KR0156905B1 - 코팅된 유리 제품 및 그 제조방법 - Google Patents

코팅된 유리 제품 및 그 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR0156905B1
KR0156905B1 KR1019900702296A KR900702296A KR0156905B1 KR 0156905 B1 KR0156905 B1 KR 0156905B1 KR 1019900702296 A KR1019900702296 A KR 1019900702296A KR 900702296 A KR900702296 A KR 900702296A KR 0156905 B1 KR0156905 B1 KR 0156905B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coating
glass
less
silicon
coated
Prior art date
Application number
KR1019900702296A
Other languages
English (en)
Other versions
KR920700105A (ko
Inventor
로날드 디. 굿맨
피터 제이. 터쉬
Original Assignee
앨런 제이.밀러
리비-오웬스-포드 코.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26978839&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR0156905(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 앨런 제이.밀러, 리비-오웬스-포드 코. filed Critical 앨런 제이.밀러
Publication of KR920700105A publication Critical patent/KR920700105A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0156905B1 publication Critical patent/KR0156905B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3435—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3441—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising carbon, a carbide or oxycarbide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)

Abstract

글라스 기판에 티타늄 질화물 코팅층, 실리콘 착화물 코팅층, 실리콘 산화물 또는 금속산화물 코팅층을 연속적인 화학적 증착법에 의해 전착시켜, 물리적인 특성이 향상된 자동차용 또는 건축용의 창에 유용한 코팅 글라스 구조물 및 그 제조 방법에 관한 발명이다.

Description

[발명의 명칭]
코팅된 유리 제품 및 그 제조방법
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 유리 제품을 코팅하는 방법 및 그 방법에 의해 제조된 코팅된 유리제품에 관한 것이다. 특히 본 발명은 자동차 또는 건축물의 창에 사용하기 위한 열절약 외부차단 유리 및 그 제조방법에 관한 것이다.
[발명의 배경]
모노실란을 함유하는 비산화성 가스를 사용하여 가열 유리 기판의 연속적인 화학처리에 의해 규소 또는 규소 착물층으로 유리를 코팅하는 방법은 Kirkbride 등의 미합중국 특허 제4,019,877호에 개시되어 있다. 상기 방법의 비산화성 가스중 에틸렌의 사용이 Landau의 미합중국 특허 제 4,188,444호에 개시되어 있으며, 이 특허에서는 에틸렌이 포함되면 알칼리 화합물에 의해 규소 착물층의 내성이 향상되는 것으로 기술하고 있다.
Gordon의 미합중국 특허 제4,535,000호는 암모니아와 사염화티타늄 혼합물이 질화티타늄의 코팅을 제조하기 위해, 화학적인 증착법에 의해 유리 기판을 코팅하는데 유용하다고 기재하고 있다.
마지막으로, Donley의 미합중국 특허 제4,100,330호에는 규소의 제1층과 금속산화물의 제2층으로 유리 기판을 코팅하는 방법이 개시되어 있다.
전형적으로, 코팅된 유리 제품은 유동 유리 처리 공정(Float Glass Process)로 당해 분야에 공지된 방법에 의해 유리 기판이 제조되는 동안 유리 기판을 연속적으로 코팅하는 방법에 의해 제조된다. 이 방법은 유리를 적절하게 밀폐된 용융주석조상에서 주형하고, 충분히 냉각시킨 후에 욕조에 나란히 정렬된 리프트 아웃 롤에 이동시키고 최종적으로 롤을 가로질러 전진하면 레르를 통해 유리를 냉각시킨 다음 주의 분위기로 노출시키는 공정을 포함한다. 산화를 방지하기 위해 용융주조에 유리가 접촉하는 동안 유동부를 비산화성 분위기로 유지해야 한다. 레르에서는 산화성 분위기가 유지된다.
유동 유리 처리공정에서 유리가 형성되는 동안 유리 기판의 표면에 원하는 코팅을 부착시키는 것이 유익하다.
[발명의 요약]
본 발명은, 유리 기판, 유리 기판에 밀착된 질화티타늄의 코팅, 질화티타늄의 코팅에 밀착된 규소 착물의 코팅 및 임의의 규소 착물 코팅에 부착된 규소 산화물 또는 금속 산화물의 코팅으로 구성되는 자동차 또는 건축용의 코팅된 열절약 외부 차단 유리의 제조에 유용한 신규한 코팅된 유리 제품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 놀랍게도 자동차 또는 건축용의 코팅된 열절약 외부 차단 유리가, 유기 피판을 제공하는 공정, 사염화티타늄과 같은 사할로겐화티티늄과 암모니아와 같은 환원제의 혼합물을 기판 표면에서 또는 그에 인접하여 반응시킴으로써 유리 기판상에 질화티타늄을 부착시키는 공정, 사수소화규소와 같은 실란 및 바람직하게는 에틸렌과 같은 올레핀을 함유하는 산화성 또는 비산화성 가스 혼합물을 질화티탄 코팅 표면 또는 그에 인접하여 반응시켜 질화티타늄 코팅에 규소 착물의 코팅을 부착시키는 공정 및 임의로는 규소 착물 코팅상에 규소 산화물 또는금속 산화물을 부착시키는 공정을 포함하는 신규한 방법에 의해 제조할 수 있음을 발견하였다. 질화티타늄, 규소 착물및 임의의 금속 산화물 또는 규소산화물의 코팅을 부착시키는 단계는 편리하게는 유동 유리 처리로 당해 분야에 공지된 공정으로 유리 제품을 제조하는 동안 수행될 수 있다.
본 발명의 코팅된 유리 제품은 열 방출성이 낮아 별도의 동일한 조성 및 두께를 갖는 코팅되지 않은 유리 제품보다 향상된 절연능력을 갖는다. 본 발명의 코팅된 유리 제품은 또한 유리와 코팅 표면으로부터의 낮은 시각반사 및 낮은 음영계수가 특징으로서 따라서 자동차용 또는 건축용 외부차단 유리로서 특히 적합하다.
[도면의 간단한 설명]
제1도는 본 발명의 공정을 실시할 수 있도록 적절하게 위치한 3개의 가스 분배기를 포함하는 유동 유리 처리를 실시하기 위한 장치의 수직 단면도이다.
제2도는 본 발명에 따른 코팅된 유리 제품의 파쇄 단면도이다.
[발명의 기술]
본 발명에 따르면, A) 표면을 갖는 유리 기판, B) 유리 기판 표면에 부착되어 고정된 질화티타늄 코팅, C) 일반식 SiCxOy로 표시되는, 탄소와 산소를 함유하며, 질화티타늄의 코팅에 부착되어 고정된 규소 착물 코팅, 및 D) 임의로는, 규소 착물 코팅에 부착되어 고정된 금속 산화물 또는 규소 산화물의 코팅을 포함하며, 약 36 % 미만의 가시광성 투광도, 코팅면과 유리면 양측에서 측정된 약 0.5 미만의 음영계수, 약 20 % 미만의 유리면 반사율 및 약 25 % 미만의 코팅면 반사율을 갖는 코팅된 유리 제품이 제공된다.
한편 본 발명에 따르면, A) 표면을 갖는 유리 기판을 제조하는 공정, B) 사할로겐화티타늄 및 환원제의 혼합물을 유리 기판의 표면 또는 그에 인접하여 반응시켜 유리 기판 표면상에 질화티타늄 코팅을 부착시키는 공정, C) 실란, 올레핀 및 (또는) 산화제를 함유하는 가스 혼합물을, 유리 기판의 표면 또는 그에 인접하여 반응시킴으로써 탄소와 산소를 함유하고 일반식 SiCxOy로 표시되는 규소 착물의 코팅을 질화티타늄의 코팅에 부착시키는 공정, 및 D) 임의로는 규소 착물 코팅상에 규소 산화물 또는 금속 산화물을 부착시키는 공정을 포함하는 코팅된 유리 제품을 제조하는 방법이 제공되며, 이때 코팅된 유리 제품은 약 36 % 미만의 가시광성 투광도, 코팅면과 유리면 양측에서 측정된 약 0.5 미만의 음영계수, 및 약 20 % 미만의 유리면 반사율 및 약 25 % 미만의 코팅면 반사율을 갖는다.
[도면의 상세한 설명]
도면에 대하여 더욱 상세하게 설명하면, 제1도에는 유동부(11), 레르(12) 및 냉각부 (13)로 구성된 본 발명을 실시하기에 유용한 장치(10)가 예시되어 있다. 유동부(11)는 용융주석부(15), 루프(16), 사이드벽(도시되지 않음) 및 단부벽(17)으로 구성되어 밀폐영역(18)을 이루며, 이하에 상세히 기술한 바와 같이, 주석조(15)의 산화를 방지하기 위해 비산화성 분위기가 유지된다. 장치(10)가 작동하는 동안, 용융유리(19)가 허스(hearth)(20)로 부어지고 계량벽(21)을 지나 주석조(15) 표면으로 이동되고, 그곳으로부터 이송롤(22)에 의해 이동되어 레르(12)를 통해 이어서 냉각부(13)를 통해 운반된다.
유동부(11)의 비산화성 분위기는, 매니포울드(24)와 조작적으로 연결된 도관(23)을 통해, 예를 들면, 99 용적%의 질소와 1 용적%의 산소로 구성된 적합한 가스를 밀폐영역(18)에 도입시킴으로써 유지된다. 비산화성 가스는, 가스의 손실 (밀폐영역(18)에서 약산의 비산화성 가스는 단부벽(17) 하부를 통해 유출된다)을 보충하고 주위압력보다 약간 높은, 편리하게는 약 0.001 내지 약 0.01 높은 정압을 유지하기에 충분한 비율로 도관 (23)으로부터 밀폐영역(18)에 도입된다. 주석조(15)와 밀폐영역(18)은 히터(25)로부터 하향하는 복사열에 의해 가열된다. 레르(12)의 분위기는 통상 공기이며, 냉각부(13)는 밀폐되지 않는다. 주위 공기는 팬(26)에 의해 유리로 취입된다.
장치(10)는 또한 유동 영역(11) 중 가스 분배기(27, 28) 및 레르 중 가스분배기(29)를 포함한다. 별법으로서 가스 분배기(29)를 유동 영역(11)(도시되어 있지 않음)에서 위치시킬 수도 있다.
제2는 유리 기판(36) 및 그 표면에 밀착된 다층 코팅(37)으로 구성된 코팅된 유리 제품 (35)을 예시하고 있다. 다층 코팅(37)은 질화티타늄 코팅(38), 규소 착물 코팅(39), 및 임의의 규소 산화물 또는 금속 산화물 코팅(40)으로 구성되어 있다.
[바람직한 실시태양의 상세한 설명]
본 발명에 따른 코팅된 유리 제품용 유리 기판은 통산의 자동차 또는 건축용 창유리로 유용한 당해 분야에 공지된 통상의 유리 조성물일 수 있다. 상이한 색을 띠는 유리를 제공하는 다양한 화학적 조성은 그 위에 부착된 다층 코팅에 구조적으로 또는 화학적으로 영향을 미치지 않지만, 상이한 화학적 조성에 따른 상이한 태양열 흡수성 때문에 가공된 코팅된 유리 제품의 성능계수에는 영향을 미친다. 예를 들면 투명, 청색, 청녹색, 녹색, 회색 및 청동색 유리의 색을 내기 위해 화학적 조성을 변화시킴으로서 제조된 다양한 색상의 유리는 태양 스펙트럼의 가시광선 및 적외선 영역의 상이한 복사파를 흡수함으로써 코팅된 유리 제품의 외관이 또한 변하게 된다. 상이한 화학적 조성을 갖는 유리는 상이한 색을 띠게되고 마찬가지로 상이한 빛의 흡수성, 수행성 및 외관 특성을 갖게 된다. 바람직한 유리 기판은 연회색 유리로서 당 업계에 공지된 것이 사용된다.
본 발명의 질화티타늄 코팅은, 질화티타늄 코팅이 부착될 제품의 표면 또는 그에 인접하여 사할로겐화티타늄 및 환원제의 혼합물을 화학적 증착법 (CVD)과 같은 일반적으로 당 업계에 공지된 통상적인 방법에 의해 반응시킴으로써 제조된다. 바람직한 사할로겐화티타늄은 사염화티타늄이다. 바람직한 환원제는 무수 암모니아이다. 상술한 질화티타늄 코팅을 제조하는 방법은 본원에 전체가 참조 문헌으로서 인용된 미합중국 특허 제4,545,000호에 더 상세히 명시되어 있다.
본 발명에 유용한 규소 착물 코팅은, 실란 및 바람직하게는 올레핀을 함유하는 산화성 또는 비산화성 가스 혼합물을 규소 착물이 부착될 제품 표면 또는 그에 인접하여 화학적 증착과가 같은 통상적인 방법에 의해 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 규소 착물의 조성은 SiCxOy로 표시되는데, 여기서 x는 0 초과 약 1 이하, y는 0 초과 약 2 이하의 범위이다. 규소 착물 코팅을 제조하는데 유용한 실란의 예로는 사수소화규소, 모노클로로실란, 디클로로실란, 테트라할로실란(예:테트라 클로로실란), 알콕시실란 및 디-, 트리- 및 보다 고급 실란을 포함한다. 단가 및 환경상 영향을 고려할 때 바람직한 실란은 반응산물이 수소를 함유하는 사수소화규소이다. 본 발명에 따라 사용하기에 적절한 올레핀은 에틸렌, 프로필렌 등을 포함한다. 바람직한 올레핀은 에틸렌이다. 최종적으로 제조된 코팅된 유리 제품의 코팅면 반사율을 감소시킬 목적으로 규소 착물 코팅의 두께를 감소시키기 위해 CVD 반응 혼합물에 산화제를 첨가시킬 수 있다. 적절한 산화제로는 일산화탄소, 이산화탄소, 산소, 공기, 수증기 및 이의 혼합물을 들 수 있다. 바람직한 산화제는 이산화탄소이다. 규소 착물 코팅을 제조하는 특정한 방법이 본 원에 그 전체가 참조 문헌으로서 인용된 미합중국 특허 제4,188,444호에 기술되어 있다.
임의로는 금속 산화물 또는 산화 규소 코팅층이 코팅된 유리 제품에 내구성을 주기 위해 최종 코팅층으로서 부착될 수 있다. 유용한 금속 산화물은 산화주석, 산화티타늄, 산화알루미늄 등이 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 금속 산화물 코팅은, 예를들면 유기금속 또는 기타 금속 화합물 또는 이의 혼합물을 산화성 분위기에서 금속 산화물 코팅이 부착될 제품의 표면에서 또는 그에 인접하여 분해시키는 것과 같은, 당 업계에 공지된 통상의 방법에 의해 제조될 수 있다. 편리한 유기금속 화합물은 테트라메틸주석, 디메틸주석 디클로라이드, 테트라부틸 티타네이트, 트리에틸 알루미늄, 디에틸 알루미늄 클로라이드 등이다. 기타 금속 화합물로는 염화제2주석, 사염화티타늄 등이 있다. 적절한 화합물은 예를 들면, 사염화티타늄, 수소화붕소 및 디메틸 알루미늄 클로라이드를 포함할 수 있다. 바람직한 유기 금속 화합물은 주석 산화물의 코팅을 부착시키기 위한 테트라메틸주석이 있다. 산화성 분위기의 예로는 수증기, 공기 또는 산소, 질소, 기타 불활성 기체가 부화된 공기 또는 그 혼합물을 들 수 있다. . 바람직한 산화성 분위기의 예로는 공기를 들 수 있다. 금속 산화물 코팅을 제조하기 위한 방법은 본 원에 그 전체가 참조 문헌으로서 인용된 미합중국 특허 제4,100,330호에 명시되어 있다.
본 발명의 코팅된 유리 제품은 실제로 유동 유리 처리에 의해 제조될 수 있는 특정 두께의 유리 기판도 적절하게 포함할 수 있다. 질화티타늄 코팅은 약 200 내지 약 600 Å, 바람직하게는 약 300 내지 약 550Å의 두께를 갖는다. 규소 착물 코팅은 약 75 내지 약 300 Å, 바람직하게는 약 75 내지 약 150 Å의 두께를 갖는다. 임의의 금속 산화물 또는 규소 산화물 코팅은 약 100 내지 약 500Å, 바람직하게는 약 150 내지 약 300 Å의 두께를 갖는다.
코팅된 유리 제품은 약 36% 미만의 가시광선 투광도를 갖는다. 바람직하게는 약 15 내지 약 30%의 가시광선 투광도를 보인다. 코팅된 유리 제품 양면에서 측정된 음영계수는 일반적으로 0.50 미만이다. 코팅면에서 관찰된 반사율은 약 25% 미만 이고, 유리면에서 관찰된 반사율은 약 20% 미만이다. 바람직하게는 코팅면에서 관찰된 반사율은 약 15% 미만이다. 음영계수와 투광도값은 사용된 유리기판의 두께와 색에 따라 달라진다.
본 발명의 공정은 일반적으로 코팅된 유리 제품 제조를 위한 연속적인 화학적 증착법으로서 기술될 수 있다. 제1도에 도시한 바와 같이, 이 공정은 일반적으로 유동 유리 처리에서 유리 기판을 제조하고 연속적으로 전진시켜 가스 분배기 주위에서 제1, 제2, 및 임의의 제3의 영역에서 연속적으로 열처리시킨다. 처음의 두 열처리 영역은 비산화성 분위기가 유지되는 밀폐 영역에 위치한다. 산화성 분위기는 임의의 제3처리 영역에 인접하여 유지된다. 비산화성 분위기는 일반적으로 99 용적%의 질소와 1 용적%의 산소로 구성된 가스이다. 그러나, 다른 불활성 가스가 질소 대체용으로 사용될 수 있거나 주석조의 산화를 방지하고 질화티타늄과 규소착물 코팅이 유리 기판에 연속적으로 부착되는 목적하는 결과가 얻어지는 한도내에서 수소의 비율을 가감할 수 있다. 산화제를 함유하는 가스류를 사용함으로써 규소 착물 코팅의 부착이 이루어지는 경우, 반응 단계에서 밀폐 영역으로 어떤 CVD반응물의 유출도 일어나지 않도록 유의해야 한다. 일반적으로 수증기, 공기, 또는 산소, 질소, 불활성 기체가 부화된 공기 또는 그 혼합물을 포함하는, 레르 중 산화성 분위기는, 예를 들면, 임의의 금속 산호물의 부착이 레르 자체에 손상을 주지 않는 것과 같은 목적하는 결과가 이루어지는 한 다른 가스를 포함할 수 있다.
선택적으로, 적절한 산화성 분위기가 가열 유리의 표면에서 가스 분배기에 의해 제공되고, 잔류 산화 분위기 및 부산물이 금속욕을 오염시키지 않도록 밀폐영역으로부터 배출될 경우, 임의의 제3처리 영역을 욕(도시되지 않음)의 밀폐영역내에 위치시킬 수 있다. 임의의 금속 산화물 층이 코팅된 유리 제품에 부착될 때 규소 산화물의 박층은, 먼저, 가공된 코팅된 유리 제품에서의 눈에 보이는 핀홀 결함을 제거하기 위해 금속 산화물 코팅 형성에 앞서 규소 또는 착물층에 의도적으로 형성시킬 수 있음이 숙고된다.
본 발명의 공정의 주요 단계는 먼저 유리 기판을 제공하는 단계로서, 일반적으로 유도 유리 처리로서 당 업계에 공지된 방법에 의해 이루어진다. 유리 기판은 일반적으로 466 ℃(925 ℉) 이상의 온도를 지닐 것이다. 온도는 물론 욕의 가열 영역에서 CVD가 수행되는 동안 훨씬 높아질 것이며 일반적으로 649 ℃(1,200 ℉)이다. 바람직한 유리는 일반적으로 회색 또는 연회색 유리로서 당 업계에 공지되어 있다. 이 유리에 대한 통상의 조성이 미합중국 특허 제2,938,808호에 기술 되어있다.
둘째로, 질화티타늄의 코팅은 유리 기판의 표면 또는 그에 인접해서 사할로겐화티타늄 및 환원제의 혼합물을 반응시킴으로써 유리 기판에 부착된다. 전형적인 혼합 가스의 농도는 사할로겐화 티타늄 약 0.25 내지 약 10 몰%, 환원제 약 2 내지 약 50 몰%, 바람직하게는 사할로겐화티타늄 약 0.5 내지 약 3 몰%, 및 환원제 약 3 내지 약 10 몰%의 범위가 사용된다. 바람직한 사할로겐화티타늄은 사염화티타늄이고, 바람직한 환원제로는 무수 암모니아가 있다. 이 단계는 일반적으로 유리 기판 온도 649 ± 38℃(약 1,200±100 ℉)에서 수행된다.
셋째로, 규소 착물의 코팅은, 실란 및 바람직하게는 올레핀을 함유하는 산화성 또는 비산화성 가스 혼합물을 질화티타늄 코팅 표면 또는 그에 인접해서 반응시켜 질화 티타늄 코팅에 부착된다. 산화성 또는 비산화성 가스 혼합물에서 실란 및 올레핀의 전형적인 농도는 실란 약 1 내지 10 용적% 및 올레핀 약 1 내지 약 10 용적%이다. 산화제가 약 25 용적% 이하의 농도로 첨가될 수 있다. 바람직한 실란은 사수소화규소이며, 바람직한 올레핀은 에틸렌이고 바람직한 산화제는 이산화탄소이다. 에틸렌을 사용하면 규소 착물 코팅 제조에 뚜렷한 이점이 제공된다. 소량의 에틸렌도 최종의 코팅된 유리 제품의 광학 특성을 변화시키는바, 음영계수에 심각한 영향을 미치지 않고도 가시광선의 투광도를 증가시킬 수 있고, 반사와 투광에 있어서 보다 만족스러운 색이 얻어진다. 이 단계는 일반적으로 약 649 ± 38℃(약 1,200 ℉± 100 ℉)의 유리 기판 온도에서 수행된다.
최종적으로, 임의의 금속 산화물 또는 규소 산화물의 코팅이 규소 착물 코팅에 부착될 수 있다. 금속 산화물의 경우, 상기 부착 방법은 규소 착물 코팅의 표면 또는 그에 인접해서 산화 분위기하에 유기 금속 또는 기타 금속 화합물을 분해함으로써 달성된다. 바람직한 유기 금속 화합물은 테트라메틸주석인데, 이는 일반적으로 규소 착물 코팅의 표면에 제공되기 전 1.6 용적% 미만의 비율(테트라메틸주석의 농도가 높을 경우 일반적으로 가연성이 있음)로 공기와 혼합된다. 이 단계는 레르의 온도 521 ± 14℃(약 970 ℉±20 ℉)또는 욕의 가열 영역의 온도 649 ± 38℃(약 1,200℉±100 ℉)에서 수행된다.
본 발명에 따르는 공정 조건은 코팅된 유리 제품을 성공적으로 제조하는데 있어 반드시 결정적인 것이 아니라는 것에 유의하여야 한다. 상술된 공정 조건은 일반적으로 본 발명의 실시에 통상적인 견지에서 기술되어 있다. 경우에 따라서 상술된 공정 조건은 기술된 범위내에 포함된 각각의 화합물에 대해 적용할 수 없을 수도 있다. 이러한 경우가 발생하는 화합물은 당 업계의 숙련가에게는 용이하게 인식될 수 있다. 그러한 모든 경우에, 공정은 당 업계의 숙련가에게 공지된 통상의 변형에 의해, 예를들면, 유리 기판의 전진율을 변화시키거나 선택적으로, 통상의 화학적 시약을 변화시키거나, 부착 반응 조건의 일과적인 변형 등에 의해 또는 본 발명의 실시에 적용가능한 통상적인 다른 공정 조건에 의해 성공적으로 수행될 수 있다. 상술한 일과적 공정 변형에 의해, 특정 두께를 갖는 코팅된 유리 제품을 제조할 수 있고, 통상적으로는 화학 증착 방법에 의해 제조할 수 있다.
본 발명에 사용된 질화티타늄 코팅으로서 탄소, 염소, 및 산소 뿐만 아니라 코팅 전구 물질 또는 규소 코팅으로부터 생기는 다른 성분 미량이 혼합된 질화티타늄이 또한 고려될 수 있다.
본 발명에 사용된 규소 착물 코팅으로서 일반식 SiCxOy로 표시되고 탄소 및 산소를 함유하는, 특히 코팅 전구물질이 산화제 및 올레핀을 함유하는경우의 규소착물이 고려된다. 규소 착물의 일반식에서, x는 0 초과 1 이하의 범위이며 y는 0 초과 2 이하의 범위이다. 예를 들면, 실란 1부에 대하여 에틸렌 2.4부를 함유하는 가스의 화학 증착에 의해 탄소 약 25 % 및 산소 35 % 및 잔여분으로서 규소를 함유(원자% 기준)하는 규소 착물 코팅이 제조된다. 임의의 제3처리 영역에서 처리하기 전에 레르의 산화 분위기를 지나는 동안 주석욕으로부터 유리 기판을 운송할 때 형성되거나 또는 별법으로서 욕의 가열 영역에서 규소 착물 코팅의 표면에 고립 산화분위기를 적용하여 형성되는, 표면 산화물층을 갖는 규소가 또한 고려된다. 이 표면 산화물층이 존재할 때, 산화 주석과 같은 후속의 코팅이 규소 또는 규소 착물 코팅상에 부착되는 코팅된 유리 제품에서 핀홀 결함의 형성이 방지된다.
본 발명은 본 발명의 대표적인 특정 실시태양에 의해 보다 용이하게 이해될 수 있다. 그러나, 이 특정 실시태양은 단지 예시의 목적일 뿐으로서 본 발명의 본질 및 영역에서 벗어남이 없이 본 발명이 구체적으로 예시된 것 이상으로 실시될 수 있음이 이해되어야 한다.
[실시예 1]
약 14 중량%의 Na2O, 약 73 중량%의 SiO2, 약 8.5 중량%의 CaO, 약 0.48 중량%의 Fe2O3, 약 0.18 중량%의 Al2O3, 약 0.01 중량%의 TiO2, 약 4 중량%의 MgO, 약 0.001 중량%의 Co3O4를 함유하는 흡열성 청녹색 유동 유리 처리공정에 의해 허스에 충전시키고 주석욕상으로 유동시켜 폭이 3.65m이고 두께가 약 0.39cm인 유기 기판(12)을 형성하였다. 유리 기판을 분당 9.75m의 속도로 전진시키는데, 허스에서는 약 1,093℃(2,000 ℉)의 온도를 갖는다. 99 용적%의 질소 및 1 용적%의 수소를 함유하는 비산화성 분위기가 1.006 대기압하에서 허스상에 유지되었다. 유리 기판은 제1처리 영역에서 0.8 용적%의 사염화티타늄, 3.8 용적%의 암모니아 및 95.4 용적%의 헬륨을 함유하는 가스 혼합물로 처리하였다. 그 다음, 질화티타늄 코팅을 갖는 유리 기판은 제2처리 영역에서 84.8 용적%의 질소, 4.5 용적%의 사할로겐화규소, 10.7 용적%의 에틸렌을 함유하는 가스 혼합물로 처리하였다. 유리 기판은 제1처리 영역 및 제2처리 영역에서 약 1,093℃(2,000 ℉)의 온도를 유지한다. 질화티타늄 및 규소 착물 코팅을 갖는 유리 기판을 약 44초 내지 67초 사이에 유동 영역의 방출 단부로 이송하였다. 주석욕으로부터 올려진 유리 기판을 레르내로 이송하여 약 524℃(975 ℉)의 온도에서 제3처리 단계를 행하였다. 질화티타늄 및 규소 착물 코팅을 갖는 유리 기판을 레르의 산화 분위기에서 98.6 용적%의 공기 및 1.4 용적%의 테트라메틸주석을 함유하는 가스를 사용하여 처리하였다.
생성된 코팅된 유리제품은, 약 312±50 Å 두께를 의 질화티타늄 코팅, 134±50 Å 두께의 규소 착물 코팅 및 약 250±50 Å 두께의 주석 산화물 코팅이 연속적으로 밀착된 유리 기판을 포함한다. 이 코팅된 유리 제품은 유리면 및 코팅면에서 황녹색으로 반사하였다. 방출성(emissivity)은 약 0.65 내지 0.75이다. 음영 계수는 유리면에서는 약 0.43이다. 가시광선 반사율은 유리면에서는 약 16 %, 코팅면에서는 약 7.7 %이다. 일광 또는 가시광선 투광도는 약 36 %이며 코팅된 유리 제품은 질의 조절이 가능하다.
코팅 조성과 두께의 독특한 조합에서 초래되는 색상 일관성은 CIELAB 색상 스케일 시스템에 의해 가장 잘 정의된다. CIE (Commission Internationale1'Eclairage : 국제 조명 위원회)는 색상 측정용으로 공지된 색 스펙트럼 분포를 갖는 발광체들을 설정해 놓았다. 삼자극 (tristimulus) 비색법은 제한된 양의 3가지의 상이한 색에 의해 어떤 색도 재생이 가능하다는 사실에 기초한다. 삼자극 색상 스케일은 X, Y, Z 시스템을 포함하는데, 이 시스템은, 적분값들이 파장 x 파장 x 표준 관측자의 반응곡선 x 발광체(C)일 때 완전한 확산체로부터 반사된 빛의 적분치에 대한 시료로부터 반사된 빛의 적분치의 비를 나타낸다. 1931 CIE 표준 관측자 반응곡선은, 녹색 곡선이 육안에 대한 표준 광도 곡선 (x는 호박색, y는 녹색, z는 청색)일 때, 380nm에서 750nm까지의 각 파장 에너지 재생에 필요한 주요 삼색광(녹색, 호박색 및 청색)의 각각의 양을 규정하고 있다.
L, a, b 삼자극 시스템은 최근 수년간 범용성을 갖게 되었다. L은 눈의 비선형 흑백 반응의 수학적인 근사치를 나타낸다. 완전한 흰색은 100의 값을 갖고, 완전한 흑색은 0의 값을 갖는다. a와 b 값은 시료의 색조 및 채도 또는 색상을 나타낸다. a의 양의 값은 적색을 나타내고 음의 값은 녹색을 나타낸다. b의 양의 값은 황색을 나타내고 음의 값은 청색을 나타낸다. 1976 CIE L*, a*, b* 스케일 또는 CIELAB 스케일은 CIE x, y, z 스케일과 하기와 같은 관계가 있다.
L*=116(Y/Yo)1/3-16
a*=500[(X/Xo)1/3-(Y/Yo)1/3]
b*=200[(Y/Yo)1/3-(Z/Zo)1/3]
여기서 X/Xo, Y/Yo 및 Z/Zo는 각각 0.01 보다 크며 Xo, Yo, Zo는 공칭 흰색 물체-색 자극의 색상을 정의한다.
실시예1의 코팅된 유리 제품은 하기 CIELAB 파라미터를 나타낸다.
투과색 : a*=-7.8
b*=+3.8
유리면 반사색 : a*=-6.6
b*=-3.9
[실시예 2]
기판용으로서 회색 유리가 사용되는 것을 제외하고는, 실시예 1의 과정을 반복하였다. 코팅 두께는 실시예 1과 동일하다. 하기 성능 파라미터는 실시예 1에서 얻은 측정치를 이용하여 컴퓨터 모델링을 통하여 결정하였다.
코팅된 유리 제품은 유리면 및 코팅면에서 반사될 때 은색을 나타내었다. 투광색에 대한 CIELAB 파라미터는 a*=-2.5, b*=+3.5이고 유리면 반사색의 경우 a*=-1및 b*=-3이다. 음영 계수는 유리면에서 약 0.43이다. 가시광선 반사율은 유리면에서 약 10.3 %이고 코팅면에서 약 7.1 %이다. 가시광선 투광도는 약 26.3 %이다. 투광되는 색상은 회색이다.
[실시예 3]
코팅 두께를 질화티타늄 550±50 Å,규소 착물 125±50 Å 및 산화주석 200±50 Å으로 하는 것을 제외하고는 실시예 1에 기술된 과정을 반복하였다. 하기의 성능 파라미터를 실시예 1에서 얻은 측정된 값을 이용하여 컴퓨터에 의해 산출하였다.
코팅된 유리 제품은 유리면에서 황녹색으로 반사되고 코팅면에서 황적색으로 반사되었다. 투광색에 대한 CIELAB 파라미터는 a*=-7 및 b*=+4이며 유리면 반사색은 a*=-10, b*=+15이다. 코팅면 반사율은 약 3.7%이며 유리면 반사율은 약 18.75%이다. 가시광선 투광도는 약 27.5%이며 음영 계수는 유리면에서 약 0.37이다.
[실시예 4]
규소 착물 코팅 제조를 위해 이산화탄소 산화제 약 4.5 용적%를 반응물에 첨가하고 금속 산화물 코팅이 삭제되는 것을 제외하고는, 실시예 1에 기술된 과정을 반복하였다. 코팅 두께는 0.64cm의 회색 유리상에서 질화티타늄의 경우 200±50 Å,규소 착물의 경우 95±50 Å 이다. 투광색에 대한 CIELAB 파라미터는 a*=-3.61및 b*=4.37이고 유리면에서의 반사색은 a*=2.25 및 b*=-9.89이다. 가시광선 투광도는 약 26.4 %이고 음영계수는 유리면에서 약 0.48이다. 코팅면 반사율은 약 6.2 %이고 유리면 반사율은 약 14.9 %이다.
[실시예 5]
규소 착물 코팅 제조를 위해 이산화탄소 산화제 약 23 용적%를 반응물에 첨가하고 금속 산화물 코팅이 삭제되는 것을 제외하고는, 실시예 1에 기술된 과정을 반복하였다. 코팅 두께는 0.64cm의 회색 유리상에서 질화티타늄의 경우 270±50 Å이고 규소 착물의 경우 150±50 Å 이다. 투광색에 대한 CIELAB 파라미터는 a*=-2.35 및 b*=3.71이고 유리면 반사색은 a*=1.5 및 b*=-10.21이다. 코팅면 반사율은 약 14.1 %이고 유리면 반사율은 약 69 %이다. 가시광선 투광도는 약 25.8 %이고 음영계수는 유리면에서 약 0.48이다.

Claims (48)

  1. A) 표면을 갖는 유리 기판, B) 상기 유리 기판의 표면위에 부착되어 고정된 질화티타늄 코팅, C) 일반식 SiCxOy로 표시되고 탄소와 산소를 함유하며 질화티타늄 코팅위에 부착되고 고정된 규소 착물 코팅, 및 D) 규소 착물 코팅위에 부착되어 고정된 금속 산화물 또는 규소 산화물 코팅을 포함하며, 가시광선 투광도가 36 % 미만이고, 코팅면 및 유리면 양면에서 측정된 음영계수가 0.5 미만이며, 유리면의 반사율이 20 % 미만이고, 코팅면의 반사율이 25 % 미만인 코팅된 유리 제품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 규소 착물이 일반식SiCxOy(식 중, x는 0 초과 1 이하이고, y는 0 초과 2 이하이다)로 표시되는 것인 코팅된 유리 제품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서 유리 기판이 투명 유리, 청색 유리, 청녹색 유리, 녹색 유리, 청동색 유리 및 연회색 유리로 구성된 군중에서 선택된 것인 코팅된 유리제품.
  4. 제3항에 있어서, 유리 기판이 연회색 유리인 코팅된 유리 제품.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 금속 산화물이 산화주석, 산화티타늄, 산화 알루미늄 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 것인 코팅된 유리 제품.
  6. 제5항에 있어서, 금속 산화물이 산화주석인 코팅된 유리 제품.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 질화티타늄 코팅의 두께가 200 내지 600 Å인 코팅된 유리 제품.
  8. 제7항에 있어서, 질화티타늄 코팅의 두께가 300 내지 550 Å인 코팅된 유리 제품.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 규소 착물 코팅의 두께가 75 내지 300 Å인 코팅된 유리 제품.
  10. 제9항에 있어서, 규소 착물 코팅의 두께가 75 내지 150 Å인 코팅된 유리 제품.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 규소 산화물 또는 금속 산화물 코팅의 두께가 100 내지 500 Å인 코팅된 유리 제품.
  12. 제11항에 있어서, 규소 산화물 또는 금속 산화물 코팅의 두께가 150 내지 300 Å인 코팅된 유리 제품.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제품의 가시광선 투광도가 15 내지 30 %인 코팅된 유리 제품.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제품의 코팅면에서의 반사율이 15 % 미만인 코팅된 유리 제품.
  15. A) 투명 유리, 청색 유리, 청녹색 유리, 녹색 유리, 청동색 유리 및 연회색 유리로 구성된 군중에서 선택된, 표면을 갖는 유리 기판, B) 상기 유리 기판의 표면위에 부착되어 고정된 질화티타늄 코팅, C) 상기 질화티타늄 코팅위에 부착되어 고정된, 일반식 SiCxOy(식 중, x는 0 초과 1 이하이고, y는 0 초과 2 이하이다)로 표시되는 규소 착물 코팅, 및 D) 상기 규소 착물위에 도포된, 규소 산화물 또는 산화주석, 산화티타늄, 산화 알루미늄 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택된 금속 산화물의 코팅을 포함하며, 질화티타늄 코팅의 두께는 200 내지 600 Å이며, 규소 착물 코팅의 두께는 75 내지 300 Å이고 금속 산화물 또는 규소 산화물 코팅의 두께는 100 내지 500 Å이며, 가시광선의 투광도가 36 % 미만이고, 코팅면 또는 유리면의 어느 한 쪽에서 측정한 음영 계수가 0.50 미만이며, 유리면 및 코팅면에서의 반사율이 20 % 미만인 코팅된 유리 제품.
  16. 제15항에 있어서, 유리 기판이 연회색 유리인 코팅된 유리 제품.
  17. 제15항에 있어서, 제품의 코팅면에서의 반사율이 15 % 미만인 코팅된 유리 제품.
  18. A) 표면을 갖는 연회색 유리 기판, B) 상기 유리 기판의 표면위에 부착되어 고정된 질화티타늄 코팅, C) 상기 질화티타늄 코팅위에 부착되어 고정된, 일반식 SiCxOy(식 중, x는 0 초과 1 이하이고, y는 0 초과 2 이하이다)로 표시되는 규소 착물 코팅, 및 D) 규소 착물코팅위에 부착되어 고정된 산화주석 코팅을 포함하며, 질화티타늄 코팅의 두께는 300 내지 550 Å이며, 규소 착물 코팅의 두께는 75 내지 150 Å이고, 주석 산화물의 코팅의 두께는 150 내지 300 Å이며, 가시광선의 투광도가 15 % 내지 30 %이고, 코팅면 또는 유리면의 어느 한 쪽면에서 측정한 음영 계수가 0.50 미만이며, 코팅면에서의 반사율이 15 % 미만이고, 유리면에서의 반사율이 20 % 미만인 코팅된 유리 제품.
  19. A) 표면을 갖는 유리 기판을 제공하고, B) 상기 유리 기판의 표면에서 또는 그에 인접해서 사할로겐화티타늄 및 환원제의 혼합물을 반응시켜 유리 기판의 표면위에 질화티타늄 코팅을 부착시키고, C) 상기 질화티타늄 코팅의 표면에서 또는 그에 인접해서 실란 그리고 올레핀 또는 산화제 또는 양자 모두를 함유하는 가스 혼합물을 반응시켜, 상기 질화티타늄 코팅위에 일반식 SiCxOy로 표시되고 탄소와 산소를 함유하는 규소 착물의 코팅을 부착시키고, D) 상기 규소 착물 코팅위에 규소 산화물 또는 금속 산화물 코팅을 부착시키는 것을 포함하며, 가시광선의 투광도가 36 % 미만이고, 코팅면 및 유리면의 양쪽면에서 측정한 음영 계수가 0.5 미만이며, 유리면의 반사율이 20 % 미만이고, 코팅면의 반사율이 25 % 미만인 코팅된 유리 제품을 제조하는 방법.
  20. 제19항에 있어서, 유리 기판이 496℃(925℉) 이상의 온도에서 제공된 것인 방법.
  21. 제19항에 있어서, 사할로겐화티타늄이 사염화티타늄인 방법.
  22. 제19항에 있어서, 환원제가 무수 암모니아인 방법.
  23. 제19항에 있어서, 실란이 사수소화규소, 모노클로로실란, 디클로로실란 및 테트라클로로실란 등의 테트라할로실란, 알콕시실란 및 디-, 트리-, 및 보다 고급의 실란으로 구성된 군중에서 선택된 것인 방법.
  24. 제23항에 있어서, 실란이 사수소화규소인 방법.
  25. 제19항에 있어서, 올레핀이 에틸렌 및 프로필렌으로 구성된 군 중에서 선택된 것인 방법.
  26. 제25항에 있어서, 올레핀이 에틸렌인 방법.
  27. 제19항에 있어서, 산화제가 이산화탄소, 일산화탄소, 산소, 공기, 수증기 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택된 것인 방법.
  28. 제27항에 있어서, 산화제가 이산화탄소인 방법.
  29. 제19항에 있어서, 금속 산화물의 부착이 산화 분위기하에서 유기 금속 화합물, 금속 화합물, 또는 이들의 혼합물을 규소 코팅 표면에서 또는 그에 인접해서 분해 시킴으로써 수행되는 것인 방법.
  30. 제29항에 있어서, 유기 금속 화합물이 테트라메틸 주석, 테트라부틸티타네이트, 트리에틸 알루미늄 및 디에틸 알루미늄 클로라이드로 구성된 군중에서 선택된 것인 방법.
  31. 제30항에 있어서, 유기 금속 화합물이 테트라메틸 주석인 방법.
  32. 제29항에 있어서, 금속 화합물이 염화 제2주석 및 사염화티타늄으로 구성된 군중에서 선택된 것인 방법.
  33. 제29항에 있어서, 유기 금속 및 금속 화합물이 혼합물이 사염화티타늄, 수소화붕소 및 디메틸 알루미늄 클로라이드의 혼합물을 포함하는 것인 방법.
  34. 제29항에 있어서, 산화 분위기가 수증기, 공기 및 산소, 질소 또는 불활성 가스로 부화된 공기 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택된 것인 방법.
  35. 제34항에 있어서, 산화 분위기가 공기인 방법.
  36. 제19항에 있어서, 사할로겐화티타늄 및 환원제의 혼합물이 0.25 내지 10 몰%의 사할로겐화티타늄 및 2 내지 50 몰%의 환원제를 함유하는 것인 방법.
  37. 제36항에 있어서, 혼합물이 0.5 내지 3 몰%의 사할로겐화티타늄 및 3 내지 10 몰%의 환원제를 함유하는 것인 방법.
  38. 제19항에 있어서, 가스 혼합물이 1 내지 10 용적%의 실란 및 1 내지 20 용적%의 올레핀을 함유하는 것인 방법.
  39. 제19항에 있어서, 가스 혼합물이 1 내지 10 용적%의 실란, 1 내지 20 용적%의 올레핀 및 25 용적% 이하의 산화제를 함유하는 것인 방법.
  40. 제19항에 있어서, 단계 B)에서의 유리 기판의 온도가 649 ± 38 ℃(1,200 ± 100 ℉)인 것인 방법.
  41. 제19항에 있어서, 단계 C)에서의 유리 기판의 온도가 649 ± 38 ℃(1,200 ± 100 ℉)인 것인 방법.
  42. 제19항에 있어서, 단계 D)의 부착이 유동 유리 처리(float glass process)장치의 욕조의 밀폐 영역에서의 수행되는 것인 방법.
  43. 제19항에 있어서, 단계 D)의 부착이 유동 유리 처리 장치의 레르(lehr)에서 수행되는 것인 방법.
  44. A) 표면을 갖는 유리 기판을 제공하고, B) 상기 유리 기판의 표면에서 또는 그에 인접해서 0.25 내지 10 몰%의 사염화티타늄 및 2 내지 50 몰%의 무수 암모니아의 혼합물을 반응시킴으로써 유리 기판위에 질화티타늄 코팅을 부착시키고, C) 사수소화규소, 모노클로로실란, 디클로로실란 및 테트라클로로실란 등의 테트라할로실란, 알콕시실란 및 디-, 트리- 및 보다 고급의 실란으로 구성된 군중에서 선택된 실란 1 내지 10 용적%, 그리고 에틸렌 및 프로필렌으로 구성된 군중에서 선택된 올레핀 1 내지 20 용적% 또는 이산화탄소, 일산화탄소, 산소, 공기, 수증기 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택된 산화제 25 용적% 이하 또는 양자 모두를 함유하는 가스 혼합물을 반응시킴으로써, 일반식 SiCxOy(식 중, x는 0 초과 1 이하이고, y는 0 초과 2 이하이다)로 표시되는 규소 착물의 코팅을 질화티타늄 코팅위에 부착시키고, D) 규소 착물 코팅의 표면에서 또는 그에 인접해서 수증기, 공기 및 산소, 질소 또는 불활성 가스로 부화된 공기로 구성된 군중에서 선택된 산화 분위기하에 테트라메틸주석, 테트라부틸티타네이트, 트리에틸알루미늄 및 디에틸 알루미늄 클로라이드로 구성된 군중에서 선택된 유기 금속 화합물 또는 염화제2주석, 염화티타늄 또는 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택된 금속 화합물을 분해시킴으로써 규소 착물 코팅위에 금속 산화물 코팅을 부착시킴을 특징으로 하여, 코팅된 유리 제품을 제조하는 화학 증착 방법.
  45. A) 496 ℃ (925 ℉) 이상의 온도에서 표면을 갖는 유리 기판을 제공하고, B) 상기 유리 기판의 표면에서 또는 그에 인접해서 0.5 내지 3 몰%의 사염화티타늄 및 3 내지 10 몰%의 무수 암모니아의 혼합물을 반응시킴으로써 유리 기판 표면위에 질화티타늄 코팅을 부착시키고, C) 1 내지 10 용적%, 사할로겐화규소, 그리고 1 내지 20 용적%의 에틸렌 또는 25 용적% 이하의 산화제 또는 양자 모두를 함유하는 가스 혼합물을 반응시킴으로써 일반식 SiCxOy(식 중, x는 0 초과 1 이하이고, y는 0 초과 2 이하이다)로 표시되는 규소 착물의 코팅을 질화티타늄 코팅위에 부착시키고, D) 규소 코팅 표면에서 또는 그에 인접해서 공기 산화 분위기하에 테트라메틸주석을 분해시킴으로써 주석 산화물 코팅을 규소 착물 코팅위에 부착시킴을 특징으로 하며, 이때 단계 B) 및 C)에서의 유리 기판의 온도가 온도가 649 ± 38 ℃(1,200 ± 100 ℉)인 코팅된 유리 제품을 제조하는 화학 증착 방법.
  46. 제1항에서 정의된 코팅된 유리 제품을 포함하는 자동차 및 건축용 창유리.
  47. 제15항에서 정의된 코팅된 유리 제품을 포함하는 자동차 및 건축용 창유리.
  48. 제18항에서 정의된 코팅된 유리 제품을 포함하는 자동차 및 건축용 창유리.
KR1019900702296A 1989-02-21 1990-02-16 코팅된 유리 제품 및 그 제조방법 KR0156905B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US31339689A 1989-02-21 1989-02-21
US313,396 1989-02-21
US42319689A 1989-10-18 1989-10-18
US423,196 1989-10-18
PCT/US1990/000897 WO1990009883A1 (en) 1989-02-21 1990-02-16 Coated glass articles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR920700105A KR920700105A (ko) 1992-02-19
KR0156905B1 true KR0156905B1 (ko) 1998-11-16

Family

ID=26978839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019900702296A KR0156905B1 (ko) 1989-02-21 1990-02-16 코팅된 유리 제품 및 그 제조방법

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0420950B2 (ko)
JP (1) JP3059758B2 (ko)
KR (1) KR0156905B1 (ko)
CN (1) CN1027059C (ko)
AT (1) ATE136253T1 (ko)
AU (1) AU622532B2 (ko)
BR (1) BR9005414A (ko)
CA (1) CA2010483A1 (ko)
DE (1) DE69026327T2 (ko)
ES (1) ES2085348T3 (ko)
FI (1) FI97220C (ko)
WO (1) WO1990009883A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010062879A (ko) * 1999-12-20 2001-07-09 이기선 산화티탄의 제조방법
CN102979248A (zh) * 2012-12-10 2013-03-20 常熟建工建设集团有限公司苏州分公司 建筑节能玻璃

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5407733A (en) * 1990-08-10 1995-04-18 Viratec Thin Films, Inc. Electrically-conductive, light-attenuating antireflection coating
GB2252333B (en) * 1991-01-29 1995-07-19 Spectra Physics Scanning Syst Improved scanner window
FR2677639B1 (fr) * 1991-06-14 1994-02-25 Saint Gobain Vitrage Internal Technique de formation par pyrolyse en voie gazeuse d'un revetement essentiellement a base d'oxygene et de silicium.
JPH0818849B2 (ja) * 1991-08-29 1996-02-28 日本板硝子株式会社 熱線遮蔽ガラス
US5709938A (en) 1991-11-29 1998-01-20 Ppg Industries, Inc. Cathode targets of silicon and transition metal
US6793781B2 (en) 1991-11-29 2004-09-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Cathode targets of silicon and transition metal
GB9127268D0 (en) * 1991-12-23 1992-02-19 Glaverbel Coated glass
FR2704545B1 (fr) * 1993-04-29 1995-06-09 Saint Gobain Vitrage Int Vitrage muni d'une couche fonctionnelle conductrice et/ou basse-émissive.
FR2708924B1 (fr) * 1993-08-12 1995-10-20 Saint Gobain Vitrage Int Procédé de dépôt d'une couche de nitrure métallique sur un substrat transparent.
FR2711983B1 (fr) * 1993-11-02 1996-01-19 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent muni d'une couche de nitrure métallique.
GB9414957D0 (en) * 1994-07-25 1994-09-14 Glaverbel A pyrolytically coated glazing panel
EP0720223B1 (en) * 1994-12-30 2003-03-26 STMicroelectronics S.r.l. Process for the production of a semiconductor device having better interface adhesion between dielectric layers
FR2744117B1 (fr) * 1996-01-11 1998-04-03 Saint Gobain Vitrage Vitrage avec couches reflechissantes et son procede de fabrication
FR2752235B3 (fr) * 1996-08-07 1998-08-28 Saint Gobain Vitrage Substrat verrier muni d'une couche reflechissante
WO2013008897A1 (ja) 2011-07-12 2013-01-17 旭硝子株式会社 積層膜付きガラス基板の製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE787599A (fr) * 1971-08-16 1973-02-16 Battelle Memorial Institute Vitrage filtrant antisolaire et isolant thermique
GB1573154A (en) * 1977-03-01 1980-08-13 Pilkington Brothers Ltd Coating glass
US4100330A (en) * 1977-03-28 1978-07-11 Ppg Industries, Inc. Method for coating glass with silicon and a metal oxide and resulting product
DE3039821A1 (de) * 1980-10-22 1982-06-03 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Mehrschichtsystem fuer waermeschutzanwendung
US4847157A (en) * 1986-08-28 1989-07-11 Libbey-Owens-Ford Co. Glass coating method and resulting article
GB8630918D0 (en) * 1986-12-24 1987-02-04 Pilkington Brothers Plc Coatings on glass

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010062879A (ko) * 1999-12-20 2001-07-09 이기선 산화티탄의 제조방법
CN102979248A (zh) * 2012-12-10 2013-03-20 常熟建工建设集团有限公司苏州分公司 建筑节能玻璃

Also Published As

Publication number Publication date
CA2010483A1 (en) 1990-08-21
CN1027059C (zh) 1994-12-21
KR920700105A (ko) 1992-02-19
EP0420950A1 (en) 1991-04-10
BR9005414A (pt) 1991-08-06
WO1990009883A1 (en) 1990-09-07
JP3059758B2 (ja) 2000-07-04
AU5185090A (en) 1990-09-26
DE69026327D1 (de) 1996-05-09
CN1047845A (zh) 1990-12-19
ATE136253T1 (de) 1996-04-15
EP0420950B1 (en) 1996-04-03
JPH03504120A (ja) 1991-09-12
FI97220B (fi) 1996-07-31
EP0420950B2 (en) 2006-03-15
ES2085348T3 (es) 1996-06-01
FI97220C (fi) 1996-11-11
EP0420950A4 (en) 1991-07-10
DE69026327T2 (de) 1996-11-28
FI904861A0 (fi) 1990-10-03
AU622532B2 (en) 1992-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0156905B1 (ko) 코팅된 유리 제품 및 그 제조방법
US4847157A (en) Glass coating method and resulting article
US5217753A (en) Coated glass articles
US4661381A (en) Continuous vapor deposition method for producing a coated glass article
EP0627391B1 (en) Neutral, low emissivity coated glass articles and method for making
JP3476724B2 (ja) 被覆されたガラス基体
US5087525A (en) Coated glass articles
CA2049441C (en) Method of coating glass
US4946712A (en) Glass coating method and resulting article
JPH08508708A (ja) ガラス上のコーティング
US4835040A (en) Continuous vapor deposition method for producing a coated glass article
EP1002773A1 (en) Heat-reflecting glass and double-glazing unit using the same
CA1323803C (en) Glass coating method and resulting article
JPH10130038A (ja) 透明電導性積層体及びその製法
JP2000154041A (ja) 酸化珪素被膜の形成法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee