KR0138505B1 - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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KR0138505B1
KR0138505B1 KR1019920011428A KR920011428A KR0138505B1 KR 0138505 B1 KR0138505 B1 KR 0138505B1 KR 1019920011428 A KR1019920011428 A KR 1019920011428A KR 920011428 A KR920011428 A KR 920011428A KR 0138505 B1 KR0138505 B1 KR 0138505B1
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hexagonal ferrite
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다츠미 마에다
미노루 하시모토
마사히로 후카사와
가즈타카 아키야마
즈토무 다나카
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아오이 죠이치
가부시키가이샤 도시바
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material

Abstract

본 발명은 육방정계 페라이트 분말이 수지 바인더 중에 분산되어 이루어진 자성층이 비자성 지지체 상에 형성된 자기기록매체에 관한 것으로서, 상기 육방정계 페라이트 분말이 하기의 일반식The present invention relates to a magnetic recording medium having a magnetic layer formed by dispersing hexagonal ferrite powder in a resin binder on a nonmagnetic support, wherein the hexagonal ferrite powder is represented by the following general formula:

AO·2(M10)·Fe16-x·M2XO24 AO2 (M10) Fe16 - xM2 X O 24

(단, 식중 A는 Ba, Sr, Ca, Pb에서 선택된 최소한 1종의 원소를 나타내고 M1은 Zn, Ni를 나타내고 M2는 Co-Ti, Zn-Ti의 2종의 원소배향 혹은 Co, Ti, Zn의 3종 이상의 원소배합의 어느 한쪽을 나타내며, X는 0.6~3.0의 수를 각각 나타낸다)로 나타내고 평균판상비 2.0~5.0의 육방정계 페라이트 분말이 개시되어 있고 육방 페라이트 분말로서 보자력의 온도의존성이 작은 한편, 자성층 중으로의 금속이온의 용출이 적은 육방정계 페라이트 분말의 평균판상비를 소정의 범위내에서 제어하고 있는 결과 여러가지 조건의 사용환경하 또는 장기간의 사용과 보관에 있어서도 자기기록매체의 보자력이 안정되며 신뢰성이 높고 또한 고출력 고S/N을 가지며 고밀도 기록에 최적한 자기기록매체를 얻을 수 있는 것을 특징으로 한다.(Wherein A represents at least one element selected from Ba, Sr, Ca, and Pb, M1 represents Zn, Ni, and M2 represents two element orientations of Co-Ti, Zn-Ti or Co, Ti, Zn) Hexagonal ferrite powder with an average platelet ratio of 2.0 to 5.0 is disclosed, and a hexagonal ferrite powder has a small temperature dependence of coercivity. On the other hand, as a result of controlling the average plate ratio of hexagonal ferrite powder with little elution of metal ions into the magnetic layer within a predetermined range, the coercive force of the magnetic recording medium is stable even under various conditions of use or long-term use and storage. It is characterized in that a magnetic recording medium having high reliability, high output high S / N, and optimum for high density recording can be obtained.

Description

자기기록매체Magnetic recording medium

제 1 도는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 자기기록매체의 단면을 나타낸 개략도,1 is a schematic diagram showing a cross section of a magnetic recording medium according to one embodiment of the present invention;

제 2 도는 자성분말 보자력(Hc)의 온도 의존성을 나타내는 것으로, 자성분말의 보자력(Hc)과 온도(T)와의 관계를 나타낸 도면,2 shows the temperature dependence of the magnetic powder coercive force (Hc), and shows the relationship between the coercive force (Hc) of the magnetic powder and the temperature (T),

제 3 도는 자기기록매체 보자력(Hc)의 온도 의존성을 나타내는 것으로, 자기기록매체의 보자력(Hc)과 온도(T)와의 관계를 나타낸 도면,3 shows the temperature dependence of the magnetic recording medium coercive force Hc, and shows the relationship between the coercive force Hc and the temperature T of the magnetic recording medium;

제 4 도는 자성분의 보자력(Hc)이 시간의 경과에 따라 변화하는 모양을 나타낸 도면이고,4 is a view showing a state in which the coercive force (Hc) of the magnetic component changes over time,

제 5 도는 자성분의 보자력(Hc)이 시간의 경과에 따라 변화하는 모양을 나타낸 도면이다.5 is a view showing a state in which the coercive force Hc of the magnetic component changes over time.

*도면의 주요부분에 대한 부호의 설명** Description of the symbols for the main parts of the drawings *

11 : 필름21 : 자성층11 film 21 magnetic layer

31 : 자성층31: magnetic layer

본 발명은 자기기록매체에 관한 것으로, 구체적으로 여러가지 사용환경 조건하에서도 안정된 자기 특성을 나타내는 고밀도 기록에 적합한 자기기록매체에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly, to a magnetic recording medium suitable for high density recording showing stable magnetic properties even under various use environment conditions.

최근, 자기기록매체는 오디오, 비디오, 컴퓨터 등의 여러분야에서, 대량의 정보를 기록하는 기록매체로서 많이 이용되어 왔다. 또한 이와 함께 자기기록매체의 기록밀도 향상이 보다 더 요구되고 있다.In recent years, magnetic recording media have been widely used as recording media for recording a large amount of information in the field of audio, video, computers, and the like. In addition, there is a further demand for improving the recording density of magnetic recording media.

이와 같은 기록밀도 향상의 요구에 따르는 방법의 하나로서 자화용이축이 입자판상에 대하여 수직인 초미립자상의 자성분말을 사용해서 자기기록매체를 제조하는 것이 시도되고 있다. 입자판상면에 대해서 수직인 자화용이축을 가진 자성분말로서는, 예를 들면 바륨페라이트로 대표되는 육방정계 페라이트 분말 등을 들 수 있다.As one of the methods for meeting such a demand for improving the recording density, it has been attempted to manufacture a magnetic recording medium using magnetic powder having ultrafine particles perpendicular to the particle plate on the particle plate. Examples of the magnetic powder having a biaxial axis for magnetization perpendicular to the particle plate-like surface include hexagonal ferrite powders represented by barium ferrite and the like.

이 육방정계 페라이트 분말은 자화용이축이 입자 판상면에 대해 수직이므로 종래의 침상 자성분 등에 비하여 수직방향으로 배향시키기 쉽다. 또한, 초미립자상의 육방정계 페라이트 분말은 자성층에 있어서 자성분말의 충전율을 향상시킬 수 있다. 이와 같은 점에서, 육방정계 페라이트 분말은 고밀도 기록용 자성분에 가장 적합하다.Since the hexagonal ferrite powder is perpendicular to the particle plate surface, the hexagonal ferrite powder is more easily oriented in the vertical direction than the conventional acicular magnetic component. In addition, the ultrafine hexagonal ferrite powder can improve the filling rate of the magnetic powder in the magnetic layer. In this regard, hexagonal ferrite powder is most suitable for high density recording magnetic components.

한편, 기록용량이 증대함에 따라, 예를 들면 프로피 디스크 등의 자기기록매체는 이용분야가 더욱 확대되고, 기록되는 정보의 중요성과 가치도 높아지고 있다. 또한, 종래 통상적인 온도 및 습도의 환경하에서 사용되는 경우가 대부분이었던 자기기록매체는 퍼스널 워드프로세서와 퍼스널 컴퓨터 등의 기기보급에 수반하여, 최근에는 여러가지 환경조건하에 있어서도 사용되도록 되고 있다. 이 때문에, 자기기록매체의 내구성과 데이터의 보존 신뢰성에 대한 요구도 한층 엄격해지고 있다. 그리고 자기기록매체의 자기특성의 안정성이 요구되도록 되어 있다. 특히, 그 주요특성인 보자력(Hc)의 안정성이 엄격히 요구되고 있다.On the other hand, as the recording capacity increases, the field of use of magnetic recording media such as, for example, a propi disk is further expanded, and the importance and value of information to be recorded are also increasing. In addition, magnetic recording media, which have been mostly used in a conventional temperature and humidity environment, are being used under various environmental conditions in recent years with the supply of devices such as personal word processors and personal computers. For this reason, the demands on the durability of the magnetic recording medium and the reliability of data storage are becoming more stringent. In addition, the stability of the magnetic characteristics of the magnetic recording medium is required. In particular, the stability of the coercive force Hc, which is a main characteristic thereof, is strictly required.

여기에서, 자기기록매체 보자력(Hc)의 안정성 향상을 도모하는데 있어서 보자력(Hc)의 2종류의 변화에 대해 고찰할 필요가 있다. 하나는 환경온도의 변동에 따라 발생되는 보자력(Hc)의 일반적 변화이다. 다른 하나는 고온·고습 등의 이상 환경하에서 장기간 보관하는 경우 등에 발생하는 보자력(Hc)의 영속적 변화이다.In order to improve the stability of the magnetic recording medium coercive force Hc, it is necessary to consider two kinds of changes in the coercive force Hc. One is the general change in the coercive force (Hc) that occurs as a result of changes in environmental temperature. The other is a permanent change in the coercive force (Hc) that occurs when stored for a long time in an abnormal environment such as high temperature and high humidity.

이하, 본 명세서 중에서는 전자의 환경 온도 변동에 따른 보자력(Hc)의 일시적인 변화를 보자력의 온도 변화(δHc), 이상 환경하에 있어서 보자력(Hc)의 영속적인 변화를 보자력의 환경 변화(△Hc)로 칭한다.Hereinafter, in this specification, the temporary change of the coercive force Hc according to the change of the environmental temperature of the electron is the temperature change of the coercive force δHc, and the permanent change of the coercive force Hc in the abnormal environment is referred to as the environmental change ΔHc of the coercive force. It is called.

보자력의 온도 변화(δHc)를 저감시키기 위한 수단으로서는, 지금까지도 예를 들면 일본 특허공개공보 소 63-139017 호 공보, 일본 특허공개 소 63-144118 호 공보 또는 일본 특허공개 소 56-60001 호 공보에 기재된 기술 등이 제안되고 있다. 이들 중 일본 특허공개공보 소 63-139017 호 공보 또는 일본 특허공개공보 소 63-144118 호 공보에는 스피넬(spinel)형 페라이트를 판상의 육방정계 페라이트 표면에 코팅하는 기술이 개시되어 있다. 또한 일본 특허공개공보 소 56-60001 호 공보에는 W조직으로 마그네트 페라이트형 결정구조상과 스피넬형 결정구조상을 포함하는 육방정계 페라이트 자성분말이 개시되어 있다. 이들 종래 기술을 이용함에 의해 자성분말 보자력의 온도 변화(δHc)를 저감시킬 수 있다.As means for reducing the temperature change (δHc) of the coercive force, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 63-139017, Japanese Patent Laid-Open No. 63-144118 or Japanese Patent Laid-Open No. 56-60001 The described technology and the like have been proposed. Among them, Japanese Patent Laid-Open No. 63-139017 or Japanese Patent Laid-Open No. 63-144118 discloses a technique of coating a spinel-type ferrite on a plate-shaped hexagonal ferrite surface. Also, Japanese Patent Laid-Open No. 56-60001 discloses a hexagonal ferrite magnetic powder containing a magnet ferrite crystal structure phase and a spinel crystal structure phase as a W structure. By using these conventional techniques, it is possible to reduce the temperature change δHc of the magnetic powder coercive force.

그런, 종래 통상적인 온도 및 습도 이외의 환경하에서 자기기록매체를 장기간 보존시키는 경우 발생되는 보자력(Hc)의 영속적 변화, 즉 환경 변화(△Hc)에 대해서는 전혀 알려져 있지 않고 또한 논해진 적도 없다. 이와 같은 보자력(Hc)에 발생하는 환경 변화(△Hc)는 온도조건에 따라 발생되는 일시적 변화(온도 변화(δHc))와는 그 성질이 완전히 다르다.Such a permanent change in the coercive force Hc, ie, the environmental change ΔHc, generated when the magnetic recording medium is stored for a long time in an environment other than the conventional temperature and humidity is not known or discussed at all. The environmental change ΔHc generated in such coercive force Hc is completely different from the temporary change (temperature change δHc) generated according to the temperature condition.

보자력(Hc)에 발생한 환경 변화(△Hc)는 영속적이고, 변화한 보자력(Hc)은 원상태로 돌아가지 않는다. 따라서, 자기기록매체를 장기간에 걸쳐 사용할 경우 보자력의 환경 변화(△Hc)의 존재를 기록/재생에 있어 커다란 문제점이 된다.The environmental change ΔHc generated in the coercive force Hc is permanent, and the changed coercive force Hc does not return to its original state. Therefore, when the magnetic recording medium is used for a long time, the presence of the environmental change ΔHc of the coercive force becomes a big problem in recording / reproducing.

본 발명은 자기기록매체의 보자력(Hc)을 안정화시키는 것을 그 기술과제로 하는 것이다. 보다 구체적으로는, 보자력의 온도 변화(δHc) 제어는 물론이고 그 환경 변화(△Hc)를 최소한으로 하고, 고밀도 기록에 적합한 자기기록매체를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다. 본 발명은 육방정계 페라이트 분말이 수지 바인더 중에 분산되어 이루어지는 자성층이 비자성 지지체 상에 형성된 자기기록매체로서, 상기 육방정계 페라이트 분말이 하기의 일반식The present invention aims to stabilize the coercive force (Hc) of a magnetic recording medium. More specifically, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium suitable for high-density recording as well as controlling the temperature change δHc of the coercive force, as well as minimizing the environmental change ΔHc. The present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer formed by dispersing hexagonal ferrite powder in a resin binder on a nonmagnetic support, wherein the hexagonal ferrite powder is represented by the following general formula:

AO·2(M10)·Fe16-x·M2XO24 AO2 (M10) Fe16 - xM2 X O 24

(상기식에서, A는 Ba, Sr, Ca, Pb로부터 선택된 적어도 한가지 종류의 원소를 나타내면 M1은 Zn, Ni를 나타내고, M2는 Co-Ti 및 Zn-Ti 2종류의 원소의 조합 또는 Co-Ti-Zn 3종류 이상의 원소조합 어느 한쪽을 나타내며, X는 0.6~3.0의 수를 나타냄)(Wherein A represents at least one element selected from Ba, Sr, Ca, and Pb, M1 represents Zn, Ni, and M2 represents a combination of two elements, Co-Ti and Zn-Ti, or Co-Ti- Zn represents one of three or more element combinations, and X represents a number of 0.6 to 3.0.)

으로 표시되고, 평균판상비가 2.0~5.0의 범위인 육방정계 페라이트 분말이다.It is represented by and is an hexagonal ferrite powder whose average plate ratio is the range of 2.0-5.0.

본 발명의 자기기록매체에 대해 상세히 설명하기에 앞서, 여기서 자성분말 또는 자기기록매체 보자력(Hc)의 변화에 대해 설명한다. 전술한 바와 같이 보자력(Hc)의 변화에는 온도 변화(δHc)라는 것은 종래부터 알려져 있는 바와 같이 온도조건에 의해 일시적으로 변화하는 보자력(Hc)의 정도를 나타낸 것이다. 제 2 도는 자성분말의 온도 의존성을 나타내는 도면이다. 제 2 도에 있어서 다른 조성의 2종류의 자성분말(a)와 (b)의 보자력(Hc)이 온도에 의해 변화하는 모양을 나타내고 있다. 제 2 도에서 곡선(a)는 자성분말(a)의 보자력(Hc)을, 곡선(b)은 마찬가지로 자성분말(b)의 보자력(Hc)을 나타내고 있다. 제 2 도에서 밝혀진 바와 같이 자성분말 보자력을 온도 변화(δHc)의 정도는 자성분말의 조성에 따라 차이가 발생한다.Prior to describing the magnetic recording medium of the present invention in detail, a change in the magnetic powder or the coercive force Hc of the magnetic recording medium will be described here. As described above, the change in the coercive force Hc as the temperature change δHc represents the degree of the coercive force Hc that is temporarily changed by the temperature condition as is known in the art. 2 is a diagram showing the temperature dependency of magnetic powder. In FIG. 2, the coercive force (Hc) of two kinds of magnetic powders (a) and (b) of different compositions is shown to change with temperature. In FIG. 2, the curve a shows the coercive force Hc of the magnetic powder a, and the curve b similarly shows the coercive force Hc of the magnetic powder b. As shown in FIG. 2, the magnetic powder coercive force has a difference in temperature variation (δHc) depending on the composition of the magnetic powder.

제 3 도는 제 2 도에 나타낸 2종류의 자성분말(a)과 (b)를 사용해서 제조한 자기기록매체 보자력(Hc)의 온도 의존성을 나타낸 도면이다.FIG. 3 is a diagram showing the temperature dependence of the magnetic recording medium coercive force Hc manufactured using the two kinds of magnetic powders (a) and (b) shown in FIG.

제 2 도 및 제 3 도로부터 자성분마르이 온도 변화(δHc)와 자기기록매체의 변화(δHc)와는 거의 일치하는 경향이 있다는 것을 이해할 수 있다. 따라서, 자기기록매체의 온도 변화(δHc)를 저감시키기 위해서는, 온도 변화(δHc)가 안정된 자성분말을 사용하면 좋다는 것을 알 수 있다.It can be understood from FIGS. 2 and 3 that the magnetic powder tends to coincide almost with the temperature change δHc and the change of the magnetic recording medium δHc. Therefore, in order to reduce the temperature change δHc of the magnetic recording medium, it is understood that magnetic powder whose temperature change δHc is stable may be used.

한편, 자성분말 또는 자기기록매체에 있어서, 이와 같은 보자력의 온도 변화(δHc)에 대하여, 환경 변화(△Hc)와는 전술한 바와 같이 보관 또는 사용되는 환경조건에 따라 발생되는 보자력(Hc)의 영속적 변화 정도를 나타낸 것이다.On the other hand, in the magnetic powder or the magnetic recording medium, with respect to the temperature change δHc of such coercive force, the permanent change of the coercive force Hc generated according to the environmental condition stored or used as described above with the environmental change ΔHc. It shows the degree of change.

제 4 도는 자성분말(a) 보자력의 환경 변화(△Hc)를 나타내고 있다. 제 5 도는 자성분말(a)을 사용해서 제조된 자기기록매체 보자력의 환경 변화(△Hc)를 나타내고 있다. 제 4 도 및 제 5 도로부터, 자성분말 보자력의 환경 변화(△Hc)와 자기기록매체 보자력의 환경 변화(△Hc) 사이에는 아무런 상관관계가 존재하지 않는다는 것을 알 수 있다.4 shows the environmental change (ΔHc) of the magnetic powder (a) coercive force. 5 shows the environmental change (ΔHc) of the magnetic recording medium coercive force produced using the magnetic powder (a). 4 and 5, it can be seen that there is no correlation between the environmental change ΔHc of the magnetic powder coercive force and the environmental change ΔHc of the magnetic recording medium coercive force.

이러한 점에서, 보자력 환경 변화(△Hc)가 안정된 자기기록매체를 얻기 위해서는 자성분말의 조성에만 착안하는 것이 아니라, 자기기록매체에 존재하는 요인에 대하여도 착안할 필요가 있다고 생각된다. 여기에서 자기기록매체에 존재하는 여러가지 요인에 대해 고찰해 본 결과 자기기록매체 보자력의 환경 변화(△Hc) 증대가 발생하는 주된 원인은 자성층 중으로의 금속이온과 불순물의 용출 및 자성입자의 형상인 것을 발견할 수 있었다.In this regard, in order to obtain a magnetic recording medium in which the coercive force environment ΔHc is stable, it is thought that attention should be paid not only to the composition of the magnetic powder but also to the factors present in the magnetic recording medium. As a result of the consideration of various factors in the magnetic recording medium, the main causes of the increase in the environmental change (△ Hc) of the magnetic recording medium coercive force are the dissolution of metal ions and impurities into the magnetic layer and the shape of the magnetic particles. I could find it.

자성분말로부터 자성층 중에 용출되는 금속이온량이 많은 경우에, 경화제의 반응기는, 수지 바인더와 충분히 반응하지 않고, 자성분말로부터 용출된 금속 이온과 반응해 버린다. 따라서, 수지 바인더가 3차원적으로 결합할 수 없게 되기 때문에, 자성분말이 자성층 중에서 상당히 불안정한 상태로 존재하게 된다. 그리고, 자성층 중에서 자성분말이 약간이지만 움직여서 집합상태에 미소한 변화를 생기게 하기 때문에 환경 조건의 변화에 의해 보자력(Hc)의 환경 변화(△Hc)가 발생하게 된다.When the amount of metal ions eluted from the magnetic powder in the magnetic layer is large, the reactor of the curing agent does not sufficiently react with the resin binder but reacts with the metal ions eluted from the magnetic powder. Therefore, since the resin binder cannot be bonded three-dimensionally, the magnetic powder is present in a highly unstable state in the magnetic layer. In addition, since the magnetic powder in the magnetic layer is slightly moved, it causes a slight change in the aggregated state, so that the environmental change ΔHc of the coercive force Hc is generated by the change of the environmental conditions.

또한, 자성입자의 형태에 대해서도 종종 검토한 바에 따르면, 특히 그 평균판상비가 자기기록매체 보자력(Hc)의 환경 변화(△Hc)에 영향을 주고 있다는 것을 발견했다. 또한 육방정계 페라이트 분말에 있어서 판상비는 육각판면상의 자성입자 판면의 직경(D)와 판면 두께(t)와의 비(D/t)로 나타낸다.In addition, the type of magnetic particles was often examined, and it was found that the average plate ratio particularly affected the environmental change (ΔHc) of the magnetic recording medium coercive force (Hc). In the hexagonal ferrite powder, the plate-like ratio is represented by the ratio (D / t) of the diameter (D) of the magnetic particle plate surface on the hexagonal plate surface to the plate thickness (t).

이상 고찰에 의거하여 본 발명이 이루어진 것이다. 본 발명의 자기기록매체는, 자성분말로서 보자력 온도 변화(δHc)가 안정되고 자성층 중으로의 금속이온 용출이 적고, 소정의 평균판상비를 가지는 자성분말을 사용하고 있다. 상기 구성에 의해, 보자력(Hc)의 온도 변화(δHc)와 환경 변화(△Hc)가 함께 안정되며 고밀도 기록에 적합한 자기기록매체를 얻을 수 있다.This invention is made | formed based on the above consideration. In the magnetic recording medium of the present invention, magnetic powder has a stable coercive temperature change (? Hc), little metal ion dissolution into the magnetic layer, and a magnetic powder having a predetermined average platelet ratio. With this arrangement, it is possible to obtain a magnetic recording medium which is stable together with the temperature change δHc and the environmental change ΔHc of the coercive force Hc and which is suitable for high density recording.

이하, 본 발명의 자기기록매체에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the magnetic recording medium of the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 자성분말은 마그네트 프럼바이트 조성과 스피넬 조성을 소정의 비율로 가지는 W조성의 자성분말이다. 이 자성분말은, 온도 조건의 변화에 의해 마그네트 프럼바이트 조성에 있어서 발생된 보자력(Hc)의 변화가 온도 조건 변화에 의해 스피넬 조성에서 생긴 보자력(Hc)의 변화에 의해서 상쇄되기 때문에 온도 변화(δHc)가 안정한 것이 되고 있다.The magnetic powder according to the present invention is a magnetic powder of W composition having a magnet frumbite composition and a spinel composition at a predetermined ratio. This magnetic powder has a temperature change (δHc) because the change in the coercive force (Hc) generated in the magnet prumbite composition due to the change in temperature condition is canceled by the change in the coercive force (Hc) generated in the spinel composition due to the change in temperature condition. ) Is stable.

본 발명의 자기기록매체에서는 상기 자성분말이 이용되고 있으므로 온도조건에 따른 보자력(Hc)의 변화, 즉 온도 변화(δHc)가 안정하다.In the magnetic recording medium of the present invention, since the magnetic powder is used, the change in the coercive force Hc, that is, the temperature change δHc, is stable with temperature conditions.

또한, 본 발명에 따른 자성분말은 자성층 중의로의 이온용출이 특히 적은 Co-Ti, Zn-Ti의 2종류 원소의 조합 또는 Co-Ti-Zn의 3종류의 원소를 조합한 것을 치환성분으로 한 것이다. 소정범위량의 이들 치환성분에 의한 치환에 의해 자성층 중으로의 금속이온의 용출을 억제할 수 있고, 또한 보자력(Hc) 또는 입자직경의 제어 및 포화자화의 향상도 가능하게 하고 있다.In addition, the magnetic powder according to the present invention is composed of a combination of two kinds of elements of Co-Ti, Zn-Ti, or three kinds of elements of Co-Ti-Zn, which have a particularly low ion dissolution into the magnetic layer. will be. Elution of metal ions into the magnetic layer can be suppressed by substitution by these substituted components in a predetermined range amount, and control of coercive force (Hc) or particle diameter and improvement of saturation magnetization are also possible.

또한 상기 치환성분의 치환량이 0.6보다도 적으면 보자력(Hc)의 이상 증가가 있어서, 자기기록매체에 적합한 자성분말을 얻기 힘들게 된다. 또한, 치환량이 3.0보다 크면, 자성층 중으로의 치환성분 용출을 초래할 우려가 있음과 동시에 적당한 보자력(Hc)을 얻는 것이 곤란하게 되어 버린다.In addition, when the amount of substitution of the substitution component is less than 0.6, there is an abnormal increase in the coercive force (Hc), making it difficult to obtain a magnetic powder suitable for the magnetic recording medium. On the other hand, if the amount of substitution is greater than 3.0, there is a risk of elution of the substitution component in the magnetic layer, and at the same time, it becomes difficult to obtain a suitable coercive force (Hc).

따라서 상기 치환성분의 치환량으로서는 0.6~3.0의 범위, 더욱 바람직스러운 것은 0.8~2.2의 범위가 적합하다. 상기 범위내에 있어서는, 고밀도 자기기록매체에 적합한 보자력, 즉 600~2000 Oe로 제어하는 것이 용이하다.Therefore, as substitution amount of the said substitution component, the range of 0.6-3.0, and the thing of more preferable 0.8-2.2 are suitable. Within this range, it is easy to control the coercive force suitable for the high density magnetic recording medium, that is, 600 to 2000 Oe.

특히, 보자력 850~2000 Oe의 범위로 제어함으로 한층 고밀도 기록의 달성이 가능해진다.In particular, it is possible to achieve higher density recording by controlling the coercive force in the range of 850 to 2000 Oe.

그리고, 본 발명에 따른 육방정계 페라이트 분말의 평균입자직경은 0.02~0.8㎛인 것이 바람직스럽다. 평균입자직경이 0.8㎛보다 크면 자기기록매체의 S/N이 저하함과 동시에 고밀도 기록의 달성이 곤란하다. 또한, 평균입자직경이 0.02㎛보다도 작으면 자성층 중에서 고도로 분산시키는 것이 어렵기 때문에 오히려 고밀도 기록의 달성이 곤란해져 버린다.And, the average particle diameter of the hexagonal ferrite powder according to the present invention is preferably 0.02 ~ 0.8㎛. If the average particle diameter is larger than 0.8 mu m, the S / N of the magnetic recording medium decreases and high density recording is difficult to achieve. In addition, when the average particle diameter is smaller than 0.02 mu m, it is difficult to disperse highly in the magnetic layer, which makes it difficult to achieve high density recording.

본 발명에 따른 자성분말은 평균판상비의 범위를 2.0~5.0, 보다 바람직스럽기로는 2.8~4.4로 함으로서, 개개의 자성입자가 3차원적인 결합상태로 자성층 중에서 안정하게 유지된다. 따라서 보자력(Hc)의 환경 변화(△Hc)가 안정된다.In the magnetic powder according to the present invention, the range of the average platelet ratio is 2.0 to 5.0, more preferably 2.8 to 4.4, so that the individual magnetic particles are stably maintained in the magnetic layer in a three-dimensional bonding state. Therefore, the environmental change ΔHc of the coercive force Hc is stabilized.

또한, 본 발명의 자기기록매체 자성층의 막두께는 오버 라이트 특성 등을 고려해서 0.3~0.7㎛의 범위가 바람직하다. 이와 같은 얇은 자성층으로 함으로서 보다 양호한 효과를 얻을 수 있다. 본 발명의 자기기록매체에 있어서, 한층 고밀도 기록을 달성하기 위해서는 자성층의 막면에 대해서 수직방향의 각형비(반자계 보정 후)를 0.7 이상으로 하는 것이 바람직스럽다. 수직방향의 각형비를 0.7 이상으로 함으로서, 막면에 대하여 수직방향의 자계를 한층 유효하게 이용할 수 있도록 된다.Further, the film thickness of the magnetic recording medium magnetic layer of the present invention is preferably in the range of 0.3 to 0.7 mu m in consideration of overwrite characteristics and the like. By using such a thin magnetic layer, a better effect can be obtained. In the magnetic recording medium of the present invention, in order to achieve higher density recording, it is preferable that the square ratio (after diamagnetic field correction) in the vertical direction with respect to the film surface of the magnetic layer is set to 0.7 or more. By setting the square ratio in the vertical direction to 0.7 or more, the magnetic field in the vertical direction can be used more effectively with respect to the membrane surface.

따라서, 단파장 기록 영역에 있어서 높은 재생출력을 확보할 수 있다. 따라서, 수직방향의 각형비를 0.7 이상으로 하는 것은 고밀도 기록의 요구가 특히 높은 프로피 디스크 등의 자기기록매체에는 바람직스럽기 때문이다.Therefore, high reproduction output can be ensured in the short wavelength recording area. Therefore, the square ratio in the vertical direction is 0.7 or more because it is preferable for a magnetic recording medium such as a propi disk having a high demand for high density recording.

또한, 본 발명의 자기기록매체는 면내방향의 각형비(반자계 보정후)를 0.7 이상으로 한 것이라도 좋다. 면내방향의 각형비를 0.7 이상으로 함으로서 기록파장이 4.0~5.0㎛인 장파장 영역에 있는 경우의 재생출력을 높일 수 있다. 따라서, 면내방향의 각형비를 0.7 이상으로 하는 것은 장파장 영역에서 칼라신호를 기록하는 것과 같은 자기테이프에 바람직스럽기 때문이다.The magnetic recording medium of the present invention may have a square ratio (after diamagnetic field correction) of 0.7 or more in the in-plane direction. By setting the square ratio in the in-plane direction to 0.7 or more, the reproduction output when the recording wavelength is in the long wavelength range of 4.0 to 5.0 µm can be increased. Therefore, the square ratio in the in-plane direction is 0.7 or more because it is preferable for magnetic tapes such as recording color signals in the long wavelength region.

본 발명에 있어서 수지 바인더로서는 종래부터 사용되고 있는 각종 공지의 것을 사용하는 것이 가능하다. 예를 들면 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 페놀계 수지, 염화비닐계 수지, 아세트산비닐계 수지 또는 이들 혼합물, 또는 공중합물 등이 사용된다.In this invention, it is possible to use the various well-known thing conventionally used as a resin binder. For example, a polyurethane resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyacrylic resin, an epoxy resin, a phenol resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin or a mixture thereof, a copolymer, or the like is used.

상술한 바와 같이 수직방향 또는 면내방향의 각형비를 0.7 이상으로 하는 경우에는 수지 바인더로서 이들 수지 중에서도 소프트 레진과 하드 레진을 선택해서 병용하는 것이 바람직하다. 이들 수지 중에서 소프트 레진으로는 예를 들면 N-2301(상품명 : 니폰 폴리우레탄사제)와 같은 폴리우레탄계 수지 또는 우레탄 변성된 수지 등을 들 수 있다. 또한 하드 레진으로서는 예를 들면 VAGH(상품명 : 미국유니언카바이드사제와 같은 염산비닐-아세트산비닐 공중합체, 또는 니트로 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스계의 수지를 들 수 있다. 이와 같은 소프트 레진과 하드 레진을 병용함으로서 수지 바인더가 할 수 있는, 배향성으로의 기여라는 역활과 배향입자의 유지라는 역활과의 2개의 역활 밸런스가 좋아진다. 또한, 자기기록매체의 내구성의 확보가 용이해진다.As described above, when the square ratio in the vertical direction or the in-plane direction is set to 0.7 or more, it is preferable to use soft resins and hard resins in combination among these resins as resin binders. Among these resins, for example, a polyurethane resin such as N-2301 (trade name: Nippon Polyurethane Co., Ltd.) or a urethane-modified resin may be mentioned as the soft resin. As the hard resin, for example, VAGH (trade name: vinyl hydrochloride-vinyl acetate copolymer such as manufactured by U.S. Union Carbide Co., Ltd., or cellulose-based resin such as nitro cellulose may be used. The balance between the role of the binder and the role of retaining the aligned particles and the role of contributing to the orientation can be improved, and the durability of the magnetic recording medium can be easily secured.

본 발명의 자기기록매체에 있어서, 윤활제로서는, 종래부터 사용되고 있는 각종 공지의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 라우린산, 파르미틴산, 스테아린산 등을 들 수 있다. 또한, 필요에 따라 레시틴 등의 분산제 각종 계면활성제 등이 사용가능하다. 본 발명의 자기기록매체에 있어서 연마제로서는, 예를 들면 TiO2, Cr2O3, Al2O3, SiC, ZrO2등의 모오스경도 5 이상의 무기분말이 사용 가능하다. 평균입자직경 0.1~2.0㎛ 정도의 이들 무기분말을 자성분말 100중량부에 대해 0.5~10중량부 정도 첨가 배합하는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서 육방정계 페라이트 분말을 얻는 방법으로서는, 종래 공지의 방법, 즉 유리결정방법, 공침법, 수열합성법 등의 방법을 이용할 수 있다. 그 중에서도 유리결정화법은 고밀도 자기기록에 적합한 평균입자직경이 0.02~0.8㎛의 육방정계 페라이트 분말을 얻기 쉽고, 적합한 방법이다. 표 1은 본 발명의 자기기록매체를 제조하는데 있어서 이용될 수 있는 육방정계 페라이트 분말의 조성 및 특성에 관하여 나타낸 것이다.In the magnetic recording medium of the present invention, various known ones conventionally used can be used as lubricants. For example, lauric acid, parmitic acid, stearic acid, etc. are mentioned. Moreover, various surfactant, such as a dispersing agent, such as lecithin, can be used as needed. In the magnetic recording medium of the present invention, for example, inorganic powder having a hardness of 5 or more, such as TiO 2 , Cr 2 O 3 , Al 2 O 3 , SiC, ZrO 2 , can be used. It is preferable to add and mix about 0.5-10 weight part of these inorganic powders with an average particle diameter of about 0.1-2.0 micrometers with respect to 100 weight part of magnetic powders. In the present invention, as a method of obtaining hexagonal ferrite powder, a conventionally known method, i.e., a glass crystal method, a coprecipitation method, a hydrothermal synthesis method or the like can be used. Among them, the glass crystallization method is easy to obtain hexagonal ferrite powder having an average particle diameter of 0.02 to 0.8 mu m, which is suitable for high density magnetic recording, and is a suitable method. Table 1 shows the composition and properties of the hexagonal ferrite powder that can be used in producing the magnetic recording medium of the present invention.

시료번호Sample Number 육방정계 페라이트 조성Hexagonal Ferrite Composition 판상비D / tPlate ratio D / t 입자경(㎛)Particle size (㎛) 보자력Hc(Oe)Coercivity Hc (Oe) 보자력의 온도변화 δHc(Oe / ℃)Temperature change of coercive force δHc (Oe / ℃) AA M1M1 M2M2 ZnZn NiNi CoCo TiTi ZnZn 123456789123456789 B aB aB aB aB aB aB aB aB aB aB aB aB aB aB aB aB aB a 1. 01. 01. 01. 01. 01. 01. 01. 01. 001.01.01.01.01.01.01.01.0 1. 01. 01. 01. 01. 01. 01. 01. 01. 001.01.01.01.01.01.01.01.0 0. 930. 900. 32----0. 420. 960. 300. 100 500. 930. 900. 32 ---- 0. 420.960.300.100 50 ------------1. 000. 42------------0. 50------------One. 000. 42 ------------ 0. 50 3. 93. 13. 93. 34. 12. 84. 73. 21. 83.93.13.93.34.12.84.73.21.8 3. 93. 13. 93. 34. 12. 84. 73. 21. 83.93.13.93.34.12.84.73.21.8 0. 0520. 0500. 0530. 0490. 0500. 0480. 0510. 0550. 0500. 0520. 0500. 0530. 0490. 0500. 0480. 0510. 0550.050 620730181073075071019002500770620730181073075071019002500770 -0. 20-0. 2-0. 6-0. 5+0. 1-0. 8+1. 2+1. 0-0. 20-0. 2-0. 6-0. 5 + 0. 1-0. 8 + 1. 2 + 1. 0

표 1에 나타낸 이들 자성분은 모두 유리결정화법에 의해 다음과 같이 해서 제조할 수 있다. 예를 들면, 자성분시료(4)에 나타낸 육방정계 페라이트 분말을 제조함에 있어서는 우선 B2O3·BaO 유리에 BaO, fE2, O3, CoO, ZnO, NiO 및 TiO2의 각종 재료를 원하는 자성분을 얻을 수 있도록 소정량 혼합했다. 그리고, 상기 혼합물을 1350℃로 가열, 용융한 후 양쪽 롤상에 낙하시켜 급냉, 압연함으로 비정질체를 얻었다. 이 비정질체를 800℃에서 4시간 가열함으로서, 매트릭스 중에 소정량의 치환원소가 치환된 육방정계 페라이트 결정을 석출시켰다. 이와 같이 하여 얻어진 결정을 묽은 아세트산에 이어 순수한 물로 세정하고, 다시 건조시킴으로서 육방정계 Ba 페라이트 분말이 얻어졌다.All of these magnetic components shown in Table 1 can be manufactured as follows by the glass crystallization method. For example, in the preparation of the hexagonal ferrite powder shown in the magnetic powder sample 4, first , various materials such as BaO, fE 2 , O 3 , CoO, ZnO, NiO, and TiO 2 are desired for B 2 O 3 · BaO glass. A predetermined amount was mixed in order to obtain a magnetic component. Then, the mixture was heated and melted at 1350 ° C., and then dropped on both rolls to quench and roll to obtain an amorphous body. By heating this amorphous body at 800 degreeC for 4 hours, the hexagonal ferrite crystal by which the predetermined amount of substituted elements were substituted in the matrix was deposited. The crystal thus obtained was washed with dilute acetic acid followed by pure water and dried again to obtain hexagonal Ba ferrite powder.

이하 이들 표 1에 나타낸 자성분을 사용해 자기기록매체를 제조했다. 본 발명의 실시예인 자기기록매체에 대해 설명한다.Hereinafter, a magnetic recording medium was produced using the magnetic components shown in Table 1 below. A magnetic recording medium which is an embodiment of the present invention will be described.

실시예 1Example 1

본 발명의 자기기록매체를 제조함에 있어서 우선 하기의 재료를 균일하게 혼합해서 샌드그라인더를 사용해서 분산시켜 자성도료를 제조했다.In manufacturing the magnetic recording medium of the present invention, first, the following materials were uniformly mixed and dispersed using a sand grinder to prepare a magnetic paint.

자성도료재료Magnetic paint material

자성분말시료 1100중량부1100 parts by weight of magnetic powder sample

Al2O3분말(평균입자직경 0.3㎛) 4중량부4 parts by weight of Al 2 O 3 powder (average particle diameter: 0.3 μm)

인산에스테르 1중량부1 part by weight of phosphate ester

폴리우레탄 수지 10중량부10 parts by weight of polyurethane resin

(평균입자량 45000)(Average particle weight 45000)

염화비닐-아세트산비닐 공중합체 수지 5중량부5 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin

(평균입자량 32000)(Average particle amount 32000)

지방산 에스테르 4중량부4 parts by weight of fatty acid ester

메틸에틸케톤 60중량부Methyl ethyl ketone 60 parts by weight

시클로헥사논 60중량부60 parts by weight of cyclohexanone

톨루엔 60중량부Toluene 60 parts by weight

얻어진 도료를 필터에 의해 여과해서 불순물 또는 보통 이상의 큰 입자를 제거했다. 이렇게 해서 얻어진 자성도료에, 다시 경화제로서 이소시아네이트 화합물을 3중량부 첨가하여 교반했다.The obtained coating material was filtered through a filter to remove impurities or ordinary large particles. To the magnetic paint thus obtained, 3 parts by weight of an isocyanate compound was further added as a curing agent and stirred.

그 후, 제 2 도에 나타낸 바와 같이 비자성 지지체로서 두께 80㎛의 폴리에스테르 필름(11)을 사용하고 게다가 상기한 자성도료를 균일하게 도포해서 자성층(21)을 설치했다. 도포에 있어서는 리버스코터를 사용하고 건조, 카렌더 처리 후의 자성층(21)의 두께가 3㎛가 되도록 도포량을 조정했다. 건조, 카렌더 처리를 실시하고 표면을 평활하게 한 후에는 60℃의 고온 큐어조에서 도포막을 충분히 경화시켰다.Then, as shown in FIG. 2, the polyester film 11 of 80 micrometers in thickness was used as a nonmagnetic support body, and also the said magnetic paint was apply | coated uniformly and the magnetic layer 21 was provided. In application | coating, the application | coating amount was adjusted so that the thickness of the magnetic layer 21 after drying and calendering process might be set to 3 micrometers using the reverse scoter. After performing drying and calendering process and smoothing the surface, the coating film was fully hardened in the high temperature cure tank of 60 degreeC.

또한, 폴리에스테르 필름(11)의 상기 자성층(21)을 설치한 반대측의 면 위에도 마찬가지로 자성도료를 도포하고 건조, 카렌더 처리를 실시했다. 그리고, 마찬가지로 경화시켜 자성층(31)을 형성했다.In addition, on the surface on the opposite side where the magnetic layer 21 of the polyester film 11 was provided, the magnetic coating was similarly applied, dried and calendered. And it hardened similarly and the magnetic layer 31 was formed.

상기한 바와 같이 양면에 자성층(21)과 자성층(31)이 형성된 필름을 3.5인치 사이즈의 원반상에 박아냈다. 그리고 원반중심부분에 금속제의 센터코어를 설치하고, 쟈켓 내에 회전을 자유롭게 수납해서 3.5인치 프로피 디스크로 만들었다. 이와 같이 하여, 디스크 형상의 본 발명에 따른 실시예(1)인 자기기록매체를 얻었다.As mentioned above, the film in which the magnetic layer 21 and the magnetic layer 31 were formed on both surfaces was dripped on the 3.5-inch size disk. A metal center core was installed at the center of the disc, and the rotation was freely accommodated in the jacket to make a 3.5 inch profile disk. In this manner, a magnetic recording medium of embodiment (1) according to the present invention in the shape of a disc was obtained.

실시예 2~7Examples 2-7

자성분말로서 표 1에 나타낸 자성분말시료 2~7을 사용하는 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 해서 자기기록매체 실시예 2~7을 얻었다. 또한, 자성분말 시료변화와 그것을 사용해서 제조한 자기기록매체 실시예의 번호와는 대응하고 있다.Magnetic recording media Examples 2 to 7 were obtained in the same manner as Example 1 except for using the magnetic powder samples 2 to 7 shown in Table 1 as the magnetic powder. The change in magnetic powder sample and the number of the examples of the magnetic recording medium manufactured using the same are corresponded.

실시예 8Example 8

자성분말로서 자성분말시료(2)를 사용하고 자성도료 도포 후에 S극과 N극이 대향하는 6kOe의 수직배향자계를 통과시켜 배향처리하는 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 자기기록매체를 제조했다.A magnetic recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the magnetic powder sample (2) was used as the magnetic powder and the magnetic coating was applied and then subjected to the alignment process by passing through a 6 kOe vertically oriented magnetic field facing the S and N poles.

실시예 9Example 9

수지 바인더로서, 폴리우레탄 수지(평균분자량 24000) 9중량부와 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 수지(평균분자량 32000)를 4중량부로 사용하는 이외에는 실시예 8과 마찬가지로 해서 자기기록매체를 제조했다.A magnetic recording medium was produced in the same manner as in Example 8 except that 9 parts by weight of polyurethane resin (average molecular weight 24000) and 4 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (average molecular weight 32000) were used.

실시예 10Example 10

자성분으로서 자성분말시료C(3)의 것을 사용하는 이외는 실시예 9와 마찬가지로 해서 자기기록매체를 얻었다.A magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Example 9 except that the magnetic powder sample C (3) was used as the magnetic component.

다음으로, 이렇게 해서 제조된 실시예 1~10에 다른 자기기록매체의 여러가지 특성에 대해 평가했다. 그 평가결과를 표 2에 나타낸다. 또한, 표 2에 나타낸 각 항목의 평가는 아래와 같이 해서 실시했다.Next, the various characteristics of the magnetic recording medium according to Examples 1 to 10 thus produced were evaluated. The evaluation results are shown in Table 2. In addition, evaluation of each item shown in Table 2 was performed as follows.

출력 및 S/N은 갭 길이 0.4㎛, 트랙 폭 35㎛의 MIG(Metal-In-GaP)헤드를 사용하고 기록밀도 35KFRPI에서의 최적출력전류에 의해 측정했다. 또한, 디스크의 회전수는 300rpm, 평가에 사용하는 트랙은 최내주인 79트랙이였다.The output and S / N were measured by an optimum output current at a recording density of 35 KFRPI using a MIG (Metal-In-GaP) head having a gap length of 0.4 mu m and a track width of 35 mu m. Moreover, the rotation speed of the disk was 300 rpm, and the track used for evaluation was 79 track which is the innermost.

자기기록매체 보자력의 환경 변화(△Hc)는 초기 보자력을 Hc'으로 하고, 온도 60℃, 습도 90%의 고온, 고습 환경하에서 일주일간 방치한 후 보자력을 Hc로 했을 때 {(Hc-Hc')/Hc'}×100으로 하여 구한 것이다. Hc' Hc의 경우는 +을 달고, Hc'Hc의 경우는 -를 달아 나타냈다.The change in the coercive force of the magnetic recording medium (ΔHc) is based on the initial coercive force of Hc ', when the coercive force is Hc after being left for one week in a high temperature and high humidity environment at a temperature of 60 ° C, a humidity of 90%, and {(Hc-Hc' ) / Hc '} × 100. In the case of Hc'Hc, + is attached and in the case of Hc'Hc,-is indicated.

내구성의 평가는 저온·저습 환경 이외에 고온·고습 환경, 사이클 환경의 3종류의 환경에서 실시했다. 저온·저습 환경이라는 것은 5℃, 습도 10%의 환경, 고온·고습 환경이라는 것은 온도 60℃ 습도 90%의 환경이다. 또한 사이클 환경이라는 것은 온도 5℃, 습도 10%의 환경과 온도 60℃, 습도 90%의 환경을 24시간 주기로 교환하도록 한 것이다. 이 세가지 종류의 환경에서 디스크를 주행시켰다. 그리고, JIS로 규정되어 있는 트랙(12)에 있어서 초기출력에 대해 70%의 출력저하가 인정될 때 또는 육안검사에 의해 표면손상이 얻어졌을 때를 기준으로 하여 디스크의 내구성이 다했다고 판정했다. 이렇게 해서 판정된 결과를, 포준시까지의 주행패스수(만패스)로 나타냈다.The durability was evaluated in three types of environments: high temperature and high humidity environment, and cycle environment in addition to low temperature and low humidity environment. The low temperature and low humidity environment is 5 ° C and 10% humidity, and the high temperature and high humidity environment is 60 ° C and 90% humidity. In addition, the cycle environment is to exchange the environment of temperature 5 ℃, 10% humidity and the environment of temperature 60 ℃, 90% humidity in a 24-hour cycle. The disc was driven in these three kinds of environments. In the track 12 defined in JIS, it was determined that the disk had reached the end of durability based on the time when a 70% output reduction was recognized for the initial output or when surface damage was obtained by visual inspection. The result determined in this way was shown by the number of running passes (full pass) until a target.

시료번호Sample Number 각형비SQRSquare ratio SQR 출력(dB)Output (dB) S / N(dB)S / N (dB) 보자력의 환경 변화 △Hc(%)Environmental change of coercivity △ Hc (%) 내구성(만회)Durability (retrieved) 저온저습Low temperature and low humidity 고온고습High temperature and high humidity 사이클cycle 실시예Example 123456789101 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0. 550. 530. 560. 550. 570. 540. 570. 750. 820. 830. 550. 530. 560. 550. 570. 540. 570. 750. 820. 83 0+0. 4+4. 8+1. 0+1. 1+0. 4+5. 2+3. 6+4. 5+8. 60 + 0. 4 + 4. 8 + 1. 0 + 1. 1 + 0. 4 + 5. 2 + 3. 6 + 4. 5 + 8. 6 0+1. 5+4. 0+2. 0+1. 5+1. 0+5. 8+3. 8+4. 6+8. 00 + 1. 5 + 4. 0 + 2. 0 + 1. 5 + 1. 0 + 5. 8 + 3. 8 + 4. 6 + 8. 0 +0. 3+0. 5+0. 3+0. 4+0. 2+0. 6-0. 2+0. 5+0. 2+0. 1+0. 3 + 0. 5 + 0. 3 + 0. 4 + 0. 2 + 0. 6-0. 2 + 0. 5 + 0. 2 + 0. One 1500이상1500이상1500이상1500이상1500이상1500이상1500이상1500이상1200이상1050이상1500 or more 1500 or more 1500 or more 1500 or more 1500 or more 1500 or more 1500 or more 1500 or more 1500 or more 1500 or more 1200 or more 1050 or more 12001250110014001300150095012109208701200125011001400130015009501210920870 1300140013501500이상1500이상1500이상86013001030980More than 1500 More than 1500 More than 1860 13001 030 980 비교예Comparative example 1212 0.540.550.540.55 +3. 5+0. 9+3. 5 + 0. 9 +2. 1+1. 0+2. 1 + 1. 0 +0. 8+3. 8+0. 8 + 3. 8 7001500이상7001500 or more 300900300900 60010006001000

다음에, 자성분말로서 페라이트 조성 또는 판상비가 본 발명에 수반되지 않은 자성분말을 사용하는 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 비교예를 제조하고 상기 실시예와 비교했다. 페라이트 조성 또는 판상비가 본 발명에 수반되지 않은 자성분말의 조성 및 특성은 자성분말시료(8,9)로서 미리 표 1에 나타내었다.Next, a comparative example was produced in the same manner as in Example 1 except that a ferrite composition or a plate-shaped ratio was not used in the present invention as the magnetic powder. The composition and properties of the magnetic powder whose ferrite composition or plate ratio is not accompanied by the present invention are shown in Table 1 as magnetic powder samples (8, 9) in advance.

비교예 1, 2Comparative Examples 1 and 2

자성분말로서 자성분말시료(8) 및 (9)를 사용하는 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 각각 자기기록매체 비교예 1 및 2를 제조했다. 자성분말시료의 번호와 그것을 사용하여 제조된 자기록매체 비교예의 번호는 상기 순번으로 각각 대응하고 있다. 다음으로 이와 같이 하여 제조된 비교예 1,2의 자기기록매체의 여러가지 특성에 대해서 실시예와 마찬가지로 해서 평가했다. 그 평가결과는 실시예의 평가결과와 함께 표 2에 나타내었다.Magnetic recording media Comparative Examples 1 and 2 were produced in the same manner as in Example 1, except that the magnetic powder samples (8) and (9) were used as the magnetic powder. The numbers of magnetic powder samples and the numbers of comparative examples of magnetic green media produced by using the same correspond to each other in the above order. Next, various characteristics of the magnetic recording media of Comparative Examples 1 and 2 thus produced were evaluated in the same manner as in the examples. The evaluation result is shown in Table 2 with the evaluation result of an Example.

표 2에서 밝혀진 바와 같이 본 발명의 실시예인 프로피 디스크에 있어서는, 출력 및 S/N이 뛰어난 것은 물론이고, 보자력의 환경 변화(△Hc)가 상당히 적다는 것을 알 수 있다. 또한, 내구성에 대해서도 통상적인 온도 및 습도의 환경은 물론 고온·고습 환경 및 사이클 환경에 있어서도 높은 내구성을 나타내고 있다는 것을 알 수 있다. 또한 표 1로부터 명백한 바와 같이, 실시예에 있어서 사용된 자성분말 보자력의 온도 변화(δHc) 절대치는 1.0(Oe/℃) 이하의 작은 값이다. 자기기록매체 보자력의 온도 변화(δHc)는 자성분말 보자력의 온도 변화(δHc)와 거의 일치되는 경향이 있기 때문에, 본 발명에 의하면 자기기록매체 보자력의 온도 변화(δHc)를 안정화시킬 수 있다.As can be seen from Table 2, in the PROPY disk according to the embodiment of the present invention, the output and S / N are excellent, as well as the environmental change of coercive force (ΔHc) is considerably small. In addition, it can be seen that durability is shown not only in the environment of normal temperature and humidity but also in a high temperature, high humidity environment, and a cycle environment. In addition, as apparent from Table 1, the absolute value of the temperature change (? Hc) of the magnetic powder coercive force used in the examples is a small value of 1.0 (Oe / ° C) or lower. Since the temperature change δHc of the magnetic recording medium coercive force tends to substantially coincide with the temperature change δHc of the magnetic powder coercive force, according to the present invention, it is possible to stabilize the temperature change δHc of the magnetic recording medium coercive force.

또한, 상기 실시예는 비자성 지지체의 양면 각각에 단층의 자성층을 설치한 경우를 나타냈지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니다. 물론, 비자성 지지체의 한쪽 면에 단층의 자성층을 배치해도 좋고 다른 자성층과의 겹층구조로 해도 좋다. 또는 비자성 지지체와 자성층과의 사이에 도전성층 또는 접착층 등의 층을 배치해도 좋다는 것은 두말할 나위 없다. 또한, 전술한 실시예에서는 프로피 디스크를 예로 들었지만 자기 테이프 등이라도 좋은 것은 당연하다.In addition, although the said Example showed the case where a single layer magnetic layer was provided in each of both surfaces of a nonmagnetic support body, this invention is not limited to this. Of course, you may arrange | position a single layer magnetic layer to one side of a nonmagnetic support body, or may have a layer structure with another magnetic layer. It goes without saying that a layer such as a conductive layer or an adhesive layer may be disposed between the nonmagnetic support and the magnetic layer. In the above-described embodiment, the profile disk is taken as an example, but it is natural that a magnetic tape or the like may be used.

이상 상술한 바와 같이, 본 발명에 있어서 육방정계 페라이트 분말로서 보자력의 온도의존성이 적고 또한, 자성층 중의로의 금속이온의 용출이 적은 육방정계 페라이트 분말을 선택해서 그 육방정계 페라이트 분말의 평균판상비를 소정의 범위 내에서 제어하고 있다. 그 결과 자기기록매체 보자력의 온도에 따른 변화(δHc), 및 환경에 따른 변화(△Hc) 모두가 적고 자기특성이 우수한 자기기록매체를 얻을 수 있다. 또한 본 발명의 자기기록매체는 고출력 및 고S/N을 가지므로 특히 고밀도 기록에 바람직스러운 자기기록매체이다.As described above, in the present invention, the hexagonal ferrite powder is selected as the hexagonal ferrite powder and the coercive ferrite powder with little coercive force temperature and little metal ions in the magnetic layer is eluted. The control is performed within a predetermined range. As a result, it is possible to obtain a magnetic recording medium excellent in magnetic properties with little change in the coercive force of the magnetic recording medium with temperature (ΔHc) and with the environment (ΔHc). Further, the magnetic recording medium of the present invention has a high output and high S / N, and thus is a magnetic recording medium which is particularly preferable for high density recording.

Claims (11)

육방정계 페라이트 분말이 수지 바인더 중에 분산되어 이루어진 자성층이 비자성 지지체 상에 형성된 자기기록매체로서, 상기 육방정계 페라이트 분말이 하기의 일반식A magnetic recording medium having a hexagonal ferrite powder dispersed in a resin binder formed on a nonmagnetic support, wherein the hexagonal ferrite powder is represented by the following general formula: AO·2(M10)·Fe16-x·M2XO24 AO2 (M10) Fe16 - xM2 X O 24 (상기식에서 A는 Ba, Sr, Ca, Pb에서 선택된 적어도 한 종류의 원소, M1은 Zn, Ni를 나타내고, M2는 Co-Ti, Zn-Ti의 2종류의 원소 조합 또는 Co-Ti-Zn의 3종류 원소의 조합 중 어느 하나, X는 0.6~3.0의 수를 각각 나타냄)(A is at least one element selected from Ba, Sr, Ca, and Pb, M1 represents Zn, Ni, and M2 represents a combination of two kinds of elements of Co-Ti, Zn-Ti, or Co-Ti-Zn. Any one of the three types of combinations, X represents a number from 0.6 to 3.0, respectively) 으로 표시되고, 평균판상비가 2.0~5.0 범위내이며, 상기 자성층은 850-2000 Oe의 보자력을 갖는 것을 특징으로 하는 자기기록매체.A magnetic recording medium having a mean plate ratio of 2.0 to 5.0, wherein the magnetic layer has a coercive force of 850-2000 Oe. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 육방정계 페라이트 분말의 평균판상비가 2.8~4.4 범위내인 것을 특징으로 하는 자기기록매체.And a mean plate ratio of the hexagonal ferrite powder is in the range of 2.8 to 4.4. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 육방정계 페라이트 분말이 Ba페라이트 분말인 것을 특징으로 하는 자기기록매체.The hexagonal ferrite powder is a magnetic recording medium, characterized in that the Ba ferrite powder. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 육방정계 페라이트 분말의 평균입자직경이 0.02~0.8㎛ 범위내인 것을 특징으로 하는 자기기록매체.Magnetic recording medium, characterized in that the average particle diameter of the hexagonal ferrite powder is in the range of 0.02 ~ 0.8㎛. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 자성층의 수직방향 각형비가 0.7 이상인 것을 특징으로 하는 자기기록매체.And wherein a perpendicular angular ratio of the magnetic layer is 0.7 or more. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 자성층의 내면방향 각형비가 0.7 이상인 것을 특징으로 하는 자기기록매체.A magnetic recording medium according to claim 1, wherein the ratio of the inner surface direction of the magnetic layer is 0.7 or more. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 단파장 영역에서의 기록/재생에 적합한 것을 특징으로 하는 자기기록매체.A magnetic recording medium suitable for recording / reproducing in a short wavelength region. 제 6 항에 있어서,The method of claim 6, 장파장 영역에서의 기록/재생에 적합한 것을 특징으로 하는 자기기록매체.A magnetic recording medium suitable for recording / reproducing in a long wavelength region. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 상기 수지 바인더가 폴리우레탄계 또는 폴리우레탄 변성수지 및 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 또는 니트로 셀룰로오스인 것을 특징으로 하는 자기기록매체.And the resin binder is a polyurethane-based or polyurethane-modified resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer or nitro cellulose. 제 6 항에 있어서,The method of claim 6, 상기 수지 바인더가 폴리우레탄계 수지 또는 폴리우레탄 변성수지 및 염화비닐-초산비닐 공중합체 또는 니트로 셀룰로오스인 것을 특징으로 하는 자기기록매체.And the resin binder is a polyurethane resin or a polyurethane modified resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer or nitro cellulose. 육방정계 페라이트 분말이 수지 바인더 중에 분산되어 이루어지는 자성층이 비자성 지지체 상에 형성된 자기기록매체에 있어서,In a magnetic recording medium having a magnetic layer in which hexagonal ferrite powder is dispersed in a resin binder, on a nonmagnetic support, 상기 육방정계 페라이트 분말이 보자력의 온도의존성이 적고, 상기 자성층 중의로의 금속이온의 용출이 적으며 평균판상비가 소정의 범위로 제어되는 것을 특징으로 하는 육방정계 페라이트 분말.The hexagonal ferrite powder is characterized in that the temperature dependence of the coercivity is less, the elution of metal ions to the magnetic layer is less, the average plate ratio is controlled to a predetermined range.
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