KR0140484B1 - Method of alkylation of fibric plastic mould - Google Patents

Method of alkylation of fibric plastic mould

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KR0140484B1 KR1019940008390A KR19940008390A KR0140484B1 KR 0140484 B1 KR0140484 B1 KR 0140484B1 KR 1019940008390 A KR1019940008390 A KR 1019940008390A KR 19940008390 A KR19940008390 A KR 19940008390A KR 0140484 B1 KR0140484 B1 KR 0140484B1
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Abstract

본 발명은 섬유소게 플라스틱 성형물의 알칼리화처리방법에 관한 것으로서, 알칼리성 알코올수용액을 이용해서 섬유소계 플라스틱 성형물을 알칼리화처리후 바로 산성수용액을 사용해서 중화 반응시키는 것을 특징으로 하는 섬유소계 플라스틱 성형물의 알칼리화처리방법을고 되어 있다.The present invention relates to a process for alkalizing a fiber- crab plastic molding, wherein a process for alkalizing a fiber-based plastic molding using an alkaline alcohol solution is carried out using an acidic aqueous solution immediately after the alkalizing treatment. It is supposed to be.

Description

[발명의 명칭][Name of invention]

섬유소계 플라스틱 성형물의 알칼리화처리방법Alkaline treatment of fibrous plastic molding

[발명의 상세한 설명]Detailed description of the invention

[기술분야][Technical Field]

본 발명은 섬유소계 플라스틱 성형물의 알칼리화처리방법에 관한 것으로서, 특히 물안경, 스키고글(ski goggle), 거울, 각종 차광보호구 등에 이용되는, 평활성이 우수한 김서림방지용 섬유소계 플라스틱 성형물의 알칼리화처리방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a process for alkalizing a fibrous plastic molding, and more particularly, to an alkalizing treatment method for an antifogging fibrous plastic molding having excellent smoothness, which is used in water glasses, ski goggles, mirrors, various shading protectors, and the like. .

[발명의 배경][Background of invention]

섬유소계 플라스틱 성형물은 투명성, 저온시 강인성, 광택성, 내후성, 가공 특성이 우수한 것으로서 표면을 알칼리화처리함으로써 지속성이 좋은 김서림방지를 필요로 하는 물안경, 고글 등에 사용되고 있다.Fibre-based plastic moldings have excellent transparency, toughness at low temperatures, gloss, weather resistance, and processing characteristics, and are used in water glasses, goggles, and the like, which require good antifogging properties by alkalizing the surface.

종래 섬유소계 플라스틱 성형물의 표면을 알칼리화처리해서 김서림방지를 도모하는 방법으로는 수산화나트륨(NaOH) 또는 수산화칼륨(KOH)을 사용하는 방법이 알려져 있다. 그러나 종래 섬유소계 플라스틱 성형물의 알칼리화처리방법은 처리 조건에 따라서는 평활성 및 광택이 손상된다든지, 얼룩의 발새, 스타더스트(stardust)(무수한 점들이 있어 약간 뿌옇게 보이는 현상)의 발생, 광학적인 왜곡의 발생, 기계적 강도의 저하 등이 발생하는 문제점이 잇었다.Background Art Conventionally, a method of using an alkali hydroxide (NaOH) or potassium hydroxide (KOH) is known as a method of alkalizing the surface of a fibrous plastic molded product to prevent fogging. However, in the conventional method of alkalizing treatment of fibrous plastic molding, the smoothness and gloss are damaged depending on the processing conditions, the appearance of spots, the appearance of stardust (a slight blur due to innumerable points), and the occurrence of optical distortion. There is a problem that a decrease in mechanical strength occurs.

[발명의 목적][Purpose of invention]

본 발명은 상기 종래 섬유소계 플라스틱 성형물의 알칼리화처리방법의 문제점을 해소하기 위해서 안출된 것으로서, 광택 및 평활성의 손상, 얼룩의 발새, 스타더스트의 발생, 기계적 강도의 저하 및 광학적인 왜곡 등이 발생되지 않는 섬유소계 플라스틱 성형물의 알칼리화처리방법을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention has been made in order to solve the problem of the alkali treatment method of the conventional fiber-based plastic molding, the damage of gloss and smoothness, the appearance of stains, the generation of stardust, the decrease in mechanical strength and optical distortion does not occur. It is an object of the present invention to provide a method for alkalizing a fibrous plastic molding.

[발명의 요약][Summary of invention]

본발명의 섬유소계 플라스틱 성형물의 알칼리화처리방법은 섬유소계 플라스틱 성형물의 알칼리성 알콜 수용액을 이용하여 팽윤상태로 해서 알칼리화처리를 행하는 소정의 알칼리화처리시간 경과후, 산성수용액을 이용해서 빠를 속도로 중화반응을 행하여서, 팽윤면이 치밀하여 층으로 변화하도록 하여 광택 및 평활성이 우수하며 김서림방지성능이 우수한 성형물이 되도록 한 것을 특징으로 하고 있다.In the alkali treatment method of the fibrous plastic molding of the present invention, the neutralization reaction is performed at a rapid rate using an acidic aqueous solution after a predetermined alkalizing treatment time elapses in which the alkalizing treatment is performed in a swollen state using an aqueous alkaline alcohol solution of the fibrous plastic molding. It is characterized in that the swelling surface is made dense and changed into a layer so as to be a molded article having excellent gloss and smoothness and excellent antifogging performance.

[발명의 구체적 실시예에 대한 설명][Description of Specific Embodiment of the Invention]

이하, 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

본 발명에 사용되는 섬유소계 플라스틱성형물로서는, 셀룰로오스 아세테이트 플라스틱, 셀룰로오스 트리아세테이트 플라스택, 셀루로오스 아세테이트 프로피오 네이트 플라스틱, 셀루로오스 아세테이트 부틸레이트 플라스틱 등의 성형물들이 섬유소계 플라스틱 성형물들을 둘수 있다.As the cellulose-based plastic molding used in the present invention, moldings such as cellulose acetate plastic, cellulose triacetate plastic, cellulose acetate propionate plastic, cellulose acetate butylate plastic, and the like, may include cellulose-based plastic moldings.

알칼리서 알콜 수요액을 사용해서 섬유소계 플라스틱 성형물을 알칼리화처리하기 위해서는 성형물을 알칼리성 알콜수용액과 일정한 시간 접촉시켜야 된다. 예를 들면, 성형물을 알칼리서 알콜수용액에 침지하거나 성형물의 표면에 알칼리성 알콜수용액을 스프레이(spay)또는 도포한다. 성형물과 알칼리성 알콜수용액이 접촉할 때의 돈도는 10℃ 내지 60℃의 범위가 바람직하며 온도가 10℃보다 낮으면 성형물 표면의 알칼리화속도가 느리게 되고 또한 60℃보다 높으면 성형물이 시트(sheet)일 때는 변형되는 일이 있고, 더구나 알콜의 증발이 심하며, 평활하지도 않고 균일성이 있는 표면이 얻어지지 않는다.In order to alkalinize the fibrous plastic molding using the alkaline alcohol demand solution, the molding must be brought into contact with the alkaline alcohol aqueous solution for a certain time. For example, the molded product is immersed in an alkaline aqueous alcohol solution, or an alkaline alcohol aqueous solution is sprayed or applied to the surface of the molded product. When the molded article and the alkaline alcohol aqueous solution are in contact with each other, the range of 10 ° C. to 60 ° C. is preferable. If the temperature is lower than 10 ° C., the alkalinization rate of the molding surface is slow. If the temperature is higher than 60 ° C., the molding may be a sheet. It may deform | transform, and also alcohol evaporates severely and the surface which is neither smooth nor uniform is obtained.

또한 성형물과 알칼리성 알콜수용액과의 접촉시간은 7초에서 30분, 바람직하기로는 7초에서 15분 정도가 적당하다. 7초 이하에서는 성형물 표면이 충분히 팽윤되지 않고 알칼리화반응이 충분히 진행되지 않는다. 또한 30분 이상에서는 고농도의 알칼리성 알콜수용액을 사용한 경우 표면의 광택 및 평활성을 손상할 우려가 있다.In addition, the contact time between the molding and the alkaline alcohol aqueous solution is suitable for 7 seconds to 30 minutes, preferably 7 seconds to 15 minutes. In 7 seconds or less, the surface of the molded article does not swell sufficiently and the alkalization reaction does not proceed sufficiently. In addition, if a high concentration of alkaline alcoholic solution is used for 30 minutes or more, the gloss and smoothness of the surface may be impaired.

본 발명에 사용되는 알칼리성 알콜수용액은 알칼리성수용액과 저급알킬알콜을 혼합한 것이며, 저급알킬알콜은 성형물의 팽윤을 도모하는 작용을 갖게 되고 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜 n-프로필알콜 등이 바람직하다.The alkaline alcohol aqueous solution used in the present invention is a mixture of an alkaline aqueous solution and a lower alkyl alcohol, and the lower alkyl alcohol has a function of promoting swelling of a molded product, and methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol and the like are preferable. Do.

알칼리성 알콜수용액중의 저급알킬알콜의 혼합비율은 10 내지 50 용량%가 좋고 10용량%보다 적으면 팽윤 및 알칼리화속도가 늦게 되며 경제성면에서 실용적이 아니다. 또한 50용량%를 넘으면 용제 크랙(crack) 또는 백화(白化)가 발생되기 쉽게 되고 알칼리성 알콜수용액에 사용되는 알칼리로는 수산화나트륨 또는 수산화 칼륨이 좋으며 알칼리의 농도는 1 내지 10 규정의 범위가 적당하다.The mixing ratio of the lower alkyl alcohol in the alkaline alcohol aqueous solution is 10 to 50% by volume is good, less than 10% by volume, the swelling and alkalizing rate is slow and economically not practical. In addition, if it exceeds 50% by volume, solvent cracking or whitening is liable to occur, and the alkali used in the alkaline alcohol solution is preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide, and the concentration of alkali is suitably in the range of 1 to 10. .

알칼리의 농도가 낮은 경우에는 알칼리화처리시간이 오래 걸리며, 장시간 침지에 의해 성형물이 변형되고 알칼리의 농도가 높으면 알칼리화반응이 급격히 발생 되며 표면이 백화되고 크랙을 발생하는 일이 있기 때문에 바람직하지 않다. 또한 알카리화처리를 원활히 진행시키기 위해서, 알카리성 알콜수용액에 계면활성제를 첨가하여도 좋다. 알카리성 알콜수용액에 대한 첨가량은 1 내지 10 중량 %가 적당하다.If the alkali concentration is low, the alkali treatment takes a long time. If the molding is deformed by prolonged immersion and the alkali concentration is high, the alkali reaction may occur rapidly, and the surface may be whitened and cracks may be undesirable. In addition, in order to advance the alkalizing process smoothly, a surfactant may be added to the alkaline alcohol aqueous solution. The amount of addition to the alkaline alcoholic solution is suitably 1 to 10% by weight.

본 발명에서는 성형물을 알칼리성 알콜수용액에서 알칼리화처리한 후 바로 세척 등의 다른 처리를 행하지 않고, 산성수용액에 의해 중화처리를 행한다. 이 중화처리는 황산, 염산, 초산, 인산 등의 무기산, 수산, 지방족 및 방향족 슬폰산 등의 유기산의 1 내지 10 N 수용액중 상온(20 내지 30℃)에서 5초 내지 5분간 행하면 좋다.In the present invention, the molded product is alkalized with an alkaline aqueous alcohol solution, and then neutralized with an acidic aqueous solution without performing other treatment such as washing immediately. The neutralization treatment may be performed for 5 seconds to 5 minutes at room temperature (20 to 30 ° C.) in a 1 to 10 N aqueous solution of inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, phosphoric acid, organic acids such as hydroxyl, aliphatic and aromatic sulfonic acid.

산으로는 황산 및 염산이 좋고 성형물의 형상에 따라서는 산성수용액에 의한 중화처리는 알칼리성 알콜수용액에 그것을 중화하는데 필요한 양의 산성수용액을 첨가해서 행하여도 좋다. 이 알칼리화처리방법은 섬유소켸 플라스틱제 물안경 등의 성형물의 한쪽면처리의 경우 특히 유효한 것으로서 물안경 등의 성형물의 한쪽면 에 분주기(分注器)를 이용해서 소정량의 알칼리성 알콜수용액을 주입하고 일면을 알칼리화 처리한 후 사용한 알칼리성 알콜수용액의 중화에 필요한 양의 산성수용액을 알칼리성 알콜수용액중에 첨가하면 좋다. 이와 같이 하여 중화반응이 완료되기 때문에 특별히 처리조 등이 필요가 없고 라인상에서 처리가 가능하며, 세정수도 최소량이므로 경제적으로 우수한 처리방법이다.The acid may be sulfuric acid or hydrochloric acid, and depending on the shape of the molded product, neutralization treatment with an acidic aqueous solution may be performed by adding an acidic aqueous solution of an amount necessary to neutralize it to the alkaline alcohol aqueous solution. This alkaline treatment method is particularly effective for treating one side of molded products such as fibres, plastic water glasses, etc., and a predetermined amount of alkaline alcohol aqueous solution is injected into one side of molded products such as water glasses by using a divider. What is necessary is just to add the acidic aqueous solution of the quantity required for neutralization of the alkaline alcoholic aqueous solution which used after alkalizing to the alkaline alcoholic aqueous solution. In this way, since the neutralization reaction is completed, there is no need for a treatment tank or the like, the treatment can be performed on a line, and since the washing water is a minimum amount, it is an economically excellent treatment method.

이하 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

[실시예 1 내지 14][Examples 1 to 14]

셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트를 사출 성형해서 제작한 45 mm X 30mm X 1.5mm 의 렌즈부와 깊이 3 mm 로 된 물안경에 분주기(정도 0.01 ml)를 사용해서 표1에 표시한 알칼리농도의 알칼리성 알콜수용액을 2.5 ml 렌즈 내면에 주입하고, 표1에 나타낸 알칼리화조건에서 처리를 실시한다.Alkaline aqueous solution of alkali concentration shown in Table 1 using a dispenser (approximately 0.01 ml) in a 45 mm x 30 mm x 1.5 mm lens section made of injection molded cellulose acetate propionate and a 3 mm deep water goggle. Is injected into the inner surface of a 2.5 ml lens and treated under alkaline conditions shown in Table 1.

그리고 바로 중화반응에 필요한 산성수용액(염산 20중량% 수용액)을 분주기를 이용해서 채취하고 전기알칼리성 알콜수용액에 첨가해서 중화반응을 행했다. 중화반응 종료후 중화열에 의해 용액의 온도는 각각 20℃ 높게 되어 있다. 중화용액을 투기한 후 수세를 행하고 열풍건조기를 이용해서 온도 50℃에서 30분간 건조해서 얻은 성형품에 대해서 시험을 실시했다. 시험조건을 표2에, 시험결과를 표3에 나타냈다.The acidic aqueous solution (20 wt% aqueous hydrochloric acid solution) required for the neutralization reaction was immediately collected using a dispenser and added to the aqueous alkaline alcohol solution to carry out the neutralization reaction. After completion of the neutralization reaction, the temperature of the solution was increased to 20 ° C by the heat of neutralization. After the neutralizing solution was dumped, water washing was performed, and a molded article obtained by drying at a temperature of 50 ° C. for 30 minutes using a hot air dryer was tested. Table 2 shows the test conditions and Table 3 shows the test results.

[비교예 1 내지 14][Comparative Examples 1 to 14]

중화반응공정을 생략한 것외에는 실시예 1 내지 14와 동일한 조건에서 알칼리화처리를 행한 후 바로 세척을 한다. 같은 방법으로 건조해서 얻은 성형품에 대해서 시험을 실시했다.Except for omitting the neutralization step, washing is performed immediately after the alkalizing treatment under the same conditions as in Examples 1 to 14. The molded article obtained by drying in the same way was tested.

시험조건을 표2에, 시험결과를 표4에 표시했다.Test conditions are shown in Table 2 and test results in Table 4.

[실시예 15]Example 15

실시예 4에 있어서 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트를 대신해서셀룰로오스 아세테이트 부틸레이틀 사용한 것외에는 실시예 4과 동일한 알칼리화처리, 중화처리를 행했다. 실시예 4과 동일하며 우수한 결과가 얻어졌다.In Example 4, the same alkaline treatment and neutralization treatment as in Example 4 were conducted except that cellulose acetate butyl rattle was used in place of cellulose acetate propionate. Same as in Example 4, excellent results were obtained.

[실시예 16]Example 16

실시예 4에 있어서, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트를 대신해서셀룰로오스 아세테이트를 사용한 것외에는 실시예4과 동일한 알칼리화처리, 중화처리를 행했다. 실시예 4과 있어서, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트를 대신해서 셀루로오스 트리아세테이트를 사용한 것외에는 실시예4과 같은 알칼리화처리, 중화처리를 행했다. 실시예 4과 같은 우수한 결과가 얻어졌다.In Example 4, the same alkaline treatment and neutralization treatment as in Example 4 were performed except that cellulose acetate was used in place of cellulose acetate propionate. In Example 4, the same alkaline treatment and neutralization treatment as in Example 4 were conducted except that cellulose triacetate was used instead of cellulose acetate propionate. Excellent results as in Example 4 were obtained.

[실시예 17]Example 17

실시예 4에 있어서, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트를 대신해서셀룰로오스 트리아세테이트를 사용한 것외에는 실시예4과 같은 알칼리화처리, 중화처리를 행했다. 실시예 4과 같은 우수한 결과가 얻어졌다.In Example 4, the same alkaline treatment and neutralization treatment as in Example 4 were performed except that cellulose triacetate was used in place of cellulose acetate propionate. Excellent results as in Example 4 were obtained.

[실시예 18]Example 18

셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트의 100 mm X 100 mm X0.8 mm 의 평판을 1중량%의 계면활성제를 포함한 5 N 수산화칼륨의 알콜수용액(메틸 알코올 10용량%) 가운데 40℃ 에서 7분간 알칼리화 처리하고, 그후 수세하지 않고 바로 20% 염산수용액에 실온에서 3분간 침지하고 중화처리를 행했다.A 100 mm × 100 mm × 0.8 mm plate of cellulose acetate propionate was alkalized in a solution of 5 N potassium hydroxide containing 10% by weight of surfactant (10% by volume of methyl alcohol) at 40 ° C. for 7 minutes, Thereafter, the mixture was immersed in 20% aqueous hydrochloric acid solution at room temperature for 3 minutes without washing with water, and neutralized.

다음에 수세를 하고 열풍건조기를 이용해서 온도 50℃에서 30분간 건조해서 얻은 평판을 실시예1과 같은 시험으로 행했다. 실시예1과 동일한 결과를 얻게 되었다.Next, the plate obtained by washing with water and drying at a temperature of 50 ° C. for 30 minutes using a hot air dryer was subjected to the same test as in Example 1. The same result as in Example 1 was obtained.

[비교예 15]Comparative Example 15

실시예 18에 있어서 알칼리화 처리후 수세를 행하고 중화처리를한 것외에는 실시예 18와 동일한 조작을 행했다. 마찰시험에 있어서 일부 약간의 흠집이 발생했다.In Example 18, operation similar to Example 18 was performed except having washed with water after the alkalization treatment, and neutralized. Some minor scratches occurred in the friction test.

[발명의 효과][Effects of the Invention]

전술한 바와 같이, 본 발명에서는 알칼리화처리후 바로 산성수용액에 의해 중화처리를 행하기 때문에 김서림방지 및 내마찰성이 우수한 섬유소계 플라스틱 성형물을 제조할 수 있다. 또한 처리에 의해서 성형물 표면의 광택 및 평활성이 손상된다든지, 얼룩모양의 발생, 스타더스트의 발생, 광학적인 왜곡발생, 기계적 강도 저하 등이 생기지 않게 된다. 따라서 김서림방지를 할 수 있는 우수한 섬유소계 플라스틱 성형물로서 가격이 저렴하고 김서림방지성능을 필요로 하는 용도에 광범위하게 이용될 수 있는 효과가 있다.As described above, in the present invention, since the neutralization treatment is performed by the acidic aqueous solution immediately after the alkalizing treatment, it is possible to produce a fibrous plastic molded article having excellent antifogging and friction resistance. Further, the treatment does not impair the gloss and smoothness of the surface of the molded article, the occurrence of spot shapes, the generation of star dust, the generation of optical distortion, and the decrease in mechanical strength. Therefore, it is an excellent fiber-based plastic molding that can prevent the anti-fog has the effect that can be widely used in applications requiring a low cost and anti-fog performance.

Claims (3)

섬유소계 플라스틱 성형물을 알카리성 알콜수용액을 사용해서 알칼리화처리후 바로 산성수용액을 사용해서 중화반응처리를 하는 것을 특징으로 하는 섬유소계 플라스틱 성형물의 알칼리화처리방법.A method for alkalizing a cellulose-based plastic molding, wherein the cellulose-based plastic molding is subjected to a neutralization reaction immediately after alkalizing with an alkaline alcoholic solution. 제1항에 있어서, 알칼리성 알코올 수용액으로 사용하는 알칼리성 화합물이 수산화나트륨 및 수산화칼륨인 것을 특징으로 하는 섬유소계 플라스틱 성형물의 알칼리화처리방법.The alkali treatment method according to claim 1, wherein the alkaline compounds used in the aqueous alkaline alcohol solution are sodium hydroxide and potassium hydroxide. 제1항에 있어서, 알칼리성 알코올수용액으로 사용하는 알코올은 저급알킬알콜이고, 상기 저급알킬알콜은 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜 및 n-프로필 알콜로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 섬유소계 프라스틱 성형물의 알칼리화처리방법.The method of claim 1, wherein the alcohol used as the alkaline alcohol aqueous solution is lower alkyl alcohol, the lower alkyl alcohol is at least one selected from methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and n-propyl alcohol fibrin system Alkaline treatment of plastic moldings.
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