 표면의 겉보기 밀도를 향상시켜 고밀도의 인조피혁을 제조할 수는 있으나, 여러번의 유제처리를 거쳐야 하므로 생산 효율이 크게 저하되며, 균일한 품질을 유지하기 어려운 문제가 있다.In order to solve such a problem, Japanese Patent Publication No. Hei 1-40151 has been proposed a method of needle punching during sheet production and improving the apparent density of the sheet by several high speed emulsion treatments. By using this method, it is possible to produce a high-density artificial leather by improving the apparent density of the sheet surface, but it requires a lot of tanning treatment, the production efficiency is greatly reduced, there is a problem that it is difficult to maintain a uniform quality.

본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 면밀히 연구한 결과, 본 발명에 도달하게 되었다. 본 발명은 고밀도, 고강도 및 유연성이 우수한 인조피혁의 개선된 제조방법을 제공하는 것으로, 이 제조방법에 의하면 공정이 단순해지고, 높은 생산 효율과 균일한 품질의 제품을 생산 할 수 있으며, 완제품에서 곰팡이가 발생하는 문제를 해결하고, 촉감과 외관이 아주 우수한 인조피혁을 얻을 수 있다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors came to this invention as a result of careful study in order to solve the above problems. The present invention provides an improved manufacturing method of artificial leather having high density, high strength, and flexibility, and according to the manufacturing method, the process can be simplified, and a product of high production efficiency and uniform quality can be produced, and molds in finished products Solves the problem that occurs, and the artificial leather with excellent feel and appearance can be obtained.

제 1도는 본 발명에 의해 얻은 인조피혁의 단면 개략도.1 is a schematic cross-sectional view of the artificial leather obtained by the present invention.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings

A : 고분차 배열체 방식의 극세화가능섬유 A-1 : 기모층A: ultrafine fiber of high order array type A-1: brushed layer

B : 고분자 블랜드 방식의 극세화가능섬유 C : 직편물 보강포B: Fine blendable fiber of polymer blend C: Knitted fabric reinforcement fabric

이하 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명을 달성하기 위한 구체적인 수단의 예로써, 극세화 발현 형태가 서로 다른 2종의 극세화가능섬유(A 및 B) 웹을 제조하고, 이 웹 사이에 직편물 보강포(C)를 삽입하여 3층 구조로 한 후 니들펀칭하여 복합 시트를 제조한다. 이 3층 시트를 형성하고 있는 (A),(B),(C) 층의 사용 비율은 부직포 상태에서 중량비고 (A) : (B) : (C) = 30∼60% : 60∼30% : 40∼10% 로 하는 것이 바람직하다. 3층 시트에서 표면은 고분자 배열체 방식의 극세화가능섬유(A)가 노출되도록 하여 기모 가공시 라이팅(Writing) 효과가 우수하도록 하고, 이면은 고분자 블랜드 방식의 섬유(B)가 노출되도록 하여 부드러운 터치와 유연성 및 착용감을 향상시킨다.As an example of a specific means for achieving the present invention, by producing two kinds of microfine fiber (A and B) webs having different forms of micronized expression, weaving a knitted fabric reinforcement (C) between the webs After the three-layer structure, the needle punched to produce a composite sheet. The use ratio of (A), (B), (C) layer which forms this three-layer sheet is weight ratio in a nonwoven fabric state (A): (B): (C) = 30-60%: 60-30% : It is preferable to set it as 40 to 10%. In the three-layer sheet, the surface is exposed to the microarrayable fiber (A) of the polymer array type, so that the writing effect is excellent when brushing, and the backside is smooth to expose the fiber (B) of the polymer blend type. Improves touch, flexibility and fit.

본 발명에서 사용된 극세화 발현 형태가 다른 극세화가능섬유란 2종의 고분자 중합체를 용융시켜 복합방사 할 때 용융된 고분자 중합체의 분배 경로 및 혼합방식의 차이에 기인하여 제조되는 섬유를 말하며, 공지된 바와 같이 2종의 성분이 연속적으로 일정하게 공급되어 섬유로 형성되는 고분자 배열체 방식의 극세화가능 섬유(A)와 2종의 성분이 용융전 또는 용융후에 임의의 중량비로 혼합되어 매트릭스(Matrix) 내에 피브릴이 불연속적으로 혼재되어 있는 형태인 고분자 블랜드 방식의 극세화가능섬유(B)로 구성된다. 이 극세화가능섬유에 사용되는 중합체는 상용성이 없는 공지의 것들을 사용할 수 있으며, 극세화가능섬유(A)와 (B)에서 사용되는 2종의 중합체가 각각 동일하거나 달라도 관계없으나, 다만, 극세화가능섬유(A)와 (B)에 사용되는 2종의 중합체 중 극세화를 위해 추출 제거되어야 하는 피제거성분은 동일한 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 극세화가능섬유의 극세화 처리 후에 남게되는 극세사 중합체는 특별히 한정할 필요는 없으나, 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하 PET라고 함), 폴리부틸렌테레프탈레이트(이하 PBT라고 함), 폴리에테르에스테르계 엘라스토머, 나일론 6, 나일론 66, 폴리우레탄계, 폴리올레핀계, 폴리아크릴로니트릴계 등의 섬유 형성능을 갖는 중합체가 좋다. 그 중에서도 PET, 나일론6 등은 완제품의 태 및 실용성 측면에서 특히 바람직하다. 또한 극세화가능섬유의 극세화 처리시 추출 제거되는 피제거 성분을 예를 들면, 폴리스틸렌 및 그 공중합체, PVA, 폴리에틸렌, 공중합 폴리에스테르, 공중합폴리아미드 등을 사용하는 것이 가능하다.The micronized fiber having different micronized expression forms used in the present invention refers to a fiber produced due to a difference in distribution route and mixing method of the molten polymer polymer when the two polymer polymers are melted and composite spun. As described above, the micronized fiber (A) of the polymer array system in which the two components are continuously and continuously supplied and formed into fibers and the two components are mixed in an arbitrary weight ratio before or after melting, thereby forming a matrix. It is composed of ultrafine fibers (B) of a polymer blend type in which fibrils are discontinuously mixed in a). As the polymer used in the ultrafine fiber, fibers known incompatibility can be used, and the two polymers used in the ultrafine fiber (A) and (B) may be the same or different, but the ultrafine fiber may be used. Among the two polymers used for the combustible fibers (A) and (B), the components to be removed are preferably the same to be extracted and removed for the purpose of miniaturization. In addition, the microfiber polymer remaining after the micronization of the microfiber of the present invention is not particularly limited, but polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET), polybutylene terephthalate (hereinafter referred to as PBT), and polyether The polymer which has fiber forming ability, such as ester type elastomer, nylon 6, nylon 66, polyurethane type, polyolefin type, polyacrylonitrile type, is preferable. Among them, PET, nylon 6 and the like are particularly preferable in terms of appearance and practicality of the finished product. It is also possible to use, for example, polystyrene and its copolymer, PVA, polyethylene, copolymerized polyester, copolymerized polyamide, and the like to be removed to be removed during the ultrafine treatment of the ultrafine fiber.

본 발명에 사용된 극세화가능섬유의 극세화 처리후의 단사섬도는 0.1데니어 이하가 바람직하다.The single yarn fineness after the micronization treatment of the micronized fiber used in the present invention is preferably 0.1 denier or less.

본 발명에 사용된 직편물 보강포는 강도 향상 및 고밀도 시트를 만드는 중요한 하나의 수단이 된다. 보강포를 구성하는 원사는 경위사에 구별없이 동일하게 사용할 수 있으며, 중합체는 섬유 형성능이 있는 중합체를 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으나, 고밀도 시트 제조를 위해 원사 상태에서 열수수축율이 15% 이상인 고수축성 섬유의 단독사를 사용하는 것이 바람직하다. 고수축성 섬유의 중합체로서는 특별히 한정할 필요는 없으나 PET 또는 그 공중합물, PBT, 폴리에스테르계 엘라스토머, 나일론6 및 그 공중합물, 나일론 66 및 그 공중합물, 폴리우레탄계 등의 섬유 형성능을 갖는 중합체가 좋다. 그 중에서도 PET 또는 그 공중합물, PBT, 나일론 6 및 그 공중합물, 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 등이 특히 바람직하다. 또한 고수축성섬유와 합사하는 섬유의 성분은 특별히 한정하지 않고 공지된 모든 섬유를 사용 할 수 있다. 합사를 할 경우, 그 방법은 공지된 공기교락처리, 합연 및 커버링등을 들수 있다. 합사된 복합사의 경우 무연사로 사용하거나 연사된 상태로도 사용할 수도 있으며, 꼬임수나 배열은 특별히 한정하지 않고 보통 직편물에서 사용되는 경우와 같더라도 무방하다. 본 발명에서 보강포의 조직 역시 특별히 한정할 필요가 없으나 직물의 경우 평직이나 트윌(Twill) 등 단순한 것이 좋으며 밀도 또한 한정할 필요는 없다.Knitted fabric reinforcement used in the present invention is an important means of improving strength and making high density sheets. The yarn constituting the reinforcement fabric can be used in the same way without distinction to the warp yarn, and the polymer can be used without particular limitation to the polymer having a fiber forming ability, but the high shrinkage of 15% or more heat shrinkage in the yarn state for the production of high-density sheet It is preferable to use a sole yarn of the fiber. The polymer of the high-shrinkable fiber does not need to be particularly limited, but a polymer having a fiber forming ability such as PET or its copolymer, PBT, polyester-based elastomer, nylon 6 and its copolymer, nylon 66 and its copolymer, and polyurethane-based is preferable. . Among them, PET or its copolymer, PBT, nylon 6 and its copolymer, polyether ester elastomer, and the like are particularly preferable. In addition, the component of the fiber fused with the high-shrinkable fiber is not particularly limited and all known fibers can be used. In the case of weaving, the method may include a known air entanglement treatment, coalescing and covering. Plywood composite yarn may be used as a non-twisted yarn or in a twisted state, and the number of twists or arrangements is not particularly limited and may be the same as that used in ordinary knitted fabrics. In the present invention, the structure of the reinforcement fabric also need not be particularly limited, but in the case of woven fabrics such as plain weave or Twill (Twill) is good, it is not necessary to limit the density.

본 발명에서 복합 시트를 제조하는 방법은 카딩, 크로스랩퍼를 거쳐 니들 펀칭을 하는 통상의 공정에 준해도 무방하다. 펀칭침의 밀도는 목적하는 시트의 두께에 따라 다르기 때문에 일괄적으로 한정 할 수는 없지만 통상 1000-5000분/㎠의 범위로 하는 것이 바람직하다.In the present invention, the method for producing a composite sheet may be in accordance with a conventional process of needle punching through carding and a cross wrapper. Since the density of the punching needle is different depending on the thickness of the desired sheet, the punching needle can not be collectively limited, but is preferably in the range of 1000-5000 minutes / cm 2.

본 발명에서 제조된 복합 시트의 열처리는 건열 또는 습열로 할 수 있으며, 연속 또는 비연속식으로 해도 무방하다. 처리 온도는 특별히 한정할 필요 없으나 사용되는 보강포의 구성 원사가 가지고 있는 수축특성을 완전히 발혈 할 수 있는 조건으로 습열 섭씨 50도∼100도, 건열 섭씨 80도∼130도 범위가 좋다.The heat treatment of the composite sheet produced in the present invention may be dry heat or wet heat, and may be continuous or discontinuous. Although the treatment temperature does not need to be particularly limited, it is preferable that the temperature of the moist heat 50 degrees to 100 degrees and the dry heat 80 degrees to 130 degrees is a condition that can completely bleed the shrinkage characteristics of the constituent yarn of the reinforcing fabric used.

수축 과정을 거친 부직포 시트에 고분자 탄성 중합체로 주로 폴리우레탄을 함침시키지만, 폴리우레탄 이외에도 천연 고무, 클로르프렌고무, SBR, NBR, 아크릴계 고무상 물질, 불소계 고무상 물질, 실리콘계 고무상 물질 등 각종의 여러가지 고무상 물질을 혼용해도 좋다. 또한 이러한 고분자 탄성 중합체에는 소염제, 안료, 염료, 활제, 평활제, 가소제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 내가수분해제, 방향제 등을 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서 혼합 사용할 수도 있다.The nonwoven fabric sheet, which has been subjected to shrinkage, is impregnated with polyurethane mainly with a polymer elastomer, but in addition to polyurethane, various kinds of materials such as natural rubber, chlorprene rubber, SBR, NBR, acrylic rubber material, fluorine rubber material and silicone rubber material You may mix rubbery materials. In addition, anti-inflammatory agents, pigments, dyes, lubricants, leveling agents, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, hydrolysis agents, fragrances, and the like may be mixed and used in the polymer elastomers within a range not impairing the object of the present invention.

본 발명 인조피혁 중의 탄성체 중합체의 비율은 전체 중량 대비 10∼70%가 좋으며, 더 바람직하게는 20∼50% 범위로 처리하는 것이 좋다.The proportion of the elastomeric polymer in the artificial leather of the present invention is preferably 10 to 70% of the total weight, and more preferably 20 to 50%.

본 발명에서 탄성체 중합체는 통상 수중에서 응고하므로 탄성체 중합체를 요해시키는 요매는 물에 친화성이 있는 물질들이 좋다. 그러한 예로써, 공지된 디메틸포름아미드(DMF) 외에 디메틸아세트아미드(DMAC), 디에틸포름아미드(DEF), 디메틸설폭사이드(DMSO), 테트라히드로푸란, 디옥산디에틸포름아미드, 헥사메틸포스포르아미드 등을 사용 할 수 있다.In the present invention, the elastomer polymer is usually solidified in water, and thus, the media that requires the elastomer polymer are materials that are compatible with water. As such examples, in addition to known dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAC), diethylformamide (DEF), dimethylsulfoxide (DMSO), tetrahydrofuran, dioxane diethylformamide, hexamethylphosphor Amides and the like can be used.

본 발명에서 극세화가능섬유를 극세화하는 방법은 매트릭스 성분(또는 해도형섬유에서 해성분)을 제거하는 제거제를 사용할 수 있다. 그러한 예로써, 피브릴 성분(도는 해도형섬유에서 도성분) - 매트릭스 성분(또는 해도형섬유에서 해성분) - 매트릭스 성분 제거제(또는 해도형섬유에서 해성분 제거제)의 순서로 열거해 보면, PET - 이소프탈산소디움설포네이트 공중합체 또는 PET - 수산화나트륨, PET 또는 그 공중합체 - 폴리스틸렌계 - 트리클로르에틸렌, PET 또는 그 공중합체 - 나일론6 또는 나일론66 - 개미산, 폴리에테르에스테르계 엘라스토머 - 폴리에틸렌 - 톨루엔 또는 트리클로르에틸렌, 폴리우레탄계 - 폴리에틸렌 - 톨루엔 또는 트리클로르에틸렌 등을 사용할 수 있다.In the present invention, the method for miniaturizing the ultrafine fiber can use a remover for removing the matrix component (or sea component in island-in-sea fiber). As such an example, PET may be listed in the order of fibrill component (or island component in islands-in-the-sea fiber)-matrix component (or sea component in island-in-sea fiber)-matrix component remover (or sea component remover in island-in-sea fiber). -Isophthalic acid sulfonate copolymer or PET-sodium hydroxide, PET or its copolymers-polystyrene-trichlorethylene, PET or its copolymers-nylon 6 or nylon 66-formic acid, polyetherester elastomer-polyethylene-toluene Or trichlorethylene, polyurethane-polyethylene-toluene, trichlorethylene, or the like.

본 발명 인조피혁은 공지된 방법으로 기모 및 염색 가공 할 수 있으며, 보다 부가가치를 높이기 위해서 부분 융착 처리 후 기모하거나, 유연가공, 난연가공 등 특수가공을 병행하여도 좋다.The artificial leather of the present invention can be brushed and dyed by a known method, and in order to increase the added value, the artificial leather can be brushed after the partial fusion treatment, or a special processing such as a flexible process or a flame retardant process may be performed in parallel.

본 발명의 인조피혁은 의류용, 가구용, 인테리어 가방 등의 용도에 널리 사용되어진다.Artificial leather of the present invention is widely used for applications such as clothing, furniture, interior bags.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.

[실시예]EXAMPLE

본 발명에 있어서 제품의 성능 평가는 하기 방법에 따라 평가하였다.Performance evaluation of the product in the present invention was evaluated according to the following method.

(1) 인장강력, 인장신도 : JIS-L1079의 5 및 12.1(1) Tensile strength, elongation: 5 and 12.1 of JIS-L1079

(2) 유연성 : JIS-L1079-5.17B법(2) Flexibility: JIS-L1079-5.17B method

(3) 강연도 : JIS-L1079의 5.17의 A법(3) Lecture degree: A method of 5.17 of JIS-L1079

(4) 외관 평가 : 인조피혁 전문가 5명의 육안검사(4) Appearance evaluation: Visual inspection of 5 artificial leather experts

[실시예1]Example 1

도성분을 고유점도 0.72의 PET, 해성분을 MI 16의 폴리에틸렌으로 하여, 성분비 60 : 40, 도본수 37개로 방사하고, 2.8배로 연신, 권축, 절단하여 3데니어, 51㎜, 권축수 15개/in의 고분자 배열체 방식의 극세화가능섬유(또는 해도형섬유) (A)를 얻었다.PET with intrinsic viscosity 0.72 and sea component with polyethylene of MI 16, spinning with component ratio 60:40, 37 number of bones, stretched, crimped, cut at 2.8 times, 3 denier, 51mm, 15 crimps / An ultrafine fiber (or island-in-the-sea fiber) (A) having a polymer array type of in was obtained.

이와는 별도로 비프릴 성분을 고유점도 0.70의 PETㅡ 매트릭스 성분을 MI 14의 폴리에틸렌으로 하여, 성분비 55:45로 방사하고, 2.8배로 연신, 권축, 절단하여 3데니어, 51㎜, 권축수 15개/in의 고분자 블랜드 방식의 극세화가능섬유(또는 피브릴 접속형섬유)(B)를 얻었다. 이 극세화가능섬유들은 극세화 처리 후에 단사섬도 0.05 데니어 수준이 된다. 이들 극세화가능섬유를 각각 카드, 크로스랩퍼를 거쳐 균일한 웹을 만들었다.Separately, the april component is a PET-matrix component with an inherent viscosity of 0.70 as a polyethylene of MI 14, and is spun at a component ratio of 55:45. The fine blendable fiber (or fibril connection type fiber) (B) of the polymer blend method of was obtained. These microfine fibers have a single yarn fineness of 0.05 denier after the microfine treatment. Each of these ultrafine fibers was made into a uniform web through a card and a cross wrapper.

직물 보강포(C)를 제조하기 위해 이소프탈릭에시드(IPA)를 10몰% 공중합 시켜 제조한, 고유점도 0.60의 고수축성 PET를 180도로 스핀드로우 방식으로 용융 방사하여 50데니어 24 필라메트의 장섬유를 얻었다. 이 장섬유를 경사 및 위사로 사용하여 중량 80g/㎡, 경사 및 위사밀도를 각각 74본/in, 48본/in의 평직물을 제조하였다.In order to prepare the fabric reinforcement fabric (C), 50 denier 24 filament long fibers were melt-spun and spin-spun into a 180 degree high-stretch PET having an intrinsic viscosity of 0.60, copolymerized with isophthalic acid (IPA). Got. Using the long fibers as warp and weft yarns, a plain fabric having a weight of 80 g / m 2, and a warp and weft density of 74 bones / in and 48 bones / in was produced, respectively.

다음으로, 중량 90g/㎡의 극세화가능섬유(A) 웹이 표면에 노출되도록 하고, 중량 90g/㎡의 극세화가능섬유(B) 가 이면에 위치하면서 (A)와 (B) 사이에 중량 50g/㎡의 직물 보강포(C)를 삽입하여 3층 시트가 되도록 적층한 후, 침심도 7㎜, 3,000본/㎤으로 니들펀칭하여 중량 200g/㎡, 겉보기 밀도 0.245g/㎤의 3층 복합시트를 제조하였다.Next, a 90 g / m 2 ultrafine fiber (A) web is exposed to the surface, and a 90 g / m 2 ultrafine fiber (B) is located on the back side, and the weight is between (A) and (B). 50g / m2 of fabric reinforcement cloth (C) was inserted and laminated to form a three-layered sheet, and needle punching was carried out at a needle depth of 7 mm and 3,000 sheets / cm 3 to produce a three-layer composite having a weight of 200 g / m 2 and an apparent density of 0.245 g / cm 3. Sheets were prepared.

이 복합 시트를 90도의 열수중에 3분간 침적하여 시트의 면적 수축율이 45%되도록하여 중량 290g/㎡, 겉보기 밀도 0.355g/㎤의 고밀도 시트를 얻었다. 이 고밀도 시트를 15% 폴리우레탄(이하 PU라 함) - 디메틸포름아미드(이하 DMF라 함) 용액에 함침하고 50도로 유지시킨 10% DMF 수용액 중에서 응고하여, 85도로 유지시킨 톨루엔에 통과시켜 폴리에틸렌을 제거한 후 95도의 열수중에서 수세하여 시트내부의 DMF를 제거하여 PU의 부착량이 전체 섬유에 대하여 40%인 탄성중합체 함침 극세섬유 복합시트를 얻었다. 이렇게 얻은 시트는 중량 285g/㎡, 겉보기 밀도 0.383g/㎤ 이었다.The composite sheet was immersed in hot water at 90 degrees for 3 minutes so that the area shrinkage of the sheet was 45% to obtain a high density sheet having a weight of 290 g / m 2 and an apparent density of 0.355 g / cm 3. The high density sheet was impregnated in a 15% polyurethane (hereinafter referred to as PU) -dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) solution and coagulated in a 10% aqueous solution of DMF maintained at 50 degrees, and passed through toluene maintained at 85 degrees to obtain polyethylene. After removal, the resultant was washed with hot water at 95 degrees to remove DMF in the sheet, thereby obtaining an elastomer-impregnated microfiber composite sheet having a PU adhesion of 40% of the total fiber. The sheet thus obtained had a weight of 285 g / m 2 and an apparent density of 0.383 g / cm 3.

이 시트를 샌딩기에서 #150의 샌드페이퍼를 사용하여 기모하였는데, 중량 265g/㎡, 겉보기 밀도 0.455g/㎤ 이었으며, 액류염색기에서 블루계 분산염료를 사용하여 125도 60분간 염색한 후 환원세정, 온수세, 수세하여 건조하고 유연제, 대전방지제 처리를 하여 두께 0.65㎜, 중량 270g/㎡, 겉보기 밀도 0.425g/㎤의 스웨드 타입의 인조피혁을 얻었다.The sheet was brushed with sandpaper of # 150 in the sanding machine, weighing 265g / m² and apparent density 0.455g / cm3, and dyed at 125 ° C for 60 minutes using a blue dispersion dye in a liquid dyeing machine. It was washed with water, dried, and treated with a softening agent and an antistatic agent to obtain a suede-type artificial leather having a thickness of 0.65 mm, a weight of 270 g / m 2, and an apparent density of 0.425 g / cm 3.

얻어진 인조피혁 시트는 우아한 외관 및 촉감을 가지고 있으며 유연성 및 강력 특성도 표 1에 나타낸 바와 우수하였다.The obtained artificial leather sheet had an elegant appearance and feel, and the flexibility and strength characteristics were also excellent as shown in Table 1.

[비교예1]Comparative Example 1

도성분을 고유점도 0.71의 PET, 해성분을 MI 16의 폴리에틸렌으로 하여, 성분비 60:40, 도본수 37개로 방사하고, 2.8배로 연신, 권축, 절단하여 3데니어, 51㎜, 권축수 15개/in의 고분자 배열체 방식의 극세화가능섬유(또는 해도형섬유)(A)를 얻었다.PET with an intrinsic viscosity of 0.71 and polyethylene with a MI 16 of sea component, spun with a component ratio of 60:40 and 37 number of bones, stretched, crimped and cut at 2.8 times, 3 denier, 51 mm, 15 crimped water / The ultrafine fiber (or island-in-the-sea fiber) (A) of the polymer array system of in was obtained.

이 극세화가능섬유는 극세화 처리 후에 단사섬도0.05 데니어 수준이 된다. 이 극세화가능섬유를 카드, 크로스랩퍼를 거쳐 균일한 웹을 만들었다.This ultrafine fiber becomes a single yarn fineness of 0.05 denier after the ultrafine treatment. This ultrafine fiber was made into a uniform web via a card and a cross wrapper.

직물 보강포(D)를 제조하기 위해 고유점도 0.63의 PET를 185도로 스핀드로우 방식으로 용융 방사하여 50데니어 24 필라메트의 장섬유를 얻었다. 이 장섬유를 경사 및 위사로 사용하여 중량 80g/㎡, 경사 및 위사밀도를 각각 74본/in, 48본/in의 평직물을 제조하였다.In order to prepare the fabric reinforcing cloth (D), PET with an intrinsic viscosity of 0.63 was melt-spun in a spin draw method at 185 degrees to obtain long fibers of 50 denier 24 filaments. Using the long fibers as warp and weft yarns, a plain fabric having a weight of 80 g / m 2, and a warp and weft density of 74 bones / in and 48 bones / in was produced, respectively.

다음으로, 중량 95g/㎡의 극세화가능섬유(A) 웹이 표면과 이면에 각각 노출되도록 하고, 그 사이에 중량 50g/㎡의 직물 보강포(D)를 삽입하여 3층 시트가 되도록 적층한 후, 침심도 7㎜, 3,000본/㎤으로 니들펀칭하여 중량 220g/㎡, 겉보기 밀도 0.245g/㎤의 3층 복합 시트를 제조하였다.Next, the ultrafine fiber (A) web having a weight of 95 g / m 2 is exposed on the front and back surfaces thereof, and the fabric reinforcement cloth (D) having a weight of 50 g / m 2 is inserted therebetween, and laminated to form a three-layer sheet. Thereafter, needle punching was performed at a needle depth of 7 mm and 3,000 sheets / cm 3 to prepare a three-layer composite sheet having a weight of 220 g / m 2 and an apparent density of 0.245 g / cm 3.

이 복합 시트를 90도의 열수중에 3분간 침적하면 시트의 면적 수축율20% 되도록하여 중량 280g/㎡, 겉보기 밀도 0.294g/㎤의 시트를 얻었다. 이 시트를 15% 폴리우레탄(이하 PU라 함) - 디메틸포름아미드(이하 DMF라 함) 용액에 함침하고 50도로 유지시킨 10% DMF 수용액 중에서 응고하여, 85도로 유지시킨 톨루엔에 통과시켜 폴리에틸렌을 제거한 후 95도의 열수중에서 수세하여 시트 내부의 DMF를 제거하여 PU의 부착량이 전체 섬유에 대하여 40%인 탄성중합체 함침 극세섬유 복합시트를 얻었다. 이렇게 얻은 시트는 중량 280g/㎡, 겉보기 밀도 0.302g/㎤ 이었다.When the composite sheet was immersed in hot water at 90 degrees for 3 minutes, the sheet had a surface shrinkage of 20%, yielding a sheet having a weight of 280 g / m 2 and an apparent density of 0.294 g / cm 3. The sheet was impregnated in a 15% polyurethane (hereinafter referred to as PU) -dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) solution and coagulated in a 10% aqueous solution of DMF maintained at 50 degrees, and passed through toluene maintained at 85 degrees to remove polyethylene. After washing with hot water at 95 ° C., DMF was removed from the inside of the sheet to obtain an elastomer-impregnated microfiber composite sheet having a PU adhesion amount of 40% of the total fiber. The sheet thus obtained had a weight of 280 g / m 2 and an apparent density of 0.302 g / cm 3.

이 시트를 샌딩기에서 #150의 샌드페이퍼를 사용하여 기모하였는데, 중량 265g/㎡, 겉보기 밀도 0.345g/㎤ 이었으며, 액류염색기에서 블루계 분산염료를 사용하여125도 60분간 염색한 후 환원세정, 온수세, 수세하여 건조하고 유연제, 대전방지제 처리를 하여 두께 0.7㎜, 중량 275g/㎡, 겉보기 밀도 0.354g/㎤의 스웨드 타입의 인조피혁을 얻었다.The sheet was brushed using sandpaper of # 150 in the sanding machine, which weighed 265g / m2 and had an apparent density of 0.345g / cm3, and was dyed at 125 degrees for 60 minutes using a blue dispersion dye in a liquid dyeing machine. It was washed with water, dried, and treated with a softening agent and an antistatic agent to obtain a suede-type artificial leather having a thickness of 0.7 mm, a weight of 275 g / m 2, and an apparent density of 0.354 g / cm 3.

얻어진 인조피혁 시트는 거친 외관 및 불량한 터치를 가지고 있으며 유연성 및 강력 특성도 평가하여 표 1에 나타내었다.The obtained artificial leather sheet has a rough appearance and a poor touch, and also evaluates the flexibility and strong properties are shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

본 발명은 해도형 극세화 가능섬유와 고분자 블랜드 방식의 극세화 가능섬유를 극세화 처리한 후 랩(Lap)을 각각 형성하고, 이 2종의 극세화 간으 섬유로 구성되는 웹에 보강포를 삽입시켜 3층 시트를 형성한 다음 이를 니들펀칭하고 열처리 수축시킨 기포의 극세화가능섬유(A)표면을 샌딩기로써 기모하였으므로 얻어진 인조피혁은 기모의 밀도가 치밀하고 인장강도가 높으며 우아한 외관과 유연성이 뛰어나 촉감이 우수한 인조피혁을 얻을 수 있게 된다.According to the present invention, after the ultrafine treatment of the island-in-the-sea fine fiber and the polymer blend-type ultrafine fiber, a wrap is formed, respectively, and the reinforcement cloth is inserted into the web composed of the fibers of the two ultra-fine fibers. After the three-layer sheet was formed, the surface of the microfibers (A) of the bubble, which was needle punched and heat-treated and shrinked, was brushed with a sanding machine. Thus, the obtained artificial leather had a high density of brushing, high tensile strength, elegant appearance and flexibility. It is possible to obtain artificial leather with excellent touch.

Claims (1)

극세화 발현 형태가 서로 다른 2종의 극세화 가능 섬유로 구성된 웹(Web) 사이에 열수수축율이 15%이상인 고수축성 섬유 단독사로 직성된 직편물 보강포(C)를 삽입하여, 고분자 배열체 방식의 극세화가능섬유(A)-직편물 보강포(C)-고분자 브랜드 방식의 극세화 가능섬유(B) 순서로 3층 구조로 적층한 다음, 이를 니들펀칭하고 통상의 방법으로 열처리 수축시킨 다음, 고분자 배열체 방식의 극세화 가능섬유(A)의 표면층을 기모시키는 것을 특징으로 하는 고밀도, 고강도 및 유연성이 우수한 인조피혁의 제조방법.Polymer array method by inserting a woven fabric reinforcement fabric (C) made of a highly shrinkable fiber sole yarn having a heat shrinkage rate of 15% or more between a web composed of two kinds of ultrafine fibers having different forms of micronized expression. The ultrafine fiber (A) -woven fabric reinforcement fabric (C) -polymer brand of ultrafine fiber (B) was laminated in a three-layer structure, and then needle punched and heat-treated and shrinked by a conventional method. , The method of manufacturing artificial leather with excellent high density, high strength and flexibility, characterized in that to raise the surface layer of the ultrafine fiber (A) of the polymer array method.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100379072B1 (en) * 2000-07-07 2003-04-08 주식회사 하코 Nonwoven fabric synthetic leather having elasticity
KR100426589B1 (en) * 2001-11-02 2004-04-08 주식회사 코오롱 A sea-island typed conjugate fiber with excellent elasticity recovery
KR20140063608A (en) * 2011-07-19 2014-05-27 메르크 파텐트 게엠베하 Organic semiconductors
KR101813590B1 (en) * 2016-06-28 2017-12-29 엄기천 Method of preparing Synthetic leather comprising Doubler impregnation with 1 component type Thermoplastic Polyurethane
KR101862399B1 (en) 2011-09-30 2018-05-30 코오롱인더스트리 주식회사 Artificial Leather and Method for Manufacturing The Same

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100642896B1 (en) * 2000-03-03 2006-11-03 주식회사 코오롱 Preparation of base fabric for smooth artificial leather
KR20030034288A (en) * 2001-10-10 2003-05-09 주식회사 한올 Process for preparing nonwoven composite having cushiony and stretchable property
KR100924979B1 (en) * 2007-10-08 2009-11-04 케이.엠.에프 주식회사 Producing method of filament type artificial leather through pre-bonding for polyurethane dipping
KR100943290B1 (en) * 2009-07-30 2010-02-23 신필우 Fabric and manufacturing method thereof

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100379072B1 (en) * 2000-07-07 2003-04-08 주식회사 하코 Nonwoven fabric synthetic leather having elasticity
KR100426589B1 (en) * 2001-11-02 2004-04-08 주식회사 코오롱 A sea-island typed conjugate fiber with excellent elasticity recovery
KR20140063608A (en) * 2011-07-19 2014-05-27 메르크 파텐트 게엠베하 Organic semiconductors
KR101862399B1 (en) 2011-09-30 2018-05-30 코오롱인더스트리 주식회사 Artificial Leather and Method for Manufacturing The Same
KR101813590B1 (en) * 2016-06-28 2017-12-29 엄기천 Method of preparing Synthetic leather comprising Doubler impregnation with 1 component type Thermoplastic Polyurethane

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