KR100212964B1 - Degradable resin composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 분해성 수지조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 아밀로오스 함량이 높은 전분과 고분자량이 폴리락트산으로 이루어져 있어 일회용 기저귀, 종이, 판지코팅물, 사출물, 발포 트레이 및 포장물질 등으로 성형이 가능한 분해성 수지조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a decomposable resin composition, and more particularly, a decomposable resin that can be formed into a disposable diaper, a paper, a cardboard coating, an injection molding, a foaming tray, and a packaging material by forming a high starch and a high molecular weight polylactic acid with amylose content. It relates to a composition.

Description

분해성 수지조성물Degradable Resin Composition

본 발명은 분해성 수지조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 아밀로오스 함량이 높은 전분과 고분자량의 폴리락트산으로 이루어져 있어 일회용 기저귀, 종이, 판지코팅물, 사출물, 발포 트레이 및 포장물질 등으로 성형이 가능한 분해성 수지조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a degradable resin composition, and more particularly, it is made of a starch having a high amylose content and a polylactic acid having a high molecular weight, so that it can be molded into disposable diapers, paper, cardboard coatings, injection moldings, foam trays and packaging materials. It relates to a resin composition.

일반적으로 고분자의 분해는 별로 바람직하지 않은 고정으로 생각되어 지금까지는 내분해성을 향상시켜 안정화시키는 방향으로 플라스틱에 관한 연구가 진행되어 왔다. 그러나 플라스틱 제품의 양적증가와 더불어 플라스틱 폐기물의 처리에 관한 문제점이 환경공해와 함께 대두되면서 분해성 고분자에 대한 관심이 고조되고 있다.In general, the decomposition of the polymer is considered to be a very unfavorable fixation, and until now, research has been conducted on plastics in the direction of improving and stabilizing the decomposition resistance. However, with the quantitative increase of plastic products and problems related to the disposal of plastic wastes with environmental pollution, interest in degradable polymers is increasing.

종래 알려져 있는 기술로서, 미국특허 제4,021,388호와 유럽특허 제409,789호에는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 폴리스틸렌 등과 같은 플라스틱류에 전분을 함유시켜 생분괴성 플라스틱을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 그러나 이러한 생붕괴성 플라스틱은 브렌드체된 수지혼합물 중에서 전분만이 생분해되고 그외의 다른 플라스틱은 분해되지 않은 채로 여전히 자연계에 남아 2차적 환경오염을 유발하는 단점이 있다.As a conventionally known technique, US Patent No. 4,021,388 and European Patent No. 409,789 disclose a method for producing biodegradable plastics by containing starch in plastics such as polyethylene, polypropylene, or polystyrene. However, such biodegradable plastics have the disadvantage that only starch is biodegraded in the blended resin mixture and other plastics remain in nature without degrading, causing secondary environmental pollution.

또한, 미국특허 제3,860,538호 및 제4,337,181호에는 광증감기로서 카르보닐기기를 도입하거나 첨가제를 넣어 베이스 폴리머에 광분해성을 부여하여 광분해성 플라스틱을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이러한 광분해성 플라스틱이 분해되기 위해서는 빛에 노출되어야 하는 바, 만약 땅속이나 바다속 깊이 매몰되면 광분해기 일어나기 어렵고, 또한 광분해성을 부여하기 위해 사용하고 있는 첨가제의 잠재적인 독성으로 새로운 문제를 야기시키는 문제가 있다.In addition, U.S. Patent Nos. 3,860,538 and 4,337,181 disclose a method of producing photodegradable plastics by introducing a carbonyl device as a photosensitizer or by adding an additive to impart photodegradability to the base polymer. These photodegradable plastics must be exposed to light in order to be decomposed, and if they are buried deep in the ground or in the sea, the photodegraders are less likely to occur, and also cause new problems due to the potential toxicity of additives used to impart photodegradability. There is.

그리고 미국특허 제3,442,871호, 제2,703,316호 및 제4,300,565호에는 합성 분해성 고분자에 관한 제조방법이 개시되어 있다. 이들 제조방법들은 폴리글리콜라이드, 폴리락타이드, 폴리디옥산온 및 이들의 공중합체에 관한 기술로서 제조에 사용되는 원료가가 고가이기 때문에 의료용 재료 등 고부가가치 제품에 국한하여 이용되고 있는 실정이다.And US Pat. Nos. 3,442,871, 2,703,316 and 4,300,565 disclose methods for manufacturing synthetic degradable polymers. These manufacturing methods are a technique for polyglycolide, polylactide, polydioxaneone and copolymers thereof, and are used in high value-added products such as medical materials because raw materials are expensive.

본 발명자들은 상기의 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 노력하였고, 그결과 가격이 저렴한 생분해성 천연고분자 물질인 전분과 대량 생산이 가능한 폴리락트산을 적정 함량비로 배합함으로써 본 발명을 완성하였다.The present inventors have endeavored to solve the problems of the prior art, and as a result, the present invention has been completed by combining starch, which is a low-cost biodegradable natural polymer material, and polylactic acid capable of mass production in an appropriate content ratio.

따라서, 본 발명은 전분과 폴리락트산으로 이루어져 있어 생분해성이 우수한 수지조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin composition having excellent biodegradability because of starch and polylactic acid.

본 발명은 생분해성 수지조성물에 있어서, 전분 555중량와 폴리락트산 4595중량로 이루어져 있는 것을 그 특징으로 한다.The present invention is a biodegradable resin composition, starch 5 55 weight With polylactic acid 45 95 weight It is characterized by consisting of.

본 발명에서 사용되는 전분은 감자, 쌀, 옥수수, 호밀, 귀리 등과 같은 곡물로부터 추출되는 천연고분자 물질로서 주로 직쇄형 구조를 가진 아밀로오스 및 분지형 구조를 가지는 아밀로펙틴으로 구성되어 있다. 특히, 옥수수 또는 감자로부터 추출된 전분을 사용하는 것이 바람직한 바, 이는 직쇄형 구조인 아밀로오스 함량이 높아 쉽게 생분해될 수 있기 때문이다.Starch used in the present invention is a natural polymer material extracted from grains such as potatoes, rice, corn, rye, oats, etc., mainly composed of amylose having a linear structure and amylopectin having a branched structure. In particular, it is preferable to use starch extracted from corn or potatoes because the amylose content, which is a linear structure, is high and can be easily biodegraded.

본 발명에서 사용된 폴리락트산은 락트산을 직접 중합하여 얻거나 또는 락타이드를 개환중합하여 제조한 것으로 수평균 분자량이 10,000 이상인 것을 사용하며, 더욱 바람직하게는 50,000300,000인 것을 사용한다. 사용된 폴리락트산의 수평균 분자량이 10,000 미만이면 성형가공이 어렵고 열분해가 심한 문제가 있다.The polylactic acid used in the present invention is obtained by directly polymerizing lactic acid or by ring-opening polymerization of lactide, and having a number average molecular weight of 10,000 or more, more preferably 50,000 Use 300,000. If the number average molecular weight of the polylactic acid used is less than 10,000, there is a problem that the molding process is difficult and the thermal decomposition is severe.

본 발명에 따른 분해성 수지조성물은 전분 555중량와 폴리락트산 4595중량를 함유하고 있으며, 보다 바람직하기로는 전분 1535중량와 폴리락트산 6585중량를 함유한 경우이다. 분해성 수지조성물중에 함유된 전분의 함량이 5중량미만이면 생분해가 어렵고, 55중량를 초과하면 기계적 물성이 나빠지고 지나치게 빨리 분해되는 문제가 있다. 그리고, 폴리락트산의 함량이 45중량미만이면 최종 제품에 요구되는 제반 물성이 불량하고, 95중량를 초과하여 과량 함유되면 본 발명에서 목적으로 하는 분해성 효과를 얻을 수 없다.Degradable resin composition according to the present invention is starch 5 55 weight With polylactic acid 45 95 weight And more preferably starch 15 35 weight With polylactic acid 65 85 weight It contains a case. 5 weights of starch contained in the decomposable resin composition If less than biodegradation is difficult, 55 weight If it exceeds, there is a problem that the mechanical properties deteriorate too quickly. And, the content of polylactic acid is 45 weight If less than 95% of the physical properties required for the final product is poor If it contains in excess, the degradable effect aimed at in this invention cannot be obtained.

또한, 본 발명에서의 전분은 아밀로오스 함량이 40중량이상인 것, 바람직하게는 4080중량인 것이 사용될 수 있는 바, 아밀로오스 함량이 40중량보다 적으면 곰팡이 번식도가 낮아 생분해성이 떨어지고 압출이 어려우며, 인체친화성도 좋지 않게 되는 문제가 있다.In addition, the starch in the present invention has an amylose content of 40 weight More than 40, preferably 40 80 weight Can be used, the amylose content is 40 weight If less is less mold growth, biodegradability is poor, extrusion is difficult, there is a problem that the human friendliness is also poor.

상기에서 설명한 바와 같은 조서으로 전분과 폴리락트산 수지를 혼합하고 트윈, 스크루 인스투루더에서 압출하여 강도, 신도 등의 물성이 우수한 생분해성 수지를 제조하였다. 그리고 물리적 성능을 향상시키기 위하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 가소제, 열안정제, 사용화제, 이형제, 윤활제, 착색제, 핵제 및 변형제를 첨가하여 성형시 유용한 형상 및 모양으로 만들어 사용할 수 있다.The starch and the polylactic acid resin were mixed with the above-described procedure and extruded in a twin or screw injector to prepare a biodegradable resin having excellent physical properties such as strength and elongation. In order to improve physical performance, a plasticizer, a heat stabilizer, a usability agent, a mold release agent, a lubricant, a colorant, a nucleating agent, and a modifier commonly used in the art may be used to make a shape and shape useful in molding. .

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following Examples, but the present invention is not limited by the Examples.

[실시예 1]Example 1

아밀로오스 함량이 55인 옥수수 전분 500g을 증류수 4ℓ에 분산시키고 질소기류하 85의 온도에서 교반하여 호화시킨 다음, 롤밀을 사용하여 혼합하고 수분함량을 20로 조절하였다. 상기에서 준비한 옥수수 전분 25중량와 수평균 분자량 180,000인 폴리락트산 75중량를 혼합하고 150200의 온도를 유지하고 있는 트윈 스크루 익스투루더에 투입하여 혼련 압출시키므로써 분해성 수지를 제조하였다.Amylose content 55 500 g of phosphorus corn starch was dispersed in 4 l of distilled water and placed under nitrogen stream. After stirring at a temperature of gelatinization, the mixture was mixed using a roll mill and the water content was 20. Adjusted to. 25 weight of corn starch prepared above And 75 weight polylactic acid having a number average molecular weight of 180,000 Mix and 150 200 The decomposable resin was prepared by kneading extrusion into a twin screw extruder maintaining the temperature of.

[실시예 2]Example 2

아밀로오스 함량이 40인 옥수수 전분 40중량와 수평균 분자량 180,000인 폴리락트산 75중량를 혼합 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 분해성 수지를 제조하였다.Amylose content is 40 Phosphorus Corn Starch 40 And 75 weight polylactic acid having a number average molecular weight of 180,000 Degradable resin was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mixture was used.

[비교예 1]Comparative Example 1

옥수수 전분 1중량와 수평균 분자량 180,000인 폴리락트산 99중량를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 분해성 수지를 제조하였다.1 weight of corn starch And 99 weight of polylactic acid with the number average molecular weight 180,000 Except for using a decomposable resin was prepared in the same manner as in Example 1.

[비교예 2]Comparative Example 2

옥수수 전분 80와 수평균 분자량 180,000인 폴리락트산 20를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 분해성 수지를 제조하였다.Corn Starch 80 And polylactic acid 20 having a number average molecular weight of 180,000 Except for using a decomposable resin was prepared in the same manner as in Example 1.

[비교예 3]Comparative Example 3

수평균 분자량이 9,500인 폴리락트산을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 분해성 수지를 제조하였다.A degradable resin was prepared in the same manner as in Example 1, except that polylactic acid having a number average molecular weight of 9,500 was used.

[비교예 4][Comparative Example 4]

아밀로오스 함량이 25인 옥수수전분을 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 조건으로 분해성 수지를 제조하였다.Amylose content 25 Phosphorus corn starch was used to prepare a degradable resin under the same conditions as in Example 1.

[실험예]Experimental Example

상기 실시예 12 및 비교예 13에서 제조된 수지를 60μm의 필름으로 제작하여 ASTM D-638에 준하여 인장강도와 인장신율 등의 물리적 성질을 측정하였으며, ASTM G 21-70에 의거하여 곰팡이 번식도를 측정하므로써 생분해도를 판단하였다. 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.Example 1 2 and Comparative Example 1 The resin prepared in 3 was made of 60μm film, and the physical properties such as tensile strength and elongation were measured according to ASTM D-638, and biodegradability was determined by measuring mold propagation according to ASTM G 21-70. . The results are shown in Table 1 below.

상기 표 1의 결과에 의하면, 본 발명에 따른 실시예 1과 실시예 2는 인장강도 및 인장신율을 비롯한 제반 물성이 우수하면서도 곰팡이 번식도가 높아 쉽게 생분해되는 특성을 가지고 있다.According to the results of Table 1, Example 1 and Example 2 according to the present invention has excellent physical properties including tensile strength and tensile elongation, but also has high mold propagation properties and has easy biodegradation characteristics.

반면에 전분 함량이 적은 비교예 1의 경우는 물리적 성질은 양호하였으나 곰팡이 번식도가 낮아 생분해성이 좋지 않았다. 비교예 2의 경우는 전분을 다량 함유한 예로서 최종 제품의 제반 요구물성을 충족시키기에 부적합하였다. 또한, 수평균 분자량이 적은 폴리락트산을 사용하고 있는 비교예 3의 경우는 물리적 성질이 나빠 최종 제품의 제반요구 물성을 충족시키기에 부적합하였다.On the other hand, Comparative Example 1, which contains little starch, had good physical properties, but had low mold propagation. In the case of Comparative Example 2, as an example containing a large amount of starch, it was not suitable to meet all the required properties of the final product. In addition, in the case of Comparative Example 3 using polylactic acid having a low number average molecular weight, the physical properties were poor, which was unsuitable for satisfying all the required physical properties of the final product.

본 발명에 따른 분해성 수지조성물 제반 물성이 우수하면서도 생분해성이 우수하므로 일회용 기저귀, 종이, 판지코팅물, 사출물, 발포 트레이 및 포장물질 등을 비롯하여 그 용도가 광범위하다.Degradable resin composition according to the present invention because of its excellent physical properties and excellent biodegradability, its use is wide, including disposable diapers, paper, cardboard coatings, injection molding, foam trays and packaging materials.

Claims (1)

분자량 1,000 이상인 폴리에스터와 전분을 포함하는 수분해성 수지조성물에 있어서, 아밀로오스 함량이 4080중량인 전분 555중량와 수평균 분자량이 10,000 이상인 폴리락트산 4595중량로 이루어진 것임을 특징으로 하는 분해성 수지조성물.In the hydrolyzable resin composition comprising polyester and starch having a molecular weight of 1,000 or more, the amylose content is 40 80 weight Phosphorus Starch 5 55 weight And polylactic acid having a number average molecular weight of 10,000 or more 45 95 weight Degradable resin composition, characterized in that consisting of.
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