KR100216977B1 - 전기분해법 소다류 제품 제조공정에 병설된 에너지 절약형 중수 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 중수로형 원자력 발전소 등에 사용되는 중수의 제조방법에 관한 것이다. 상세하게는 본 발명은 수소동위원소 화학교환반응이 일어나는 중수농축용 촉매반응탑을, 물을 사용한 전기분해법에 의하여 수소가스를 발생시키는 제조공정에 병설하여 설치함으로써, 촉매반응탑에 공급되는 수소를 공급하기 위한 저급중수의 전기분해 과정을 상기과정으로 대체함으로써 에너지를 절약할 수 있는 에너지 절약형 중수제조공정으로 이루어진다.

Description

전기분해법 소다류 제품 제조공정에 병설된 에너지 절약형 중수 제조방법{Energy-saving method for producing heavy water which is combined with process for producing soda product by electrolysis}

본 발명은 중수로형 원자력 발전소 등에 사용되는 중수의 제조방법에 관한 것이다. 상세하게는 본 발명은 물을 사용한 전기분해 과정에서 수소가스가 발생하는 제조공정에 병설하여 저렴한 에너지 비용으로 중수를 제조할 수 있는 방법에 관한 것이다.

본 발명의 중수 제조방법은 물을 사용하여 전기분해하여 수소가스가 발생하는 제조하는 공정에 병설하여, 중수농축용 촉매반응탑을 설치함으로써 촉매탑에 공급되는 수소를 제조하기 위한 저급중수의 수소화 분해에 소요되는 전해에너지 비용을 절약할 수 있는 에너지 절약형 중수제조공정으로 이루어진다.

기존의 중수를 제조하기 위한 방법으로는 물전기분해공정 (Water Electrolysis Process), 물증류공정 (Water Distillation Process), 수소초저온증류공정 (Hydrogen Cryogenic Distillation Process), 황화수소-물 수소 동위원소교환공정 (Hydrogen Sulfide Water Hydrogen Isotope Exchange Process), 혹은 암모니아-수소 동위원소교환공정 (Ammonia-Hydrogen Isotope Exchange Process) 등이 알려져 있다.

물전기분해공정은 경수 (Light Water)가 중수 (Heavy Water) 보다 쉽게 전기분해되는 원리를 이용한 공정으로 원리 및 장치는 비교적 단순하지만 중수를 전기분해하기 위하여 필요한 전기에너지 비용이 과다하다는 문제점이 있다.

물증류공정은 경수의 휘발도가 중수보다 약간 큰 원리를 이용하여 재래의 증류법으로 중수를 제조하는데 사용할 수 있지만, 경수와 중수간의 수소동위원소 교환반응의 분리계수 (Hydrogen Isotope Separation Factor)가 1.04 정도에 불과하므로 막대한 장치비용 및 증류용 열에너지 비용을 감안하면 실용적이지 못하다.

수소초저온증류공정은 수소를 약 영하 253℃ 의 초저온에서 중수소와 경수소로 분리하는 공정으로 원리는 단순하나, 초저온 조작에 따르는 냉동 및 단열과 불순기체의 초저온 응고현상에 의하여 기술적 문제점이 발생하고, 다량의 수소를 초저온 액화시키는데 막대한 액화에너지 비용이 소요되는 문제점을 가지고 있다.

황화수소-물 수소동위원소교환공정은 황화수소와 물이 접촉하면 황화수소내의 중수소가 물분자내의 경수소와 치환반응을 일으키는 현상을 이용한 공정으로 상기한 공정들 보다는 효율적인 것으로 알려져 있으나, 유독성 기체인 황화수소를 사용함에 따르는 환경문제가 수반된다.

암모니아-수소 동위원소교환공정은 수소와 암모니아가 접촉하면 수소분자내의 중수소가 암모니아 분자내의 경수소와 치환되는 현상을 이용한 것으로, 상기한 공정들의 문제점은 다소 해결되었으나, 공정 중의 암모니아-수소 교환반응탑 하부에 설치된 암모니아 열분해장치의 가동에 따라 분해합성가스의 압축에너지가 과다하다는 점과 암모니아의 열분해 에너지비용이 문제가 된다.

한편, 일본공개특허공보 소61-146701호(공개일 1986.7.4.)에서는 중수전해폐액으로부터 중수를 가열증발하여 회수하는 방법을 제공하고 있다. 이 발명은 중수전해폐액을 방사능 물질인 트리튬이 대부분 제거된 전해질과 중수로 분리하여 중수를 회수하는데는 적합하나, 천연수를 사용하여 중수를 제조하는 공정에는 적용할 수 없는 문제점이 있다.

따라서, 본 발명자들은 상기한 제공정의 문제점, 즉 과다한 에너지 비용 및 장치비의 문제점이 해결된 에너지 절약형 공정으로 이루어지는 중수의 제조방법을 완성하여 본 발명을 완성하였다.

본 발명은 중수로형 원자력 발전소 등에 사용되는 중수의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로 본 발명은 물을 사용한 전기분해법에 의하여 수소가스를 발생시키는 제조공정에 병설하여, 촉매반응탑내에서 물과 수소간의 수소동위원소 화학교환반응을 위하여 필요한 공급수와 수소를 상기 제조공정에 의하여 발생되는 물과 수소를 이용하는 것을 특징으로 하는 에너지 절약형 중수의 제조방법을 제공함에 목적이 있다.

상기의 물을 사용한 전기분해법에 의하여 수소가스를 발생시키는 제조공정으로는 전기분해법에 의한 소다류 제품 제조공정이 이용될 수 있다.

상기의 소다류 제품은 소다회, 염소산나트륨, 탄산칼륨, 염소산칼륨중의 하나가 선택될 수 있다.

본 발명은 상기 중수의 제조과정에 더하여, 생성된 저급 중수를 재농축하는 과정을 더 부가할 수 있다.

상기의 재농축하는 과정은 중수를 연속되는 하나 이상의 촉매반응탑에서 재농축하는 과정, 물증류에 의해 재농축하는 과정 중에서 선택될 수 있다.

상기 재농축하는 과정에서 촉매반응탑에 사용되는 촉매로는 백금, 로듐 또는 팔라듐 등의 주기율표 상의 8 족 금속을 하나 또는 두 개 이상 혼합한 촉매를 사용할 수 있다.

도 1은 본 발명에 따르는 소다회, 수소, 염소 제조공정에 병설된 중수 제조 공정도를 나타낸 것이다.

도 2는 본 발명에 따라는 염소산 나트륨, 수소 제조공정에 병설된 중수제조 공정도를 나타낸 것이다.

본 발명에서의 중수농축은 중수농축이 수행되는 촉매반응탑에서 일어나는 수소와 물 사이의 촉매반응에 의한 수소동위원소 화학교환반응의 원리에 의한 것으로, 이러한 반응을 이용하여 중수를 농축하기 위해서는 촉매반응탑의 상부에서는 물이 계속 공급되어야 하고 촉매반응탑의 하부에서는 수소가 계속 공급되어야 한다.

즉, 상부에서 공급되는 물은 촉매반응탑을 흘러내려오면서 올라오는 수소가스와 접촉되어 수소동위원소 화학교환반응이 일어나 중수농축이 되는 것이다.

이 때 수소를 계속 공급해 주기 위하여 보통 물을 전기분해하여 공급해주며, 이에 따라 수소를 얻기 위하여 막대한 에너지가 소요된다. 본 발명은 반응촉매탑에 공급되는 수소를, 수소를 발생시키는 제조공정과 연결시켜 얻음으로써 수소를 발생시키기 위하여 소요되는 막대한 에너지를 절약할 수 있다.

이하, 발명의 요지를 그 실시예에 연계하여 도 1의 공정도를 사용하여 상세히 설명하면 다음과 같다.

도 1은 본 발명에 따르는 소다회, 수소, 염소 및 중수 동시제조공정도로서 주공정 및 기기, 장치 이외의 부속배관, 밸브 및 피팅류, 계장, 펌프 및 열교환기, 그리고 저장조 등의 부속공정과 기기, 장치는 주공정의 명확한 설명을 위하여 편의상 생략하였다.

중수농축이 수행되는 촉매반응탑 1A, 1B 및 1C 에서는 다음 반응식 1 의 반응이 일어난다. 본 발명에서의 중수농축은 하기 반응식 1에 나타난 바와 같이 수소와 물 사이의 촉매반응에 의한 수소동위원소 화학교환반응의 원리에 의한 것으로, 이 반응을 다단탑 중수농축에 적용하기 위해서는 촉매반응탑 하부에서 생성되는 저급중수를 분해하여 수소화해야 한다.

H₂O + HD → HDO + H₂

상기 반응식에서 경수소는 H, 중수소는 D 로 표시하였으며 HD는 중수소가 함유된 수소를 의미한다.

촉매반응탑 1A, 1B 및 1C 내에는 폴리스티렌 디비닐벤젠, 소수성 탄소 등의 소수성 다공질 담체에 백금, 팔라듐, 로듐 등의 주기율표상 8 족 금속이 도포된 촉매물질 및 액상물의 퍼짐을 돕기 위한 충전물질로 채워져 있다.

공급수는 배관 8 로 주입되어 촉매반응탑 1A 를 흘러 내려 가면서, 배관 9 에서 올라오는 수소와 상기 반응식 1 의 반응을 통해 저급중수화 되어 배관 10 을 통해 내려간다. 반응이 끝난 수소는 경수소화되어 배관 11 을 통해 배출된다. 이 때 반응촉매탑에 공급되는 공급수와 수소 사이에서 수소동위원소 화학교환반응이 일어나는데, 공급수의 중수농도는 150 ppm 이고, 반응촉매탑에서 빠져나오는 수소의 중수소농도는 50 ppm 정도이다. 배관 9 를 통해 공급되는 수소는 다음 반응식 2 에 따라 전해조 2 에서 생성되는데, 이 때 물을 사용하여 전기분해하여 수소가 공급될 수 있는 제조공정이면 모두 가능하며, 특히 전기분해법에 의한 소다류 제품 제조공정이 바람직하다.

2NaCl + 2H₂O → 2NaOH + Cl₂+ H₂

반응식 2 의 소금 (염화나트륨)은 배관 12 를 통해 양극실 3 을 거쳐 배관 13 을 통해 전해조 2 로 공급된다. 반응식 2 의 물은 배관 10 을 통해 음극실 4를 거쳐 배관 14 를 통해 전해조 2 로 공급된다.

전해조 2 는 테트라플루오르에틸렌 (Tetrafluoroethylene)과 술폰산기 또는 카르복실산기를 가진 과불소화된 단량체 (Perfluorinated Monomer)의 공중합체 이온교환막 2A 와 양극 2B, 음극 2C 로 구성되어 있다. 반응식 2 의 반응생성물 염소는 배관 15 를 통해 양극실 3 을 거쳐 배관 16 으로 배출된다. 반응식 2 의 반응생성물 수소와 가성소다는 배관 17 을 통해 음극실 4 로 이송된다. 가성소다는 배관 18 을 통해 소다회 반응기 6 에서 다음 반응식 3 과 같이 소다회로 전환된다.

2NaOH + CO₂→ Na₂CO₃+ Cl₂+ H₂O

반응식 3 의 이산화탄소는 배관 19 를 통해 공급되며, 반응식 3 의 생성물은 배관 20 을 통해 소다회수 증발기 7 로 공급되어, 이곳에서 무수 소다회는 배관 21 을 통해 배출되고, 회수된 수분은 22 를 거쳐 음극실 4 로 재순환된다.

촉매반응탑 1A 에서 생성된 저급 중수는 다음 단계의 고농축을 위해 배관 23 을 통해 촉매반응탑 1B 로 공급된다. 촉매반응탑 1B 에서의 반응식 1 을 위한 수소는 수전해조 5B 에서 배관 24 로 유입된 물을 전기분해하여 배관 25 를 통해 공급한다. 수전해조 5B 및 5C 에서 생성된 소량의 산소배출은 도면의 명확화를 위해 생략하였다. 촉매반응탑 1B 에서 배출되는 수소는 배관 26 을 통해 촉매반응탑 1A 의 하부로 주입된다.

상기한 바와 같이 본 발명은, 촉매반응탑에서 일어나는 수소동위원소 화학교환반응을 위해 공급되는 수소를, 물을 사용한 전기분해에 의해 수소를 발생시키는 제조공정과 연결시킴으로써 수소를 얻기위해 소요되는 막대한 에너지를 절약하는 획기적인 방법인 것이다.

높은 농도의 중수를 제조하기 위하여는 촉매반응탑 1B 에서 생성된 중간농도의 중수를 촉매반응탑 1C 에서 한 번 더 농축할 수 있고, 물증류공정을 이용하여 농축할 수도 있다. 촉매반응탑을 여러개 연결하여 농축할수도 있으며, 이 때 공급수는 배관 27 을 통해 촉매반응탑 1C 에 유입되고 생성중수는 배관 28 을 통해 일부는 수전해조 5C 에서 수소화 되어 배관 29 를 통해 촉매반응탑 1C 로 유입된다. 촉매반응탑 1C 에서 배출되는 수소는 배관 30 을 통해 촉매반응탑 1B 로 재순환된다. 최종 농축된 중수는 배관 31 을 통해 배출된다.

본 발명에서 제공하는 중수제조공정에 의하면 소다회, 수소, 염소 제조공정에 필요한 에너지로 중수를 농축하기 때문에 소다회, 수소, 염소 제조에 소요되는 에너지만으로 중수를 제조할 수 있다.

즉, 수소를 발생시키기 위해 소요되는 막대한 에너지를 절약할 수 있는 에너지 절약형 중수제조공정인 것이다.

이하에 본 발명에 따라 소다회, 수소, 염소 및 중수가 동시에 제조되는 원리를 구체적인 수치로써 예를 들어 상세히 설명하면 다음과 같다.

소다회를 하루에 1,000 톤 생산하는 공장을 기준으로 하면, 반응식 2 와 반응식 3 의 총합식인 하기 반응식 4 로부터 순수히 요구되는 원료량과 생성물질의 양이 산출된다.

NaCl + CO₂+ H₂O → NaCO₃+ Cl₂+ H₂

즉, 소다회 (Na₂CO₃분자량 = 105.99)를 하루에 1,000 톤 생산하기 위해 필요한 원료량은 소금 (NaCl 분자량 = 58.45) 1,103 톤, 이산화탄소 (CO₂분자량 = 44.01) 415 톤, 물 (H₂O 분자량 = 18.016) 170 톤이며, 생성물량은 염소 (Cl₂분자량 = 70.906) 669 톤, 수소 (H₂분자량 = 2.0158) 19 톤에 해당된다.

전해조 2 는 통상적으로 고순도 가성소다를 제조하는데 사용되는 이온교환막 방식의 것이며, 이온교환막으로는 듀퐁사의 나피온 (Nafion)막 또는 아사히 케미칼 (Asahi Chemical)사의 플레미온 (Flemion)막 등을 사용할 수 있다. 전해조 2 에 공급되는 물은 배관 8 을 통한 순수원료수 170 톤/일과 소다회 합성후 생성된 물을 회수하여 배관 22 를 통해 재사용하는 저급중수 170 톤/일로 구성되어 있다.

본 발명의 핵심이 되는 중수생산량과 공정을 일예의 수치로써 자세히 설명하면 다음과 같다. 촉매반응탑 1A, 1B 및 1C 는 75℃ 의 온도로 운전되며, 이 때 수소동위원소 분리계수 α 의 값은 2.82이다 (M. Benedict, T. H. Pigford H. Wolfgan Levi, McGraw-Hill Book Company, Nuclear Chemical Engineering, 2nd ed., 750).

공급수 170 톤/일은 9,436 kgmol/일에 해당하며, 공급수 중의 중수소 함량은 중수소대 경수소 원자분율로 150 ppm 이다. 촉매반응탑 1A 에서 배출되는 수소는 평형치의 약 90% 에 해당하는 58 ppm 의 중수소 함량을 가진다. 생산되는 중수는 99.8% 의 중수소 함량을 가지며, 생산량 P 는 다음의 수학식 1 (물질수지식)에 따라 약 0.87 kgmol/일이다.

9,436 × 150 = (9,436 - P) × 58 + P × 998,000

따라서, 총괄물질수지식을 만족시키는 수소생산량은 9,346 - 0.87 = 9,435.13 (kgmol/일)에 해당된다.

원료수를 30% 의 저급중수까지 농축시키는 촉매반응탑 1A 는 11 단의 이론단으로 구성되어 있다. 이 저급중수중 일부는 배관 23 을 통해, 촉매반응탑 1B 로 주입된다. 13 단의 이론단으로 구성된 이 탑에서는 중수가 99% 까지 농축되며, 배관 23 을 통해 공급되는 저급중수의 유량은 4.5 kgmol/일 이며, 촉매반응탑 1B 내를 통과하는 수소의 유량은 3.63 kgmol/일 이다.

촉매반응탑 1B 에서 생성된 99% 의 중수중 일부는 원자로급의 99.8% 로 농축하기 위해 촉매반응탑 1C 로 공급된다. 앞에서 설명한 바와 같이 촉매반응탑 1B 및 1C 의 액체는 각각 수전해조 5B 및 5C 에서 전기분해되어 수소로서 재환류된다.

촉매반응탑 1C 를 흐르는 저급중수의 유량은 1.305 kgmol/일 이며, 수소의 유량은 0.435 kgmol/일 이다. 이 조건에서 필요한 촉매반응탑 1C 의 소요이론단수는 9 단이다.

본 중수제조공정의 최대 장점은 촉매반응탑 1A, 1B 및 1C 에서의 각각의 소요이론단수가 11 단, 13 단 및 9 단에 불과하면서도, 필요한 주요 에너지량은 수전해조 5B 및 5C 에서 각각 3.159 kgmol/일과 0.435kgmol/일의 수전해에 필요한 전기에너지량으로 소량에 불과하다는 것이다.

즉, 본 발명에서 제공하는 공정에 따르면, 단위 중수생산량당 필요한 전기분해 물량은 다음 수학식 2 와 같이 계산되며, 매우 소량임을 알 수 있다.

앞에서 제시한 계산예는 최적화에 따라, 촉매반응탑 1 의 이론단수를 크게 하면 전기분해 에너지비용이 더욱 감소될 수 있다. 따라서 공장설계시에는 최적화 설계를 수행함으로써 비용을 최소화할 수 있다.

본 발명에서 제공하는 에너지 절약형 중수제조공정의 원리를 적용하여, 또 다른 변형된 공정을 다음과 같이 용이하게 창안할 수 있다. 예로 소금 (염화나트륨)과 물을 사용하여 다음 반응식 5 와 같이 전해법으로 염소산 나트륨을 제조하는 공정에 부설하여 중수를 제조할 수 있다.

NaCl + 3H₂O → NaClO₃+ 3H₂

이하에 구체적인 수치로써 도 2를 참고하여 상세히 설명하면 다음과 같다.

염소산 나트륨을 하루에 200 톤 생산하는 공장을 기준으로 하면, 염소산 나트륨 (NaClO₃분자량 = 106.46)의 원료로, 소금 (NaCl 분자량 = 58.45)은 110 톤, 물 (H₂O 분자량 = 18.016)은 102톤이며, 생성되는 수소 (H₂분자량 = 2.0158)는 11.4 톤에 해당된다.

도 2의 촉매반응탑 1A, 1B, 1C 및 수전해조 5B, 5C는 각각 도 1의 촉매반응탑 1A, 1B, 1C 및 수전해조 5B, 5C 와 같은 원리의 구조를 가지며 같은 내용의 작용을 한다. 이외의 주요 장치, 공정은 전해조 2, 원료조 3, 생성물조 4 및 염소산 나트륨 분리공정 6 으로 구성되어 있다.

반응식 5 의 원료수는 배관 7 로 유입되어 촉매반응탑 1A 를 거쳐 배관 9 를 통해 원료조 3 에서 배관 10 을 통해 주입되는 원료 소금과 혼합된다. 이 소금물은 배관 11 을 통해 전해조 2 에서 반응식 5 와 같이 염소산 나트륨과 수소로 전환된다. 반응생성물은 배관 12 를 통해 생성물조 4 로 유입되며, 여기서 수소는 배관 13 을 통해 촉매반응탑 1A 로 보내지고, 염소산 나트륨은 배관 14 를 통해 염소산 나트륨 분리공정 6 으로 유입된다. 이곳에서 정제된 염소산 나트륨은 배관 15 를 통해 생산되고, 미반응 소금은 배관 16 을 통해 원료조 3 으로 재순환된다. 상기한 전해조 2, 원료조 3, 생성물조 4 및 염소산 나트륨 분리공정 6 은 통틀어서 전해법 염소산 소다공정이라고도 한다.

공급수 102 톤/일은 5,662 kgmol/일에 해당하며, 공급수중의 중수소 함량은 중수소대 경수소 원자분율로 150 ppm이다. 이 공급수는 배관 7 을 통해 촉매반응탑 1A 로 유입된다. 촉매반응탑 1A, 1B, 1C 의 운전온도를 75℃ 로 할 때, 촉매반응탑 1A 를 거쳐 배관 8 로 방출되는 수소는 평형치의 약 90% 에 해당하는 58 ppm의 중수소 함량을 가진다. 생산되는 중수는 99.8% 의 중수소 함량을 가지며, 생산량 P 는 다음의 수학식 3 (물질수지식)에 따라 약 0.52 kgmol/일이다.

5,662 × 150 = (5,662 - P) × 58 + P × 998,000

따라서, 총괄물질수지식을 만족시키는 수소생산량은 5,662 - 0.52 = 5,661.48 (kgmol/일)에 해당된다. 도 2의 중수농축공정의 최적화는 도 1의 최적화와 사실상 같은 것이다. 왜냐하면 촉매반응탑 1A 에서의 조작선의 기울기, 즉 액체, 기체의 유량비가 서로 일치하기 때문이다.

따라서, 도 1에 따른 계산예를 본 도 2의 게산예에 인용하면, 도 2의 경우, 촉매반응탑 1A 는 11 단의 이론단으로 구성되어서 30% 의 저급중수까지 농축시킨다. 촉매반응탑 1B 는 13 단의 이론단으로 구성되어서 중수를 99% 까지 농축시킨다. 촉매반응탑 1C 는 9 단의 이론단으로 구성되어 있으며, 최종적으로 중수를 99.8% 까지 농축시켜서 배관 17 로 배출한다. 도 2에 따르는 에너지 절약형 중수제조공정의 경우에도, 단위 중수생산량당 필요한 전기분해 물량은 수학식 2 의 결과와 같이 4.17 에 불과하다. 물론 본 계산은 일예에 불과하며, 최적화 설계를 수행함으로써 비용을 최소화할 수 있는 것은 당연한 일이다.

상기한 예는 소다회 또는 염소산 나트륨을 전해법으로 제조하는 공정에 병설한 중수제조공정이지만, 똑같은 원리로 탄산칼륨 또는 염소산칼륨을 전해법으로 제조하는 공정에도 병설하여 중수를 저렴한 에너지 비용으로 생산할 수 있음은 물론이다. 도 1 및 도 2의 예에서는 각각 중수를 3단계로 농축하는 것을 보여주고 있다. 경우에 따라서 촉매반응탑 1A 공정만 중수초기농축에 사용하고 2단계 또는 3단계 농축공정은 물 증류공정으로 대체할 수 있다.

본 발명에서는 물을 사용한 전기분해법에 의하여 수소가스를 발생시키는 제조공정에 병설하여 중수농축용 촉매반응탑을 설치함으로써 저급중수의 수소화 분해에 소요되는 전해에너지 비용을 절약할 수 있는 에너지 절약형 중수제조공정에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 촉매반응탑이 각각 11 단, 13 단 및 9 단의 단순한 장치로써 순수한 수전해필요량이 단위 중수생산량당 4.17 에 불과한 에너지 절약형 공정으로, 기존의 중수 제조방법이 가지고 있던 에너지 비용 및 장치 비용의 문제점을 해결하여 보다 경제적으로 중수를 제조할 수 있도록 한다.

Claims (6)

1. 백금, 로듐 또는 팔라듐 등의 주기율표 상의 8족 금속을 하나 또는 두 개 이상 혼합한 촉매를 사용하는 촉매반응탑을 경유하여 전해조에 공급해서, 전해조에서 염화나트륨 또는 염화칼륨과 반응하게 하여 발행한 수소를 상기한 촉매반응탑으로 보내 이 촉매반응탑에서 천연수와 향류접촉시킴으로써 수소동위원소 화학교환반응을 일으켜 소다류 제품과 수소를 생산하는 동시에 천연수로부터 중수를 농축 제조하는 공정으로 구성된 것을 특징으로 하는 소다류 제품 제조 공정에 병설된 에너지 절약형 중수 제조방법.
2. (삭제)
3. 제1항에 있어서, 소다류 제품은 소다회, 염소산나트륨, 탄산칼륨, 염소산칼륨중의 하나인 것을 특징으로 에너지 절약형 중수의 제조방법.
4. 제1항에 있어서, 제1항의 과정에 더하여, 생성된 중수를 연속되는 하나 이상의 촉매반응탑에서 재농축하는 촉매과정을 더 부가하는 것을 특징으로 하는 에너지 절약형 중수의 제조방법
5. (삭제)
6. (삭제)

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