KR100188467B1 - Biaxially stretching polyamide film - Google Patents

Biaxially stretching polyamide film Download PDF

Info

Publication number
KR100188467B1
KR100188467B1 KR1019960010522A KR19960010522A KR100188467B1 KR 100188467 B1 KR100188467 B1 KR 100188467B1 KR 1019960010522 A KR1019960010522 A KR 1019960010522A KR 19960010522 A KR19960010522 A KR 19960010522A KR 100188467 B1 KR100188467 B1 KR 100188467B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
temperature
heat
stretched
polyamide
Prior art date
Application number
KR1019960010522A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR970069306A (en
Inventor
박명수
오명환
하승민
서양석
Original Assignee
백영배
동양나이론주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 백영배, 동양나이론주식회사 filed Critical 백영배
Priority to KR1019960010522A priority Critical patent/KR100188467B1/en
Publication of KR970069306A publication Critical patent/KR970069306A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100188467B1 publication Critical patent/KR100188467B1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/22Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of tubes
    • B29C55/26Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of tubes biaxial
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0018Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B29C48/10Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/02Thermal after-treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00Flat articles, e.g. films or sheets
    • B29L2007/008Wide strips, e.g. films, webs
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00Tubular articles
    • B29L2023/001Tubular films, sleeves

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리아미드수지 조성물을 직경 90mmφ이고, 온도가 200∼300℃인 2대의 압출기에 투입하여 가열 용융하고 직경 400mmφ이고, 온도가 200∼270℃인 원형다이를 통해 압출하되 내부에 공기압이 1∼10mmH20인 공기를 송입하면서 팽창시켜 미연신 원단을 제작하고, 연신타워로 이송한 후 10∼60m/min 속도의 상부 닙롤과 20~180m/min 속도의 하부 닙롤 사이에서 필름 내부에 도입된 50∼300mmH20 압력의 유체압에 의해 팽창시켜 길이방향 및 폭방향으로 동시 연신하여 연신 버블 필름을 제조하고, 이어서 포개서 접은 후, 연신된 필름을 열고정 타워에서 20∼40mmH20의 공기압으로 팽창시켜 튜블라 상으로 유지하면서 열풍과 원적외선을 이용하여하기 식 (I)의 필름표면 온도로 1차로 열고정한 다음, 트리밍장치를 이용하여 2장으로 분리하고 분리된 필름을 2차 열처리롤을 통과시켜 하기 식(Ⅱ)의 온도로 2차 열처리한 후 각각 권취하는 것을 특징으로 하는 트리플버블 튜블라 방식의 2축연신 폴리아미드계 필름의 제조방법을 제공하는 것으로, 본 발명에 의해 제조된 2축연신 폴리아미드계 필름은 열수수축률 및 필름 폭방향의 수축률차가 작으면서 동시에 필름 평면성도 우수하여 식품포장용 및 공업제품 포장용으로 용도 전개가 가능하다.In the present invention, the polyamide resin composition is 90mmφ in diameter, is heated and melted in two extruders having a temperature of 200 to 300 ° C, and is extruded through a circular die having a diameter of 400mmφ and a temperature of 200 to 270 ° C, but has an air pressure therein. Unstretched fabric was produced by expanding while feeding air of ˜10 mmH 2 0, and transferred to the stretching tower and introduced into the film between the upper nip roll at 10 to 60 m / min and the lower nip roll at 20 to 180 m / min. Stretched by a fluid pressure of 50 to 300 mmH 2 0 and simultaneously stretched in the longitudinal and width directions to prepare a stretched bubble film, and then folded and folded, the stretched film is opened with an air pressure of 20 to 40 mmH 2 0 in a heat setting tower. While expanding and maintaining the tubular phase, heat-setting is primarily carried out using hot air and far-infrared rays at the film surface temperature of the following formula (I), and then separated into two pieces using a trimming device, and the separated film is subjected to secondary heat treatment. By passing through the secondary heat treatment at a temperature of the formula (II) and then winding each, it provides a method for producing a triaxial tubular biaxially stretched polyamide-based film, characterized in that produced by the present invention The biaxially stretched polyamide-based film has a small difference in thermal shrinkage and shrinkage in the film width direction, and also has excellent film flatness, and thus can be used for food packaging and industrial product packaging.

Description

2축연신 폴리아미드계 필름, 그 제조방법 및 제조장치Biaxially oriented polyamide based film, its manufacturing method and manufacturing apparatus

제1도는 본 발명의 2축연신 폴리아미드계 필름제조장치의 개략구성도이다.1 is a schematic configuration diagram of a biaxially stretched polyamide film production apparatus of the present invention.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings

1,1' : 호퍼(hopper) 55,55' : 압출기1,1 ': Hopper 55,55': Extruder

66 : 기어펌프 77 : 어큐뮬레이터66: gear pump 77: accumulator

3 : 기체주입부 4 : 냉각수조3: gas injection part 4: cooling water tank

5 : 에어송풍부 6 : 사이즈링5: air blowing part 6: sizing

7 : 가이드판 8 : 닙롤7: guide plate 8: nip roll

9∼15 : 가이드롤 16,24 : 닙롤9-15: guide roll 16, 24: nip roll

17 : 보조 열풍부 18,19 : 열풍가열부17: auxiliary hot air unit 18, 19: hot air heating unit

20 : 원적외선 가열부 21 : 공기주입관20: far infrared heating portion 21: air injection pipe

22 : 카메라 23 : 가이드롤22: camera 23: guide roll

25∼32 : 가이드롤 33,35 : 닙롤25 to 32: guide roll 33, 35: nip roll

34 : 공기주입기 36 : 열풍 가열부34: air injector 36: hot air heating unit

37 : 원적외선 가열부 38 : 가이드롤37: far infrared heating unit 38: guide roll

39 : 트리밍장치 42 : 2차 열고정롤39: trimming device 42: secondary heat setting roll

41 : 밀롤 B1 : 압출버블 필름41: mill roll B1: extruded bubble film

B2 : 연신튜브 B3 : 열고정필름B2: stretched tube B3: heat setting film

본 발명은 2축연신 폴리아미드계 필름의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 트리플 버블 튜블라법에 의해 튜블라 상으로 연신 및 열고정하는 것을 특징으로 하는 열수수축률 및 필름 폭방향의 수축률차가 작으면서 동시에 필름의 평면성도 우수하여 필름 후가공(인쇄, 라미네이팅) 및 살균 포장 공정에서 변형없이 사용 가능한 2축연신 폴리아미드계 필름의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a biaxially stretched polyamide-based film, and more particularly, the shrinkage difference between the heat shrinkage rate and the film width direction is small, which is drawn and heat-set into the tubular phase by the triple bubble tubular method. The present invention also relates to a method for producing a biaxially stretched polyamide-based film which can be used without deformation in film post-processing (printing, laminating) and sterilization packaging process due to its excellent planarity.

2축연신 폴리아미드계 필름은 가스차단성, 내핀홀성, 내한성, 내열성 등이 타소재에 비해 우수하여 육가공 식품 및 레토르트식품 등의 식품 포장재료 및 각종 공업제품의 포장용 소재로 광범위하게 사용되고 있다.Biaxially stretched polyamide-based films have excellent gas barrier properties, pinhole resistance, cold resistance, and heat resistance, compared to other materials, and are widely used for packaging materials for food packaging materials such as processed foods and retort foods and various industrial products.

2축연신 폴리아미드계 필름은 봉투로 만들어 식품포장재로 사용하는 경우 종종 후가공공정 또는 열수처리시 비틀림이 발생되어 외관을 손상하는 경우가 있다. 이와 같이 변형이 발생하는 원인은 필름의 중간 부위와 양말단 부분의 폭방향 수축률차가 크기 때문이며, 이러한 필름의 부위별 수축률차는 주로 필름 제조공정과 관련이 큰 것으로 알려져 있다. 즉, 텐터방식 보다는 튜블라방식에 의해 연신하는 경우 필름의 폭방향 수축률차가 적어진다. 또 텐터방식에 의해 열고정하는 경우 튜블라방식에 의한 경우 보다 수축률차가 커지며, 튜블라방식으로 연신한 필름이라도 텐터방식으로 열고정하면 역시 폭방향 수축률차가 커지게 된다.Biaxially oriented polyamide-based films are often made of bags and used as food packaging materials, which often cause torsion during post-processing or hot water treatment, which can damage their appearance. The cause of the deformation is because the difference in the shrinkage in the width direction of the middle portion and the sock end portion of the film is large, it is known that the shrinkage difference for each part of the film is largely related to the film manufacturing process. That is, when extending | stretching by a tubular rather than a tenter system, the width direction shrinkage difference of a film becomes small. In addition, when the heat setting is performed by the tenter method, the shrinkage difference is larger than that by the tubular method, and even if the film is stretched by the tubular method, the heat shrinkage is also increased by the tenter method.

이러한 텐터식 열고정 방식의 문제점을 극복하기 위한 대안으로 국내특허공고 제92-2364호는 필름을 플랫형상으로 양끝을 잡아 쥔 상태에서 히트롤러 또는 히트 벨트와 같은 가열물체의 표면에 밀착시켜 가열한 다음 저온으로 냉각시키는 방법을 제안하고 있다.As an alternative for overcoming the problems of the tenter type heat setting method, Korean Patent Publication No. 92-2364 is applied by heating the film in close contact with the surface of a heating object such as a heat roller or a heat belt while holding the film in a flat shape. A method of cooling to the next low temperature is proposed.

그러나 이러한 방법 역시 종래의 플랫형상 열고정 방법과 마찬가지로 필름을 플랫 형상으로 파지하여 열고정함으로 필름 폭방향의 수축률차를 개선하는데 한계가 있어, 중앙부분 이외의 부분은 사용하기 곤란한 문제점이 있으며, 가열물체의 표면에 직접 밀착시키기 때문에 필름의 표면활성이 상실되어 백화되기 쉬운 단점을 갖는다.However, this method also has a limitation in improving the shrinkage difference in the film width direction by holding and fixing the film in a flat shape as in the conventional flat heat setting method, there is a problem that is difficult to use other than the center portion, heating Since it adheres directly to the surface of the object has the disadvantage that the surface activity of the film is easily lost and whitening.

따라서 필름 폭방향의 수축률차를 줄이기 위해서는 플랫 형상보다는 튜블라 형상으로 열고정하는 것이 바람직하다. 그런데, 이와 같이 튜블라형상으로 열고정하는 경우에는 폭방향 수축률차는 현저하게 감소되지만 필름의 두께 분포의 균일성과 평면성이 저하되는 문제점이 있다.Therefore, in order to reduce the shrinkage difference in the film width direction, it is preferable to heat-set the tubular shape rather than the flat shape. By the way, when the heat setting in the tubular shape in this way, the shrinkage difference in the width direction is significantly reduced, but there is a problem that the uniformity and planarity of the thickness distribution of the film is lowered.

따라서, 본 발명의 목적은 상술한 바와 같은 종래 기술상의 문제점들을 극복하는 것으로, 열수수축률 및 필름 폭방향의 수축률차가 적으면서 동시에 필름의 평면성도 우수하여 후가공공정 및 열수처리공정에서 변형없이 사용 가능한 2축연신 폴리아미드계 필름의 제조방법을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to overcome the problems of the prior art as described above, while having a small difference in thermal contraction rate and shrinkage rate in the film width direction, and at the same time excellent in planarity of the film, which can be used without deformation in post-processing and hot-water treatment processes. It is to provide a method for producing a axially stretched polyamide film.

즉, 본 발명은 폴리아미드수지 조성물을 직경 90mmφ이고, 온도가 200-300℃인 2대의 압출기에 투입하여 가열 용융하고 직경 400mmφ이고, 온도가 200∼270℃인 원형다이를 통해 압출하여 내부에 공기압이 1~10mmH20인 공기를 송입하면서 팽창시켜 미연신 원단을 제작하고, 연신타워로 이송한 후 10∼60m/min 속도의 상부 닙롤과 20∼180m/min 속도의 하부 필름 사이에서 필름 내부에 도입된 50∼300mmH20 압력의 유체압에 의해 팽창시켜 길이방향 및 폭방향으로 동시 연신하여 연신 버블 필름을 제조하고, 이어서 포개서 접은 후, 연신된 필름을 열고정타워에서 20-40mmH20의 공기압으로 팽창시켜 튜블라 상으로 유지하면서 열풍과 원적외선을 이용하여 하기 식 (I)의 필름표면 온도로 1차로 열고정한 다음, 트리밍장치를 이용하여 2장으로 분리하고 분리된 필름을 2차 열처리롤을 통과시켜 하기 식(Ⅱ)의 온도로 2차 열처리한 후 각각 권취하는 것을 특징으로 하는 트리플버블 튜블라 방식의 2축연신 폴리아미드계 필름의 제조방법을 제공하는 것이다.That is, according to the present invention, the polyamide resin composition is injected into two extruders having a diameter of 90 mmφ and a temperature of 200-300 ° C., followed by heating and melting. The polyamide resin composition is extruded through a circular die having a diameter of 400 mm φ and a temperature of 200 to 270 ° C. to provide air pressure therein. Inflate this 1-10 mmH 2 0 air while inflating it to produce an unstretched fabric, and transfer it to the stretching tower, and then inside the film between the upper nip roll at 10 to 60 m / min and the lower film at 20 to 180 m / min. Expanded by a fluid pressure of 50 to 300 mmH 2 0 introduced to simultaneously stretch in the longitudinal and width directions to prepare a stretched bubble film, and then folded and folded, the stretched film is opened in a 20-40 mmH 2 0 After expanding by air pressure and maintaining it in tubular shape, it is first heat-set to the film surface temperature of the following formula (I) using hot air and far-infrared rays, and then separated into two pieces using a trimming device, and the separated film is subjected to secondary heat treatment. It is to provide a method for producing a biaxially stretched polyamide-based film of a triple bubble tubular system characterized by passing through a roll and performing secondary heat treatment at a temperature of the following formula (II).

본 발명은 다른 하나의 양상에 따라 폴리아미드수지 조성물을 공급하는 호퍼, 폴리아미드 칩을 가열 용융하는 90mmφ 직경을 갖는 동일한 사양의 2 대의 압출기, 기어펌프, 직경 400mmφ의 수지를 압출하는 원형다이, 기체주입부, 원단의 외경을 유지해주는 사이즈링, 원형다이로부터 나온 원형의 수지를 냉각 고화시키는 송풍장치, 및 냉각장치, 가이드롤, 및 닙롤로 구성되며, 연신튜블라 상단부의 모양이 연신타워장치의 수직방향에 대해 30°∼80°가 되도록 설계된 제1버블부와 서로 상이한 속도로 운전되는 한 쌍의 닙롤, 예열부, 원적외선 가열부, 열풍가열부, 공기주입관 및 내열성직물로 피복된 가이드롤로 구성된 제2연신버블부 및 한 쌍의 닙롤, 그 하단부가 2π/10min-2π/30min의 회전속도로 360° 회전하도록 구성된 원적외선 가열부와 열풍가열부를 구비하는 열고정타워, 내열성 직물로 피복된 가이드롤, 열고정 필름의 진행방향과 칼날의 끝이 이루는 각도가 20∼30°인 R형의 칼날을 이용하고 탄성장치를 사용하여 트리밍하는 트리밍장치, 2차 열처리롤 및 권취장치로 구성된 제3열고정 버블부, 및 제2연신버블부와 제3열고정 버블부 사이에 연신된 필름을 보관할 수 있는 어큐뮬레이터를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 2축연신 폴리아미드필름의 제조장치를 제공한다.According to another aspect, the present invention provides a hopper for supplying a polyamide resin composition, two extruders having a diameter of 90 mmφ for heating and melting a polyamide chip, a gear pump, a circular die for extruding a resin having a diameter of 400 mmφ, a gas. It is composed of injection part, sizing to maintain outer diameter of fabric, blower for cooling and solidifying circular resin from circular die, and cooling device, guide roll, and nip roll, and the shape of upper part of stretching tubular is The first bubble part designed to be 30 ° to 80 ° with respect to the vertical direction, and a pair of nip rolls, preheating part, far infrared heating part, hot air heating part, air injection pipe and guide roll coated with heat resistant fabric A second drawing bubble portion and a pair of nip rolls each having a far infrared ray heating portion and a hot air heating portion configured to rotate 360 ° at a rotational speed of 2π / 10min-2π / 30min. Is a trimming device for trimming using an elastic device, using a heat-setting tower, a guide roll coated with a heat-resistant fabric, an R-shaped blade having an angle of 20 to 30 ° between the direction of the heat-fixing film and the end of the blade. Biaxial stretching, comprising: a third row fixed bubble section consisting of a primary heat treatment roll and a winding device, and an accumulator capable of storing the stretched film between the second stretchable bubble section and the third row fixed bubble section An apparatus for producing a polyamide film is provided.

본 발명은 또 다른 하나의 양상에 의해 상기 방법에 의해 제조된, 필름의 전체 폭에 대해 모든 평면 방향의 100℃의 열수수축률이 4% 이하이고, 필름 끝부분의 원주방향으로의 열수수축률 차가 1.0% 이내인 2축연신 폴리아미드계 필름을 제공한다.According to another aspect of the present invention, the heat shrinkage rate at 100 ° C. in all the planar directions is 4% or less with respect to the total width of the film produced by the method according to another aspect, and the heat shrinkage difference in the circumferential direction at the end of the film is 1.0 It provides a biaxially stretched polyamide based film that is within%.

이하에서 본 발명을 첨부도면에 기초하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명 방법에 의해 2축연신 폴리아미드계 필름을 제조하는 경우에는 폴리아미드수지 조성물을 직경이 90mmφ인 두 대의 압출기(55,55')에 각각의 호퍼(hopper: 1,1')를 통해 정량적으로 투입하여 가열 용융시키고 기어펌프(66)를 이용하여 용융물을 다시 합하고, 이를 직경이 400mmφ이고, 온도가 200∼270℃인 원형다이로 압출한다. 압출기의 내외부와 압출다이에는 온도를 제어할 수 있는 밴드히이터를 취부하여, 이를 지속적으로 모니터링함으로써 수지의 특징에 따라 압출압력과 압출온도를 조절할 수 있도록 한다. 이때 압출다이의 온도는 폴리아미드수지의 종류에 따라 200∼300℃의 범위로 조정하는 것이 바람직하다. 폴리아미드수지의 용융점도가 높을 경우에는 압출온도를 상승시키며, 용융점도가 낮을 경우에는 압출온도를 낮추는 것이 일반적인데, 폴리아미드수지가 공중합체일 경우에는 그 분자량에 따라 다르나 보통 나이론 6호모중합체 보다 상대적으로 높은 용융점도를 갖기 때문에 압출온도를 높여서 가공하는 것이 유리하다.In the case of producing a biaxially stretched polyamide-based film by the method of the present invention, the polyamide resin composition was quantitatively passed through two hoppers 1,1 'to two extruders 55 and 55' having a diameter of 90 mmφ. It is heated and melted, and the melt is recombined using the gear pump 66, and it is extruded into a circular die having a diameter of 400 mmφ and a temperature of 200 to 270 ° C. A band heater capable of controlling the temperature is mounted on the inside and the outside of the extruder and the extrusion die, and continuously monitors the temperature so that the extrusion pressure and the extrusion temperature can be adjusted according to the characteristics of the resin. At this time, it is preferable to adjust the temperature of an extrusion die to the range of 200-300 degreeC according to the kind of polyamide resin. If the melt viscosity of the polyamide resin is high, the extrusion temperature is increased. If the melt viscosity is low, the extrusion temperature is generally lowered. If the polyamide resin is a copolymer, it depends on its molecular weight, but it is generally higher than that of the nylon 6 homopolymer. Since it has a relatively high melt viscosity, it is advantageous to process at a higher extrusion temperature.

본 발명의 폴리아미드계 수지로는 분자쇄 내에 아미드 결합을 가진 폴리아미드를 사용할 수 있다. 예로서 ε-카프로락탐, 6-아미노헥산, 7-아미노햅탄산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산. p-아미노시클로핵실카르복실산 등과 같은 아미노카르복실산의 중합생성물과 펜타메틸디아민, 핵사메틸디아민, 메타크실렌디아민, 팍라크실렌디아민, 2,2,4/2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 1,3-비스아미노메틸시클로헉산, 비스-p-아미노시클로헥실메탄 등과 같은 디아민과 아디프산, 세바신산, 수베린산, 피멜산, 이소프발산, 2,6-나프탈렌디카르복실산 등과 같은 디카르복실산의 축중합생성물, 상기한 여러 종류의 단량체들의 혼합물의 중합으로부터 제조된 공중합체를 들 수 있다.As the polyamide resin of the present invention, polyamide having an amide bond in the molecular chain can be used. Examples are epsilon -caprolactam, 6-aminohexane, 7-aminohaptanic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid. Polymerization products of aminocarboxylic acids such as p-aminocyclonuxylcarboxylic acid and the like, pentamethyldiamine, nuxamethyldiamine, methaxylenediamine, palacxylenediamine, 2,2,4 / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine And diamines such as 1,3-bisaminomethylcyclohemic acid, bis-p-aminocyclohexylmethane, adipic acid, sebacic acid, subberic acid, pimelic acid, isofbalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and the like. Polycondensation products of the same dicarboxylic acid, copolymers prepared from polymerization of mixtures of the various types of monomers described above.

일반적인 튜블라법에서는 한 대의 압출기를 사용하게 되는데, 이와 같은 경우에는 연속적으로 많은 양의 폴리아미드를 용융 압출하기 위해 압출기의 용융존을 길게 설계하게 된다. 그러나, 용융존이 길어짐에 따라 압출기 내부에 폴리아미드수지나 첨가제들의 탄화물이 발생하여 압출기 내부의 압력이 상승하고 압출다이스에 이물질이 끼어 필름 표면에 라인이 발생하여 필름의 외관에 치명적인 영향을 끼치므로 압출기의 청소를 위해 공정을 일시적으로 멈추어야 하는 문제가 발생한다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여 본 발명에서는 혼련효과가 우수하고 용융존을 짧게 설계한 2대의 압출기를 사용하기 때문에 폴리아미드수지나 첨가계 열화의 발생을 감소시켜 생산주기를 늘일 수 있다.In a general tubular method, one extruder is used. In this case, the melt zone of the extruder is designed to be long in order to continuously melt-extrude a large amount of polyamide. However, as the melting zone becomes longer, carbides of polyamide resins or additives are generated inside the extruder, so that the pressure inside the extruder increases, foreign matter gets stuck in the extrusion die, and lines on the film surface have a fatal effect on the appearance of the film. The problem arises in that the process has to be temporarily stopped to clean the extruder. In order to solve this problem, in the present invention, since two extruders having excellent kneading effect and a short melting zone are used, the production cycle can be extended by reducing the occurrence of polyamide resin or addition system deterioration.

본 발명 방법에 의해 폴리아미드수지 조성물을 필름으로 성형하는 경우에는 압출다이의 안쪽에 기체주입부(3)를 통해 공기를 주입하여 배출된 관상의 압출수지를 튜블라상(B1)으로 압출하게 된다. 압출다이 안쪽의 공기의 압력은 1∼10mmH20 범위 내로 조정한다. 환형다이스의 다이립은 조정 보울트에 의해 조정되며, 보울트의 조정으로 압출 튜브(B1)의 두께의 조절이 가능하다.When the polyamide resin composition is formed into a film by the method of the present invention, the tubular extruded resin discharged by injecting air through the gas injection unit 3 inside the extrusion die is extruded into the tubular phase B1. . The pressure of the air inside the extrusion die is adjusted in the range of 1 to 10 mmH 2 0. The die lip of the annular dice is adjusted by the adjusting bolt, and by adjusting the bolt, the thickness of the extrusion tube B1 can be adjusted.

압출된 관상 수지는 찬공기와 냉각수조(4)의 냉각수에 의해 그 외부가 냉각되어 일정한 외경과 두께를 가진 튜블라상의 원단 필름으로 제작된다. 압출 용융물이 나오는 환형 다이스와 냉각수조(4) 일정한 간격을 두고 위치하며 이 사이에 압출된 관상 수지를 1차로 냉각할 수 있는 에어송풍부(5)가 설치된다. 에어송풍부(5)와 냉각수조(4)의 온도는 냉각장치를 통해 온도를 조절할 수 있는데, 공기와 냉각수조의 온도는 10∼30℃ 범위로 조절한다. 이때 냉각온도를 10℃ 미만으로 하면 냉각효과가 포화상태가 되어 큰 차이가 없게 되며, 이와 반대로 냉각온도가 30℃를 초과하는 경우에는 냉각효과가 나타나지 않아 투명성이 손상되는 문제점이 발생한다. 냉각 수조내의 냉각수의 수량은 가공 안정성과 최종 필름의 외관, 투명성, 광택도, 인장 특성 등과 밀접한 관계를 가지며, 이는 폴리아미드수지의 특성과도 관련이 있다. 폴리아미드수지의 유리전이온도가 낮아 고화가 쉽게 일어나지 않을 경우 이후의 가공 공정, 즉, 연신 및 열처리 공정 상에서 필름의 변형이 발생하거나 필름 표면에 주름이 생기는 문제가 발생함으로 냉각 수량을 가급적 증가시켜 빠른 시간에 고화하도록 해야 한다.The extruded tubular resin is cooled to the outside by cold air and cooling water of the cooling water tank 4, and is produced as a tubular raw film having a constant outer diameter and thickness. An annular die from which the extruded melt emerges and the cooling water tank 4 are positioned at regular intervals, and an air blower 5 capable of primarily cooling the extruded tubular resin is provided therebetween. The temperature of the air blower (5) and the cooling water tank (4) can be controlled through a cooling device, the temperature of the air and the cooling water tank is adjusted to a range of 10 ~ 30 ℃. At this time, if the cooling temperature is less than 10 ℃ the cooling effect is saturated and there is no big difference, on the contrary, if the cooling temperature exceeds 30 ℃, the cooling effect does not appear, there is a problem that the transparency is impaired. The amount of cooling water in the cooling bath is closely related to the processing stability and the appearance, transparency, glossiness, and tensile properties of the final film, which are also related to the properties of the polyamide resin. If the glass transition temperature of the polyamide resin is low and the solidification does not occur easily, the film may be deformed or wrinkled on the surface of the film during the subsequent processing, that is, the drawing and heat treatment. It is time to solidify.

본 발명 장치에서 냉각수조의 안쪽에 취부된 사이즈링(6)은 원단 필름의 외경을 균일하게 잡아주고, 원단을 인취하는 닙롤의 속도가 증가함에 따라 원단의 냉각 정도가 감소하는 것을 방지하기 위한 브레이크 작용을 하여 충분한 냉각효과를 보이도록 설계된다. 이러한 사이즈링(6)은 폴리아미드의 냉각 정도에 따라 1단, 또는 2단으로 설치할 수 있다.The size ring (6) attached to the inside of the cooling water tank in the apparatus of the present invention to uniformly hold the outer diameter of the original film, the brake action to prevent the cooling degree of the original fabric decreases as the speed of the nip roll to take the original fabric increases It is designed to show sufficient cooling effect. Such sizing 6 can be installed in one or two stages depending on the degree of cooling of the polyamide.

냉각장치를 통과한 원단 필름은 가이드판(7)에 의해 필름의 변형없이 닙롤(8)로 이송되며, 닙롤을 공기가 들어가지 못하도록 가압하여 원단 필름을 2장으로 겹쳐 접은 후, 겹쳐진 필름을 여러 개의 가이드롤(9~15)을 거쳐 연신타워 상부의 닙롤(16)까지 이송한다.After passing through the cooling device, the raw film is transferred to the nip roll 8 by the guide plate 7 without deformation of the film, presses the nip roll to prevent air from entering, and folds the original film into two sheets, and then overlaps the stacked films. It passes to the nip roll 16 of the upper part of an extension tower through the dog guide rolls 9-15.

연신타워 상부에는 가열된 공기를 필름 외부에 가할 수 있는 보조 열풍부(17)가 취부되어 있어 연신 전에 원단 필름은 저온으로 미리 예열된다. 연신타워 내부에는 열풍가열부(18,19)와 원적외선 가열부(20)가 각각 일정한 간격을 두고 위치해 있으며, 이들에 의해 연신타워 상부의 닙롤(16)을 통과한 원단 필름이 가열된다. 연신타워 하단부에 설치된 공기주입관(21)을 통해 일정량의 공기를 겹쳐진 원단 필름 내로 주입하여 연신버블(B2)을 만든다. 이때의 공기압은 폴리아미드 필름의 두께와 성질에 따라 조금씩 달라지며 그 범위는 50∼300mmH20이다. 초기 폭 방향의 원단 필름의 길이와 공기의 주입에 의하여 팽창하는 폭 방향의 길이의 비로 폭 방향의 연신비를 정할 수 있다.At the top of the stretching tower, an auxiliary hot air blower 17 capable of applying heated air to the outside of the film is mounted so that the original film is preheated to a low temperature before stretching. The hot air heaters 18 and 19 and the far-infrared heating unit 20 are positioned at regular intervals in the stretching tower, respectively, whereby the original film passing through the nip roll 16 on the upper portion of the stretching tower is heated. Through the air injection pipe 21 installed at the lower end of the stretching tower, a certain amount of air is injected into the overlapped fabric film to make the stretching bubble (B2). At this time, the air pressure is slightly different depending on the thickness and properties of the polyamide film, the range is 50 ~ 300mmH 2 0. The draw ratio in the width direction can be determined by the ratio of the length of the original film in the initial width direction and the length in the width direction to expand by injection of air.

연신시 원적외선 가열부(20)의 온도는 180∼300℃로 유지하고, 열풍가열부(18,19)의 온도는 140∼270℃로 유지하여, 필름 표면온도가 폴리아미드수지의 유리전이온도(Tg)보다 10∼50℃ 높은 온도가 되도록 하는 것이 필요하다. 이때 필름 표면온도가 하한 미만이면 연신에 의해 배향된 분자배향이 고정되지 않아 불안정하게 되고, 그 온도가 상한을 초과하는 경우에는 필름이 연화될 우려가 있다.When stretching, the temperature of the far-infrared heating unit 20 is maintained at 180 to 300 ° C., and the temperature of the hot air heating units 18 and 19 is maintained at 140 to 270 ° C., so that the film surface temperature is the glass transition temperature of the polyamide resin ( it is necessary to ensure that 10~50 ℃ a temperature above the T g). At this time, when the film surface temperature is lower than the lower limit, the molecular orientation oriented by stretching is not fixed and becomes unstable. When the temperature exceeds the upper limit, the film may be softened.

공기 주입에 의해 팽창된 연신버블 필름(B2)은 연신 공정에 있어서 발생하는 파단이나 파열을 방지할 수 있는 일정 형태를 유지하는 것이 중요하며, 이를 위해서는 필름이 최초로 연신되는 부분인 연신튜부 상단부의 모양을 연신타워장치 수직방향에 대하여 30∼80°를 유지하도록 설계한다. 이때 최초로 연신되는 부분에 카메라(22)를 설치하여 지속적으로 레코딩함으로써 올바른 각도를 유지하도록 하여 가공안정성을 확보하는 것이 중요하다.It is important for the stretched bubble film B2 expanded by air injection to maintain a predetermined shape to prevent breakage or rupture occurring in the stretching process. Is designed to maintain 30 to 80 ° with respect to the vertical direction of the stretching tower system. At this time, it is important to secure the processing stability by maintaining the correct angle by installing the camera 22 in the first stretched portion to continuously record.

2차 버블 형상의 연신 필름의 선단부는 다단계의 가이드롤(23)을 통과하도록 하여 하부 닙롤(24)에서 연신 필름을 2장으로 겹쳐 접을 때 무리가 없도록 한다. 이때 연신타워의 상부 및 하부의 닙롤의 속도비를 통하여 길이방향의 연신비를 조절할 수 있다.The leading end of the secondary bubble-shaped stretched film passes through the guide roll 23 in a multi-stage so that there is no problem when the folded film is folded in two pieces on the lower nip roll 24. At this time, it is possible to adjust the stretching ratio in the longitudinal direction through the speed ratio of the nip rolls of the upper and lower portions of the stretching tower.

연신이 완료된 후 연신타워 하단부를 통과한 겹쳐진 2장의 연신 필름을 가이드롤(25-32)을 통해 열고정타워로 이송한다. 본 발명에서 1차 열고정 단계에 이용되는 열고정타워는 그 하단부가 360° 회전가능하며 회전속도 2π/10분∼2π/30분의 범위 내로 운전되는 순환식으로, 원적외선 가열부(36)와 열풍 가열부(37)가 교차 구성된 것이다. 각 가열부의 내부는 다단의 여러 구획으로 구분되어 있으며, 그로부터 일정한 압력의 열풍이 원주 방향으로 고르게 적용되므로 평면성이 우수한 필름을 수득할 수 있다. 또한 열고정타워의 직경과 높이는 필름 규격과 관련하여 미리 정해지므로 필름 열처리 시간 및 온도가 변수가 되어 필름의 최종 물성에 따라 실험실적인 방법과 계산에 의해 정해질 수 있다.After the stretching is completed, the two overlapped stretched films passing through the lower end of the stretching tower are transferred to the heat setting tower through the guide rolls 25-32. In the present invention, the heat setting tower used in the first heat setting step is a circulating type whose lower end is rotatable 360 ° and operated within a range of a rotational speed of 2π / 10 minutes to 2π / 30 minutes, and the far infrared heating unit 36 and The hot air heating unit 37 is configured to cross. The inside of each heating part is divided into several sections of several stages, and since the hot air of a constant pressure is applied evenly to the circumferential direction, the film excellent in planarity can be obtained. In addition, since the diameter and height of the heat-setting tower are predetermined in relation to the film specification, the film heat treatment time and temperature become variables, and can be determined by laboratory methods and calculations according to the final physical properties of the film.

1차 열고정시는 열고정타워의 하단부에서 겹쳐진 연신 필름을 벌려 공기주입기(34)로 20-40mmH20 압력의 공기를 주입하여 3차 버블 형상의 열고정 필름(B3)을 만들고 이를 열고정 하부의 닙롤(35)로 가압하여 공기의 유출을 막는다. 열고정타워의 상단부에 연신타워와 마찬가지로 열풍가열부를 설치하여 필름 표면을 예열하고 열고정타워의 내부의 열풍가열부(36)와 원적외선 가열부(37)를 설치하여 버블 형태의 열고정 필름을 가열한다.In the first heat setting, open the overlapped stretched film at the bottom of the heat setting tower, and inject air at a pressure of 20-40 mmH 2 0 using an air injector 34 to make a third bubble-shaped heat setting film (B3), and the bottom of the heat setting The nip roll 35 is pressed to prevent the outflow of air. Like the elongation tower at the top of the heat-setting tower, a hot air heating unit is used to preheat the surface of the film, and the hot air heating unit 36 and the far-infrared heating unit 37 inside the heat-setting tower are installed to heat the bubble-shaped heat-setting film. do.

그 다음으로 열처리한 열고정 필름을 가이드롤(38)로 안내하고 이를 열고정타워의 하부에 위치한 닙롤(35)로 2장으로 접어 갠 다음 이를 트리밍장치(39)로 각각 두 장으로 분리한다.Next, the heat-treated heat-setting film is guided to the guide roll 38, and folded into two pieces with a nip roll 35 located at the bottom of the heat-setting tower, and then separated into two sheets with a trimming device 39, respectively.

분리된 2장의 필름을 각각 2차 열처리롤(40)을 통과시켜 2차로 열처리하며 이를 각각 밀롤(41)을 이용하여 권취하여 최종 폴리아미드 필름으로 제조한다.Each of the two separated films is passed through a secondary heat treatment roll 40 to be secondly heat treated, and each is wound up using a mill roll 41 to prepare a final polyamide film.

제3열고정 버블부로 연신 필름을 이송하여 3차 버블을 형성하면서 열고정하는 동안 포개진 연신 필름은 계속 이송되므로 이를 보관하는 장치가 필요하여, 본 발명에서는 제2연신 버블부와 제3열고정 버블부 사이에 어큐뮬레이터(accumulator:77)를 설치하여 폴리아미드 필름의 연속성을 확보하였다. 어큐뮬레이터(77)는 여러 롤이 번갈아 가며 상하로 움직이면서 포개진 연신 필름을 필름의 치수 변경 없이 보관하게 된다.Since the stretched stretched film is continuously transported during heat setting while transferring the stretched film to the third heat-fixed bubble part to form the third bubble, an apparatus for storing the stretched film is required. In the present invention, the second stretched bubble part and the third heat-fixed bubble are required. An accumulator 77 was installed between the sections to ensure the continuity of the polyamide film. The accumulator 77 keeps the stretched stretched film stacked without changing the dimensions of the film as the rolls move up and down alternately.

열고정타워의 상단부의 가이드롤은 열고정 필름과의 접촉을 최대한으로 하여 버블의 안정성을 유지하도록 가이드롤을 내열성 직물로 정교하게 감싸준다.The guide roll at the top of the heat-setting tower exquisitely wraps the guide roll with a heat-resistant fabric to maintain the stability of the bubble by maximizing contact with the heat-setting film.

열고정타워의 초기 열처리 온도는 필름의 갑작스러운 열이력 변화에따른 필름의 변성을 막기 위하여 신중하게 결정되며 그 온도는 Tg이상 강온 결정화온도(Tc) 이하에서 행해진다.The initial heat treatment temperature of the heat setting tower is carefully determined in order to prevent the film from being deformed due to the sudden change in the thermal history of the film, and the temperature is performed at a temperature lower than the crystallization temperature T c above T g .

중기 및 말기 열처리 온도는 주로 폴리아미드수지 조성물의 용융온도(Tm)와 Tc에 의해 결정되며, 필름 표면에 대한 열처리온도(Tt)에 관련한 계산식은 다음(I)과 같다.The middle and end heat treatment temperatures are mainly determined by the melting temperature (T m ) and T c of the polyamide resin composition, and the calculation formula relating to the heat treatment temperature (T t ) on the film surface is as follows (I).

1차 열고정이 상기 상한치를 초과하는 온도에서 실시되면 필름 표면이 연화되어 필름의 장력에 의해 필름이 파단되기 쉽고 필름간의 융착이 발생하여 처리 후 2장으로 분리하기 어렵게 되며, 이와 반대로 하한치 미만의 온도에서 행해지면 열고정 효과가 부족하여 후가공공정에서 잔류수축응력에 의해 비틀림이 발생할 수 있다. 따라서, 본 발명에서 1차 열고정온도는 상기 범위 내인 것이 필수적이다.When the first heat setting is performed at a temperature exceeding the upper limit, the film surface is softened and the film is easily broken due to the tension of the film, and fusion occurs between the films, which makes it difficult to separate the sheet into two pieces after treatment. If it is carried out at, the heat setting effect is insufficient, and the torsion may occur due to residual shrinkage stress in the post-processing process. Therefore, in the present invention, it is essential that the primary heat setting temperature is within the above range.

1차 열고정시 열처리시간은 폴리아미드수지의 종류, 필름의 두께 등에 의해 다소 차이가 있을 수는 있지만, 바람직하기로는 6초∼10초간 동안 열처리한다.The heat treatment time during the first heat setting may be slightly different depending on the type of polyamide resin, the thickness of the film, and the like, but is preferably heat treated for 6 seconds to 10 seconds.

열고정타워의 하부 닙롤을 지난 열고정 필름을 2장으로 절개하는 트리밍 장치(39)는 열고정타워 중에서 발생하는 필름의 열수축과 버블의 흔들림을 고려하여 손실 부분을 최소화하기 위하여 탄성장치(스프링)를 사용하여 트리밍하고 필름의 진행방향과 칼날의 끝이 이루는 각도가 20∼30°인 R형의 칼날을 이용하는 것으로 한다.Trimming device 39 for cutting the heat-fixed film into two sheets after the lower nip roll of the heat-setting tower is an elastic device (spring) in order to minimize the loss part in consideration of the heat shrinkage and bubble shaking of the film generated in the heat-setting tower. Trimming is used to use the R-shaped blade having an angle of 20 to 30 ° between the advancing direction of the film and the end of the blade.

트리밍 후의 2차 열처리롤(41)에 의한 2차 열처리는 열고정타워를 통과한 후 냉각풍과 가이드롤을 경유하여 냉각되면서 일부 안정화되지 못한 폴리아미드의 분자배열을 안정화시키기 위한 것으로 2차 열처리온도(Tt2)는 저온결정화온도(Tcc)와 관련되어 Tcc보다 높은 온도인 Tcc+5(℃)Tt2(℃)Tg+50(℃)[Tcc; 저온결정화온도, Tg; 유리전이온도]에서 행한다.The secondary heat treatment by the secondary heat treatment roll 41 after trimming is to stabilize the molecular arrangement of polyamide which is not stabilized while passing through the heat setting tower and cooling through the cooling wind and the guide roll. (T t2 ) is T cc +5 (° C.) T t2 (° C.) T g +50 (° C.), which is higher than T cc in relation to the low temperature crystallization temperature (T cc ) [T cc ; Low temperature crystallization temperature, T g ; Glass transition temperature].

본 발명에서 2차 열고정 온도가 Tcc+5(℃) 미만이면 열고정 효과가 나타나지 않게 되며, 그 온도가 Tg+50(℃)를 초과하면 필름이 다시 팽창할 우려가 있어 평면성을 해하게 된다.In the present invention, if the second heat setting temperature is less than T cc +5 (° C.), the heat setting effect is not exhibited. If the temperature exceeds T g +50 (° C.), the film may expand again, resulting in flatness. Done.

본 발명의 트리플 버블 방식에 의해 제조되는 폴리아미드 필름은 필름의 모든 평면방향에 대해 100℃의 열수수축률이 4%이하이고, 필름 끝부분의 원주방향으로의 열수수축률차가 1.0% 이하인 우수한 물성을 갖는다. 따라서, 식품 및 각종 공업제품의 포장재료로 응용시 후가공처리 또는 열수에 의한 살균처리시에도 변형이 없으므로 필름 전폭을 모두 활용할 수 있는 이점을 갖는다. 또한 필름의 평면성도 기존의 텐터식 열고정 방식 대비 손색이 없어 인쇄 및 라미네이팅 등의 후가공 공정에서도 불량을 최소화할 수 있다.The polyamide film produced by the triple bubble method of the present invention has excellent physical properties in which the thermal shrinkage at 100 ° C. is 4% or less in all planar directions of the film, and the thermal shrinkage difference in the circumferential direction of the film tip is 1.0% or less. . Therefore, there is no deformation during the post-processing treatment or the sterilization treatment by hot water when the packaging material of food and various industrial products has the advantage that the full width of the film can be utilized. In addition, the flatness of the film is not comparable to the existing tenter type heat setting method, so defects can be minimized even in post-processing processes such as printing and laminating.

이하에서 본 발명을 실시예를 들어 더욱 상세히 설명하나, 하기 실시예들은 본 발명의 구체적인 실시양태를 설명차기 위한 것일 뿐으로 본 발명이 하기 실시예에 의하여 제한되는 것은 아니다. 본 실시예에서 사용된 필름의 물성 평가방법은 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the following Examples are only intended to describe specific embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to the following Examples. The physical property evaluation method of the film used in the present Example is as follows.

[평가 방법][Assessment Methods]

1. 열전이온도; 용융온도, 결정화온도, 저온결정화온도, 유리전이온도 등은 열분석기(Perkin-Elmer사의 DSC-7)로 승온 및 강온 속도를 20℃/min으로 하여 측정하였으며 결정 관련 전의 온도는 각각 피크의 최대점을, 유리전이온도는 열용량의 1/2위치를 그 값으로 하였다.1. Heat transition temperature; Melting temperature, crystallization temperature, low temperature crystallization temperature, and glass transition temperature were measured using a thermal analyzer (Perkin-Elmer's DSC-7) at a temperature rise and fall rate of 20 ° C / min. As for glass transition temperature, 1/2 position of heat capacity was made into the value.

2. 열수추출분; 폴리아미드수지를 추출장치(Soxhlet)로 100℃의 열수로 12시간 추출한 후의 무게 감량으로 측정하였다.2. hot water extract; The polyamide resin was measured by weight loss after extraction with hot water at 100 ° C. for 12 hours using an extractor (Soxhlet).

3. 상대점도; 폴리아미드수지를 0.25g/이의 농도로 진한 황산(98%)에 녹인 후, 25℃의 항온조에서 캐논-펜스케(Cannon-Fenske) 점도계를 사용하여 측정하였다.3. relative viscosity; The polyamide resin was dissolved in concentrated sulfuric acid (98%) at a concentration of 0.25 g / di, and then measured using a Cannon-Fenske viscometer in a 25 ° C thermostat.

상대점도=용액의 낙류 초수(aec)/순수 황산의 낙류 초수(sec)Relative viscosity = solution of falling water (aec) / pure sulfuric acid of falling sulfuric acid (sec)

4. 분자량 분포; 워터(Water)사의 150-CALC기종을 사용한 GPC분석으로 구하였으며, 용매 및 유동상은 메타크레졸을 사용하였고, 측정온도는 100℃에서 실시하였다.4. molecular weight distribution; Obtained by GPC analysis using a 150-CALC model of Water (Water), the solvent and the fluid phase using a metacresol, the measurement temperature was carried out at 100 ℃.

분자량 분포 = 중량평균분자량/수평균분자량Molecular weight distribution = weight average molecular weight / number average molecular weight

5. 투명성; ASTM D-1003에 준하여 일본전기사의 헤이즈메터를 이용하여 헤이즈를 측정하였다.5. transparency; According to ASTM D-1003, haze was measured using the haze meter of the Japan Electric Company.

6. 표면광택도; ASTM D-2457에 준하여 입사각을 20°로 하여 표면광택도를 측정하였다.6. Surface glossiness; According to ASTM D-2457, the surface glossiness was measured at an incident angle of 20 °.

7. 마찰계수; ASTM D-1894에 준하여 20℃, 상대습도 65% 분위기 하에서 정마찰계수를 마찰계수측정기를 이용하여 측정하였다.7. coefficient of friction; In accordance with ASTM D-1894, the static friction coefficient was measured under a friction coefficient meter at 20 ° C. and 65% relative humidity.

8. 겔수; 20cm x 20cm의 필름을 육안으로 정확하게 관찰하여 100μm 이상의 겔수를 계수하였다.8. gel water; A film of 20 cm x 20 cm was accurately observed with the naked eye to count the gel number of 100 µm or more.

9. 인장강도; ASTM D-882에 준하여 20μ, 상대습도 65% 분위기 하에서 만능인장시험기를 이용하여 측정하였다.9. tensile strength; According to ASTM D-882, it was measured using a universal tensile tester in an atmosphere of 20 mu and relative humidity of 65%.

10. 열수수축율; 20cm x 20cm의 필름을 100℃의 열수에 30분간 담근 후 길이방향 및 폭방향의 길이변화율을 측정하였다.10. heat shrinkage; After dipping a film of 20 cm x 20 cm in hot water at 100 ° C. for 30 minutes, the length change rate in the longitudinal direction and the width direction was measured.

11. 내흡습성; 1cm x 15cm의 필름을 25℃의 물에 24시간 담근 후의 인장강도를 측정하여 처리 전, 후의 감소율로 나타내었다.11. hygroscopic resistance; Tensile strength after immersing a 1 cm x 15 cm film in water at 25 ° C. for 24 hours was measured and expressed as a decrease rate before and after treatment.

12. 표면절연저항; 타케다이연사의 고저항절연시험기를 이용하여 23℃, 상대습도 50% 분위기 하에서 표면절연저항을 측정하였다.12. Surface insulation resistance; Surface insulation resistance was measured using Takedai Co., Ltd. high resistance insulation tester at 23 ° C. and 50% relative humidity.

[실시예 1]Example 1

실리카(후지실리시아사,평균 입경 1.4μm, 표면적 300m2/g)를 ε-카프로락탐 50중량%의 수용액에 넣고 호모믹서를 이용하여 균일한 분산 상태 를이루도록 2시간 이상 교반한 후, 실리카의 함량이 0.08중량%인 나이론 6수지를 중합하여 이를 칩으로 제조하였다. 제조된 나이론 6수지 100중량%에 대해 하기 식(Ⅲ) 및 (Ⅳ)에서 에틸렌옥사이드가 솔비탄 지방산 에스테르에 20몰% 부가된 폴리옥시에틸렌(20) 솔비탄모노스티어레이트(일본유지사제품)와 하기 식(V)의 글리세린모노스티어레이트(일본유지사 제품)가 40/40/20의 비로 혼합된 비이온성 에스터계 계면활성제 0.06중량%와 대전방지제인 디라우릴포스페이트 칼륨염 0.05중량%를 질소 분위기 하에서 드라이 믹서로 고르게 혼합하여 필름제조용 폴리아미드수지 조성물을 제조하였다.Silica (Fuji Silysia Co., Ltd., average particle diameter: 1.4 μm, surface area: 300 m 2 / g) was added to an aqueous solution of ε-caprolactam 50% by weight, and stirred using a homomixer for at least 2 hours to achieve a uniform dispersion state. A nylon 6 resin having a content of 0.08 wt% was polymerized to prepare a chip. Polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate (20% by weight) of ethylene oxide added to sorbitan fatty acid ester in the following formulas (III) and (IV) based on 100 wt% of the nylon 6 resin prepared And 0.06% by weight of a nonionic ester-based surfactant in which glycerin monostearate (manufactured by Nippon Oil Industries, Inc.) of the following formula (V) was mixed in a ratio of 40/40/20 and 0.05% by weight of a dilauryl phosphate potassium salt as an antistatic agent. The mixture was evenly mixed in a dry mixer to prepare a polyamide resin composition for film production.

이어서, 두 대의 압출기를 통해 250℃에서 직경 400mmφ의 환형다이를 사용하여 하향압출하여 15℃의 물로 급냉하여 미연신 필름 원단을 수득하였다. 이 미연신 필름 원단을 속도가 다른 2조의 닙롤러 사이에서 가압 기체를 튜블라 내로 송입하여 MD/TD=3/3.2배로 동시 2축연신함으로써 필름 표면온도 80℃에서 필름직경 700mmφ, 두께 15μm인 2축연신 필름을 제조하였다. 그 다음으로 연신된 필름을 가이드롤러를 통해 열고정타워로 이송한 후, 필름 내부에 저압 기체를 송입하면서 튜블라 상태로 이전의 연신공정과 연속적으로 열고정타워를 60m/분 속도로 통과시키면서 필름표면온도가 180℃가 되도록 8초간 1차 열고정하고 접어 갠 후, 필름을 2장으로 분리하여 각각의 필름을 2차 열처리롤러에 접촉시켜 90℃에서 3초간 2차 열고정한 다음 밀롤에 권취하여 최종 폴리아미드 필름을 제조하였다. 수득된 폴리아미드 필름의 물성을 평가하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.Subsequently, through two extruders, the die was extruded downward at 250 ° C. using an annular die having a diameter of 400 mm, and quenched with water at 15 ° C. to obtain an unstretched film fabric. This unstretched film fabric is fed bi-axially by feeding pressurized gas into the tubular between two sets of nip rollers of different speeds, and simultaneously biaxially stretching with MD / TD = 3 / 3.2 times, which has a film diameter of 700 mmφ and a thickness of 15 μm at a film surface temperature of 80 ° C. A axial stretched film was prepared. Then, the stretched film is transferred to the heat-setting tower through the guide roller, and then the low-pressure gas is fed into the film while passing the heat-setting tower at a speed of 60 m / min continuously in the tubular state with the previous stretching process. After primary heat setting and folding for 8 seconds so that the surface temperature is 180 ° C, the film is separated into two sheets. Each film is brought into contact with the secondary heat treatment roller, and secondary heat setting is performed at 90 ° C for 3 seconds, and then wound on a mill roll. Polyamide film was prepared. The physical properties of the obtained polyamide film was evaluated and the results are shown in Table 3 below.

[실시예 2~8]EXAMPLES 2-8

상기 실시예 1에서 폴리아미드수지의 조성 및 공정조건을 하기 표 1및 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건과 방법으로 폴리아미드 필름을 제조하고, 그 물성을 평가하여 하기 표 3에 함께 나타내었다.Except for changing the composition and process conditions of the polyamide resin in Example 1 as shown in Table 1 and Table 2 to prepare a polyamide film by the same conditions and methods as in Example 1, and evaluated the physical properties It is shown together in Table 3.

[비교예 1~10][Comparative Examples 1-10]

상기 실시예 1에서 폴리아미드수지의 조성 및 공정조건을 하기 표 1 및 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건과 방법으로 폴리아미드 필름을 제조하고, 그 물성을 평가하여 하기 표 3에 함께 나타내었다.Except for changing the composition and process conditions of the polyamide resin in Example 1 as shown in Table 1 and Table 2 to prepare a polyamide film by the same conditions and methods as in Example 1, and evaluated the physical properties It is shown together in Table 3.

Claims (4)

폴리아미드수지 조성물을 직경 90mmφ이고, 온도가 200∼300℃인 2대의 압출기에 투입하여 가열 용융하고 직경 400mmφ이고, 온도가 200∼270℃인 원형다이를 통해 압출하여 내부에 공기압이 1-10mmH20인 공기를 송입하면서 팽창시켜 미연신 원단을 제작하고, 연신타워로 이송한 후 10∼60m/min 속도의 상부 닙롤과 20-180m/min 속도의 하부 닙롤 사이에서 필름 내부에 도입된 50∼300mmH20 압력의 유체압에 의해 팽창시켜 길이방향 및 폭방향으로 동시 연신하여 연신 버블 필름을 제조하고, 이어서 포개서 접은 후, 연신된 필름을 열고정타워에서 20∼40mmH20의 공기압으로 팽창시켜 튜블라상으로 유지하면서 열풍과 원적외선을 이용하여 하기 식 (I)의 필름표면 온도로 1차로 열고정한 다음, 트리밍장치를 이용하여 2장으로 분리하고 분리된 필름을 2차 열처리롤을 통과시켜 하기 식 (Ⅱ)의 온도로 2차 열처리한 후 각각 권취하는 것을 특징으로 하는 2축연신 폴리아미드계 필름의 제조방법.The polyamide resin composition was introduced into two extruders, each having a diameter of 90 mmφ and a temperature of 200 to 300 ° C., followed by heating and melting. The polyamide resin composition was extruded through a circular die having a diameter of 400 mm φ and a temperature of 200 to 270 ° C. to give an air pressure of 1-10 mmH 2. 50-300 mmH introduced into the film between the upper nip roll at 10-60 m / min speed and the lower nip roll at 20-180 m / min speed after inflating zero air to expand and produce unstretched fabric. Expanded by a fluid pressure of 2 0 pressure to simultaneously stretch in the longitudinal and width directions to prepare a stretched bubble film, and then folded and folded, the stretched film is opened in a fixed tower to expand to an air pressure of 20-40mmH 2 0 While maintaining a bladder, heat-setting is primarily carried out by using hot air and far infrared rays at the film surface temperature of the following formula (I), and then separated into two pieces using a trimming device, and the separated film is passed through a second heat treatment roll. Formula (Ⅱ) temperature in the second method of producing a biaxially stretched polyamide-based film, characterized in that each take volumes after primary heat treatment. 제1항에 있어서, 상기 연신타워의 원적외선 가열부의 온도를 180∼300℃로 하고, 열풍가열부의 온도를 140∼270℃로 하여 연신하는 것을 특징으로 하는 2축연신 폴리아미드계 필름의 제조방법.The method for manufacturing a biaxially stretched polyamide film according to claim 1, wherein the stretching is performed at a temperature of the far-infrared heating portion of the stretching tower at 180 to 300 ° C and at a temperature of hot air heating at 140 to 270 ° C. 제1항에 있어서, 상기 열고정타워의 원적외선 가열부의 온도를 200∼300℃로 하고, 열풍가열부의 온도를 150∼270℃로 하여 1차 열고정하는 것을 특징으로 하는 2축연신 폴리아미드계 필름의 제조방법.2. The biaxially stretched polyamide based film of claim 1, wherein the heat setting of the far-infrared heating portion of the heat setting tower is performed at 200 to 300 DEG C and the temperature of the hot air heating portion is set to 150 to 270 DEG C. Manufacturing method. 폴리아미드수지 조성물을 공급하는 호퍼, 폴리아미드 칩을 가열 용융하는 90mmφ 직경을 갖는 동일한 사양의 2대의 압출기, 기어펌프, 직경 400mmφ의 수지를 압출하는 원형다이, 기체주입부, 원단의 외경을 유지해주는 사이즈링, 원형다이로부터 나온 원형 수지의 외부를 냉각고화시키는 송풍장치, 및 냉각장치, 가이드롤, 및 닙롤로 구성되며, 연신튜블라 상단부의 모양이 연신타워장치의 수직방향에 대해 30°∼80°가 되도록 설계된 제1버블부; 서로 상이한 속도로 운전되는 한 쌍의 닙롤, 예열부, 원적외선 가열부, 열풍가열부, 공기주입관 및 내열성 직물로 피복된 가이드롤로 구성된 제2연신버블부; 한 쌍의 닙롤, 그 하단부가 2π110min∼2π/30min의 회전속도로 360°회전하도록 구성된 원적외선 가열부와 열풍가열부로 구성된 열고정타워, 내열성 직물로 피복된 가이드롤, 열고정 필름의 진행방향과 칼날의 끝이 이루는 각도가 20∼30°인 R형의 칼날을 이용하고 탄성장치를 사용하여 트리밍하는 트리밍장치, 2차 열처리를 및 권취장치로 구성된 제3열고정 버블부; 및 제2연신버블부와 제3열고정 버블부 사이에 연신된 필름을 보관할 수 있는 어큐뮬레이터를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 2축연신 폴리아미드필름의 제조장치.Hopper for supplying polyamide resin composition, two extruders of the same specification having 90mmφ diameter for heating and melting polyamide chips, gear pump, circular die for extruding resin having a diameter of 400mmφ, gas injection portion, and maintaining outer diameter of fabric It consists of a sizing, a blower for cooling and solidifying the outside of the circular resin from the circular die, and a cooling device, a guide roll, and a nip roll, and the shape of the upper portion of the stretching tubular is 30 ° to 80 ° relative to the vertical direction of the stretching tower device. A first bubble portion designed to be °; A second drawing bubble portion consisting of a pair of nip rolls, a preheating portion, a far infrared ray heating portion, a hot air heating portion, an air injection pipe, and a guide roll coated with a heat resistant fabric which are operated at different speeds; A pair of nip rolls, a heat-setting tower consisting of a far-infrared heating unit and a hot air heating unit configured to rotate 360 ° at a rotational speed of 2π110min to 2π / 30min, a guide roll coated with a heat-resistant fabric, and a traveling direction and blade of the heat-setting film A third row fixed bubble part comprising a trimming device using a R-shaped blade having an angle of 20 to 30 ° and trimming using an elastic device, a secondary heat treatment, and a winding device; And an accumulator capable of storing the stretched film between the second stretched bubble portion and the third row fixed bubble portion.
KR1019960010522A 1996-04-08 1996-04-08 Biaxially stretching polyamide film KR100188467B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960010522A KR100188467B1 (en) 1996-04-08 1996-04-08 Biaxially stretching polyamide film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960010522A KR100188467B1 (en) 1996-04-08 1996-04-08 Biaxially stretching polyamide film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970069306A KR970069306A (en) 1997-11-07
KR100188467B1 true KR100188467B1 (en) 1999-06-01

Family

ID=19455285

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960010522A KR100188467B1 (en) 1996-04-08 1996-04-08 Biaxially stretching polyamide film

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100188467B1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101339139B1 (en) 2012-02-29 2013-12-09 최정호 Biodegradable yarn manufacturing device
KR20200049229A (en) * 2018-10-31 2020-05-08 (주)태우그린푸드 Vacuum Shrink Packaging Film and Manufacturing Method thereof
KR102324488B1 (en) * 2021-03-16 2021-11-12 (주)태일코포레이션 Industrial film manufacturing equipment

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100288189B1 (en) * 1998-01-26 2001-09-17 구광시 Method for producing polyamide film and the polyamide film produced thereby
CN109334060B (en) * 2018-10-18 2021-02-09 宜兴市光辉包装材料有限公司 Preparation method of double-bubble internal water injection inflation PVC thermal contraction label film

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101339139B1 (en) 2012-02-29 2013-12-09 최정호 Biodegradable yarn manufacturing device
KR20200049229A (en) * 2018-10-31 2020-05-08 (주)태우그린푸드 Vacuum Shrink Packaging Film and Manufacturing Method thereof
KR102504253B1 (en) 2018-10-31 2023-02-28 (주)태우그린푸드 Vacuum Shrink Packaging Film and Manufacturing Method thereof
KR102324488B1 (en) * 2021-03-16 2021-11-12 (주)태일코포레이션 Industrial film manufacturing equipment

Also Published As

Publication number Publication date
KR970069306A (en) 1997-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3502766A (en) Process for the improvement of polyamide films
US3985849A (en) Preparation of biaxially oriented polyvinyl alcohol film
US4698195A (en) Process for preparing biaxially drawn polyamide films
EP0073325B1 (en) Uniaxially oriented nylon film as carrier web for fiber reinforced plastics
JP2006103339A (en) Film subjected to simultaneous biaxial stretching in tentering apparatus
US4477407A (en) Machine direction orientation of nylon film
CA1064210A (en) Process and apparatus for heat setting biaxially oriented tubular polyethylene terephthalate films
US3868286A (en) Process for preparing a polyvinyl butyral composite interlayer for laminated safety glass
US5076977A (en) Process for controlling curl in polyester film
US3510552A (en) Biaxially drawing polyamide film
EP1016513B1 (en) Method of producing biaxially stretched polyester film
CN110341273A (en) A kind of Polyolefin Heat Shrinkable Film and preparation method thereof
US4124677A (en) Method of manufacturing polyvinyl alcohol films oriented in two orthogonal directions
KR100188467B1 (en) Biaxially stretching polyamide film
JP4889164B2 (en) Polyamide film and method for producing the same
CN113321829B (en) Low-shrinkage-force polyester shrink film and preparation method thereof
JPS649927B2 (en)
JP5344901B2 (en) Stretched polyamide film and method for producing the same
JPS6241860B2 (en)
JP5467296B2 (en) Polyamide-based laminated film with excellent water vapor and alcohol permeability
JP3569989B2 (en) Method for producing biaxially oriented polyamide film
JP4097823B2 (en) Method for producing biaxially stretched polyamide film
KR100204305B1 (en) Biaxially stretching polyamide film
JPH0245974B2 (en) NIJIKUENSHINSARETAHORIIIPUSHIRONNKAPUROAMIDOFUIRUMUNOSEIZOHOHO
JPH0245976B2 (en) NIJIKUENSHINHORIIIPUSHIRONNKAPUROAMIDOFUIRUMUNOSEIZOHOHO

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131205

Year of fee payment: 16

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141205

Year of fee payment: 17

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151214

Year of fee payment: 18

EXPY Expiration of term