KR100228753B1 - 고체-증기 화합물을 단계화하는 향상된 불연속 정압장치 및 고체-증기 화합물 반응을 단계화하는 방법 - Google Patents

고체-증기 화합물을 단계화하는 향상된 불연속 정압장치 및 고체-증기 화합물 반응을 단계화하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명 장치는 각각의 내부에 다른 화합물을 가지며, 화합물은 고체 반응 흡착제와 그것에 흡착된 가스 반응제로 이루어지며, 화합물의 각각은 가스 반응제의 농도와 실질적으로 무관한 다른 가스 반응제 증기압력을 가지며, 흡착압력에서의 낮은 증기압력 화합물의 흡착온도가 탈착압력에서의 다음에 이어지는 높은 증기압력 화합물의 탈착온도 보다 8℃ 이상 높도록 가스 반응제 증기압력의 증가순서를 가지는 복수의 둘이상의 반응챔버(12,14,16,18)와, 발열흡착 반응에서의 열이 흡열탈착 반응을 구동하는 반응챔버로 조정되도록 열전달유체를 상기 반응챔버와 주고받는 수단(17,19,52,54,56)과, 상기 반응챔버로부터의 열을 선택적으로 회수하고 흡착하는 열교환수단과, 단일 응축기와 상기 반응챔버의 각각에서 상기 응축기로 가스 반응제를 조정하는 도관수단(39), 또는 다른 온도에서 각각 작동하는 둘이상의 응축기로 이루어진 응축기 수단(26)과, 단일 증발기 및 상기 증발기로부터 상기 반응챔버의 각각으로 가스 반응제를 조정하는 도관수단(38), 또는 다른 온도에서 각각 작동하는 둘이상의 증발기로 이루어진 증발기수단(24)으로 이루어진다. 가스 반응제는 암모니아, 물, 이산화탄소, 이산화황, 저급 알칸올, 알킬아민, 폴리아민, 포스핀 또는 하나 이상의 자유전자쌍을 가지는 극성냉매로 이루어지고, 고체 반응제는 무기염으로 이루어진다. 본 발명의 다른 개선은 반응기로부터 응축기로, 증발기로부터 반응기로 흐르는 냉매사이의 열을 교환하는 증기 회수기(40)와, 증발기(24)에 남아있는 차가운 증기와 함께 응축기(26)에서 흐르는 냉매를 냉각하는 열을 교환하는 액체 서브쿨러(42)를 포함한다.

Description

[발명의 명칭]
고체-증기 화합물을 단계화하는 향상된 불연속 정압장치 및 고체-증기 화합물 반응을 단계화하는 방법
[발명의 상세한 설명]
[발명의 배경]
본 발명의 기술분양에서는, 고체 흡착제상에 가스 분자를 흡착시키거나 또는 흡수시켜 형성된 고체-증기 조성물로 이루어진 화합물을 열 폄프 작업 물질로서 사용하는 것이 잘 알려져 있다. 이러한 물질을 사용하능 열 펌프 시스템은 주거 및 상업용 공기조화기, 공업용 열 펌핑 및 냉동에 있어서 여러 장점들이 있다. 이러한 장점 중의 하나로서, 기타의 흡착 매체에 비해, 고체-증기 매체에 의하면, 높은 온도로의 리프트(lift)가 가능하므로 냉각탑 또는 리프트 단계화가 필요없게 된다.
더욱이, 고체-증기 화합물 열 펌프에 사용되는 장치는 이동 부품을 덜 요하므로서, 구성이 간단하고 신뢰할 수 있게 된다. 또한, 이러한 장치는 CFC를 사용하지 않는다.
열 펌프에 적합한 고체-증기 화합물로는, 가스 반응제가 전자 치환을 통해 고체 흡착제, 통상 고체 금속 무기염과 배위하는 배위 결합을 형성하도록 가스분자를 흡착하는 물질인 착화합물이 있다. 흡탈착 프로세스는 흡착 단계에서 충분한 열을 방출하고, 탈착 단계에서 에너지를 흡착한다. 대부분의 다른 수착(sorption) 프로세스와는 달리, 전체 흡착 또는 탈착 반응은 일정한 온도에서 발생하므로, 뜨거운 수착제 및 차가운 수착제로 인한 문제점이 제거된다. 유용한 가스 반응제로는 물, 암모니아, 메탄올 등이 있다. 그러한 물질에 대해서는 미합중국 특허 제4,822,391호 및 제4,848,994호에 개시되어 있다.
가열 활성 열 펌프는, 고압 냉매 증기를 발생시키는 열 엔진 서브시스템(subsystem)(실질적으로는 열 압축기)과, 냉각 또는 열 펌핑을 발생하도록 고압 냉매를 사용하는 열 펌프 서브시스템으로 구성된다. 가열 활성 열 펌프에서의 열압축기, 열 펌프 및 그 조합은, 고체-가스 반응을 유리하게 사용하는 유용한 열동력 시스템으로 이루어진다. 상기 특허에서는 정압 단계화 기법을 사용하는 장치 및 방법에 의해 가열 활성 열 펌프 시스템을 개선시켰다. 본 발명의 목적은 그러한 반응 및 기법을 사용해서 더 큰 이점과 효율을 얻는 것이다.
본 발명에서는 미국특허 제5,079,928호에 설명된 가열 활성 열 펌프에 사용된 것보다 더 개선된 장치를 제공한다. 개선된 점은 증기 회수기 및 서브 쿨러를 포함하며, 이들을 개별적으로 또는 조합해서 사용한다는 것이다. 증기 회수기는, 냉매 응축기 및 증발기, 또는 반응기들에 주고받는 가스 반응제용 흡탈착 수용기를 구비한 시스템과 함께 사용된다. 액체 서브쿨러는 냉매의 상 변화(응축기/증발기) 시스템에만 사용된다. 다른 실시예에서는, 반응기들을 통해 다른 열전달 유체를 보내는 다중회로가 개시된다. 또 다른 실시예에서는 바람직한 반응 매체가 다른 반응기들 내에서 하나 이상의 특정 착화합물을 사용하는 것으로서, 본 명세서에는 이들 바람직한 착화합물이 개시되어 있다.
[도면의 간단한 설명]
제1도는 및 제2도는 증기 회수기를 내장하고 있는 본 발명 장치의 개략도이고,
제3도는 액체 서브쿨러를 내장하고 있는 본 발명에 따른 장치의 개략도이고,
제4도는 증기 회수기와 서브쿨러를 내장하고는 본 발명에 따른 장치의 개략도이다.
[발명의 상세한 설명]
본 명세서에 사용되는 "화합물"이란 용어는 본 발명의 범위 내에서 가스 반응제, 즉 냉매가 고체 반응제상에 흡탈착되어 형성된 반응 생성물을 의미한다. 본 발명에 따른 정압 엔진 사이클의 불연속 단계화를 실시함에 있어서, 둘 이상의 복수의 다른 고체 반응제가 선택되며, 서로 다른 고체 반응제는 열 펌프 장치 내의 서로 다른 반응기 또는 반응 위치로 도입된다. 프로세스 내에 사용된 화합물의 하나의 세트 또는 그룹에서 서로 다른 화합물들이 선택되면, 낮은 반응 압력(흡착)에서 낮은 증기압 화합물의 흡착 온도가 고 반응압력(탈착)에서 다음의 높은 증기압 화합물의 탈착온도 보다 8° 이상 높도록, 가스 반응제 증기압력의 증가순서로 배열된다. 그러한 화합물의 각각의 세트 또는 그룹은 다른 증기 압력 커브를 나타낸다. 즉, 이들은 각각 다른 증기 압력-온도 관계를 가지며, 가스 반응제의 농도와는 무관하다. 적절한 화합물을 선택하여 상술한 순서로 배열하므로써, 사이클에서 다음에 후속하는 탈착 반응을 구동하는 흡수열이 항상 적절한 온도에 있도록 프로세스 사이클이 실행된다. 또한 일련의 화합물은, 동일한 반응기내의 화합물의 어느 것도 온도 평형동안 다른 화합물로부터 반응제 가스를 더욱 흡수하는 낮은 평형온도에서의 추가의 배위 단계를 가지거나 간헐적인 작동동안 사이클 성능을 감소하는 폐쇄 상태를 가지는 것이 없도록 선택된다. 더욱이, 대략 같은 양의 열이 각각의 화합물을 탈착하는데 요구되도록 각각의 화합물의 질량이 조절된다.
본 발명에 유용한 화합물을 형성하는데 사용된 특정 반응제들은 금속산화물, 할로겐화물, 플루오르화 붕소, 탄산염, 아질산염, 질산염, 옥살산염, 황화물, 황산염 및 염소산염을 포함한다. 무기염을 위한 바람직한 금속은 알카리 및 알카리토금속, 전이금속, 알루미늄, 아연, 카드뮴 및 주석에서 선택되며, 바람직한 전이금속은 망간, 철, 니켈 및 코발트이다. 상술한 금속, 특히 알카리, 알카리토, 알루미늄 및 바람직한 전이금속의 이중금속 클로라이드 염이 또한 유용하다. 이하에서는 이들 반응제는 고체류, 염류 또는 고체 반응제를 나타내며, 칼슘 및 스트론튬 할로겐화물이 특히 바람직하다.
본 발명의 프로세스에 특히 유용한 화합물을 형성하도록 고체 상에 흡착된 가스 반응제는 암모니아, 물, 메틸아민 및 메탄올이며, 암모니아는 고 에너지 착물을 형성하기 때문에 특히 절절하다. 하지만, 이산화 황, 기타 저급 알칸올, 피리딘, 알킬아민 및 포스핀 뿐만 아니라 하나 이상의 자유전자쌍을 가지는 기타 극성냉매가 또한 사용된다. 이산화 탄소는 또한 금속 산화물로 유용하며, 이들 가스 반응제는 이하에서 냉매를 의미한다. 특히 바람직한 암모니아 착화합물은 BaCl2 0-8 (NH3), CaCl2 4-8 (NH3), CaCl2 2-4 (NH3), SrCl2 1-8 (NH3), LiCl0-3 (NH3), SrBr2 2-8 (NH3), CaBr2 2-6 (NH3), CoCl2 2-6 (NH3), NiCl2 2-6 (NH3), FeCl2 2-6 (NH3), FeBr2 2-6 (NH3), CoBr2 2-6 (NH3), NiBr2 2-6 (NH3), AlCl3 3-5 (NH3), CaCl2 0-1 (NH3), CaCl2 1-2 (NH3), CuSO42-4 (NH3), NaBF4 0.5-2.5 (NH3), and NaBr0-5.25 (NH3) 이다.
상술한 착화물 내에서 염의 몰당 암모니아의 몰들의 수치가 어느 착물에 주어진다 하더라도, 주어진 몰범위는 몇 개의 배위 단계로 이루어진다. 그래서, 예를 들면, NaBF4화합물의 경우에 있어서, 다수의 다른 반응 단계가 주어진 수치 한정 사이에서 발생한다. 하지만, 실제로는 설계된 배위 범위의 부분만을 사용한다. 따라서, 당업자라면 상술한 범위가 대략적임을 알 수 있을 것이다.
본 발명에 따른 시스템을 예시하기 위하여 화합물 세트 또는 일련의 화합물의 특징에 있어서, FeCl2, SrBr2, SrCl2및 BaCl2염이 하나 이상의 반응기내의 4개의 별도의 반응용기 또는 별도의 열전달 영역으로 구성된 열펌프에 사용된다. 화합물은 상술한 바와 같은 상기 염의 암모니아 리단드 착화합물로 이루어진다. 제1도는 불연속 정압 단계화 열 펌프를 실행하는 장치 실시예를 개략적으로 예시한다. 염은 착화합물 리간드 증기 압역이 연속해서 증가하는 순서로 반응기(12)(14)(16) 및 (18)에 각각 충진된다. 그래서, 제1반응기(12)는 FeCl2로, 제2반응기(14)는 SrBr2로, 제3 반응기(16)는 SrCl2로, 제4 반응기(18)는 BaCl2로 충진된다. 본 발명의 장치는 버어너(20), 열교환기(22), 증발기(24) 및 응축기(26)를 포함하며, 암모니아 가스를 반응기와 응축기와 증발기로 주고받도록 조정하는 적절한 밸브와, 반응기들뿐만 아니라 시스템내의 열 전달 유체를 펌핑하는 펌프 및 열교환 도관들 사이의 열교환 유체를 조정하는 밸브(52)(54)(56)를 포함한다.
전반의 1/2 사이클에 있어서, 고온의 염 FeCl2를 함유하는 반응기(12)는 고압이며, SrCl2를 함유하는 반응기(16) 역시 고압이다. SrCl2와 BaCl2를 각각 함유하는 반응기(14)(18)는 저압이다.
전반의 1/2 사이클 동안, 펌프(19) 가 반응기(14)(16)를 통해 열전달유체를 순환시킬 수 있도록 밸브(52)(56)의 개방위치가 조정되어, 그곳에서 발생하는 탈착반응을 구동하도록, 가스 흡착동안 반응기(14)로부터 방출된 에너지를 반응기(16)내의 고체 반응제에 전달한다. 밸브의 설정 및 밸브(15) 개방위치의 적절한 조정에 따라, 반응기(18)에서의 흡착동안 방출된 에너지는 열교환기(22)를 통해 토출되거나 회수된다. 이와 같은 전반의 1/2 열교환 사이클에 있어서, 밸브(25)는 반응기(12)(16)로부터 응축기(26)로, 증발기(24)로부터 반응기(14)(18)로 암모니아 증기를 보낼 수 있도록 그 개방위치가 조정된다. 반응기내의 화합물의 탈착을 구동하기 위하여, 펌프(17)는 열전달 유체를 버어너(20)로부터 반응기(12)로 순환시킨다.
프로세스의 후반의 1/2 사이클을 시작하기 전에, 열 회수 및 온도 전이의 짧은 단계가 요구된다. 열전달연통을 위해 반응기(12)(14)가 결합되고 반응기(16)(18)가 결합되도록 밸브의 개방위치가 변화된다. 뜨거운 반응기로부터 차가운 반응기로 열을 전달하기 위하여 결합된 반응기의 각각의 쌍을 통해 열전달 유체가 펌핑된다. 그래서, 반응기(12)는 냉각되는 반면 반응기(14)는 가열되며, 반응기(16)는 냉각되는 반면 반응기(18)는 가열된다. 후반의 1/2 사이클을 준비하는 회수 및 온도 조절 단계는 이와 같은 방식으로 종료된다.
후반의 1/2 사이클에 있어서, 버어너(20)는 사용되지 않는다. 반응기(14)내에 고체 반응제는 반응기(12)내의 흡착반응으로 부터의 열에 의해 구동되어 자신의 냉매를 탈착한다. 반응기(18)내의 화합물은 반응기(16)내의 화합물의 탈착으로부터 방출된 열에 의해 구동되어 탈착한다. 탈착반으로 부터의 암모니아는 응축기(26)로 보내지고, 흡착 반응을 위한 암모니아는 증발기(24)로부터 얻어진다. 후반의 1/2 사이클의 마지막에는, 이미 설명한 바와 같은 또다른 회수 및 온도조절 단계를 통해 전반의 1/2 사이클을 반복할 수 있도록 준비한다. 두 반응기들이 한 쌍을 이루어 항상 동일한 압력을 갖기 때문에 제1도의 장치는 쌍으로 반응기(12)(16) 및 반응기(14)(18)을 각각 단일 용기로 결합하도록 변형될 수 있다. 4개의 화합물 모두는, 각각 교대로 고압 및 저압으로 작동하는 열 펌프와 함께 두 개의 반응기로 이루어진 단일 반응기내에 위치될 수도 있다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물을 선택함에 있어서, 하나 이상의 더 높은 증기압력단계에 사용되는 바람직한 가장 높은 증기 압력 화합물은, CaCl2 4-8 (NH3), CaCl2 2-4 (NH3), 및 이들의 혼합물, SrCl2 1-8 (NH3), BaCl2 0-8 (NH3), LiCl0-3 (NH3), SrBr2 2-8 (NH3), CaBr2 2-6, FeCl2 2-6(NH3), CoCl2 2-6 (NH3), NaBF4 0.5-2.5 (NH3), 및 NaBr0-5.25 (NH3), 이다. 하나 이상의 낮은 증발압력단계에서 사용된 바람직한 화합물은 개별적으로 또는 조합해서 사용된 SrCl2 1-8 (NH3), CaCl2 2-4 (NH3), LiCl0-3 (NH3), SrBr2 2-8 (NH3), CaBr2 2-6 (NH3), FeCl2 2-6 (NH3), 및 CoCl2 2-6 (NH3), CoCl2 2-6 (NH3), NiCl2 2-6 (NH3), CuSo4 2-4 (NH3), 및 CaCl2 0-1 (NH3), 및 CaCl2 1-2 (NH3) 이다.
화합물의 가장 바람직한 그룹은 CaCl2 4-8 (NH3), CaCl2 2-4 (NH3), 또는 그 조합, 또는 저온단계, 즉 가장 높은 증기 압력 화합물인 SrCl2 1-8 (NH3), 중간단계의 CaBr2 2-6 (NH3), 및 고온(저압)단계의 CaCl2 0-1 (NH3), CaCl2 1-2 (NH3), 또는 그 혼합물이다.
본 발명의 주요 특징 및 이점은, 흡탈착 반응을 단계화하여 발열흡착 반응에 의해 발생된 열이 흡열탈착 반응을 구동하는 반응기로 보내되도록 하는데 있다. 본 발명에 따르면, 흡착압력에서의 낮은 증기 압력화합물의 흡착온도는 탈착압력에서의 다음에 이어지는 더 높은 증기 압력화합물의 탈착온도 보다 8℃이상 더 높도록, 서로 다른 반응기에 존재하는 다른 착화합물이 가스 반응제 증기 압력이 증가되는 순서로 사용된다. 그래서, 반응기들 사이의 열전달 유체를 화합물과 열적으로 연통하게 조정하는 라인들은 낮은 증기 압력 화합물로부터 높은 증기 압력화합물로 유체가 연속적으로 보내지도록 되어 있다.
상술한 특정 착 화합물은, 냉매가 제1도에 예시한 바와 같이 가스/액체 단계가 변하는 하나 이상의 증발기 및 하나 이상의 응축기로 이루어진 수용수단을 내장하는 가열 활성 열 펌프 시스템에 사용되거나, 미합중극 특허 제5,079,928호에 개시된 바와 같이 증발기 및 응축기를 대체하기 위해 수용수단이 냉매를 흡착(흡수) 및 탈착하는 반응기로 이루어진 시스템에 사용된다. 단일 증발기 및 단일 응축기가 사용되면, 냉매는 모든 탈착 반응기로부터 응축기로 보내지고, 모든 흡착 반응기로부터 증발기로 보내진다. 다중 증발기 또는 응축기가 사용되는 경우, 각각의 증발기는 다른 온도에서 작용할 것이며, 각각의 응축기 또한 마찬가지이다. 기타의 수용수단은, 터어빈 또는 기타의 팽창수단과 같은 동력 방생장치 또는 액체증기 수착 사이클에 사용된다. 따라서, 이러한 형태의 단계화 시스템은, 주어진 압력비율을 위한 온도 리프트를 증가하거나, 주어진 리프트를 위한 압력비를 감소하도록 열 엔진 대신에 열펌프에 사용된다. 이러한 형태로 사용되는 경우, 시스템은 기계적 또는 열적 압축기에 의해 활성화된다. 열 펌프 단계화를 위해서, 상기 특허에 설명된 바와 같이, 착화합물이 선택되어, 고반응압력에서의 낮은 흡착온도 화합물의 흡착온도가 낮은 반응압력에서의 다음에 이어지는 더 높은 흡착온도 화합물의 탈착온도 8℃ 이상 높도록, 동일한 흡탈착 압력에서 흡착온도가 올라가는 순서로 각각 배열된다.
[증기회수기]
본 발명에 의하면, 성능계수(COP : Coefficint of Performance) 및 특정 냉동용량의 증가는, 냉매를 반응기로 주고받는 냉매의 흐름통로를 따라 위치된 열교환기로 이루어진 증기 회수기에 의해 이루어진다. 제1도에 예시된 바와 같이, 증기 회수기(40)는 반응기들 및 증발기(24) 및 응축기(26)사이의 도관(38)(39)을 따라 각각 편리한 곳에 위치된다. 그러한 위치에서, 회수기(40)는 반응기들과 응축기 사이 및 증발기와 반응기들 사이를 흐르는 냉매증기 흐름사이에 열교환을 제공한다. 그러한 회수기를 내장하므로써, 탈착반응기로부터 응축기를 향해 흐르는 과열증기는, 증발기로부터 흡착반응기로 흐르는 상대적으로 차가운 증기에 대해 냉각된다. 탈착 반응에 남는 과열 냉매로부터 회수된 에너지가 증발기에 남아서 발열 흡착을 받는 차가운 가스 냉매로 전달되기 때문에, 시스템의 열효율이 증가된다. 또한 증기 회수기는 단계화한 반응기들 사이의 유리한 곳에 설치하거나, 가장 높은 압력 반응기, 응축기 및 증발기 사이에 교대로 설치한다. 후속하는 가장 뜨거운 반응기를 빠져나가는 냉매 증기는 후속하는 가장 차가운 증기 반응기에 들어가는 증기를 가열하는데 사용된다. 회수기를 여러 배치로 반바하는 것이 때로는 바람직하며, 예를 들어 가장 높은 압력 반응기 및 응축기/증발기 사이, 및/또는 두단 계 낮은 반응기들 사이에 배치할 수 있다.
제2도에 도시된 실시예에 있어서, 반응기(55)(57)는 제1도에 냉매상 변화장치에 사용된 증발기 및 응축기 구성에 대용된다. 이러한 반응기는 단계화 반응기(72)(74)(76)로부터 보내어진 냉매를 교대로 흡착(흡수) 및 탈착하는 고체 또는 액체 용액을 함유한다. 반응기(55)(57)들은 교대로 일어나는 화학수착 반응으로 부터의 에너지의 회수를 위한 열 교환기(도시하지 않음)와 협력한다. 증기 회수기(40)는 제1도의 실시예와 동일하게 기능하는 것으로, 탈착 반응기(55) 또는 (57)로부터 단계화 흡착 반응기로의 비교적 차가운 증기를 냉각하고, 반대로 단계화 탈착 반응기로부터 흡착 반응기(55) 또는 (57)로의 과열 냉매증기를 냉각한다.
[액체 서브쿨러]
본 발명의 다른 실시예에 있어서, 액체 서브쿨러는 증발기 및 응축기를 내장하고 있는 냉매의 상 변환장치에 사용된다. 제3도에 예시된 바와 같이, 액체-증기 열 교환기로 이루어진 액체 서크불러(42)는, 증발기(24)로부터 배출되는 비교적 차가운 증기에 대하여, 도관(33)을 통해 응축기로부터 팽창밸브(31)로 흐르는 액체 냉매를 냉각하기 위하여 제공된다. 액체 서브쿨러(42)는 팽창밸브(31) 기타 팽창 수단의 응축기 쪽의 증발기(24) 및 응축기(26) 사이의 도관(33) 및 도관(38)을 따라 편리한 곳에 위치되며, 이러한 유체 흐름이 그 사이에 열전달을 제공하도록 열적으로 연통하고 있다. 이러한 열전달은 도관(33)내의 액체 냉매를 도관(38)내의 증발기로부터 비교적 차가운 증기에 대한 열교환에 의해 차냉(subcooling)되도록 하여, 소량의 액체가 등엔탈피(isenthalpic) 팽창으로 증기에 플래쉬되어, 시스템을 통해 조정된 냉매유체량에 의거한 시스템의 냉각 효율 및 성능을 증가시킨다. 서브쿨러의 다른 이점은, 증발기로부터 흡착반응기까지의 증기 흐름에 제공된 에너지를 증가시키므로, 탈착 반응을 구동하는데 필요한 일차 에너지의 양이 근본적으로 감소한다는 것이다. 따라서, 냉동성능 및 COP가 증가된다.
제4도에는 증기 회수기(40) 및 액체 서브쿨러(42)를 내장하고 있는 장치가 예시되어 있다.
또한 제2도에는 반응기를 통과하는 열전달유체와 함께 반응기내의 염으로 열 전달 유체를 주고받도록 조정하는 다중관을 사용한 실시예가 예시되어 있다. 반응기내의 다중도관을 사용하므로써 다른 열전달유체를 사용할 수 있으며, 그러한 유체의 다른 상을 사용할 수 있게 된다. 예를 들면, 반응기(72)는 탈착단계동안노(71)로 부터의 배기 도는 연료가스 및, 흡착단계동안 열을 배척하거나 제거하는데 사용된 다른 유체 또는 기타의 열전달 유체로 직접 가열된다. 복수의 다른 열 전달유체는 반응기 및 화합물의 단계화에 요구된 열교환의 온도에 걸쳐서 높은 열전달 계수를 유지하도록 다른 회로에서 사용된다. 특정한 다른 열전달유체의 사용은 반응 단계에서 달성된 온도범위 및 다른 염의 조합에 따라 시스템에 맞추어진다. 열전달유체는, 이러한 시스템에 사용된 경우, 그 각각의 열전달 성질 중 최적이점을 취하도록 선택된다. 다른 예를 들면, 예시된 3개의 염시스템에 있어서, 반응기(72)내의 고온 염은 고온 염의 흡착 및 중간온도 화합물의 탈착동안, 고온 반응기(72)로부터 중간온도 반응기(74)로 열을 전달하는데 사용된 등록상표명 Dowtherm J와 같은 상변화 열전달 매체인, 노(71)로 부터의 뜨거운 유체로 직접 가열시킴에 의해 탈착된다.
물은 중간에서 낮은 단계 반응기(76)로 상변화 도는 열전달을 펌핑하는데 실질적인 에너지를 전달하는데 사용되거나, 반응기(76)내의 저온염으로부터의 열을 열교환기(70)(열 배제)로 전달하기 위해 상변화 암모니아를 전달하는데 사용된다. 이와 같은 4개의 상반되는 유체의 사용은 각각의 반응기내에 이중회로를 필요로 한다. 이와 같은 다중회로는 또한 반응기들을 개재해서 그러한 과열 유체 및 다른 유체, 예를 들어, 열을 배제하는 물 또는 열전달 오일을 조정함에 의해 고온배기가스를 사용하는 이점을 취하도록 사용된다. 단계화된 사이클들은 단계화하는데 요하는 모든 열교환온도에 걸쳐 양호한 전달성질을 유지하도록 둘 또는 세 개의 다른 열전달유체 및/또는 상 변화 열전달유체를 사용한다. 본 발명의 범위내에서 이러한 이점뿐만아니라 기타의 이점은 당업자라면 명백한 것이다.

Claims (12)

  1. 고체-증기 화합물을 단계화하는 불연속 정압장치에 있어서, 반응기 각각의 내부에 서로 다른 화합물을 가지며, 이 화합물들은 고체 반응흡착제 및 그곳에 흡착된 가스반응제로 이루어진고, 상기 화합물의 각각은 내부의 가스반응제의 농도와는 무관하게 서로 다른 가스 반응제 증기압력을 가지며, 상기 가스 반응제는 암모니아, 물, 이산화 탄소, 이산화황, 저급 알칸올, 알킬아민, 폴리아민, 포스핀 또는 하나 이상의 자유전자쌍을 가지는 극성 냉매로 이루어지며, 상기 고체 반응제는 금속산화물, 할로겐화물, 탄산염, 옥살산염, 질산염, 아질산염, 황화물 또는 황산염으로 이루어진 무기염이고, 상기 금속은 알카리 금속, 알칼이토금속, 전이금속, 알루미늄, 아연, 카드뮴 또는 주석, 또는 알카리 금속, 알카리토금속, 알루미늄, 망간, 철, 니켈 또는 코발트의 이중금속 염화물로 이루져 있는, 복수의 둘 이상의 반응기(12, 14, 16, 18)와; 상기 반응기들 중 하나 이상의 반응기로 열을 유도하는 가열수단(20)과, 상기 반응기들로 열전달유체를 공급하거나 상기 반응기들로부터 열전달유체를 공급하는 수다(52,54,56,15)과, 열전달유체를 반응기를 통해 이송시켜 그 내부에 있는 상기 화합물과 열적 연통관계에 있도록 하여 흡열반응을 구동시키기 위해 발열반응에 의해 발생하는 열을 반응기로 향하도록 하는 수단과; 상기 화합물로부터 탈착된 가스 반응제를 응축시키는 하나 이상의 응축기(26), 또는 상기 가스 반응제를 흡착 및 탈착시키는 반응기(55,57)들로 이루어진 수용수단과; 가스 반응제를 상기 반응기로부터 상기 응축기로 이송시키는 제1도관수단(39)과; 상기 가스 반응제를 위한 하나 이상의 증발기(24)와, 상기 가스 반응제를 상기 증발기로부터 상기 반응기들로 이송시키는 제2도관수단(38)과; 응축된 가스 반응제를 상기 응축기로부터 상기 증발기로 이송시키는 제2도관수단(33)과; 상기 제1도관수단(39) 및 제2도관수단(38) 사이에서 열을 전달하기 위해 이들 제1도관수단(39) 및 제2도관수단(38)과 함께 작동하는 열교환기(증기 회수기)(40) 또는 상기 제2도관수단(38) 및 제3도관수단(33) 사이에서 열을 전달하기 위해 이들 제2도관수단(38) 및 제3도관수단(33)과 함께 작동하는 열교환기(액체 서브쿨러)(42)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고체-증기 화합물을 단계화하는 불연속 정압장치.
  2. 제1항에 있어서, 상기 반응기를 통해 열전달유체를 이송시키는 상기 수단은, 상기 반응기내에서 흡착 및 탈착반응이 일어나는 동안 상기 화합물과 열적 연통관계에 있는 반응기를 통하여 다른 열전달유체를 이송시킬 수 있는 다중채널수단으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 장치.
  3. 제1항에 있어서, 상기 화합물의 하나 이상은, CaCl2 4-8 (NH3), CaCl2 2-4 (NH3), 또는 그 혼합물, SrCl2 1-8 (NH3), BaCl2 0-8 (NH3), LiCl0-3 (NH3), SrBr2 2-8 (NH3), CaBr2 2-6 (NH3), CoCl2 2-6 (NH3), CoBr2 2-6 (NH3), NiCl2 2-6 (NH3), CuSO42-4 (NH3), NaBF4 0.5-2.5 (NH3), NaBr0-5.25 (NH3), 또는 CaCl2 0-1 (NH3), CaCl2 1-2 (NH3) 또는 그 혼합물인 것을 특징으로 하는 장치.
  4. 제1항에 있어서, 상기 화합물은 가스 반응제 증기 압력의 증가 순서를 가지되, 흡착 압력에서의 더 낮은 증기압력을 가지는 화합물의 흡착온도가 탈착압력에서의 다음에 후속보다 더 높은 증기압력을 가지는 화합물의 탈착온도 보다 8℃ 이상 높으며, 최대 증기압력 화합물은, CaCl2 4-8 (NH3), CaCl2 4-8 (NH3), CaCl2 2-4 (NH3)의 혼합물, BaCl2 0-8 (NH3), LiCl0-3 (NH3), SrBr2 2-8 (NH3), FeCl2 2-6 (NH3), CoCl2 2-6 (NH3), 및 NaBF4 0.5-2.5 (NH3), 또는 NaBr0-5.25 (NH3) 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 장치.
  5. 제4항에 있어서, 상기 하나 이상의 더 낮은 증기 압력 화합물은, SrCl2 1-8 (NH3), CoCl2 2-4 (NH3), LiCl0-3 (NH3), SrBr2 2-8 (NH3), CaBr2 2-6 (NH3), FeCl2 2-6 (NH3), NiCl2 2-6 (NH3), CoCl2 2-6 (NH3), CoBr2 2-6 (NH3), CuSo4 2-4 (NH3), 또는 CaCl2 0-1 (NH3), CaCl2 1-2 (NH3) 또는 그 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 장치.
  6. 제4항에 있어서, 각각의 반응기의 내부에 상기 화합물의 서로 다른 하나를 가지는 세 개 이상의 복수개의 반응기와, 발열 반응로 부터의 열이 흡열 반응을 구동하는 반응기로 향해지도록 열을 상기 반응기의 하나 이상으로 유입하는 수단과, 열전달 유체를 상기 반응기로 주고받는 수단과, 가스 반응제를 상기 반응기와 주고받는 수단과, 상기 열전달 유체를 가열하고 냉각하여 열을 선택적으로 회수하고 흡착하는 열교환수단(22)으로 이루어지며, 여기서 최대 증기압력 화합물은 CaCl2 4-8 (NH3), CaCl2 2-4 (NH3)와 CaCl2 4-8 (NH3)의 혼합물, 또는 SrCl2 1-8 (NH3), BaCl2 0-8 (NH3) 또는 NaBF4 0.5~2.5 (NH3)이루어진 것을 특징으로 하는 장치.
  7. 제6항에 있어서, 중간 단계 증기압력 화합물이 CaBr2 2-6 (NH3)인 것을 특징으로 하는 장치.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 세 번째로 낮은 증기 압력 화합물은, CaCl2 0-1 (NH3), CaCl2 1-2 (NH3) 또는 그 혼합물인 것을 특징으로 하는 장치.
  9. 제6항 또는 제7항에 있어서, 가장 낮은 증기 압력 화합물은 NiCl2 2-6 (NH3)인 것을 특징으로 하는 장치.
  10. 제6항에 있어서, 하나 이상의 낮은 단계 증기 압력 화합물은, SrCl2 1-8 (NH3), CaCl2 2-4 (NH3), LiCl0-3 (NH3), SrBr2 2-8 (NH3), CaBr2 2-6 (NH3), FeCl2 2-6 (NH3), CoCl2 2-6 (NH3), FeBr2 2-6 (NH3), NiCl2(NH3), CoBr2 2-6 (NH3), CuSo4 2-4 (NH3), NaBF4 0.5-2.5 (NH3), NaBr0-5.25 (NH3), 또는 CaCl2 0-1 (NH3), CaCl2 1-2 (NH3) 또는 그 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 장치.
  11. 제1항에 있어서, 각각의 반응기의 내부에 상기 화합물의 서로 다른 하나를 가지는 세 개 이상의 복수개의 반응기와, 발열 반응으로 부터의 열이 흡열 반응을 구동하는 반응기로 향해지도록 열을 상기 반응기의 하나 이상으로 유입하는 수단과, 열전달 유체를 상기 반응기로 주고받는 수단과, 가스 반응제를 상기 반응기와 주고받는 수단과, 상기 열전달 유체를 가열하고 냉각하여 열을 선택적으로 회수하고 흡착하는 교환수단으로 이루어지며, 상기 하나 이상의 반응기 내의 상기 화합물은 칼슘 할로겐화물 또는 스트론튬할로겐화물인 것을 특징으로 하는 장치.
  12. 고체-증기 화합물 반응을 단게화하는 방법에 있어서, 고체 반응 흡착제와 그것에 흡착하는 가스 반응제로 이루어진 화합물로서, 가스 반응제의 농도와는 무관하게 서로 다른 가스 반응제 증기압력을 가지는 복수의 2개이상의 다른 화합물을 선택하고, 서로 다른 복수의 반응기(12, 14, 16, 18)에 서로 다른 상기 화합물을 위치시키는 단계와, 제1반응 사이클에서는, 내부의 상기 화합물이 흡열 반응으로 상기 가스 반응제를 탈착하도록 제1압력이 되는 온도에서 상기 반응기의 제1부분을 작동시키고, 내부의 상기화합물이 발열 반응으로 상기 가스 반응제를 흡착하도록, 제2압력에서 상기 반응기의 상기 제2부분을 작동시키는 단계와, 제2반응 사이클에서는, 내부의 상기 화합물이 발열 반응으로 상기 가스 반응제를 탈착하도록 상기 제2압력에서 상기 반응기의 상기 제1부분을 작동시키고, 내부의 상기 화합물이 흡열반응에서 상기 가스 반응제를 탈착하도록 상기 제1압력이 되는 온도에서 상기 반응기의 상기 제2부분을 작동시키는 단계와, 발열 반응으로부터의 열을 일부를, 흡열반응을 구동시키기 위한 반응기로 보내는 단계와, 상기 탈착 반응기로부터 방출된 가스 반응제를 응축기 또는 상기 가스 반응제용 수용수단으로 이송하고, 증발기 또는 수용수단으로부터의 가스 반응제를 흡착 반응기로 보내는 단게로 이루어지며, a) 탈착 반응기로부터의 상기 가스 반응제의 제1흐름을 응축기(26) 또는 수용 수단(55, 57)으로 보내는 동시에 증발기(24) 또는 수용수단으로부터의 가스 반응제의 제2흐름을 열교환기(증기 회수기)(40)를 통해 흡착 반응기로 보내어 상기 제1및 제2흐름사이에 열을 교환하는 단계, 또는, b) 응축기로부터 응축된 가스 반응제의 액체흐름을 증바기로 보내는 동시에 증발기로부터의 가스 반응제의 가스흐름을 열교환기(액체 서브쿨러)(42)를 통해 흡착 반응기로 보내어 상기 액체흐름과 상기 가스흐름 사이의 열을 교환하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 고체-증기 화합물의 반응을 단계화하는 방법.
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