KR100227596B1 - 비-변색성 방염 절연 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 에틸렌-비닐 에스테르 및 에틸렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머를 기제로 한, 와이어 및 케이블 제품에 이용되는 개선된 방염 절연/쟈켓팅 조성물에 관한 것이다. 이 코폴리머는 수화된 무기 충전제, 알콕시실란, 가교제, 가공 첨가제 및 특정한 항산화제 배합물, 즉 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트와 힌더드 페놀과의 배합물로 조성된다. 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트/힌더드 페놀 배합물로 안정화된 이 조성물은 안정성이 우수하고 증기 가황시 구리 전도체의 표면을 변색 또는 퇴색시키지 않는다.

Description

비-변색성 방염 절연 조성물
본 발명은 와이어 및 케이블 제품의 코팅에 유용한 내열 및 방염제품을 생산할 수 있도록 가교된 폴리머 절연 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는, 본 발명은 경화시 구리 전도체의 표면을 변색(tarnishing)시키지 않는, 가교가능한 방염성 에틸렌-비닐 에스테르 및 에틸렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머 절연 조성물에 관한 것이다.
내화성 폴리머 조성물의 가장 중요한 용도의 하나는 와이어 및 케이블 절연용도이다. 전기적인 환경에서는 절연특성과 내화특성 모두 필요한 것으로 생각된다. 또한, 절연의 물리적 특성은 직접 겪게되는 조건하에서 손상되어서는 않된다. 그러므로 이러한 서비스 요건을 만족시킬 수 있도록 이 조성물에 여러가지 항산화제/안정화제가 첨가되고 있다.
와이어 및 케이블 산업에서 널리 이용되는 방화 절연체의 특히 중요한 유형은 가교가능한 폴리머, 예컨대 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머, 하나 이상의 실란, 하나 이상의 수화된 무기 충전제, 및 가교제로 이루어진다. 안료, 가공오일, 윤활제, 안정화제 및 항산화제 역시 이 조성물에 대체로 포함된다. 이러한 조성물은 North등의 미국특허 3,832,326호 및 3,922,442호, Biggs등의 미국특허 4,349,605호 및 4,381,362호에 개시되어 있다. North등과 Biggs등의 조성물은 특히 오토모티브 프라이머리 SAE J1128정격 및 UL 125℃ 어플라이언스 와이어 및 UL 44 SIS 정격을 만족하는 단층절연 및 쟈켓 조성물을 제공하도록 구리 전도체 위에 압출될 수 있는 절연 조성물용으로 적합하다. 이 조성물들은 가공성 균형이 우수하고, 방염 및 방화도가 높으면서 개선된 물리적 특성 및 전기적 특성을 나타낸다. 더우기, 이 결과들은 (a) 할로겐화 방염 첨가제를 이용하지 않고 얻어지기 때문에 위험스런 할로겐화수소 연기가 발생될 잠재성이 제거되며; (b) 카본 블랙을 이용하지 않고 얻어지기 때문에 여러 색상의 절연체를 제조하는 것이 가능하고; (c) 방염 코팅을 적용하지 않고 얻어지기 때문에 전도체 위에 이 절연 화합물이 압출된 후 제조공정에서 부가적인 단계가 필요치 않으며; (d) 삼산화안티몬을 사용하지 않고 얻어지기 때문에 값비싼 화합물 성분을 대량 사용할 필요가 없다.
North등과 Biggs등의 문헌에 개시된 항산화제에는 중화합 1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸 퀴놀린, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피오네이트(DSTDP), 및 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄과 같은, DSTDP와 구조적으로 간섭된(sterically hindered) 페놀과의 배합물이 포함된다. DSTDP와 구조적으로 간섭된 페놀의 사용은 CSA 와니스 테스트를 통과하는 조성물 제조에 관한 미국특허 4,381,362호에 개시되어 있다. 다른 티오 화합물, 예컨대, 디라우릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트, 디트리데실티오디프로피오네이트, 비스 알킬 설파이드, 및 힌더드(hindered) 페놀, 예컨대 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 옥타데실, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트, 2,2'-메틸렌 비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 4,4'-부틸리덴 비스(6-t-부틸-3-메틸페놀) 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠 및 2,2'-메틸렌 비스(4-메틸-6-t-부틸페놀)도 개시되어 있다.
디알킬티오디프로피오네이트 및 간섭된 페놀의 배합물을 이용하여 효과적으로 안정화된 백색 조성물을 얻을 수는 있으나, 증기를 이용하여 절연된 와이어나 케이블을 경화시키는 경우 구리 전도체의 퇴색이 관찰되어 왔다. 이러한 퇴색이나 변색의 정확한 본질은 알려져 있지 않으나, 전도체의 표면에 이러한 현상이 일어나면 전기 보드나 전기 설비 제조시에서와 같이 땜질 또는 용접에 의해 연결부를 만드는 경우 문제가 발생한다. 깨끗하고, 반짝이는 금속 표면이 존재하지 않으면, 연결에 결함이 생기고 이는 자동화 시스템에 있어 특히 문제가 된다. 예컨대, 음파 용접의 경우, 전도체 표면에 변색이 일어나면 믿을만한 용접을 달성하기 위해 힘을 증가시켜야 할 필요가 있다. 이것은 물론, 경비증가를 일으키고 다른 문제도 야기시킬 수 있다.
증기를 이용하는 연속가황(CV:continuous vulcanization) 공정은 와이어 및 케이블 제조업에서 널리 사용되고 있기 때문에, 전도체의 표면을 변색시키지 않은 안정화제 패키지를 유기 퍼옥사이드 가교제를 함유하는 조성물에 이용하는 것이 가능하였더라면 바람직했을 것이다. 티오 화합물과 힌더드 페놀의 특정 배합물은 구리 전도체를 퇴색시키지 않는 반면, 이들은 다른 결점을 가지고 있다. 예컨대, 비스알킬 설파이드/힌더드 페놀 배합물은 전도체를 변색시키지 않으나, 효과적인 안정화를 얻는데 필요한 수준에서는, 이들이 블루밍(blooming) 문제와 악취 문제점을 갖는다. 실제로 백색 조성물을 생산하도록 조성될 수 있고 증기 경화시 구리 전도체를 퇴색시키지 않으며 원하지 않은 블루밍 현상이나 불쾌취를 생산하지 않은 효과적인 티오 화합물/힌더드 페놀 안정화제 배합물을 입수할 수 있었으면 매우 유리했을 것이다.
본 발명은 우수한 가공특성 및 산화적 분해에 대한 내성이 우수한 에틸렌-비닐 에스테르 코폴리머 및 에틸렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머를 기제로 하는, 가교가능한 개선된 방염성 폴리머 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 증기 경화시 자신들이 적용된 구리 전도체를 퇴색시키거나 변색시키지 않는 절연 쟈켓물질로서 이용하기에 적합한 상기 유형의 조성물도 제공한다.
본 발명에 따라, 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트와 간섭된 페놀로 된 2-성분 안정화제 패키지를 이용함으로써 상기의 목적 및 기타의 목적이 실현된다. 본 발명의 비-변색성 방염 절연 조성물은 (a) 에틸렌과 C2-6지방족 카르복실산의 비닐 에스테르와의 코폴리머, 에틸렌과 C1-6알킬 아크릴레이트와의 코폴리머, 에틸렌과 C1-6알킬 메타크릴레이트와의 코폴리머, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택된 폴리머; (b) 수화된 무기 충전재 80 내지 400phr; (c) 알콕시실란 0.5 내지 5phr; (d) 화학 가교제 1 내지 8phr; (e) 가공 첨가제 0.25 내지 8phr, 및 (f) 다음 일반식을 갖는 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트(1)과 다음 일반식의 기를 한가지 이상 함유하는 힌더드 페놀(2)로 구성되는 항산화제 1 내지 8phr로 이루어진다.
상기식중, R1, R2, R3및 R4는 탄소원자를 8 내지 22개 갖는 알킬기임.
상기식중 R은 탄소원자를 1 내지 4개 갖는 알킬기임.
상기 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트 대 상기 힌더드 페놀의 비율은 중량기준으로 5;1 내지 1:1범위이다. 본 발명의 특히 유용한 구체예에서 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트의 알킬기는 10 내지 18개의 탄소원자를 가질 것이며 간섭 페놀은 4,4'-메틸렌-비스(2,6-디-t-부틸페놀); 테트라키스[메틸렌(3,5-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄; 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠; 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-s-트리아진, 2,4,6(1H,3H,5H)트리온; N,N'-비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로파닐]히드라진; 및 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트 중에서 선택된다.
본 발명은 에틸렌 및 지방족 카르복실산의 비닐 에스테르, 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트와의 코폴리머, 실란, 수화된 무기 충전재, 가교제, 가공 첨가제 및 선택된 항산화제 패키지로 된 개선된 방염성 절연 조성물에 관한 것이다. 항산화제로서 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트와 힌더더 페놀과의 배합물을 이용함으로써, 장기간 탁월한 안정성을 가지면서, 절연된 구리 와이어 또는 케이블 제품을 증기 경화시키는 경우, 이들이 적용되어 있는 구리 절연체의 표면이 원하지 않게 변색되지 않는 제품을 얻는 것이 가능하다.
가교, 경화 및 가황이라는 용어와 이들의 파생어 형태는 본문에서 동의적으로 사용되며, 기술상 인식되는 일반적인 의미로, 즉, 폴리머 분자사이에 주원자가 결합(primary valence bonds)이 형성되는 것으로 이해한다. 또한, 항산화제와 안정화제라는 용어는 모두 열, 공기 및 빛의 연계적인 손상효과로부터 제품을 보호하는 화합물을 가리키는 것이 이해한다. 항산화제 또는 안정화제 패키지나 혼합물에 관해, 성분들은 개별적으로 조성물에 첨가될 수도 있고 또는 혼입전에 이들을 결합시킬 수도 있다. 언급된 모든 부 및 백분율은 달리 언급되지 않는 한 중량을 기준으로 한 것이다.
[에틸렌 코폴리머]
본 발명 조성물의 폴리머 성분은 비닐 에스테르나 알킬 아크릴레이트(후자는 일반적인 의미로 볼 때 아크릴산과 메타아크릴산의 두가지 모두의 에스테르를 포함하는 것으로 사용한다)일 수 있는 코모노머와 에틸렌과의 코폴리머이다. 이 비닐 에스테르는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 펜타노에이트 또는 비닐 헥사노에이트와 같은 C2-C6지방족 카르복실산의 비닐 에스테르일 수 있다. 아크릴레이트는 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 또는 헥실 아크릴레이트나 또는 메타아크릴레이트를 포함하는, 아크릴산 또는 메타아크릴산의 C1-C6의 알킬 에스테르중 어느 것이라도 무방하다.
본 발명의 폴리머 성분으로 되는 바람직한 코폴리머는 비닐 아세테이트 약 9% 내지 약 45%, 더욱 바람직하게는 9% 내지 약 30%와 에틸렌을 그 나머지로 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머(EVA)이다. 에틸렌, 비닐 아세테이트 및 이들과 중합가능한 기타의 공지 올레핀계 모노머와의 터폴리머도 사용가능하다. 일반적으로, 제3의 모노머가 존재해도, 이는 폴리머 조성의 약 15% 이상을 구성하지는 않을 것이다.
또다른 바람직한 코폴리머는 에틸렌과 부틸 아크릴레이트의 공중합으로부터 유도된다. 유용한 에틸렌-부틸 아크릴레이트 코폴리머(EBA)는 약 10% 내지 45%, 더욱 바람직하게는 20% 내지 40%의 부틸 아크릴레이트와 나머지의 에틸렌을 함유할 것이다. n-부틸 아크릴레이트가 바람직한 코모노머이다.
EVA 및 EBA의 혼합물 역시 유리하게 이용할 수 있다. EVA는 일반적으로 이 혼합물의 대부분, 전형적으로는 혼합물의 75% 이상을 구성할 것이다.
본 발명의 조성물에는 기타 가교가능한 폴리머나 코폴리머도 소량 비율로 포함될 수 있다; 그러나, 상기와 같은 에틸렌 코폴리머는 존재하는 총 폴리머의 50% 이상을 차지해야 한다. 이러한 구체예에 사용될 수 있는 이러한 소량의 폴리머 조성물의 대표적인 예에는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 코폴리머 및 터폴리머등이 포함된다. 용융 인덱스가 0.5 내지 5범위인 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌과 저밀도 폴리에틸렌은 총 폴리머에 기초하여 30% 이하의 양으로 존재할 경우 특히 소망스럽게 혼합된다.
에틸렌 코폴리머와 그의 혼합물은 대개 용융 인덱스 범위가 0.1 내지 7g/10분이 될 것이다. EVA 코폴리머의 용융 인덱스는 대체로 약 0.5 내지 5인 반면 EBA 코폴리머의 용융 인덱스는 0.1 내지 3 범위가 될 것이다.
[수화된 무기 충전재]
본 발명에서 사용되는 충전재는 수화된 무기 충전재, 예컨대, 수화된 알루미늄 옥사이드(Al2O33H2O 또는 Al(OH)3), 수화된 마그네시아, 수화된 칼슘 실리케이트, 수화된 마그네슘 카보네이트등이다. 이 화합물들중, 수화된 알루미나가 가장 흔히 사용된다. 무기 충전재에 존재하는 수화수는 에틸렌 코폴리머의 연소나 발화가 일어나는 온도에서 방출될 수 있어야 한다. 다른 유형의 충전재 소량 정도는 관용될 수 있으나, 이러한 충전재는 대량으로 이용될 수 없다.
무기 충전재에 화학적으로 결합된 수화수는 흡열적으로 방출되기 때문에, 수화된 무기 충전재는 방염성을 부여한다. 사실상, 이들은 예컨대 카본블랙, 점토, 이산화티탄 등과 같은 이 목적을 위해 종전에 사용된 다른 충전재보다 훨씬 높은 정도로 방염성을 증가시킨다. 더욱 놀라운 것은 보다 많은 양이 충전재 사용시 방염성이 탁월한 전기 절연특성과 연결된다는 것이다. 충전재의 크기는 종래 기술에서 사용된 크기에 따라야 한다.
[실란 성분]
본 발명의 조성물에는 한가지 이상의 알콕시 실란도 요구된다. 여러가지 특성들의 소망되는 균형에 악영향을 주지않고 폴리머와 무기 충전재의 결합을 용이하게 해주는 것이며 실란이 폴리머 가공시 연소할 수 없거나 또는 분해하지 못하고 또는 폴리머 가교를 간섭하지 않는한 어떠한 실란이든 이용가능하다.
절연 조성물에 사용되는 알콕시실란에는 탄소원자를 1 내지 6개, 바람직하게는 1 내지 3개 갖는 알콕시 치환체를 1 내지 3개 함유하는 저급알킬-, 알케닐-, 알키닐-, 및 아릴-알콕시실란이 포함된다.
예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시 또는 이들의 배합물과 같은 2 또는 3개의 C1-3알콕시 치환체를 갖는 알콕시실란이 특히 유리하다. 예컨대 이러한 실란에는 메틸트리에톡시실란, 메틸트리스(2-메톡시에톡시)실란, 디메틸디에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 페닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 비닐트리메톡시실란 및 비닐트리에톡시실란, 및 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란이 포함된다.
비닐 알콕시실란을 이용하는 것이 바람직하다. 비닐 알콕시실란중에서도, 다음식을 갖는 감마-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란
다음 식을 갖는 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란
다음 식을 갖는 비닐트리메톡시실란
다음 식을 갖는 비닐트리에톡시실란
이 특히 유용하다. 비닐트리메톡시실란과 비닐트리에톡시실란이 특히 유리하다.
[가교제]
조성된 에틸렌-비닐 에스테르와 에틸렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머는 화학적, 열적 또는 방사선 경화와 같이 기술분야에 알려진 통상적인 공정을 이용하여 가교시킬 수 있다. 가교시, 이들 폴리머들은 열경화적 양태를 나타내며 다음과 같이 탁월하고도 예기치못한 특성을 나타낸다:
(1) 저온 위성(性:brittleness), 즉, 이 조성물은 저온 가요시 쉽게 부서지지 않는다(ASTM D-746);
(2) 노화(aging)후 내열성, 즉, 90℃, 125℃ 또는 심지어 135℃에서 연장 서비스된 후에조차 탁월한 신장성을 보인다;
(3) 아아킹 및 트래킹 저항이 5KV로 높다;
(4) 불꽃에 의한 점화저항 및 연소에 대한 저항;
(5) 내수성, 즉, 물을 기계적으로 낮게 흡수하여, 습기찬 환경에서도 유전특성을 보유함;
(6) 유전특성;
(7) 내유성; 및
(8) 산업화학물질에 대한 내성.
화학 가교제를 이용하여 고도로 신속히 경화를 수행할 수 있음과 이와 함께 얻어질 수 있는 결과의 일관성으로 인해, 이 방법은 와이어 및 케이블 절연재를 경화시키는데 가장 일반적으로 수행되고 있다. 분해시 유리 래디칼을 발생하는 것으로 알려진 통상적인 제제를 이용함으로써 화학 가교를 수행할 수 있다. 유기 퍼옥사이드는 이 목적을 위해 가장 널리 사용된다. 화학적 가교는 유기 퍼옥사이드나 기타의 가교제를 분해 온도 미만의 온도에서 조성물로 혼입시킨 다음 이 조성물을 경화하도록 활성화, 즉, 에틸렌 코폴리머를 3차원 네트워크로 가교시킴으로써 수행한다.
이 가교는 공지의 잘 알려진 방법으로 수행하며 이를 수행하는데 필요한 일반적인 조건의 변화는 당업자에게 자명할 것이다. 본 발명은 화학적가교를 위해 유기 퍼옥사이드를 이용하는 것에만 국한되지 않으며-유리 래디칼이 제공되도록 분해되는 기술분야에서 인식된 기타 물질도 이용가능하다. 분명한 것은 조성시 이러한 가교제가 분해되어서는 안된다는 것이다. 트리알릴시아뉴레이트와 같은 공지의 가교제 역시 경화효율을 높이기 위해 포함시킬 수 있다.
특히 유용한 화학 가교제는 3급 유기 퍼옥사이드이다. 디쿠밀 퍼옥사이드 및 알파, 알파'-비스(t-부틸퍼옥시)디이소프로필벤젠이 특히 유리하다. 대부분의 다른 화학 가교제와 같이, 3차 유기 퍼옥사이드는 그의 활성화 온도이상으로 가열함으로써 활성화되며, 이때 분해가 일어난다. 분해를 수행하기 위한 모든 공지방법, 예컨대 고압증기 적용등을 이용할 수 있다.
[가공 첨가제]
공지의 어떠한 가공제도 이용할 수 있으나, 지방산이나 지방산 유도체, 폴리머 가공수지 및 탄화수소오일, 또는 그의 배합물이 가장 널리 사용된다. 지방산 유도체에는 금속비누(metal soap), 에스테르, 에스테르비누, 아미드등이 포함될 수 있다.
본문에서 지방산이라 함은, 탄소원자를 8 내지 22개 갖는 지방족 카르복시산을 칭한다. 이들 산은 대개 자연원으로부터 유도될 수 있지만, 합성제조된 것일 수도 있다. 지방산은 분지쇄 또는 직쇄일 수 있고, 포화 또는 불포화된 것일 수 있으며, 단일의 산으로 구성될 수도 있고 또는 더 흔하게는, 특정된 탄소함량 범위내에서, 산들의 혼합물로 구성될 수도 있다. 구체적인 지방산의 예를들면 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 미리스톨레산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 리놀레산, 엘레오스테아르산, 베헨산, 이루식산 등을 들 수 있다. 유용한 지방산 혼합물은 코코넛유, 면실유, 아마씨유, 야자유, 대두유, 토올유, 홍화유 옥수수유, 유채씨유, 우지등으로부터 얻어진다.
지방산 또는 그 혼합물은 그대로 사용될 수도 있으나, 흔히는 유도체 형태로 이용할 수 있다. 다른 한편, 지방산과 지방산 유도체의 혼합물도 이용할 수 있다. 단독으로 또는 혼합물 형태로 이용가능한 특히 유용한 지방산 유도체는 칼슘 또는 알류미늄비누 및 아미드로, 이에는 지방산 또는 지방산 에스테르 2몰과 예컨대 에틸렌디아민과 같은 지방족 디아민 1몰을 반응시켜 형성된 비스-아미드가 포함된다. 아연비누와 같이 가교반응을(유리 래디칼 메카니즘)간섭하고 유기 과산화물과 반응하는 비누는 피해야만 한다. 허용가능한 비누는 알칼리토금속 지방산 비누이며 칼슘 스테아레이트는 특히 유리한 것으로 밝혀졌다. 에루카미드와 에틸렌-비스-스테아라미드는 특히 유용한 지방산아미드이다. 본 발명의 매우 유용한 한가지 구체예에서, 지방성분은 지방산과 지방산아미드가 2:1 내지 1:10의 비율로 혼합된 혼합물로 구성된다. 이점에서 라우르산과 에틸렌-비스-스테아라아미드의 배합물은 가장 주목된다.
서용가능한 유용한 탄화수소 가공유는 나프텐유와 파라핀유이다. 이러한 오일은 Sun Refinishign and Marketing Company, Exxon Chemical Americas 및 Witoo Corporation-Golden Bear Division과 같은 제조회사로부터 널리 구입가능하다. 이러한 조제에 사용되는 탄화수소유는 일반적으로 포화 함량이 50 내지 90퍼센트이고 총 방향족 함량은 50퍼센트를 초과하지 않을 것이다. 총 방향족 함유량은 대개 10 내지 45퍼센트 범위가 될 것이다. 이 오일들의 점도는 100℉에서 100 내지 2500SUS이고, 더욱 바람직하게는 100℉에서 200 내지 1200SUS이다.
사용될 수 있는 폴리머 가공 첨가제는 주로 평균 분자량이 약 2000미만이고 에스테르 관능기를 함유하는 지방족 수지이다. 이 수지는 올리고머의 혼합물이다. 폴리머 제품의 분자량 분포는 다양할 수 있으나, 올리고머는 주로 2000미만의 분자량을 가질 것이다. 지방족 수지 혼합물을 구성하는 올리고머의 일부는 아세톡시기와 같은 에스테르 관능기를 함유한다. 이 수지 혼합물은 비중이 약 0.92 내지 0.98, 연화점은 약 90℃ 내지 약 110℃인 고체물질이다. 이들은 지방족, 방향족 및 염소화 탄화수소에서 우수한 용해성을 나타낸다.
상기 유형의 저분자 폴리머 가공 첨가제는 퍼트롤륨 크래킹흐름으로부터 유도되는 지방족 탄화수소 수지와 에스테르-함유 수지를 결합시킴으로써 간편하게 얻는다. 탄화수소 수지와 에스테르-함유 수지의 두가지 모두 주로 분자량 2000미만의 올리고머로 구성된다. 탄화수소 수지 대 에스테르-함유 수지의 비율은 사용된 특정 수지에 따라 크게 변할 수 있다. 가장 흔히는, 이 혼합물이 탄화수소 수지 50 내지 95%와 에스테르-함유 수지 5 내지 50%를 함유할 것이다. 더욱 바람직하게는, 탄화수소 수지는 혼합물의 60 내지 92%를 구성하고 나머지는 에스테르-함유 수지로 되는 것이 좋다.
폴리머 가공 첨가제에 사용되는 지방족 탄화수소 수지는 잘 알려져 있으며 상업적으로 구득할 수 있다. 이들은 퍼트롤륨 크래킹 공정으로부터 얻어진 여러가지 혼합 올레핀 흐름을 프리델-크라프트 촉매 중합시켜 생산한다. 수지 특성은 공급원료, 사용된 특정 촉매 및 반응조건에 따라 크게 달라질 것이다. 폴리머 가공 첨가제에 사용된 탄화수소는 주로 지방족 올레핀 모노머로부터 유도된다.
탄화수소 수지와 함께 폴리머 가공성 변형제를 구성하는 에스테르-함유 수지는 전형적으로는 올레핀-비닐 에스테르 코폴리머이다. 에틸렌-비닐 에스테르 코폴리머는 특히 유리하며 그중에서도 에틸렌-비닐 아세테이트가 특히 바람직하다. 이들 코폴리머의 비닐 아세테이트 함량은 12 내지 32%, 더욱 통상적으로는 15 내지 25% 범위가 될 것이다.
폴리에틸렌과 같은, 기타 저분자 수지가 소량으로 탄화수소 수지 및 올레핀-비닐 에스테르 코폴리머와 함께 존재할 수 있다. 폴리머 가공성 변형제를 구성하는 올리고머 혼합물은 전형적으로 80-90%C, 8-15%H 및 0.5-7%O를 함유할 것이다. 상기 요건을 만족하는 폴리머 가공성 변형제는 Struktol PolydisTR060 및 Struktol PolydisSA9001이라는 상표로 Struktol Company로부터 구입할 수 있다.
지방성분이 폴리머 또는 탄화수소유 가공 첨가제이면, 지방산(또는 유도체) 대 폴리머/탄화수소유의 비율은 3:1 내지 1:8범위, 더욱 바람직하게는 2:1 내지 1:5범위가 될 것이다.
또한, 용융점과 화학구조가 서로 다른 윤활제의 혼합물을 사용하는 것이 때로 유리하므로 천연 또는 합성 탄화수소 왁스 또는 저분자 폴리에틸렌도 전술한 첨가제 또는 혼합물과 함께 사용하여 가공특성의 원하는 균형을 얻을 수 있다.
[항산화제]
본 발명의 비-변색성 조성물을 얻기 위해, 2가지 항산화제의 배합물을 사용한다. 놀랍게도 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트를 간섭된 페놀과 함께 사용하면, 디알킬티오디프로피오네이트 항산화제를 함유하는 증기 가황된 와이어 및 케이블 조성물의 경우 관찰되는 구리 전도체의 퇴색이 감소될 수 있다고 밝혀졌다. 본 발명에 사용되는 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트와 간섭된 페놀 두가지는 모두 시중에서 구입가능한 물질이다.
펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트는 다음 일반식을 가질 것이다.
식중, R1, R2, R3및 R4는 8 내지 22개의 탄소원자를 갖는 알킬기이다. 바람직하게는 R1, R2, R3및 R4는 탄소원자를 10 내지 18개 함유하는 것이 좋다. 알킬부분은 같거나 다를 수 있으며 분지쇄 또는 직쇄일 수 있다. 본 발명의 특히 유용한 구체예에서 R1, R2, R3및 R4는 C12알킬, 즉, 라우릴기이다., 상기식에 상응하는 펜타레이쓰리톨 테트라키스(베타알킬티오프로피오네이트)는 Argus Chemical Division, Witco Chemical Corporation에서 구입할 수 있고 펜타에리쓰리톨 테트라키스(베타라우릴티오프로피오네이트)는 SEENOX 412 S라는 상표로 판매되고 있다.
사용된 힌더드 페놀은 다음식을 갖는 한가지 이상의 치환된 페놀기를 함유할 것이다.
식중 R은 C1-4알킬기이고, 가장 바람직하게는, 3차 부틸기인 것이 좋다. 힌더드 페놀은 본질적으로 인 및/또는 황이 없어야 한다. 한가지 이상의 3,5-디알킬-4-히드록시페닐기가 존재하는 경우, 이들은 연결기를 통해 결합할 것이며 결과적인 화합물은 다음식에 상당할 것이다.
식중 n은 2 내지 4의 정수이고 X는 연결기이다. 연결기 L은 황이나 인 원자를 함유해서는 안된다.
대표적인 연결기로는 다음을 들 수 있다:
상기의 연결부분이 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐기로 치환되면 특히 유리하다.
펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트와 함께 사용되어 비변색 방염제품을 제공할 수 있는 힌더드 페놀 화합물의 대표적인 예는 다음과 같다:
4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀)테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄
1,3,5,-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-벤젠
1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-s-트리아진 2,4,6(1H,3H,5H)트리온
N,N'-비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로파닐]히드라진
옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트
전기의 물질은 모두 상업적으로 구득가능하다. Ciba-Geigy사가 각각 상표명 IRGANOX 1076 및 IRGANOX 1010으로 판매하는 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트 및 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄이 특히 효과적이다.
IRGANOX1076 또는 IRGANOX1010과 SEENOXTM412 S와의 배합물이 본 발명의 특히 바람직한 구체예의 조성물에 사용된다.
[조성물의 조제 및 가공]
상술한 성분들은 여러가지 방식으로 결합할 수 있다. 단 한가지의 요건은 충전재와 실란이 밀접히 접촉되어야 한다는 것이다. 실란은 충전제에 직접 첨가하여, Banbury, Farrel Continuous Mixer, Bolling MixtrumatTM또는 Werner & Pfleiderer 믹서와 같은 고전단력 내부 믹서를 이용하여 폴리머에 분산시킨다음, 가교제, 항산화제, 윤활제(들) 및 가공제(들)을 첨가할 수 있다. 다른 한편, 실란을 폴리머에 먼저 첨가한다음 여기에 충전재와 기타 첨가제를 첨가할 수도 있다. 혼합의 강도와 지속성이 실란과 충전재가 밀접히 접촉하도록 하는데 충분하다면, 이 후자의 방법을 이용함으로써 모든 성분들을 폴리머/실란 혼합물에 한번에 첨가할 수 있다.
전술한 믹서에 더해, 필수 성분을 잘 혼합할 수 있는, 기술분야에 알려진 기타의 가공도구도 이용가능하다. 이 조성물은 또한 카본블랙, 안료 등과 같은 기타의 첨가제도, 이들이 가교를 방해하거나 조성물의 물리적 특성으로부터 벗어나지 않는 한 함유할 수 있다. 모든 부가성분의 총량은 대개 약 15phr을 넘지 않는다.
조성물중의 수화된 무기 충전제는 넓은 제한범위내에서 가변적일 수 있다. 충전재는 폴리머 수지 100부당 80 내지 400부 범위일 수 있다(phr). 가장 흔히는, 80 내지 200phr의 충전재를 사용한다. 알콕시실란은 0.5 내지 5phr, 더욱 바람직하게는 0.75 내지 4phr 범위로 사용한다. 양이 너무 적으면 충전재의 적합한 표면 처리를 행하는데 불충분한 반면, 양이 너무 많으면 가교후 물리적 특성, 특히 신장 백분율에 악영향을 미칠 수 있다.
사용된 가교제의 양은 원하는 가교도에 따를 것이다. 가교도가 높을수록, 인성(toughness)이 높고 내습성 및 내화학물질성도 높다. 가교도가 너무 낮아지면, 제품의 물리적 특성이 부적당하고 숙성시 현저히 품질저하가 일어나기 쉽다. 불충분한 가교는 상승된 온도에서의 강성도 보유에 결함을 나타나게 하는데 이는 이 물질의 연화점이 너무 낮아질 것이기 때문이다. 와이어 및 케이블 절연을 위해서는 가교수준이 일반적으로 80%보다 크면되고 이보다 낮은 값도 가능하다. 가교는 불용성 겔의 양을 측정하기 위해 가교된 폴리머를 추출함으로써 측정한다. 가교수준은 가장 전형적으로는 85% 내지 95%이다. 일반적으로, 약 8phr 이하의 유기 퍼옥사이드가 필요하며, 더욱 흔하게는, 유기 퍼옥사이드 수준은 1 내지 6phr 범위가 될 것이다. 가장 바람직하게는, 1.5 내지 5phr의 유기 퍼옥사이드를 사용한다. 다른 가교제의 사용량은 약간 달라질 수 있다.
가공 첨가제(들)의 양은 크게 변할 수 있으나 대체로 0.25 내지 8phr 범위로 존재할 것이다. 가공제의 양과 종류는 이 조성물의 가공성에 영향을 미칠뿐 아니라 가교된 물질의 물리적 특성에도 영향을 끼칠 수 있다. 가공성 향상은 작업조건 선택의 폭을 크게 넓혀주며, 몇몇 경우 공정의 선속도를 증가시킬 수 있다. 확장된 작업 윈도우 역시, 압출기 동결이나 압출 두부 전단링을 블로우잉시키는 것과 같이 허용하지 못할 제품이나 큰 실패를 야기시킬 수 있는, 빈번히 발생하는 작업조건의 예기치 않은 변화를 수용할 수 있게 해준다. 가교후, 가공 첨가제는 물리적 특성에 영향을 미칠수 있으며, 몇몇 경우, 열노화후 물리적 특성 유지를 개선시킬 있다. 가공 첨가제나 또는 전술한 종류의 가공 첨가제의 한가지 이상의 배합물을 1 내지 6phr 사용하는 것이 특히 유리하다.
항산화제의 양은 구체적인 적용의 서비스 요건에 기초하여 결정될 것이나 약 0.5 내지 8phr 범위가 될 것이다. 이는 두가지 항산화제, 즉, 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트와 힌더드 페놀의 총량이다. 고온 와이어 및 케이블 적용에는 대체로 높은 수준의 항산화제가 요구된다. 항산화제는 조성물에 별도로 첨가될 수도, 또는 혼입전 결합될 수도 있다. 1 내지 6phr의 항산화제 패키지가 가장 널리 사용된다. 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트 대 힌더드 페놀의 중량비는 약 5:1 내지 약 1:1범위일 수 있으나, 3:1 내지 1.5:1인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 조성물은 통상적인 어떠한 기술에 의해서도 가교될 수 있으나, 증기 경화 공정이 이용되는 것이 가장 유리한데, 이는 이들이 DSTDP와 같이 디알킬티오디프로피오네이트의 경우 관찰되었던 바와 같이 구리 전도체를 변색시키지 않기 때문이다. 증기 경화는 높은 선속도에서 연속 공정이 요구되는 와이어 및 케이블 제품에 흔히 이용된다. 연속 가황은 대체로 초대기압 조건, 즉 100psi 내지 400psi에서 수행하나, 이보다 높거나 낮은 압력도 이용할 수 있다. 이러한 압력은 전기 절연에 적당치 못한 다공성 가교 조성물의 전개를 피하기 위해 이용된다.
본 발명의 가교 조성물은 단일층 절연체로서 서비스에 특히 유용하다. 이 단일층은 전기 절연체 역할을 하며 물리적 보호 및 화염 보호를 가능케하는 자켓팅 역할을 한다. 이들은 특히 5000볼트 미만, 더욱 흔하게는 600볼트 미만의 저전압 인가에 적합하다. 가교된 조성물은 탁월한 특성 균형을 가지며 증기 경화시 구리 전도체 표면을 퇴색 또는 변색시키지 않으므로, 와이어 선단으로부터 절연체가 벗겨질때 깨끗하게 빛나는 구리 표면을 얻을 수 있다.
[실시예]
다음의 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 이 실시예들은 설명목적을 위해 제시된 것일 뿐 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명이 속한 분야의 숙련가에게 분명하겠지만, 본 발명의 정신과 범위에서 벗어나지 않는한 여러가지 변화와 변형이 가능하다.
실시예에 사용된 조성물 조제를 위해, Banbury 믹서에 성분들을 첨가하고 균질한 혼합물이 얻어질 때가지 퍼옥사이드의 분해온도 미만, 대개 약 110-125℃에서 혼합하였다. 일반적으로, 코폴리머중 배합성분들의 균질한 분산액을 얻기 위해서는 약 3-5분의 혼합이 요구되었다. 다음 이 혼합물을 롤 밀위에 깔았다. 압출에 앞서, 이 깔려진 물질을 압출기 도입에 적당한 형태가 되도록 분쇄하였다.
생성물의 물리적 특성(장력 및 신장도)은 ASTM D-638에 따라 측정하였다. 200-205℃, 250psi에서 유지시킨 압축 성형틀에서 샘플을 6분간 경화시켰다. 이 조건하에서, 보통 2000psi 이상의 장력강도도 80% 이상의 경화, 더욱 일반적으로는 2500psi 이상에서 200%가 넘는 신장도가 대개 얻어진다. ASTM D-2765, 방법 C에 따른 퍼센트 겔 측정에 의해 경화도를 결정한다.
내열노화성은 샘플을 163℃의 강제-공기순환오븐에서 18일간 가열시킴으로써 측정하였다. 샘플은 열노화 공정시 품질저하가 일어남에 따라 부서지기 쉬우므로, 품질저하의 정도는 신장도 감소를 관찰하여 결정하였다. 열노화시 신장도가 175% 미만으로 떨어지거나 비노화 신장도의 %보유도가 75% 미만으로 떨어지면, 제품이 한계에 다다른 것이라 여겼다.
경화된 조성물의 전기적 특성(유전상수 및 손실계수)은 ASTM D-150에 따라 측정하였다.
전기적으로 가열된 부위 3곳과 공기-냉각 배럴을 갖는 1인치 직경의 Brabender 압출기를 이용하여 압출을 수행하였다. 이 압출기의 길이 대 스크류 직경의 비율은 20:1이었다. 20플리츠의 폴리에틸렌-타입 스크류와 4:1 압축 비율을 이용하고 압력 게이지를 브레이커판이 보통 사용되는 위치의 스크류 선단에 위치시켰다. 물질을 가공하는데 필요한 토오크를 측정하기 위한 설치를 압출기에 했다. 압출기 배럴 영역 1,2 및 3을 각각 210℉, 220℉ 및 230℉로 고정하고, 다이 온도는 230℉로 맞추었다. 스크류 속도는 110rpm으로 유지시켰다.
18AWG 와이어 절연용으로 배치된 Brabender 와이어 절연 다이를 이용하였다. 절연체를 약 20mils의 두께로 적용하였다. 다음 코팅된 와이어를 250psi 증기를 이용하여 오토클라브에서 6분간 경화시켰다. 각 사이클동안 육(6) 15푸트 스트랜드를 경화시켰다. 경화사이클을 끝맺음에 있어서, 증기압을 풀고 물을 도입하였다. 오토클라브를 12분간 방치하여 냉각시킨다음 스트랜드를 제거하고 변색을 조사하였다. 이것은 절연체 약 1인치를 구리 와이어로부터 벗겨내고 와이어에 어떠한 변색 기미가 있는지를 육안으로 관찰하여 행하였다.
[실시예 1]
본 발명에 따라 다음과 같이 18% VA 함량과 MI dir 2.4를 갖는 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머를 조성함으로써 비-변색성 방염 절연 조성물을 제조하였다:
조성물의 샘플을 제조하고 물리적 특성 측정을 위해 >90%로 경화시켰다. 먼저 장력과 신장도를 측정한다음 160℃에서 7일 및 18일간 노화시켰다. 결과는 다음과 같았다:
상기 조성물은 18일간의 열노화 후 장력강도 104% 보유 및 신장도 96% 보유에 의해 입증되는 바와 같이 우수한 열안정성을 나타내었다. 또한, 경화된 조성물은 우수한 전기적 특성 및 방염성을 가졌다. 이 생성물의 유전상수(1000Hz)는 3.47, 손실계수(1000Hz)는 0.00927, 산소 인덱스는 24.7이었다.
이 조성물은 가공성이 우수하였으며 18AWG 구리 와이어 위에 단층 절연체로서 쉽게 압출가능하였다. 증기 경화 후, 벗겨진 구리전도체의 표면을 육안관찰하자 퇴색의 증거는 찾아볼 수 없었다. 구리 표면은 코팅되지 않은 와이어의 것보다 더 밝고 빛났으며 구별되지 않았다. 163℃에서 18일간 압출된 증기경화 절연 와이어를 열노화시킨 것은 구리 전도체의 변색을 일으키지 않았다.
[비교실시예 1 및 2]
펜타에리쓰리톨 테트라키스(베타라우릴티오프로피오네이트)를 디스테아릴티오디프로피오네이트(DSTDP)와 디라우릴티오디프로피오네이트(DLTDP)로 대체시킨 것을 제외하고는 실시예 1을 반복 실시하였다. 비교실시예 1에서는, 0.75phr DST에를 이용하고 비교실시예 2에서는 0.75phr DLTDP를 이용하였다. 기타 모든 성분과 가공조건은 실시예 1과 동일하였다. 경화되지 않은 조성물의 가공성과 경화된 제품의 물리적 특성은 실시예 1에서 얻어진 것과 사실상 동일하였다. 그러나, 이 조성물을 와이어상에 압출시키고 증기를 이용하여 경화시키자 두가지 비교실시예 제품 모두에서 전도체 표면이 심각하게 변색하였다.
비교실시예 1의 제품에 코팅된 구리 와이어로부터 절연층을 벗겨내자, 금속 표면은 균질하게 무디어졌다. 비교실시예 2의 제품으로 절연된 와이어의 경우 관찰된 구리 전도체의 표면은 매우 어두워졌다. 163℃에서 18일간 증기 경화된 절연 와이어를 열노화시키는 것은 구리 와이어상에 형성된 변색량을 증가시키지는 않은 것으로 보였다.
[실시예 2-4]
알킬 부분을 달리하는 일련의 펜타에리쓰리톨 테트라키스(베타알킬티오프로피오네이트)를 제조하여 평가하였다. 혼합된 알킬기는 주로 8 내지 18개의 탄소원자를 함유하였으며 이 제품들의 물리적 형상은 액체에서 왁스상 고체에 이르기까지 다양하였다. 이 제품을 실시예 1에 제시된 처방을 이용하여 조성하고 물리적 특성(장력 및 신장도 백분율)을 열노화 전후에 측정하였다. 전기적 특성과 산소 인덱스도 측정하였다. 세가지 조성물의 각 결과는 다음과 같았다:
각각의 조성물 역시 18AWG 구리 와이어 위에 압출시키고 절연된 와이어를 증기 경화시켰다. 증기 경화후 상기의 어떠한 조성물에 대해서도, 구리 전도체의 표면은 변색 또는 퇴색되지 않았다. 방염 절연체를 제거하자, 구리 전도체의 표면은 밝게 광택이 났다.

Claims (17)

  1. (a) 에틸렌과 C2-6지방족 카르복실산의 비닐 에스테르와의 코폴리머, 에틸렌과 C1-6알킬 아크릴레이트와의 코폴리머, 에틸렌과 C1-6알킬 메타크릴FP이트와의 코폴리머, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택된 코폴리머; (b) 수화된 무기 충전재 80 내지 400phr; (c) 알콕시실란 0.5 내지 5phr; (d) 화학 가교제 1 내지 8phr; (e) 가공 첨가제 0.25 내지 8phr, 및 (f) 다음 일반식을 갖는 펜타에리쓰리톨 베타알킬티오프로피오네이트(1)
    (식중, R1, R2, R3및 R4는 탄소원자를 8 내지 22개 갖는 알킬기임) 및 다음 일반식의 기를 한가지 이상 갖는 힌더드 페놀(2)
    (식중 R은 탄소원자를 1 내지 4개 갖는 알킬기임)와의 배합물로 된 항산화제 1 내지 8phr로 구성되는 개선된 가교가능한 방염 절연 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 힌더드 페놀이 사실상 황과 인을 함유하지 않으며, R은 3차 부틸이고, (1) 대 (2)의 중량비율은 약 5:1 내지 1:1인 것이 특징인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, (a)는 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머, 에틸렌-부틸 아크릴레이트 코폴리머, 또는 그의 혼합물이고; (b)는 수화된 알루미늄 옥사이드, 수화된 마그네시아, 수화된 칼슘실리케이트, 또는 수화된 마그네슘 카보네이트이며; (c)는 C1-6알콕시 치환체를 1 내지 3개 갖는 저급알킬-, 알케닐-, 알키닐- 또는 아릴-알콕시실란이고; (d)는 유기 퍼옥사이드이며; (e)는 지방산, 지방산 유도체, 폴리머 수지, 탄화수소유 또는 그의 혼합물인 것이 특징인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, R1, R2, R3및 R4는 탄소원자를 10 내지 18개 함유하는 알킬기이고 (2)는 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀); 테트라키스[메틸렌(3,5-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄; 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠; 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-s-트리아진, 2,4,6-(1H,3H,5H)트리온; N,N'-비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로파닐]히드라진; 및 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트 중에서 선택되는 것이 특징인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 80 내지 200phr (b); 0.75 내지 4phr (c); 1.4 내지 5phr (d); 1 내지 6phr (e); 및 1 내지 6phr (f)를 함유하고, 여기서 (1) 대 (2)의 중량 비율은 3:1 내지 1.5:1인 것이 특징인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, (a)는 9% 내지 30%의 비닐 아세테이트를 함유하고 용융 인덱스가 0.5 내지 5인 에틸렌비닐 아세테이트 코폴리머, 10% 내지 45% 부틸 아크릴레이트를 함유하고 용융 인덱스가 0.1 내지 3인 에틸렌-부틸 아크릴레이트 코폴리머 또는 그의 혼합물인 것이 특징인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, (b)가 수화된 알루미나인 것이 특징인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, (c)가 비닐알콕시실란 또는 비닐트리메톡시실란인 것이 특징인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, (d)가 3차 유기 퍼옥사이드인 것이 특징인 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 3차 유기 퍼옥사이드가 디쿠밀 퍼옥사이드 또는 알파, 알파'-비스(t-부틸퍼옥시)디이소프로필벤젠인 것이 특징인 조성물.
  11. 제1항에 있어서, (e)가 지방산 및 지방산 아미드와의 2:1 내지 1:10 비율의 혼합물인 것이 특징인 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 지방산이 라우르산이고 지방산 아미드는 에틸렌-비스-스테아라미드인 것이 특징인 조성물.
  13. 제1항에 있어서, (1)이 펜타에리쓰리톨 테트라키스(베타라우릴티오프로피오네트이)인 것이 특징인 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 조성물이 비닐 아세테이트 함량이 9% 내지 30%이고 용융 인덱스가 0.5 내지 5인 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머; 수화된 알루미나 80 내지 200phr; 비닐트리메톡시실란 0.75 내지 4phr; 유기 퍼옥사이드 0.5 내지 5phr; 라우르산과 에틸렌-비스-스테아라미드가 중량비 2:1 내지 1:10으로 혼합된 혼합물 1 내지 6phr; 및 펜타에리쓰리톨 테트라키스(베타라우릴티오프로피오네트이)와 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄이 중량비 3:1 내지 1.51:로 혼합된 혼합물 1 내지 6phr로 구성된 것이 특징인 조성물.
  15. 제1항에 따른 방염 조성물의 절연층으로 코팅된 구리 전도체.
  16. 제15항에 있어서, 코팅된 전도체가 증기 가황된 것이 특징인 구리 전도체.
  17. 제1항 내지 제14항중 어느 한 항에 있어서, 와이어 또는 케이블 제품의 코팅에 사용되는 것이 특징인 조성물.
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