KR0180696B1

KR0180696B1 - Tread rubber composition

Info

Publication number: KR0180696B1
Application number: KR1019940008650A
Authority: KR
Inventors: 지동진
Original assignee: 윤양중; 금호타이어주식회사
Priority date: 1994-04-23
Filing date: 1994-04-23
Publication date: 1999-05-15

Abstract

본 발명은 종래의 천연고무/폴리부타디엔 블렌드 고무조성물에서 천연고무용 소련촉진제로 적용하는 펜타클로로티오페놀의 아연염 화합물에 대하여 그 일부 또는 전부를 천연고무/합성고무 겸용의 소련촉진제로서 오르토, 오르토-디벤즈아미도디페닐 디설파이드 화합물을 고무 성분 100중량부에 대하여 0.05-3중량부 적용함으로써 블렌딩성을 개선하고 결과적으로 내마모성을 향상시키는 것을 목적으로 한다.The present invention relates to a zinc salt compound of pentachlorothiophenol which is applied as a conventional rubber promoter for natural rubber in a conventional natural rubber / polybutadiene blend rubber composition. The object of the present invention is to improve blending properties and consequently to improve abrasion resistance by applying 0.05-3 parts by weight of the dibenzamidodiphenyl disulfide compound to 100 parts by weight of the rubber component.

Description

Tread rubber composition for tires with improved wear resistance

본 발명은 천연고무/폴리부타디엔 고무 블렌드계로 된 트레드용 고무조성물에서 천연고무 전용의 소련촉진제 대신 천연고무/합성고무 겸용의 소련촉진제인 오르토, 오르토-디벤즈아미도디페닐 디설파이드화합물을 사용함으로써 가공성을 개선하고 블렌딩성을 개선하여 내마모성이 우수한 폴리부타디엔의 특성을 최대한으로 발휘케 한 타이어용 트레드 고무조성물에 관한 것이다.The present invention is a processability by using ortho, ortho-dibenzamidodiphenyl disulfide compound, which is a natural rubber / synthetic rubber soviet promoter instead of a natural rubber / synthetic rubber in the tread rubber composition of a natural rubber / polybutadiene rubber blend system The present invention relates to a tread rubber composition for tires that improves and improves blending properties to maximize the properties of polybutadiene having excellent wear resistance.

자동차용 공기입타이어의 품질 향상에 대한 수요자들의 요구는 나날이 높아가고 있으며 그 중에서도 타이어의 사용수명과 관련하여 내마모성 개선에 대한 요구도 계속되고 있다. 특히 높은 하중이 걸리는 트럭-버스용 타이어에서는 주로 천연고무를 주체고무로 하고 있으며 내마모성 개선을 위해서는 카본블랙과 프로세스오일 측면에서의 개선과 더불어 시스 함량이 높은 폴리부타디엔고무를 사용한 예가 일반적으로 적용되고 있다. 최근에는 폴리부타디엔고무의 중합시 네오디뮴계 촉매계를 이용하여 시스-1,4 함량이 98% 이상이나 되는 고무가 생산되고 있으며, 무니점도를 크게하여 내마모성을 보다 개선한 제품도 생산되고 있다.The demands of consumers for the quality improvement of pneumatic tires for automobiles are increasing day by day, and among them, the demand for improving wear resistance in relation to the service life of tires continues. In particular, truck-bus tires with high loads are mainly made of natural rubber, and in order to improve abrasion resistance, carbon black and process oil have been used in addition to polybutadiene rubber with high cis content. . Recently, a rubber having a cis-1,4 content of 98% or more is produced by using a neodymium-based catalyst system during the polymerization of polybutadiene rubber, and a product having improved Mooney viscosity and improving wear resistance is also produced.

그러나, 이러한 높은 시스 함량의 폴리부타디엔고무는 자체적으로는 내마모성이나 발열성 등의 물성이 우수하나 천연고무와의 블렌드성이 불량하여 천연고무와의 블렌드고무로서의 타이어용 트레드 고무조성물에 있어서는 그 우수한 물성을 제대로 발휘시키지 못하는 단점이 있다.However, these high sheath polybutadiene rubbers have excellent physical properties such as abrasion resistance and exothermic properties, but they have poor blending properties with natural rubbers, which is excellent in the tread rubber compositions for tires as blend rubbers with natural rubbers. There is a disadvantage that does not properly exhibit.

천연고무는 무니점도가 지나치게 높은 관계로 가공성을 확보하기 위하여 일반적으로 소련공정을 거친다. 기계적인 소련조작은 에너지비용의 상승과 생산성 면에서 비효율적이므로 소련촉진제를 사용한 화학적인 소련과정을 거치는 것이 유리하다. 따라서, 트레드용 고무조성물에는 천연고무용 소련촉진제를 포함시키고 있다. 현재, 사용되고 있는 소련촉진제는 펜타클로로티오페놀의 아연염 등을 들 수 있는데, 이 펜타클로로티오페놀의 아연염 화합물은 천연고무 전용의 소련촉진제로서 내마모성 개선을 위하여 블렌드사용하는 폴리부타디엔고무에는 효과가 없다.Natural rubber has a high Mooney viscosity and generally undergoes a Soviet process to ensure processability. Since mechanical Soviet operations are inefficient in terms of rising energy costs and productivity, it is advantageous to go through the chemical Soviet process using Soviet accelerators. Therefore, the tread rubber composition contains a natural rubber Soviet accelerator. Currently used Soviet accelerators include zinc salts of pentachlorothiophenol, which are zinc salt compounds of pentachlorothiophenol, which are effective for polybutadiene rubber blended to improve wear resistance. none.

내마모성 개선을 위하여 특히 무니점도가 높은 폴리부타디엔고무를 천연고무와 더불어 블렌드하여 사용할 경우 고온조건하에 반바리믹서 등에서의 정련과정에서 정련시간 경과와 더불어 정련기로부터의 기계적인 전단에너지 및 특히 정련 개시단계에서 미리 첨가한 소련촉진제의 작용에 의하여 천연고무는 높은 비율로 무니점도가 감소하여 고무조성물의 가공성이 개선된다. 그러나, 폴리부타디엔 고무는 기계적인 전단에너지에 의해서도 거의 소련의 효과를 받지 못하는 고무이므로 가공성의 개선은 물론이고 내마모성의 개선도 기대할 수 없다. 특히 천연고무와 폴리부타디엔고무의 블렌드에 있어서는 반바리믹서내에서의 정련작업시 무니점도 값의 차이가 일정범위에 있어야만 최적의 정련효과를 거둘 수 있는 것으로 알려져 있으므로 폴리부타디엔고무에 대한 소련촉진제를 포함하지 않을 경우, 시스함량이 높고 무니점도가 높은 폴리부타디엔고무의 우수한 내마모성 등을 충분히 활용할 수 없게 되는 문제가 있다.In order to improve the wear resistance, especially when polybutadiene rubber having a high Mooney viscosity is blended with natural rubber, the mechanical shear energy from the refiner and the initiation stage of the refining, together with the refining time in the refining process in a semi-barrier mixer under high temperature conditions Due to the action of the pre-added Soviet accelerator, natural rubber has a high proportion of Mooney viscosity, improving the processability of rubber compositions. However, since polybutadiene rubber is a rubber that is hardly affected by the Soviet Union even by mechanical shear energy, it cannot be expected to improve not only workability but also wear resistance. Especially in blends of natural rubber and polybutadiene rubber, it is known that the difference in Mooney viscosity value can be achieved when the refining operation in the semi-barrier mixer is within a certain range so that the optimum refining effect is included. If not, there is a problem in that the excellent wear resistance of polybutadiene rubber having a high cis content and a high Mooney viscosity cannot be utilized sufficiently.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명은 종래의 천연고무/폴리부타디엔고무 블렌드 고무조성물에서 천연고무용 소련촉진제로 사용하는 펜타클로로티오페놀의 아연염 화합물에 대하여 그 일부 또는 전부를 천연고무/합성고무 겸용의 소련촉진제로시 오르토, 오르토-디벤즈아미도디페닐 디설파이드 화합물을 사용함으로써 블렌딩성을 개선하고 결과적으로 내마모성을 향상시킨 타이어용 트레드 고무조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention for solving the above problems is a part or all of the natural rubber / synthetic zinc salt compound of pentachlorothiophenol used in the conventional natural rubber / polybutadiene rubber blend rubber composition as a natural rubber Soviet accelerator It is an object of the present invention to provide a tread rubber composition for tires having improved blending properties and consequently improved abrasion resistance by using an ortho-ortho-dibenzamidodiphenyl disulfide compound as a rubber accelerator.

본 발명은 천연고무/폴리부타디엔 고무 블렌드계로 된 타이어용 트레드 고무조성물에서 소련촉진제로서 오르토, 오르토-디벤즈아미도디페닐 디설파이드 화합물을 고무성분 100 중량부에 대하여 0.05-3중량부 사용함을 특징으로 한다.The present invention is characterized by using ortho, ortho- ortho-dibenzamidodiphenyl disulfide compound 0.05-3 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component in the tread rubber composition for tires made of natural rubber / polybutadiene rubber blend system do.

오르토, 오르토-디벤즈아미도디페닐 디설파이드 화합물의 배합량이 0.05중량부 미만이면 천연고무 및 폴리부타디엔고무에 대한 소련효과가 불충분하여 본 발명의 개선효과를 기대하기 어려우며, 3중량부를 초과하면 소련과다로 고무조성물의 물성하락이 크므로 바람직하지 않다.When the blending amount of ortho and ortho-dibenzamidodiphenyl disulfide compound is less than 0.05 parts by weight, the effect of the Soviet Union on natural rubber and polybutadiene rubber is insufficient, and it is difficult to expect the improvement effect of the present invention. It is not preferable because the physical properties of the rubber composition are large.

이하, 실시예에 의거 본 발명을 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예에 의해 본 발명이 제한되는 것은 아니다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail based on an Example. However, the present invention is not limited by the following examples.

[실시예]EXAMPLE

표 1과 같은 배합처방으로 본 발명의 소련촉진제인 오르토, 오르토-디벤즈아미도디페닐 디설파이드 화합물을 적용하지 않은 비교예 1의 고무조성물과 적용배합한 실시예 1 및 실시예 2의 고무조성물을 반바리믹서에서 배합하고 그 물성을 평가하여 표 2에 나타내었다.The rubber compositions of Examples 1 and 2 in which the rubber composition of Comparative Example 1, which does not apply the ortho-ortho-ortho-dibenzamidodiphenyl disulfide compound, which are the Soviet promoters according to the present invention, is formulated as shown in Table 1, It is blended in a half-barrier mixer and the physical properties thereof are shown in Table 2.

배합고무에 대한 가류는 145℃에서 40분 가류프레스에서 실시하였으며 마모시험은 가류 시편에 대하여 피코마모시험기에서 비교예 1에 대한 마모량을 100으로 환산하여 지수표시하였다. 지수값이 클수록 내마모특성이 우수하다.The vulcanization of the compounded rubber was carried out at a vulcanization press for 40 minutes at 145 ° C, and the wear test was indexed by converting the amount of wear for Comparative Example 1 to 100 in the picomo tester for the vulcanized specimen. The larger the index value, the better the wear resistance.

가류고무의 발열성은 굿리치(B.F.Goodrich)사의 플렉소미터(Flexometer)를 이용하여 측정하였으며 이 값이 낮을수록 저발열성이 우수하다.The exothermicity of the vulcanized rubber was measured using a flexometer made by B.F.Goodrich. The lower this value, the better the heat generation.

상기 표 2에서 알 수 있는 것처럼 소련촉진제로서 오르토, 오르토-디벤즈아미도디페닐 디설파이드 화합물을 사용함으로써 무니점도 저하로 가공성이 개선되고 가류후에도 발열성은 유지하면서 내마모성 등이 보다 향상된 타이어용 트레드 고무조성물을 얻을 수 있다.As can be seen in Table 2, by using ortho, ortho-dibenzamidodiphenyl disulfide compound as a Soviet accelerator, the tread rubber composition improved tire wear resistance and improved wear resistance while maintaining heat resistance after vulcanization, even after vulcanization. Can be obtained.

Claims

In the tread rubber composition for tires made of a natural rubber / polybutadiene rubber blend, 0.05-3 parts by weight of an ortho and ortho-dibenzamidodiphenyl disulfide compound is used as a Soviet accelerator with respect to 100 parts by weight of the rubber component. Tread rubber composition for tires.