KR0136147B1 - Solution for minimization of spangles on the hot-dipped steel sheet - Google Patents
Solution for minimization of spangles on the hot-dipped steel sheetInfo
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Abstract
본 발명은 냉각능력이 우수한 인산염계 무기염을 주성분으로 하고, 여기에 이종원자 고리 화합물을 첨가하므로서, 용융아연 도금 강판제조시 스팡글을 미세화할 뿐만 아니라 크롬 부착성이 우수하게 되어 내식성이 향상되는 미니스팡글 용융아연 도금강판 제조용 분사용액을 제공하고자 하는데, 그 목적이 있다.The present invention has a phosphate-based inorganic salt having excellent cooling ability as a main component, and by adding a heteroatom ring compound therein, not only to refine the spangles during the manufacture of hot-dip galvanized steel sheet but also to improve the chromium adhesion to improve corrosion resistance. To provide a spray solution for producing a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet, the purpose is.
본 발명은 미니 스팡글 용융아연도금강판 제조용 분사용액에 있어서, 수용성 인산계 염의 농도가 0.5-5.0 wt% 인 수용액에 이종원자 고리 화합물이 함유된 내식성이 우수한 미니 스팡글 용융아연 도금강판 제조용 분사용액에 관한 것을 그 요지로 한다.The present invention is a spray solution for manufacturing a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet, the spray solution for producing a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet having excellent corrosion resistance containing a heterocyclic compound in an aqueous solution having a water-soluble phosphate salt concentration of 0.5-5.0 wt% Let that point be about.
Description
본 발명은 미니스팡글 용융 아연 도금 강판 제조용 분사용액에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 크로메이트 처리시 크롬 부착량이 우수할 뿐만 아니라 내식성이 우수한 미니스팡글 용융아연 도금강판을 제조할 수 있는 이종원자 고리 화합물(heterocyclic compound)이 함유된 분사용액에 관한 것이다.The present invention relates to a spray solution for producing a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet, and more particularly, to hetero atom ring compounds capable of producing a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet having excellent chromium adhesion during chromate treatment and excellent corrosion resistance. It relates to a spray solution containing a heterocyclic compound.
통상 용융아연도금강판은 강판 표면에 부착된 용융아연이 응고시 수지상 모양의 스팡글(spangle)이라 불리는 결정립이 발생하게 된다. 이렇게 용융 아연 도금층에수지상 모양의 조대 결정립이 강판에 발생되면 후속되는 도장 처리시 강판 스팡글 형태가 투영되어 제품의 외관을 현저히 손상시키고 도막이 용이하게 박리 되는 문제점이 있다.In general, hot-dip galvanized steel sheets generate crystal grains called spangles having a dendritic shape when the hot-dip zinc adhered to the steel sheet surface solidifies. When coarse grains of resin shape on the hot dip galvanizing layer are generated on the steel sheet, the steel plate spangle shape is projected during the subsequent coating process, thereby significantly impairing the appearance of the product and easily peeling off the coating film.
이러한 문제점을 해결하기 위하여 종래부터 용융 상태에 있는 아연 도금 표면을 급냉시켜 스팡글을 미세화시키므로서, 미니스팡글 용융아연도금강판을 제조하는 방법이 시도되고 있는데, 이 과정에서 강판에 부착된 용융아연 도금층에 분사 용액을 분무하는 용액 분사법이 널리 채용되고 있다.In order to solve such a problem, a method of manufacturing a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet has been attempted by quenching a zinc plated surface in a molten state to refine the spangle, and in this process, hot-dip zinc adhered to the steel sheet. The solution spraying method which sprays spraying solution to a plating layer is employ | adopted widely.
그 대표적인 예로서, 스팡글을 미세화할 목적으로 황산동, 초산나트륨, 인산나트륨, 및 인산수소암모늄등의 수용성 무기염을 1종 이상 함유한 수용액을 강판에 부착된 용융 아연에 분무하는 방법이 있는데(일본 특공소 45-26961호), 이 방법은 물의 증발 잠열에 의한 냉각 효과이외에 용융아연 도금층 표면에 충돌하는 무기염의 미립자가 무수한 아연 결정핵이 되어 아연 결정의 미세화를 조장하는 방법이다.As a representative example, there is a method of spraying molten zinc attached to a steel sheet with an aqueous solution containing at least one water-soluble inorganic salt such as copper sulfate, sodium acetate, sodium phosphate, and ammonium hydrogen phosphate for the purpose of miniaturizing the spangle ( Japanese Patent Application No. 45-26961), and this method, in addition to the cooling effect of latent heat of evaporation of water, fine particles of inorganic salts colliding with the surface of the hot dip galvanized layer become innumerable zinc crystal nuclei to facilitate the refinement of zinc crystals.
그러나, 용융아연 도금강판에 상기 분사용액을 분무시 열분해에 따른 흡열 반응특성 및 아연 표면에 잔류된 염류가 인산염처리 및 크롬 처리등의 화성처리에 미치는 영향을 고려할 때, 황산동, 초산나트륨등은 흡열반응성이 떨어지는 단점이 있다. 이 때문에 통상 흡열반응성이 우수한 인산염이 함유된 인산계 염 수용액이 널리 사용되고 있는데, 그 중에서도 인산암모늄이나 인산나트륨을 주성분으로 하고, 특히 이것에 침전방지제나 계면 활성제등의 첨가제를 가한 수용액이 사용되고 있다.However, considering the endothermic reaction characteristics of pyrolysis when spraying the spray solution on hot-dip galvanized steel sheet and the effect of salts remaining on zinc surface on chemical conversion treatment such as phosphate treatment and chromium treatment, copper sulfate, sodium acetate, etc. There is a disadvantage of poor reactivity. For this reason, the aqueous solution of the phosphate salt containing the phosphate which is excellent in endothermic reaction is widely used normally, Especially, the aqueous solution which added ammonium phosphate and sodium phosphate as a main component, and added additives, such as a precipitation inhibitor and surfactant, is used especially.
예를들면, 상기와 같은 단일 성분의 수용성 무기염 용액과는 달리, 미니 스팡글 용융아연 도금강판 제조용 분사용액으로서, 인산 암모늄에 폴리 인산 나트륨을 첨가한 수용액(일본 특공소 51-20168호) 및 인산 암모늄에 계면 활성제를 첨가한 수용액(일본 특개소 50-92831호)을 사용하는 방법이 있는데, 이 방법들은 여러종류의 보조 성분이 첨가된 수용성 무기염으로 구성된 분사 용액을 이용하고 있는 것이다. 그러나, 인산수소암모늄계 용액을 분무하여 제조한 미니 스팡글 용융아연 도금강판은 도장처리시 가열건조 공정에서 아연도금표층부에 잔류한 암모니아 기체가 분출하여 도막의 핀홀을 발생시키므로서 일정시간 경과후에는 도막이 박리되어 내식성이 열화되는 단점이 있다. 또한 상기 인산나트륨 수용액을 분무시에는 열분해가 되지 않는 나트륨이온이 아연 도금 표면에 상당량 잔류(약 90% 이상)함으로써 크로메이트 처리를 하는 경우 크롬부착성의 저하에 따른 내식성이 열화되는 단점이 있다.For example, unlike a single-component water-soluble inorganic salt solution as described above, as a spraying solution for producing a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet, an aqueous solution in which sodium polyphosphate is added to ammonium phosphate (JP-A 51-20168) and There is a method using an aqueous solution in which ammonium phosphate is added with a surfactant (Japanese Patent Laid-Open No. 50-92831), which uses a spray solution composed of a water-soluble inorganic salt to which various kinds of auxiliary components are added. However, the mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet prepared by spraying ammonium hydrogen phosphate solution is sprayed with ammonia gas remaining in the zinc-plated surface layer during the heat-drying process during the coating process to generate pinholes in the coating film. There is a disadvantage that the coating film is peeled off and the corrosion resistance is degraded. In addition, when spraying the aqueous solution of sodium phosphate, a significant amount (about 90% or more) of sodium ions, which are not pyrolyzed, is deteriorated in corrosion resistance due to deterioration of chromium adhesion when chromate treatment is performed.
최근에는 고 내식성을 갖는 용융아연 도금 강판의 수요가 증대됨에 따라 부가적으로 내식성을 향상시킬 수 있는 미니스팡글화용 분사용액의 개발의 필요성이 크게 요구되고 있다.Recently, as the demand for hot-dip galvanized steel sheet having high corrosion resistance increases, there is a great demand for the development of a spray solution for minispangling which can additionally improve corrosion resistance.
한편, 내식성을 향상시킬 목적으로 용융아연이 응고하기 직전에 0.1-5% 수용성 SnCl2염 수용액을 강판에 부착된 용융아연에 분무하는 방법이 있는데(일본 특개소 50-95137호), 상기 수용성 SnCl2염 수용액을 통상 미니 스팡글 용융아연도금 강판 제조시 사용되고 있는 인산계 염 수용액과 비교하여 흡열 반응성이 크게 떨어져서 강판 표면에 육안으로 식별이 가능한 스팡글이 잔류하는 문제점이 있다.On the other hand, for the purpose of improving the corrosion resistance, there is a method of spraying an aqueous solution of 0.1-5% water-soluble SnCl 2 salt on the molten zinc attached to the steel sheet immediately before the molten zinc solidifies (Japanese Patent Application No. 50-95137). 2 normal aqueous mini bus panggeul hot-dip galvanized steel sheet as compared with the phosphate salt solution which is used in manufacturing the heat absorbing reactive significantly away, there is a problem of scanning panggeul capable of visually identified on the surface of the steel sheet is retained.
이에 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 연구와 실험을 거듭한 결과를 통하여 본 발명을 제안하게 된 것으로서, 본 발명은 냉각능력이 우수한 인산계 무기염을 주성분으로 하고, 여기에 이종원자 고리 화합물을 첨가하므로서, 용융아연 도금강판을 제조시 스팡글을 미세화할 뿐만 아니라 크롬 부착성이 우수하게 되어 내식성이 향상되는 미니 스팡글 용융아연도금강판 제조용 분사용액을 제공하고자 하는데, 그 목적이 있다.The present inventors have proposed the present invention through the results of repeated studies and experiments to solve the above problems, the present invention has a phosphate-based inorganic salt with excellent cooling ability as a main component, heterocyclic ring By adding the compound, it is intended to provide a spray solution for producing a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet which not only refines the spangles when manufacturing the hot-dip galvanized steel sheet but also has excellent chromium adhesion and improves corrosion resistance.
이하, 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described.
본 발명은 미니 스팡글 용융아연 도금강판 제조용 분사용액에 있어서, 수용성 인산계 염의 농도가 0.5-5.0wt% 인 수용액에 이종원자 고리 화합물이 함유된 내식성이 우수한 미니 스팡글 용융아연 도금강판 제조용 분사용액에 관한 것이다.The present invention is a spray solution for manufacturing a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet, the spray solution for producing a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet having excellent corrosion resistance containing a heterocyclic compound in an aqueous solution of a water-soluble phosphate salt concentration of 0.5-5.0wt% It is about.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에 사용되는 수용성 인산계 염은 인산암모늄과 같은 인산계 암모늄, 인산나트륨, 피로인산 나트륨등과 같은 인산계 나트륨 및 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹중에서 선택된 1종 또는 2종 이상이 바람직하다.The water-soluble phosphate salt used in the present invention is preferably one or two or more selected from the group consisting of sodium phosphate such as ammonium phosphate such as ammonium phosphate, sodium phosphate such as sodium phosphate, sodium pyrophosphate and the like and mixtures thereof.
이때, 상기 수용성 인산계염의 농도는 0.5-5.0wt% 가 함유되도록 제한함이 바람직한데, 그 이유는 수용성 인산계염이 0.5 wt% 이하로 함유되면 흡열 반응 특성이 미흡하며, 5.0wt% 를 초과하게 되는 경우에는 농도에 비례하여 흡열반응 특성 향상이 뚜렷하지 않아 경제적인 측면에서는 유익하지 못하며 또한 광택저하 및 노즐 막힘 현상이 생길 수 있기 때문이다.At this time, the concentration of the water-soluble phosphate salt is preferably limited to contain 0.5-5.0wt%, because the endothermic reaction properties are insufficient when the water-soluble phosphate salt is contained in less than 0.5wt%, exceeding 5.0wt% In this case, the endothermic reaction characteristics are not improved in proportion to the concentration, so it is not economically beneficial and may cause gloss reduction and nozzle clogging.
또한, 본 발명에 사용되는 이종원자 고리 화합물(heterocyclic compound)이라 함은 이종(異種)원자인 질소, 산소, 황 원자의 맞은 편에 불포화 결합을 갖는 고리구조를 이루고, 방향족성을 갖는 화합물 및 그 접합고리 화합물을 말하는데, 그 대표적인 예로서 오각형의 이종원자 고리 화합물인 피롤(Pyrrol), 아미다졸 (Imidazole), 티아졸(Thiezole), 오각형의 접합 이종원자 고리 화합물인 인다졸(Indizole), 1H-인다졸(IH-Indizole), 벤조푸란(Benzofuran), 육각형의 이종원자 고리화합물인 피리딘(Pyridine), 피리미딘(Pyrimidine) 및 육각형의 접합 이종원자 고리화합물인 큐놀린(Quinoline), 큐나졸(Quinazole) 등을 들 수 있으며, 상기 고리화합물 중에서 1종을 첨가한다.In addition, the heterocyclic compound used in the present invention is a compound having an aromatic structure and a ring structure having an unsaturated bond opposite to the nitrogen, oxygen, sulfur atoms which are hetero atoms, and the compound Examples of the conjugated ring compound include pentagonal heterocyclic compound pyrrole, imidazole, thiezole, and pentagonal conjugated heterocyclic compound indizole and 1H-. Indazole (IH-Indizole), Benzofuran, Pyridine, Pyrimidine, Hexagonal heterocyclic compounds, and Quinoline, Quinazole, Hexagonal heteroatomic cyclic compounds And the like, and one kind is added from the above cyclic compounds.
상기 이종원자 고리화합물은 수용성 인산계 염 수용액에 함유되어 그 구조상 특성에 의해 용융아연도금강판에 대한 크롬 부착성을 향상시키고 부식반응을 억제하는 작용을 하게 된다.The heteroatomic cyclic compound is contained in an aqueous solution of a phosphate salt to improve chromium adhesion to the hot-dip galvanized steel sheet and to suppress corrosion by the structural properties thereof.
즉 상기 이원원자고리 화합물은 아연도금 강판표면에 불포화 결합의 n- 전자로 흡착되고, 그 맞은 편에 있는 이종원자인 질소, 산소, 황원자 등은 후처리 공정인 크로메이트 처리시 크롬 양이온들과 결합하여 크롬 부착성을 향상시키게 되어 내식성이 향상되는 것이다. 또한 이종원자 고리 화합물은 아연도금층의 부식반응에 대해서 전자 공급원으로 작용하여 부식반응을 억제하는 역할을 한다.That is, the binary ring compound is adsorbed on the surface of the galvanized steel sheet by n-electrons of unsaturated bonds, and the heteroatoms such as nitrogen, oxygen, and sulfur atoms opposite to each other are combined with chromium cations during chromate treatment in the post-treatment process. The adhesion is improved and the corrosion resistance is improved. In addition, the heterocyclic ring compound acts as an electron source for the corrosion reaction of the galvanized layer serves to suppress the corrosion reaction.
본 발명에서는 수용성 인산계 무기염에 함유되는 이종원자 고리 화합물의 함유량은 최종 분사 용액을 기준으로 0.001-1.0wt% 의 범위로 제한함이 바람직한데, 그 이유는 이종원자 고리화합물의 함유량이 0.001wt% 이하로 되면 크롬 부착성 및 내식성의 뚜렷한 향상이 확인되지 않으며, 1wt%를 초과하게 되면 크롬 부착성 및 내식성이 농도에 비례하여 그다지 향상되지 않고, 경제적인 측면에서도 바람직하지 못하기 때문이다.In the present invention, the content of the heterocyclic compound contained in the water-soluble phosphate inorganic salt is preferably limited to the range of 0.001-1.0wt% based on the final injection solution, because the content of the heterocyclic compound is 0.001wt If it is less than%, no obvious improvement in chromium adhesion and corrosion resistance is confirmed. If it exceeds 1 wt%, chromium adhesion and corrosion resistance are not improved in proportion to the concentration, and it is not preferable in terms of economy.
이와같이, 본 발명에 따른 이종원자고리 화합물을 첨가한 분사용액을 용융아연도금욕에서 인양한 직후의 용융아연 도금 강판의 용융상태에서 도금면에 미스트상으로 분무하면, 종래의 인산계 염 분사용액의 분무에 비하여 동일한 흡열 냉각능을 가지면서, 크로메이트 처리시 크롬 부착성이 높고 내식성이 우수한 미니 스팡글 아연도금강판을 제조할 수 있다.As described above, when the spray solution containing the heteroatom compound according to the present invention is sprayed in a mist form on the plated surface in the molten state of the hot-dip galvanized steel sheet immediately after lifting in a molten zinc plating bath, the conventional phosphate salt spray solution It is possible to produce a mini-spangle galvanized steel sheet having the same endothermic cooling ability as compared to spraying, high chromium adhesion and excellent corrosion resistance during chromate treatment.
이하, 발명을 실시예를 통하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the invention will be described in detail by way of examples.
[실시예 1]Example 1
도금욕 조성이 0.2%A1, 0.1%Pb, 나머지는 불가피한 불순물 및 Zn 으로 이루어지고, 온도가 460 ℃ 인 도금욕을 사용하여 냉연강판을 상기 도금욕에서 용융아연 도금 직후 분사용액을 분무하여 미니 스팡글을 제조하였다. 이때 상기 분사 용액은 1.9wt% 의 제일 인산암모늄과 0.1wt%의 피로인산 나트륨이 혼합된 수용액에 질소원자를 한개 포함한 오각형의 이종원자 고리화합물인 피롤을 각각 0.0005, 0.1, 0.5, 5wt% 첨가한 용액 및 무첨가한 용액을 사용하였다.Plating bath composition is 0.2% A1, 0.1% Pb, the remainder is composed of inevitable impurities and Zn, using a plating bath with a temperature of 460 ℃ cold rolled steel sheet in the plating bath by spraying the spray solution immediately after hot dip zinc plating Pangles were prepared. At this time, the injection solution was added with 0.0005, 0.1, 0.5, and 5 wt% of pyrrole heterocyclic cyclic compound containing one nitrogen atom in an aqueous solution of 1.9 wt% of ammonium phosphate and 0.1 wt% of sodium pyrophosphate, respectively. Solution and no additive solution were used.
이와 같이 제조된 미니 스팡글 용융아연도금강판에 대하여 스팡글 크기 및 표면조도, 크롬 부착량 및 내식성을 측정하고, 그 결과를 하기표 1에 나타내었다. 이때, 상기 표면품질을 다음과 같이 평가하였다.Spangle size and surface roughness, chromium adhesion amount and corrosion resistance of the mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet thus prepared were measured, and the results are shown in Table 1 below. At this time, the surface quality was evaluated as follows.
(1) 스팡글 크기 : 용액분사후 도금층 표면의 스팡글 크기를 다음과 같이 육안검사에 의해 5등급으로 평가하였다.(1) Spangle size: Spangle size of the surface of the plating layer after solution injection was evaluated as 5 grade by visual inspection as follows.
5 : 우수(스팡글 크기 100μm 이하로 육안식별이 불가능)5: Excellent (no visual identification possible with a spangle size of 100 μm or less)
4 : 양호(100-200μm 의 스팡글로 매우 미세한 스팡글 흔적만 보임)4: Good (only very fine spangle trace with 100-200μm spangle)
3 : 보통(육안식별 가능한 500μm 정도의 스팡글이 혼재)3: Normal (500μm spangle mixed with naked eye)
2 : 불량(통상 3-10㎜ 크기의 스팡글이 일부 혼재)2: Poor (usually mixed 3-10 mm spangle)
1 : 극히 불량(표면 전체에 통상 3-10㎜ 크기의 스팡글이 존재)1: extremely poor (usually 3-10 mm size spangle on the entire surface)
(2) 표면조도 : 표면조도 측정기를 사용하여 측정깊이 0.8㎜, 측정길이가 4.5 ㎜ 인 조건에서 평균 조도(Ra)를 10회 측정하여 그 평균치를 취하였다.(2) Surface roughness: The average roughness Ra was measured ten times under the condition that the measurement depth was 0.8 mm and the measurement length was 4.5 mm using a surface roughness measuring instrument, and the average value was taken.
(3) 크롬부착량 : 범용의 크로메이트 용액을 사용하여 동일한 조건에서 크로메이트 처리한 후 도금층 표면을 용해하여 습식기기 분석에 의해 아연도금층 표면의 크롬부착량을 측정하였다.(3) Chromium deposition amount: After chromate treatment under the same conditions using a universal chromate solution, the surface of the plating layer was dissolved, and the amount of chromium deposition on the surface of the galvanized layer was measured by wet instrument analysis.
(4) 내식성 : 5% Nacl 용액을 사용하여 염수 분무 시험을 48시간까지 행한후 실제 백청발생면적을 시편전체 면적으로 나눈 백청 발생율(%)로 내식성을 평가하였다(4) Corrosion resistance: After salt spray test using 5% Nacl solution for up to 48 hours, the corrosion resistance was evaluated by the percentage of white rust generated by dividing the actual white rust by the total area of the specimen.
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 이종원자고리 화합물의 농도에 따른 스팡글 크기 및 표면 조도에 있어서는 비교예(1-3) 및 발명예(A)(B)의 경우 거의 차이가 없으나, 이종원자고리 화합물의 농도가 0.001wt%이하인 비교예(2) 및 무첨가된 비교예(1)의 경우에는 크롬 부착성 향상뿐만 아니라 내식성 향상 효과가 적었으며, 각각 0.5wt% 및 5wt% 인 발명예(B) 및 비교예(3)의 경우에는 내식성의 차이가 거의 나타나지 않음을 알 수 있었다.As shown in Table 1, the size and surface roughness of the spangles according to the concentration of the heterocyclic ring compound have almost no difference in Comparative Example (1-3) and Inventive Example (A) (B), but the heterocyclic ring In Comparative Example (2) having a concentration of the compound of 0.001 wt% or less and Comparative Example (1) without addition, the effect of improving chromium adhesion as well as corrosion resistance was small, and the Inventive Example (B) having 0.5 wt% and 5 wt%, respectively. And in the case of Comparative Example (3) it can be seen that almost no difference in corrosion resistance.
[실시예 2]Example 2
실시예 1에서 첨가된 이종원자 고리 화합물 대신에 하기표 2와 같은 종류의 이종원자 고리화합물을 첨가한 분사용액을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 미니스팡글 도금강판을 제조한 후, 표면 품질 특성을 평가하고, 그 결과를 하기표 2에 나타내었다.A minispangle plated steel sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that a spray solution containing a heteroatom ring compound of the same kind as shown in Table 2 was used instead of the heteroatom ring compound added in Example 1. Then, the surface quality characteristics were evaluated and the results are shown in Table 2 below.
또한, 이종원자고리 화합물이 첨가되지 않은 기본 분사용액에 대해서도 실시예 1과 동일한 방법으로 실험을 하고, 그 결과를 하기표 2에 나타내었다.In addition, experiments were conducted in the same manner as in Example 1 with respect to the basic injection solution to which the heterocyclic compound was not added, and the results are shown in Table 2 below.
* 분사용액 :* Injection solution:
a : 이종 원자 고리화합물 무첨가a: no heterocyclic compound
b : 육각형의 이종원자 고리화합물인 피리딘(Pyridine), 0.01wt%b: Pyridine, a heterocyclic cyclic compound of hexagon, 0.01wt%
c : 오각형의 이종원자 고리화합물인 아미다졸 (Imidazole), 0.15wt%c: 0.15wt% of imidazole, a pentagonal heterocyclic compound
d : 오각형의 이종원자 고리화합물인 티아졸(Thiezole), 0.5wt%d: 0.5 wt% Thiezole, a pentagonal heterocyclic compound
e : 육각형의 이종원자 고리화합물인 피리미딘(Pyrimidine), 0.01wt%e: Pyrimidine, a heterocyclic ring compound of hexagon, 0.01wt%
f : 오각형인 접합 이종원자 고리화합물인 인다졸(Indizole), 0.01wt%f: Indizole, a pentagonal conjugated heterocyclic compound, 0.01wt%
g : 오각형인 접합 이종원자 고리화합물인 1H-인다졸(IH-Indizole), 0.15wt%g: 0.15wt% of 1H-Indizole, a pentagonal conjugated heterocyclic compound
h : 오각형인 접합 이종원자 고리화합물인 벤조퓨란(Benzofuran), 0.5wt%h: pentagonal heterocyclic benzofuran (Benzofuran), 0.5wt%
I : 육각형인 접합 이종원자 고리화합물인 큐놀린(Quinoline), 0.15wt%I: Quinoline, a heteroatomic conjugated heterocyclic compound, 0.15wt%
j : 육각형인 접합 이종원자 고리화합물인 큐나졸(Quinazole), 0.5wt%j: Quinazole, a heteroatomic conjugated heterocyclic compound, 0.5wt%
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 이종원자 고리화합물은 0.01-1wt% 의 범위로 첨가한 분사용액을 사용하여 미니 스팡글 용융아연 도금 강판을 제조한 발명예(c-k)의 경우에는 이종원자 고리화합물을 첨가하지 않은 통상의 분사용액을 사용한 비교예(1)의 경우에 비하여 스팡글 크기 및 표면조도의 차이는 거의 없어졌으나, 크롬부착성 및 내식성이 매우 우수함을 알 수 있었다.As shown in Table 2, the heteroatomic cyclic compound is heteroatomic cyclic compound in the case of the invention example (ck) to manufacture a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet using a spray solution added in the range of 0.01-1wt% Compared with Comparative Example (1) using a conventional spray solution without addition, the difference in spangle size and surface roughness was almost eliminated, but it was found that chromium adhesion and corrosion resistance were very excellent.
상술한 바와 같이, 본 발명은 수용성 인산계 염에 이종원자 고리화합물 및 그 접합 고리 화합물은 최종 분사 용액을 기준으로 0.001-1wt%의 농도 범위로 첨가하여 조성된 분사용액을 사용함으로써, 용융아연 도금강판 제조시 크롬 부착성 및 내식성이 우수한 미니 스팡글 용융아연 도금강판을 제조할 수 있는 효과가 있는 것이다.As described above, the present invention is a hot dip galvanized by using a spray solution formed by adding a heterocyclic compound and its conjugated ring compound to a water-soluble phosphate salt in a concentration range of 0.001-1wt% based on the final spray solution It is effective to produce a mini-spangle hot-dip galvanized steel sheet excellent in chrome adhesion and corrosion resistance when manufacturing steel sheet.
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| KR1019940028955A KR0136147B1 (en) | 1994-11-05 | 1994-11-05 | Solution for minimization of spangles on the hot-dipped steel sheet |
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| KR1019940028955A KR0136147B1 (en) | 1994-11-05 | 1994-11-05 | Solution for minimization of spangles on the hot-dipped steel sheet |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR0136147B1 true KR0136147B1 (en) | 1998-07-01 |
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ID=19397167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019940028955A KR0136147B1 (en) | 1994-11-05 | 1994-11-05 | Solution for minimization of spangles on the hot-dipped steel sheet |
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| KR (1) | KR0136147B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101008154B1 (en) * | 2008-05-20 | 2011-01-13 | 주식회사 포스코 | Method for manufacturing high strength galvanized steel sheet having excellent coating adhesion and the steel sheet by the same method |
-
1994
- 1994-11-05 KR KR1019940028955A patent/KR0136147B1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101008154B1 (en) * | 2008-05-20 | 2011-01-13 | 주식회사 포스코 | Method for manufacturing high strength galvanized steel sheet having excellent coating adhesion and the steel sheet by the same method |
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