JPWO2021092419A5

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Publication number: JPWO2021092419A5
Application number: JP2022526117A
Authority: JP
Publication date: 2023-11-14

Description

物品の製造方法は、反応性ポリアミドイミドオリゴマーを作製、形状化、および架橋するのに十分な温度、圧力、および時間で、反応性カルボン酸アンモニウム塩を加熱することを含む。本方法は、繊維強化複合材製造、引き抜き、圧縮成形、射出成形、または溶液流延であることができる。本方法によって製造される物品もまた開示される。
本発明の実施形態において、例えば以下の項目が提供される。
（項目１）
少なくとも１つの芳香族ジアミンと、少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物と、少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーと、から誘導される単位を含む、反応性ポリアミドイミドオリゴマーであって、
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、前記少なくとも１つの芳香族ジアミンあるいは少なくとも１つの二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と反応性であり、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーの形成後に熱鎖伸長および架橋が可能な少なくとも１つの未反応官能基を有し、
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーが、カロザースの方程式を使用して計算される、約１，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍ _ｎ）を有する、反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目２）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーが、脱水環化により反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー中間体から誘導され、前記反応性ポリアミドアミド酸中間体におけるアミド酸基の８０％超かつ１００％以下がイミド化される、項目１に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目３）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーが、脱水環化により反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー中間体から誘導され、前記反応性ポリアミドアミド酸中間体におけるアミド酸基の２０％以上かつ８０％以下がイミド化される、項目１に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目４）
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーの形成後に熱鎖伸長および架橋が可能な１つの未反応官能基を有する、項目１～３のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目５）
前記少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、少なくとも１つの架橋性エンドキャッパーである、項目１～４のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目６）
前記少なくとも１つの芳香族ジアミンが、２つの芳香族ジアミンである、項目１～５のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目７）
前記少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物が、２つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物である、項目１～６のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目８）
前記少なくとも１つの芳香族ジアミン、前記少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物、および前記少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーの同時段階的成長重合を含むプロセスによって調製される、項目１～７のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目９）
前記芳香族ジアミンが、

のうちの少なくとも１つである、項目１～８のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目１０）
前記芳香族ジアミンが、１，３－フェニレンジアミン、４，４’－オキシジアニリン、または３，４’－オキシジアニリンのうちの少なくとも１つである、項目１～９のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目１１）
前記二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物が、

のうちの少なくとも１つである、項目１～１０のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目１２）
前記二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物が、トリメリット酸無水物、４－クロロホルミルフタル酸無水物、イソフタル酸無水物、イソフタロイルクロリド、ピロメリット酸二無水物、またはビフェニルテトラカルボン酸二無水物のうちの少なくとも１つである、項目１～１１のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目１３）
前記未反応官能基が、エチン、メチルエチン、フェニルエチン、ケトエチン、プロパルギルエーテル、ノルボルネン、マレイミド、シアネートエステル、フタロニトリル、ベンゾシクロブテン、ビフェニレン、またはベンゾオキサジンのうちの少なくとも１つである、項目１～１２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目１４）
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、

のうちの少なくとも１つである、項目１～１３のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目１５）
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、４－エチニルフタル酸無水物、４－メチルエチニルフタル酸無水物、４－フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ）、または４，４’－（エチン－１，２－ジイル）ジフタル酸無水物のうちの少なくとも１つである、項目１～１４のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目１６）
異なる温度範囲で反応性である２つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーを含む、項目１～１５のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目１７）
少なくとも１つの非架橋性エンドキャッパーから誘導される単位をさらに含み、前記非架橋性エンドキャッパーが、前記少なくとも１つの芳香族ジアミンあるいは少なくとも１つの二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と反応性である、項目１～１６のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目１８）
前記非架橋性エンドキャッパーが、安息香酸、塩化ベンゾイル、フタル酸無水物、またはアニリンのうちの少なくとも１つである、項目１７に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目１９）
芳香族トリアミン、芳香族トリカルボン酸、または芳香族トリカルボン酸クロリドのうちの少なくとも１つから誘導される単位をさらに含む、項目１～１８のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目２０）
前記反応性ポリアミドオリゴマーが、Ｎ _２下で１０℃／分の加熱速度、２ラジアン／秒の周波数、および０．０３％～１．０％のひずみで平行プレート間の振動せん断レオロジーによって測定される、３６０℃で約１，０００～約１００，０００Ｐａ・ｓの溶融複素粘度を有する、項目１～１９のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目２１）
反応性ポリアミドイミドオリゴマーであって、

のうちの少なくとも１つから選択される芳香族ジアミンと、

のうちの少なくとも１つから選択される二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と、

のうちの少なくとも１つから選択される架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーと、から誘導される単位を含む、反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目２２）
反応性ポリアミドイミドオリゴマーであって、
１，３－フェニレンジアミン、４，４’－オキシジアニリン、または３，４’－オキシジアニリンのうちの少なくとも１つから選択される芳香族ジアミンと、
トリメリット酸無水物、４－クロロホルミルフタル酸無水物、イソフタル酸無水物、イソフタロイルクロリド、ピロメリット酸二無水物、またはビフェニルテトラカルボン酸二無水物のうちの少なくとも１つから選択される二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と、
４－エチニルフタル酸無水物、４－メチルエチニルフタル酸無水物、４－フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ）、または４，４’－（エチン－１，２－ジイル）ジフタル酸無水物のうちの少なくとも１つから選択される架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーと、から誘導される単位を含む、反応性ポリアミドイミドオリゴマー。
（項目２３）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーの製造方法であって、前記方法が、
極性溶媒の存在下で、少なくとも１つの芳香族ジアミン、少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物、および少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーを共重合させて、反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを形成することと、
前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを作製するのに十分な温度および時間で加熱することと、を含み、
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、前記少なくとも１つの芳香族ジアミンあるいは少なくとも１つの二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と反応性であり、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーの形成後に鎖伸長および架橋が可能な少なくとも１つの未反応官能基を有する、製造方法。
（項目２４）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを作製するのに前記十分な温度および時間が、約１４０℃～約２２０℃で約１分～約１２０分間である、項目２３に記載の製造方法。
（項目２５）
前記極性溶媒が、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、１，２－ジクロロベンゼン、１，２，４－トリクロロベンゼン、またはスルホランのうちの少なくとも１つである、項目２３、２４、または２６に記載の製造方法。
（項目２６）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを作製するのに十分な温度および時間で前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを加熱する前に、前記極性溶媒を前記ポリアミドアミド酸オリゴマーから除去することをさらに含む、項目２３、２４、２５～２７のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目２７）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを作製するのに前記十分な温度および時間が、約２２０℃～約３００℃で約１分～約１２０分間である、項目２３に記載の製造方法。
（項目２８）
前記方法が、前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーにトルエンを添加すること、ならびにトルエンおよび水の共沸蒸留をさらに含む、項目２３～２７のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目２９）
前記方法が、無水酢酸および触媒量の三級アミンの存在下で前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを加熱することをさらに含む、項目２３～２７のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目３０）
前記方法が、前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーのマイクロ波照射をさらに含む、項目２３～２７のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目３１）
前記共重合が、リン酸化剤および触媒量の塩の存在下で行われる、項目２３～３０のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目３２）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーの製造方法であって、前記方法が、
少なくとも１つの芳香族ジアミン、少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物、および少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーを、水またはＣ _１－４アルコールのうちの少なくとも１つの存在下で、少なくとも１つの反応性カルボン酸アンモニウム塩を形成するのに十分な温度および時間で、加熱することと、
任意選択的に、過剰な水およびＣ _１－４アルコールを除去することと、
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを形成するのに十分な温度および時間で前記反応性カルボン酸アンモニウム塩を加熱することと、を含み、
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、前記少なくとも１つの芳香族ジアミンあるいは前記少なくとも１つの二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と反応性であり、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーの形成後に鎖伸長および架橋が可能な少なくとも１つの未反応官能基を有する、製造方法。
（項目３３）
前記方法が、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを形成するのに十分な温度および時間での前記反応性カルボン酸アンモニウム塩の反応性押出を含む、項目３２に記載の方法。
（項目３４）
前記方法が、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを形成するのに十分な温度、圧力、および時間で加熱する前に、前記反応性カルボン酸アンモニウム塩を極性溶媒に溶解することを含む、項目３２に記載の方法。
（項目３５）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーの製造方法であって、前記方法が、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを作製するのに十分な温度および時間で、少なくとも１つの芳香族ジアミンまたはその活性化誘導体、少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物、および少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーを反応性押出することを含み、
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、前記少なくとも１つの芳香族ジアミンあるいは少なくとも１つの二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と反応性であり、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーの形成後に鎖伸長および架橋が可能な少なくとも１つの未反応官能基を有する、製造方法。
（項目３６）
前記反応性押出が、極性溶媒の存在下で行われ、前記極性溶媒が、前記反応性押出中に蒸留によって除去される、項目３５に記載の製造方法。
（項目３７）
前記反応性押出が、酸触媒の存在下で行われる、項目３５または３６に記載の製造方法。
（項目３８）
前記酸触媒が、酢酸であり、前記酢酸が、前記反応性押出中に蒸留によって除去される、項目３７に記載の製造方法。
（項目３９）
前記反応性押出が、無水酢酸の存在下で行われ、前記無水酢酸が、前記反応性押出中に蒸留によって除去される、項目３５～３８のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目４０）
前記反応性押出が、ベントポートを備えた複数のプレセット加熱ゾーンを有する溶融押出機で行われる、項目３５～３９のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目４１）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーおよび熱可塑性ポリマーを含む、ブレンド組成物。
（項目４２）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを含む、粉末コーティング組成物。
（項目４３）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを含む、反応性接着剤組成物。
（項目４４）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを架橋するのに十分な温度および時間で、項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを加熱することによって作製される、高温エラストマー組成物。
（項目４５）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを含む、高温フォーム。
（項目４６）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを配合する方法であって、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを少なくとも１つの他の材料と、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを溶融するが、架橋しない十分な温度および時間で混合することを含む、方法。
（項目４７）
物品の製造方法であって、項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを形状化および架橋するのに十分な温度および時間で加熱することを含む、製造方法。
（項目４８）
前記十分な温度および時間が、約３００～約４５０℃で約１～約６０分間である、項目４７に記載の製造方法。
（項目４９）
前記方法が、付加製造、繊維強化複合材製造、引き抜き、繊維紡糸、圧縮成形、射出成形、反応射出成形、ブロー成形、回転成形、転移成形、発泡成形、熱成形、鋳造、溶液鋳造、または鍛造である、項目４７または４８に記載の製造方法。
（項目５０）
項目４７～４９のいずれか一項に記載の方法によって製造される、物品。
（項目５１）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを含む、物品。
（項目５２）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーが、架橋される、項目５１に記載の物品。
（項目５３）
前記方法が、繊維強化複合材製造である、項目４７～４９のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目５４）
前記方法が、少なくとも１つの繊維生地の層および少なくとも１つの反応性ポリアミドイミドオリゴマーの層を粉末またはフィルムとして、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを溶融し、前記繊維生地を含浸し、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを架橋して繊維強化複合材を形成するのに十分な温度、圧力、および時間で加熱することを含む、項目５３に記載の方法。
（項目５５）
前記方法が、
少なくとも１つの繊維生地の層を、極性溶媒に溶解した前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーの溶液で含浸させることと、
前記極性溶媒を減圧下で除去することと、
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを架橋し、繊維強化複合材を形成するのに十分な温度、圧力、および時間で加熱することと、を含む、項目５３に記載の方法。
（項目５６）
項目５３～５５のいずれか一項に記載の方法によって製造される、繊維強化複合材。
（項目５７）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを含む、繊維強化複合材。
（項目５８）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーが、架橋される、項目５７に記載の繊維強化複合材。
（項目５９）
前記複合材が、多層炭素強化複合材である、項目５７に記載の繊維強化複合材。
（項目６０）
前記方法が、一方向性テープを作製するための引き抜きである、項目４７～４９のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目６１）
項目６０に記載の方法によって調製される、一方向性テープ。
（項目６２）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを含む、一方向性テープ。
（項目６３）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーが、架橋される、項目６２に記載の一方向性テープ。
（項目６４）
前記方法が、繊維の溶液紡糸または溶融紡糸である、項目４７～４９のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目６５）
項目６４に記載の方法によって製造される、繊維。
（項目６６）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを含む、繊維。
（項目６７）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーが、架橋される、項目６６に記載の繊維。
（項目６８）
前記方法が、付加製造である、項目４７～４９のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目６９）
前記方法が、溶融フィラメント製造であり、前記方法が、ポリアミドイミドオリゴマーの各層間に界面が存在するように前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを隣接する水平層に押し出しすることと、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーを架橋して前記物品を形成するのに十分な温度および時間で前記層を熱にさらすことと、を含む、項目６８に記載の製造方法。
（項目７０）
前記方法が、選択的レーザー焼結であり、前記方法が、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーの粒子をレーザーで選択的に焼結および架橋して前記物品を形成することを含む、項目６８に記載の製造方法。
（項目７１）
前記方法が、指向性エネルギー堆積（ＤＥＤ）またはレーザー操作ネット成形（ＬＥＮＳ）である、項目６８に記載の製造方法。
（項目７２）
項目６８～７１のいずれか一項に記載の方法によって製造される、物品。
（項目７３）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを含む、付加製造物品。
（項目７４）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーが、架橋される、項目７３に記載の付加製造物品。
（項目７５）
前記方法が、溶液流延であり、
極性溶媒に溶解した前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーの溶液をモールド上にキャストすることと、
前記極性溶媒を除去して反応性ポリアミドイミドオリゴマーフィルムを形成することと、
前記ポリアミドイミドオリゴマーフィルムを、前記ポリアミドイミドオリゴマーを架橋して可撓性フィルムを形成するのに十分な温度および時間で加熱することと、を含む、項目４７～４９のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目７６）
項目７５に記載の溶液流延方法によって製造される、可撓性フィルム。
（項目７７）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを含む、可撓性フィルム。
（項目７８）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーが、架橋される、項目７７に記載の可撓性フィルム。
（項目７９）
前記可撓性フィルムが、
Ｎ _２下、１０℃／分の加熱速度で示差走査熱量測定によって測定される、約２８０～約３１０℃のガラス転移温度（Ｔ _ｇ）、
Ｎ _２下、１０℃／分の加熱速度および１Ｈｚの振動速度で動機械的熱分析によって測定される、約２．２～約３．４ＧＰａの貯蔵弾性率（Ｅ’）、
２５℃ですべて測定される、約３．０～約３．８ＧＰａのヤング率、約１３０～約１６０ＭＰａの破断時の強度、または約１０～８０％の破断時のひずみ、のうちの少なくとも１つを示す、項目７６～７８のいずれか一項に記載の可撓性フィルム。
（項目８０）
前記方法が、射出成形である、項目４７～４９のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目８１）
項目８０に記載の方法によって製造される、射出成形物品。
（項目８２）
項目１～２２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドイミドオリゴマーを含む、射出成形物品。
（項目８３）
前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーが、架橋される、項目８２に記載の射出成形物品。
（項目８４）
少なくとも１つの芳香族ジアミン、少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物、および少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーから誘導される単位を含む、反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーであって、
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、前記少なくとも１つの芳香族ジアミンあるいは前記少なくとも１つの二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と反応性であり、前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーの形成後に鎖伸長および架橋が可能な少なくとも１つの未反応官能基を有し、
前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーが、カロザースの方程式を使用して計算される、約１，０００～約１０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍ _ｎ）を有する、反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目８５）
０％～２０％のアミド酸基が、イミド化される、項目８４に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目８６）
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、前記反応性ポリアミドイミドオリゴマーの形成後に熱鎖伸長および架橋が可能な１つの未反応官能基を有する、項目８４または８５に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目８７）
前記少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、少なくとも１つの架橋性エンドキャッパーである、項目８４～８６のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目８８）
前記少なくとも１つの芳香族ジアミンが、２つの芳香族ジアミンである、項目８４～８７のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目８９）
前記少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物が、２つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその機能的等価物である、項目８４～８８のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目９０）
前記少なくとも１つの芳香族ジアミン、前記少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物、および前記少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーの同時段階的成長重合を含むプロセスによって調製される、項目８４～８９のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目９１）
前記芳香族ジアミンが、

のうちの少なくとも１つである、項目８４～９０のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目９２）
前記芳香族ジアミンが、１，３－フェニレンジアミン、４，４’－オキシジアニリン、または３，４’－オキシジアニリンのうちの少なくとも１つである、項目８４～９１のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目９３）
前記二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸、またはその官能性等価物が、

のうちの少なくとも１つである、項目８４～９２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目９４）
前記二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物が、トリメリット酸無水物、４－クロロホルミルフタル酸無水物、イソフタル酸無水物、イソフタロイルクロリド、ピロメリット酸二無水物、またはビフェニルテトラカルボン酸二無水物のうちの少なくとも１つである、項目８４～９３のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目９５）
前記少なくとも１つの未反応官能基が、エチン、メチルエチン、フェニルエチン、ケトエチン、プロパルギルエーテル、ノルボルネン、マレイミド、シアネートエステル、フタロニトリル、ベンゾシクロブテン、ビフェニレン、またはベンゾオキサジンのうちの少なくとも１つである、項目８４～９４のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目９６）
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、

のうちの少なくとも１つである、項目８４～９５のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目９７）
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、４－エチニルフタル酸無水物、４－メチルエチニルフタル酸無水物、４－フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ）、または４，４’－（エチン－１，２－ジイル）ジフタル酸無水物のうちの少なくとも１つである、項目８４～９６のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目９８）
異なる温度範囲で反応性である２つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーを含む、項目８４～９７のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目９９）
少なくとも１つの非架橋性エンドキャッパーから誘導される単位をさらに含み、前記非架橋性エンドキャッパーが、前記少なくとも１つの芳香族ジアミンあるいは少なくとも１つの二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と反応性である、項目８４～９８のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目１００）
前記非架橋性エンドキャッパーが、安息香酸、塩化ベンゾイル、フタル酸無水物、またはアニリンのうちの少なくとも１つである、項目９９に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目１０１）
反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーであって、

のうちの少なくとも１つから選択される芳香族ジアミンと、

のうちの少なくとも１つから選択される二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と、

のうちの少なくとも１つから選択される架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーと、から誘導される単位を含む、反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目１０２）
反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーであって、
１，３－フェニレンジアミン、４，４’－オキシジアニリン、または３，４’－オキシジアニリンのうちの少なくとも１つから選択される芳香族ジアミンと、
トリメリット酸無水物、４－クロロホルミルフタル酸無水物、イソフタル酸無水物、イソフタロイルクロリド、ピロメリット酸二無水物、またはビフェニルテトラカルボン酸二無水物のうちの少なくとも１つから選択される二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と、
４－エチニルフタル酸無水物、４－メチルエチニルフタル酸無水物、４－フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ）、または４，４’－（エチン－１，２－ジイル）ジフタル酸無水物のうちの少なくとも１つから選択される架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーと、から誘導される単位を含む、反応性ポリアミドアミド酸オリゴマー。
（項目１０３）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーの製造方法であって、前記方法が、
極性溶媒の存在下で、少なくとも１つの芳香族ジアミン、少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物、および少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーを共重合させて、前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを形成することを含み、
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、前記少なくとも１つの芳香族ジアミンあるいは前記少なくとも１つの二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と反応性であり、前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーの形成後に鎖伸長および架橋が可能な少なくとも１つの未反応官能基を有する、製造方法。
（項目１０４）
前記極性溶媒が、水、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、１，２－ジクロロベンゼン、１，２，４－トリクロロベンゼン、またはスルホランのうちの少なくとも１つである、項目１０３に記載の製造方法。
（項目１０５）
前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを前記極性溶媒から単離することをさらに含む、項目１０３または１０４に記載の製造方法。
（項目１０６）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーおよび熱可塑性ポリマーを含む、ブレンド組成物。
（項目１０７）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを含む、粉末コーティング組成物。
（項目１０８）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを含む、反応性接着剤組成物。
（項目１０９）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを含む、高温フォーム。
（項目１１０）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを配合する方法であって、前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーをイミド化するが、架橋しない、十分な温度および時間で、前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを少なくとも１つの他の材料と混合することを含む、方法。
（項目１１１）
物品の製造方法であって、前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーをイミド化、形状化、および架橋するのに十分な温度および時間で、項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを加熱することを含む、製造方法。
（項目１１２）
前記十分な温度および時間が、約３００～約４００℃で約１０～約６０分間である、項目１１１に記載の製造方法。
（項目１１３）
前記方法が、付加製造、繊維強化複合材製造、引き抜き、繊維紡糸、圧縮成形、射出成形、反応射出成形、ブロー成形、回転成形、転移成形、発泡成形、熱成形、鋳造、溶液鋳造、または鍛造である、項目１１０または１１１に記載の製造方法。
（項目１１４）
項目１１１～１１３のいずれか一項に記載の方法によって製造される、物品。
（項目１１５）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを含む、物品。
（項目１１６）
前記方法が、繊維強化複合材製造である、項目１１１～１１３のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目１１７）
前記方法が、少なくとも１つの繊維生地の層および少なくとも１つの反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーの層を粉末またはフィルムとして、前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーをイミド化し、前記繊維生地を含浸し、架橋して繊維強化複合材を形成するのに十分な温度、圧力、および時間で加熱することを含む、項目１１６に記載の方法。
（項目１１８）
前記方法が、
少なくとも１つの繊維生地の層を、極性溶媒に溶解した前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーの溶液で含浸させることと、
前記極性溶媒を減圧下で除去することと、
前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを、イミド化および架橋して繊維強化複合材を形成するのに十分な温度、圧力、および時間で加熱すること、を含む、項目１１６に記載の方法。
（項目１１９）
項目１１６～１１８のいずれか一項に記載の方法によって製造される、繊維強化複合材。
（項目１２０）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを含む、繊維強化複合材。
（項目１２１）
前記複合材が、多層炭素強化複合材である、項目１２０に記載の繊維強化複合材。
（項目１２２）
前記方法が、一方向性テープを作製するための引き抜きである、項目１１１～１１３のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目１２３）
項目１２２に記載の方法によって調製される、一方向性テープ。
（項目１２４）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを含む、一方向性テープ。
（項目１２５）
前記方法が、繊維の溶液紡糸または溶融紡糸である、項目１１１～１１３のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目１２６）
項目１２５に記載の方法によって製造される、繊維。
（項目１２７）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを含む、繊維。
（項目１２８）
前記方法が、付加製造である、項目１１１～１１３のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目１２９）
前記方法が、溶融フィラメント製造であり、前記方法が、ポリアミドアミド酸オリゴマーの各層間に界面が存在するように前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを隣接する水平層に押し出しすることと、前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーをイミド化および架橋して物品を形成するのに十分な温度および時間で前記層を熱にさらすことと、を含む、項目１２８に記載の製造方法。
（項目１３０）
前記方法が、選択的レーザー焼結であり、前記方法が、前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーの粒子をレーザーで選択的に焼結、イミド化、および架橋して物品を形成することを含む、項目１２８に記載の製造方法。
（項目１３１）
前記方法が、指向性エネルギー堆積（ＤＥＤ）またはレーザー操作ネット成形（ＬＥＮＳ）である、項目１２８に記載の製造方法。
（項目１３２）
項目１２８～１３１のいずれか一項に記載の方法によって製造される、物品。
（項目１３３）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを含む、付加製造物品。
（項目１３４）
前記方法が、溶液流延であり、
極性溶媒に溶解した前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーの溶液をモールド上にキャストすることと、
前記溶媒を除去して反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーフィルムを形成することと、
前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーをイミド化および架橋し、可撓性フィルムを形成するのに十分な温度および時間で前記反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを加熱することと、を含む、項目１１１～１１３のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目１３５）
項目１３４に記載の溶液流延方法によって製造される、可撓性フィルム。
（項目１３６）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを含む、可撓性フィルム。
（項目１３７）
前記方法が、射出成形である、項目１１１～１１３のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目１３８）
項目１３７に記載の方法によって製造される、射出成形物品。
（項目１３９）
項目８４～１０２のいずれか一項に記載の反応性ポリアミドアミド酸オリゴマーを含む、射出成形物品。
（項目１４０）
前記方法が、ブロー成形である、項目１１１～１１３のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目１４１）
反応性カルボン酸アンモニウム塩であって、
少なくとも１つの芳香族ジアミン、少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物、および少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーを、Ｃ _１－４アルコールの存在下で、前記反応性カルボン酸アンモニウム塩を形成するのに十分な温度および時間で加熱することと、
過剰なＣ _１－４アルコールを除去することと、を含む方法によって形成され、
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、前記少なくとも１つの芳香族ジアミンあるいは前記少なくとも１つの二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と反応性であり、前記反応性カルボン酸アンモニウム塩の形成後に鎖伸長および架橋が可能な少なくとも１つの未反応官能基を有する、反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１４２）
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、前記反応性カルボン酸アンモニウム塩の形成後に熱鎖伸長および架橋が可能な１つの未反応官能基を有する、項目１４１に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１４３）
前記少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、少なくとも１つの架橋性エンドキャッパーである、項目１４１または１４２に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１４４）
前記少なくとも１つの芳香族ジアミンが、２つの芳香族ジアミンである、項目１４１～１４３のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１４５）
前記少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物が、２つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物である、項目１４１～１４４のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１４６）
前記芳香族ジアミンが、

のうちの少なくとも１つである、項目１４１～１４５のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１４７）
前記芳香族ジアミンが、１，３－フェニレンジアミン、４，４’－オキシジアニリン、または３，４’－オキシジアニリンのうちの少なくとも１つである、項目１４１～１４６のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１４８）
前記二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物が、

のうちの少なくとも１つである、項目１４１～１４７のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１４９）
前記二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物が、トリメリット酸無水物、イソフタル酸無水物、ピロメリット酸二無水物、またはビフェニルテトラカルボン酸二無水物のうちの少なくとも１つである、項目１４１～１４８のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１５０）
前記未反応官能基が、エチン、メチルエチン、フェニルエチン、ケトエチン、プロパルギルエーテル、ノルボルネン、マレイミド、シアネートエステル、フタロニトリル、ベンゾシクロブテン、ビフェニレン、またはベンゾオキサジンのうちの少なくとも１つである、項目１４１～１４９のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１５１）
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、

のうちの少なくとも１つである、項目１４１～１５０のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１５２）
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、４－エチニルフタル酸無水物、４－メチルエチニルフタル酸無水物、４－フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ）、または４，４’－（エチン－１，２－ジイル）ジフタル酸無水物のうちの少なくとも１つである、項目１４１～１５１のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１５３）
異なる温度範囲で反応性である２つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーを含む、項目１４１～１５２のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１５４）
少なくとも１つの非架橋性エンドキャッパーから誘導される単位をさらに含み、前記非架橋性エンドキャッパーが、前記少なくとも１つの芳香族ジアミンあるいは少なくとも１つの二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と反応性である、項目１４１～１５３のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１５５）
前記非架橋性エンドキャッパーが、安息香酸、塩化ベンゾイル、フタル酸無水物、またはアニリンのうちの少なくとも１つである、項目１５４に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１５６）
前記反応性カルボン酸アンモニウム塩が、Ｎ _２下で１０℃／分の加熱速度、２ラジアン／秒の周波数、および０．０３％～１．０％のひずみで平行プレート間の振動せん断レオロジーによって測定される、約８０℃～約１２０℃で約１～約１００Ｐａ・ｓの溶融複素粘度を有する、項目１４１～１５５のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１５７）
反応性カルボン酸アンモニウム塩であって、

のうちの少なくとも１つから選択される芳香族ジアミンと、

のうちの少なくとも１つから選択される二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と、

のうちの少なくとも１つから選択される架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーと、から誘導される単位を含む、反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１５８）
反応性カルボン酸アンモニウム塩であって、１，３－フェニレンジアミン、４，４’－オキシジアニリン、または３，４’－オキシジアニリンのうちの少なくとも１つから選択される芳香族ジアミンと、トリメリット酸無水物、４－クロロホルミルフタル酸無水物、イソフタル酸無水物、イソフタロイルクロリド、ピロメリット酸二無水物、またはビフェニルテトラカルボン酸二無水物のうちの少なくとも１つから選択される二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と、４－エチニルフタル酸無水物、４－メチルエチニルフタル酸無水物、４－フェニルエチニルフタル酸無水物（ＰＥＰＡ）、または４，４’－（エチン－１，２－ジイル）ジフタル酸無水物のうちの少なくとも１つから選択される架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーと、から誘導される単位を含む、反応性カルボン酸アンモニウム塩。
（項目１５９）
反応性カルボン酸アンモニウム塩の製造方法であって、前記方法が、
少なくとも１つの芳香族ジアミン、少なくとも１つの芳香族二、三、もしくは四官能性カルボン酸またはその官能性等価物、および少なくとも１つの架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーを、Ｃ _１－４アルコールの存在下で、前記反応性カルボン酸アンモニウム塩を形成するのに十分な温度および時間で加熱することと、
過剰なＣ _１－４アルコールを除去することと、を含み、
前記架橋性モノマーまたは架橋性エンドキャッパーが、前記少なくとも１つの芳香族ジアミンあるいは前記少なくとも１つの二、三、もしくは四官能性芳香族カルボン酸またはその官能性等価物と反応性であり、前記反応性カルボン酸アンモニウム塩の形成後に鎖伸長および架橋が可能な少なくとも１つの未反応官能基を有する、製造方法。
（項目１６０）
項目１４１～１５８のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩を配合する方法であって、前記反応性カルボン酸アンモニウム塩を少なくとも１つの他の材料と、反応性ポリアミドイミドオリゴマーを作製するが、架橋しない十分な温度および時間で混合することを含む、方法。
（項目１６１）
物品の製造方法であって、項目１４１～１５８のいずれか一項に記載の反応性カルボン酸アンモニウム塩を、反応性ポリアミドイミドオリゴマーを作製、形状化、および架橋するのに十分な温度、圧力、および時間で加熱することを含む、製造方法。
（項目１６２）
前記十分な温度、圧力、および時間が、約３００℃～約４００℃、０～約３００ＭＰａ、および約１０～約６０分である、項目１６１に記載の製造方法。
（項目１６３）
前記方法が、繊維強化複合材製造、引き抜き、圧縮成形、射出成形、または溶液流延である、項目１６１または１６２に記載の製造方法。
（項目１６４）
項目１６１～１６３のいずれか一項に記載の方法によって製造される、物品。
（項目１６５）
前記方法が、繊維強化複合材製造である、項目１６１～１６３のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目１６６）
前記方法が、少なくとも１つの繊維生地の層および少なくとも１つの前記反応性カルボン酸アンモニウム塩の層を粉末またはフィルムとして、前記反応性カルボン酸アンモニウム塩が前記繊維生地を含浸し、反応性ポリアミドイミドオリゴマーを作製および架橋して繊維強化複合材を形成するのに十分な温度、圧力、および時間で加熱することを含む、項目１６５に記載の方法。
（項目１６７）
前記方法が、
少なくとも１つの繊維生地の層を、極性溶媒に溶解した前記反応性カルボン酸アンモニウム塩の溶液で含浸させることと、
前記極性溶媒を減圧下で除去することと、
反応性ポリアミドイミドオリゴマーを重合および架橋して繊維強化複合体を形成するのに十分な温度、圧力、および時間で加熱することと、を含む、項目１６５に記載の方法。
（項目１６８）
項目１６５～１６７のいずれか一項に記載の方法によって製造される、繊維強化複合材。
（項目１６９）
前記複合材が、多層炭素強化複合材である、項目１６８に記載の繊維強化複合材。
（項目１７０）
前記方法が、溶液流延であり、
極性溶媒に溶解した前記カルボン酸アンモニウム塩をモールド上にキャストすることと、
前記極性溶媒を除去して反応性カルボン酸アンモニウム塩フィルムを形成することと、
反応性ポリアミドイミドオリゴマーを作製および架橋して可撓性フィルムを形成するのに十分な温度、圧力、および時間で反応性カルボン酸アンモニウム塩フィルムを加熱することと、を含む、項目１６１～１６３のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目１７１）
項目１７０に記載の溶液流延方法によって製造される、可撓性フィルム。
（項目１７２）
前記方法が、射出成形である、項目１６１～１６３のいずれか一項に記載の製造方法。
（項目１７３）
前記方法が、ブロー成形である、項目１６１～１６３のいずれか一項に記載の製造方法。 The method of making the article includes heating a reactive ammonium carboxylic acid salt at a temperature, pressure, and time sufficient to create, shape, and crosslink the reactive polyamideimide oligomer. The method can be fiber reinforced composite manufacturing, pultrusion, compression molding, injection molding, or solution casting. Articles made by the method are also disclosed.
In the embodiment of the present invention, the following items are provided, for example.
(Item 1)
a unit derived from at least one aromatic diamine; at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof; and at least one crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper. A reactive polyamide-imide oligomer comprising,
the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is reactive with the at least one aromatic diamine or at least one di-, tri-, or tetrafunctional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof; having at least one unreacted functional group capable of thermal chain extension and crosslinking after formation of the imide oligomer;
A reactive polyamide-imide oligomer, wherein the reactive polyamide-imide oligomer has a number average molecular weight (M _n ) of about 1,000 to about 10,000 g/mol, calculated using the Carothers equation.
(Item 2)
The reactive polyamide-imide oligomer is derived from a reactive polyamide-amic acid oligomer intermediate by cyclodehydration, and more than 80% and not more than 100% of the amic acid groups in the reactive polyamide-amic acid intermediate are imidized. The reactive polyamide-imide oligomer according to item 1.
(Item 3)
The reactive polyamide-imide oligomer is derived from a reactive polyamide-amide acid oligomer intermediate by cyclodehydration, and 20% or more and 80% or less of the amic acid groups in the reactive polyamide-amide acid intermediate are imidized. The reactive polyamide-imide oligomer according to item 1.
(Item 4)
The reaction according to any one of items 1 to 3, wherein the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper has one unreacted functional group capable of thermal chain extension and crosslinking after formation of the reactive polyamideimide oligomer. polyamideimide oligomer.
(Item 5)
Reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 4, wherein the at least one crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is at least one crosslinkable endcapper.
(Item 6)
Reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 5, wherein the at least one aromatic diamine is two aromatic diamines.
(Item 7)
Items 1 to 2, wherein the at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof is two aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acids or functional equivalents thereof. 6. The reactive polyamide-imide oligomer according to any one of Item 6.
(Item 8)
Simultaneous stepwise growth polymerization of said at least one aromatic diamine, said at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof, and said at least one crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper. 8. A reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 7, prepared by a process comprising:
(Item 9)
The aromatic diamine is

The reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 8, which is at least one of:
(Item 10)
According to any one of items 1 to 9, the aromatic diamine is at least one of 1,3-phenylenediamine, 4,4'-oxydianiline, or 3,4'-oxydianiline. The reactive polyamideimide oligomer described.
(Item 11)
The di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof is

The reactive polyamide-imide oligomer according to any one of items 1 to 10, which is at least one of:
(Item 12)
The di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or its functional equivalent may be trimellitic anhydride, 4-chloroformylphthalic anhydride, isophthalic anhydride, isophthaloyl chloride, pyromellitic dianhydride, The reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 11, which is at least one of anhydride or biphenyltetracarboxylic dianhydride.
(Item 13)
Items 1 to 1, wherein the unreacted functional group is at least one of ethyne, methylethyne, phenylethyne, ketoethyne, propargyl ether, norbornene, maleimide, cyanate ester, phthalonitrile, benzocyclobutene, biphenylene, or benzoxazine. 13. The reactive polyamide-imide oligomer according to any one of Item 12.
(Item 14)
The crosslinkable monomer or crosslinkable end capper is

The reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 13, which is at least one of:
(Item 15)
The crosslinkable monomer or crosslinkable end capper is 4-ethynyl phthalic anhydride, 4-methylethynyl phthalic anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride (PEPA), or 4,4'-(ethyne-1 , 2-diyl) diphthalic anhydride.
(Item 16)
Reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 15, comprising two crosslinkable monomers or crosslinkable end cappers that are reactive at different temperature ranges.
(Item 17)
further comprising units derived from at least one non-crosslinkable end capper, wherein said non-crosslinkable end capper is at least one of said at least one aromatic diamine or at least one di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or its Reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 16, which is reactive with functional equivalents.
(Item 18)
18. The reactive polyamideimide oligomer according to item 17, wherein the non-crosslinkable end capper is at least one of benzoic acid, benzoyl chloride, phthalic anhydride, or aniline.
(Item 19)
Reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 18, further comprising units derived from at least one of aromatic triamines, aromatic tricarboxylic acids, or aromatic tricarboxylic acid chlorides.
(Item 20)
The reactive polyamide oligomers are measured by oscillatory shear rheology between parallel plates at a heating rate of 10 °C/min under N2, a frequency of 2 radians/sec, and a strain of 0.03% to 1.0% _. 20. The reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 19, having a melt complex viscosity of about 1,000 to about 100,000 Pa·s at 360°C.
(Item 21)
A reactive polyamide-imide oligomer,

an aromatic diamine selected from at least one of the following;

a di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid selected from at least one of the following:

a crosslinkable monomer or a crosslinkable end capper selected from at least one of the following:
(Item 22)
A reactive polyamide-imide oligomer,
an aromatic diamine selected from at least one of 1,3-phenylenediamine, 4,4'-oxydianiline, or 3,4'-oxydianiline;
selected from at least one of trimellitic anhydride, 4-chloroformylphthalic anhydride, isophthalic anhydride, isophthaloyl chloride, pyromellitic dianhydride, or biphenyltetracarboxylic dianhydride a di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or a functional equivalent thereof;
Among 4-ethynyl phthalic anhydride, 4-methylethynyl phthalic anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride (PEPA), or 4,4'-(ethyne-1,2-diyl)diphthalic anhydride a crosslinkable monomer or a crosslinkable endcapper selected from at least one of: a reactive polyamideimide oligomer comprising a crosslinkable monomer or a crosslinkable endcapper selected from at least one of:
(Item 23)
A method for producing a reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 22, the method comprising:
in the presence of a polar solvent, at least one aromatic diamine, at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof, and at least one cross-linkable monomer or cross-linkable end capper. polymerizing to form a reactive polyamide amic acid oligomer;
heating the reactive polyamide-amic acid oligomer at a temperature and time sufficient to form the reactive polyamide-imide oligomer;
the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is reactive with the at least one aromatic diamine or at least one di-, tri-, or tetrafunctional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof; A manufacturing method having at least one unreacted functional group capable of chain extension and crosslinking after formation of an imide oligomer.
(Item 24)
24. The method of claim 23, wherein the sufficient temperature and time to make the reactive polyamide-imide oligomer is from about 140° C. to about 220° C. for about 1 minute to about 120 minutes.
(Item 25)
The polar solvent is at least one of N-methyl-2-pyrrolidone, N,N-dimethylacetamide, N,N-dimethylformamide, 1,2-dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, or sulfolane. The manufacturing method according to item 23, 24, or 26, which is
(Item 26)
Item 23, further comprising removing the polar solvent from the polyamide amic acid oligomer before heating the reactive polyamide amic acid oligomer at a temperature and time sufficient to make the reactive polyamide amic acid oligomer. 24, the manufacturing method according to any one of 25 to 27.
(Item 27)
24. The method of claim 23, wherein the sufficient temperature and time to make the reactive polyamide-imide oligomer is from about 220° C. to about 300° C. for about 1 minute to about 120 minutes.
(Item 28)
The manufacturing method according to any one of items 23 to 27, wherein the method further comprises adding toluene to the reactive polyamide amic acid oligomer and azeotropic distillation of toluene and water.
(Item 29)
A method according to any one of items 23 to 27, wherein the method further comprises heating the reactive polyamide amic acid oligomer in the presence of acetic anhydride and a catalytic amount of a tertiary amine.
(Item 30)
The manufacturing method according to any one of items 23 to 27, wherein the method further comprises microwave irradiation of the reactive polyamide amic acid oligomer.
(Item 31)
The manufacturing method according to any one of items 23 to 30, wherein the copolymerization is carried out in the presence of a phosphorylating agent and a catalytic amount of a salt.
(Item 32)
A method for producing a reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 22, the method comprising:
At least one aromatic diamine, at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof, and at least one cross-linking monomer or cross-linking end capper are combined with water or a C 1-4 _alcohol . heating at a temperature and time sufficient to form at least one reactive carboxylic acid ammonium salt in the presence of at least one of
optionally removing excess water and C _1-4 alcohol;
heating the reactive ammonium carboxylic acid salt at a temperature and time sufficient to form the reactive polyamide-imide oligomer;
the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is reactive with the at least one aromatic diamine or the at least one di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof; A method of manufacturing a polyamideimide oligomer having at least one unreacted functional group capable of chain extension and crosslinking after formation.
(Item 33)
33. The method of item 32, wherein the method comprises reactive extrusion of the reactive ammonium carboxylic acid salt at a temperature and time sufficient to form the reactive polyamideimide oligomer.
(Item 34)
Item 33, wherein the method comprises dissolving the reactive ammonium carboxylic acid salt in a polar solvent before heating at a temperature, pressure, and time sufficient to form the reactive polyamideimide oligomer. the method of.
(Item 35)
23. A method of making a reactive polyamide-imide oligomer according to any one of items 1 to 22, wherein the method comprises adding at least one aromatic compound at a temperature and for a time sufficient to make the reactive polyamide-imide oligomer. reactive extrusion of a group diamine or an activated derivative thereof, at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof, and at least one cross-linkable monomer or cross-linkable end capper. ,
the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is reactive with the at least one aromatic diamine or at least one di-, tri-, or tetrafunctional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof; A manufacturing method having at least one unreacted functional group capable of chain extension and crosslinking after formation of an imide oligomer.
(Item 36)
36. The method of manufacturing according to item 35, wherein the reactive extrusion is performed in the presence of a polar solvent, and the polar solvent is removed by distillation during the reactive extrusion.
(Item 37)
37. The manufacturing method according to item 35 or 36, wherein the reactive extrusion is performed in the presence of an acid catalyst.
(Item 38)
38. The method of manufacturing according to item 37, wherein the acid catalyst is acetic acid, and the acetic acid is removed by distillation during the reactive extrusion.
(Item 39)
Process according to any one of items 35 to 38, wherein the reactive extrusion is carried out in the presence of acetic anhydride, and the acetic anhydride is removed by distillation during the reactive extrusion.
(Item 40)
The method of manufacturing according to any one of items 35 to 39, wherein the reactive extrusion is carried out in a melt extruder having a plurality of preset heating zones with vent ports.
(Item 41)
A blend composition comprising a reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 22 and a thermoplastic polymer.
(Item 42)
A powder coating composition comprising a reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 22.
(Item 43)
A reactive adhesive composition comprising the reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 22.
(Item 44)
A high temperature elastomeric composition made by heating a reactive polyamide-imide oligomer according to any one of items 1 to 22 at a temperature and time sufficient to crosslink the reactive polyamide-imide oligomer.
(Item 45)
A high temperature foam comprising a reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 22.
(Item 46)
A method of blending the reactive polyamide-imide oligomer according to any one of items 1 to 22, the method comprising: melting the reactive polyamide-imide oligomer with at least one other material; , mixing at a temperature and time sufficient to prevent crosslinking.
(Item 47)
A method of manufacturing an article, the method comprising heating a reactive polyamide-imide oligomer according to any one of items 1 to 22 at a temperature and for a time sufficient to shape and crosslink the reactive polyamide-imide oligomer. manufacturing methods, including
(Item 48)
48. The method of claim 47, wherein the sufficient temperature and time are from about 300 to about 450°C for about 1 to about 60 minutes.
(Item 49)
The method may include additive manufacturing, fiber reinforced composite manufacturing, pultrusion, fiber spinning, compression molding, injection molding, reaction injection molding, blow molding, rotational molding, transfer molding, foam molding, thermoforming, casting, solution casting, or forging. The manufacturing method according to item 47 or 48.
(Item 50)
An article manufactured by the method according to any one of items 47 to 49.
(Item 51)
An article comprising the reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 22.
(Item 52)
52. The article of item 51, wherein the reactive polyamideimide oligomer is crosslinked.
(Item 53)
The manufacturing method according to any one of items 47 to 49, wherein the method is fiber reinforced composite material manufacturing.
(Item 54)
The method includes forming at least one layer of a fibrous fabric and at least one layer of a reactive polyamide-imide oligomer as a powder or film, melting the reactive polyamide-imide oligomer and impregnating the fibrous fabric; 54. The method of item 53, comprising heating at a temperature, pressure, and time sufficient to crosslink the oligomer to form a fiber reinforced composite.
(Item 55)
The method includes:
impregnating at least one layer of fibrous fabric with a solution of the reactive polyamide-imide oligomer dissolved in a polar solvent;
removing the polar solvent under reduced pressure;
54. The method of item 53, comprising heating the reactive polyamide-imide oligomer at a temperature, pressure, and time sufficient to crosslink and form a fiber reinforced composite.
(Item 56)
A fiber reinforced composite material produced by the method according to any one of items 53 to 55.
(Item 57)
A fiber-reinforced composite material comprising the reactive polyamide-imide oligomer according to any one of items 1 to 22.
(Item 58)
58. The fiber reinforced composite material according to item 57, wherein the reactive polyamide-imide oligomer is crosslinked.
(Item 59)
58. The fiber-reinforced composite material according to item 57, wherein the composite material is a multilayer carbon-reinforced composite material.
(Item 60)
The manufacturing method according to any one of items 47 to 49, wherein the method is drawing to make a unidirectional tape.
(Item 61)
A unidirectional tape prepared by the method according to item 60.
(Item 62)
A unidirectional tape comprising the reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 22.
(Item 63)
63. The unidirectional tape of item 62, wherein the reactive polyamideimide oligomer is crosslinked.
(Item 64)
The manufacturing method according to any one of items 47 to 49, wherein the method is solution spinning or melt spinning of fibers.
(Item 65)
A fiber produced by the method according to item 64.
(Item 66)
A fiber comprising the reactive polyamide-imide oligomer according to any one of items 1 to 22.
(Item 67)
67. The fiber of item 66, wherein the reactive polyamide-imide oligomer is crosslinked.
(Item 68)
The manufacturing method according to any one of items 47 to 49, wherein the method is additive manufacturing.
(Item 69)
the method is molten filament production, the method comprises extruding the reactive polyamide-imide oligomer into adjacent horizontal layers such that an interface exists between each layer of the polyamide-imide oligomer; and exposing the layer to heat at a temperature and time sufficient to crosslink the layer to form the article.
(Item 70)
69. The method of claim 68, wherein the method is selective laser sintering, and wherein the method includes selectively sintering and crosslinking particles of the reactive polyamideimide oligomer with a laser to form the article. Production method.
(Item 71)
69. A manufacturing method according to item 68, wherein the method is directed energy deposition (DED) or laser-enhanced net forming (LENS).
(Item 72)
An article manufactured by the method according to any one of items 68 to 71.
(Item 73)
Additively manufactured article comprising a reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 22.
(Item 74)
74. The additive manufactured article of item 73, wherein the reactive polyamideimide oligomer is crosslinked.
(Item 75)
The method is solution casting,
casting a solution of the reactive polyamideimide oligomer dissolved in a polar solvent onto a mold;
removing the polar solvent to form a reactive polyamide-imide oligomer film;
heating the polyamide-imide oligomer film at a temperature and time sufficient to crosslink the polyamide-imide oligomer to form a flexible film. Production method.
(Item 76)
A flexible film produced by the solution casting method according to item 75.
(Item 77)
A flexible film comprising the reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 22.
(Item 78)
78. The flexible film of item 77, wherein the reactive polyamideimide oligomer is crosslinked.
(Item 79)
The flexible film is
a glass transition temperature (T _g ) of about 280 to about 310° C., measured by differential scanning calorimetry at a heating rate of 10° C./min under N ₂ ;
a storage modulus (E') of about 2.2 to about 3.4 GPa, measured by dynamic mechanical thermal analysis under N2 at a heating rate of 10 °C/min and an oscillation rate of 1 Hz _;
at least one of a Young's modulus of about 3.0 to about 3.8 GPa, a strength at break of about 130 to about 160 MPa, or a strain at break of about 10 to 80%, all measured at 25°C. The flexible film according to any one of items 76 to 78, which exhibits the following.
(Item 80)
The manufacturing method according to any one of items 47 to 49, wherein the method is injection molding.
(Item 81)
An injection molded article produced by the method according to item 80.
(Item 82)
An injection molded article comprising a reactive polyamideimide oligomer according to any one of items 1 to 22.
(Item 83)
83. The injection molded article of item 82, wherein the reactive polyamideimide oligomer is crosslinked.
(Item 84)
A reaction comprising units derived from at least one aromatic diamine, at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof, and at least one cross-linkable monomer or cross-linkable end capper. polyamide amic acid oligomer,
the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is reactive with the at least one aromatic diamine or the at least one di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof; having at least one unreacted functional group capable of chain extension and crosslinking after formation of the polyamide amic acid oligomer;
A reactive polyamidoamic acid oligomer, wherein the reactive polyamidoamic acid oligomer has a number average molecular weight (M _n ) of about 1,000 to about 10,000 g/mol, calculated using the Carothers equation.
(Item 85)
85. The reactive polyamide amic acid oligomer according to item 84, wherein 0% to 20% of the amic acid groups are imidized.
(Item 86)
Reactive polyamide amic acid oligomer according to item 84 or 85, wherein the crosslinkable monomer or crosslinkable end capper has one unreacted functional group capable of thermal chain extension and crosslinking after formation of the reactive polyamide imide oligomer. .
(Item 87)
87. The reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 86, wherein the at least one crosslinkable monomer or crosslinkable end capper is at least one crosslinkable end capper.
(Item 88)
88. The reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 87, wherein the at least one aromatic diamine is two aromatic diamines.
(Item 89)
Items 84-, wherein the at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof is two aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acids or functional equivalents thereof. 88. The reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of Items 88 to 88.
(Item 90)
Simultaneous stepwise growth polymerization of said at least one aromatic diamine, said at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof, and said at least one crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper. 89. A reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 89, prepared by a process comprising:
(Item 91)
The aromatic diamine is

The reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 90, which is at least one of the above.
(Item 92)
According to any one of items 84 to 91, wherein the aromatic diamine is at least one of 1,3-phenylenediamine, 4,4'-oxydianiline, or 3,4'-oxydianiline. The reactive polyamide amic acid oligomer described.
(Item 93)
The di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof is

The reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 92, which is at least one of the above.
(Item 94)
The di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or its functional equivalent may be trimellitic anhydride, 4-chloroformylphthalic anhydride, isophthalic anhydride, isophthaloyl chloride, pyromellitic dianhydride, 94. The reactive polyamide amidic acid oligomer according to any one of items 84 to 93, which is at least one of anhydride or biphenyltetracarboxylic dianhydride.
(Item 95)
the at least one unreacted functional group is at least one of ethyne, methylethyne, phenylethyne, ketoethyne, propargyl ether, norbornene, maleimide, cyanate ester, phthalonitrile, benzocyclobutene, biphenylene, or benzoxazine; Reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 94.
(Item 96)
The crosslinkable monomer or crosslinkable end capper is

The reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 95, which is at least one of:
(Item 97)
The crosslinkable monomer or crosslinkable end capper is 4-ethynyl phthalic anhydride, 4-methylethynyl phthalic anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride (PEPA), or 4,4'-(ethyne-1 , 2-diyl) diphthalic anhydride.
(Item 98)
98. Reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 97, comprising two crosslinkable monomers or crosslinkable end cappers that are reactive at different temperature ranges.
(Item 99)
further comprising units derived from at least one non-crosslinkable end capper, wherein said non-crosslinkable end capper is at least one of said at least one aromatic diamine or at least one di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or its 99. A reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 98, which is reactive with a functional equivalent.
(Item 100)
100. The reactive polyamide amidic acid oligomer of item 99, wherein the non-crosslinkable end capper is at least one of benzoic acid, benzoyl chloride, phthalic anhydride, or aniline.
(Item 101)
A reactive polyamide amic acid oligomer,

an aromatic diamine selected from at least one of the following;

a di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid selected from at least one of the following:

a crosslinkable monomer or a crosslinkable end capper selected from at least one of: a reactive polyamide amic acid oligomer comprising a crosslinkable monomer or a crosslinkable end capper selected from at least one of the following:
(Item 102)
A reactive polyamide amic acid oligomer,
an aromatic diamine selected from at least one of 1,3-phenylenediamine, 4,4'-oxydianiline, or 3,4'-oxydianiline;
selected from at least one of trimellitic anhydride, 4-chloroformylphthalic anhydride, isophthalic anhydride, isophthaloyl chloride, pyromellitic dianhydride, or biphenyltetracarboxylic dianhydride a di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or a functional equivalent thereof;
Among 4-ethynyl phthalic anhydride, 4-methylethynyl phthalic anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride (PEPA), or 4,4'-(ethyne-1,2-diyl)diphthalic anhydride a crosslinkable monomer or a crosslinkable endcapper selected from at least one of: a reactive polyamide amic acid oligomer comprising units derived from;
(Item 103)
A method for producing a reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102, the method comprising:
in the presence of a polar solvent, at least one aromatic diamine, at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof, and at least one cross-linkable monomer or cross-linkable end capper. polymerizing to form the reactive polyamide amic acid oligomer;
the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is reactive with the at least one aromatic diamine or the at least one di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof; A method of manufacturing a polyamide having at least one unreacted functional group capable of chain extension and crosslinking after formation of an amic acid oligomer.
(Item 104)
The polar solvent is selected from water, N-methyl-2-pyrrolidone, N,N-dimethylacetamide, N,N-dimethylformamide, 1,2-dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, or sulfolane. At least one manufacturing method according to item 103.
(Item 105)
105. The manufacturing method according to item 103 or 104, further comprising isolating the reactive polyamide amic acid oligomer from the polar solvent.
(Item 106)
A blend composition comprising a reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102 and a thermoplastic polymer.
(Item 107)
A powder coating composition comprising a reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102.
(Item 108)
A reactive adhesive composition comprising a reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102.
(Item 109)
A high temperature foam comprising a reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102.
(Item 110)
A method of compounding the reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102, comprising: imidizing the reactive polyamide amic acid oligomer but not crosslinking it at a sufficient temperature and time; A method comprising mixing a reactive polyamide amic acid oligomer with at least one other material.
(Item 111)
103. A method of making an article comprising: producing a reactive polyamide amide according to any one of items 84 to 102 at a temperature and time sufficient to imidize, shape, and crosslink the reactive polyamide amide acid oligomer; A method of manufacturing comprising heating an acid oligomer.
(Item 112)
112. The method of claim 111, wherein the sufficient temperature and time is from about 300 to about 400°C for about 10 to about 60 minutes.
(Item 113)
The method may include additive manufacturing, fiber reinforced composite manufacturing, pultrusion, fiber spinning, compression molding, injection molding, reaction injection molding, blow molding, rotational molding, transfer molding, foam molding, thermoforming, casting, solution casting, or forging. The manufacturing method according to item 110 or 111.
(Item 114)
An article manufactured by the method according to any one of items 111 to 113.
(Item 115)
An article comprising a reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102.
(Item 116)
The manufacturing method according to any one of items 111 to 113, wherein the method is fiber reinforced composite material manufacturing.
(Item 117)
The method comprises forming at least one layer of fibrous fabric and at least one layer of reactive polyamide amic acid oligomer as a powder or film, imidizing the reactive polyamide amic acid oligomer, impregnating the fibrous fabric, and crosslinking. 117. The method of item 116, comprising heating at a temperature, pressure, and time sufficient to form a fiber reinforced composite.
(Item 118)
The method includes:
impregnating at least one layer of fibrous fabric with a solution of the reactive polyamide amic acid oligomer dissolved in a polar solvent;
removing the polar solvent under reduced pressure;
117. The method of item 116, comprising heating the reactive polyamide amic acid oligomer at a temperature, pressure, and time sufficient to imidize and crosslink to form a fiber reinforced composite.
(Item 119)
A fiber reinforced composite material produced by the method according to any one of items 116 to 118.
(Item 120)
A fiber-reinforced composite material comprising the reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102.
(Item 121)
The fiber-reinforced composite material according to item 120, wherein the composite material is a multilayer carbon-reinforced composite material.
(Item 122)
The manufacturing method according to any one of items 111 to 113, wherein the method is drawing to make a unidirectional tape.
(Item 123)
A unidirectional tape prepared by the method according to item 122.
(Item 124)
A unidirectional tape comprising the reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102.
(Item 125)
The manufacturing method according to any one of items 111 to 113, wherein the method is solution spinning or melt spinning of fibers.
(Item 126)
A fiber produced by the method according to item 125.
(Item 127)
A fiber comprising the reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102.
(Item 128)
The manufacturing method according to any one of items 111 to 113, wherein the method is additive manufacturing.
(Item 129)
the method is molten filament production, the method comprises extruding the reactive polyamide amic acid oligomer into adjacent horizontal layers such that an interface exists between each layer of the polyamide amic acid oligomer; 129. The method of claim 128, comprising exposing the layer to heat at a temperature and time sufficient to imidize and crosslink the amic acid oligomer to form the article.
(Item 130)
The method is selective laser sintering, and the method includes selectively sintering, imidizing, and crosslinking particles of the reactive polyamide amic acid oligomer with a laser to form an article. 128.
(Item 131)
129. The method of manufacturing according to item 128, wherein the method is directed energy deposition (DED) or laser-enhanced net forming (LENS).
(Item 132)
An article manufactured by the method according to any one of items 128 to 131.
(Item 133)
Additively manufactured article comprising a reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84-102.
(Item 134)
The method is solution casting,
casting a solution of the reactive polyamide amic acid oligomer dissolved in a polar solvent onto a mold;
removing the solvent to form a reactive polyamide amic acid oligomer film;
heating the reactive polyamide-amic acid oligomer at a temperature and time sufficient to imidize and crosslink the reactive polyamide-amic acid oligomer to form a flexible film. The manufacturing method according to any one of the items.
(Item 135)
A flexible film produced by the solution casting method according to item 134.
(Item 136)
A flexible film comprising the reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102.
(Item 137)
The manufacturing method according to any one of items 111 to 113, wherein the method is injection molding.
(Item 138)
An injection molded article produced by the method according to item 137.
(Item 139)
An injection molded article comprising a reactive polyamide amic acid oligomer according to any one of items 84 to 102.
(Item 140)
The manufacturing method according to any one of items 111 to 113, wherein the method is blow molding.
(Item 141)
A reactive carboxylic acid ammonium salt,
at least one aromatic diamine, at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof, and at least one cross-linkable monomer or cross-linkable end capper in the presence of a C 1-4 alcohol _. heating at a temperature and time sufficient to form the reactive carboxylic acid ammonium salt;
removing excess C _1-4 alcohol;
the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is reactive with the at least one aromatic diamine or the at least one di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof; A reactive ammonium carboxylic acid salt having at least one unreacted functional group capable of chain extension and crosslinking after formation of the ammonium carboxylic acid salt.
(Item 142)
142. The reactive ammonium carboxylate salt of item 141, wherein the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper has one unreacted functional group that is capable of thermal chain extension and crosslinking after formation of the reactive ammonium carboxylate salt.
(Item 143)
143. The reactive ammonium carboxylic acid salt of item 141 or 142, wherein the at least one crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is at least one crosslinkable endcapper.
(Item 144)
Reactive carboxylic acid ammonium salt according to any one of items 141 to 143, wherein the at least one aromatic diamine is two aromatic diamines.
(Item 145)
Items 141-, wherein the at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof is two aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acids or functional equivalents thereof. 144. The reactive carboxylic acid ammonium salt according to any one of 144.
(Item 146)
The aromatic diamine is

The reactive carboxylic acid ammonium salt according to any one of items 141 to 145, which is at least one of:
(Item 147)
According to any one of items 141 to 146, the aromatic diamine is at least one of 1,3-phenylenediamine, 4,4'-oxydianiline, or 3,4'-oxydianiline. Reactive carboxylic acid ammonium salts as described.
(Item 148)
The di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof is

The reactive carboxylic acid ammonium salt according to any one of items 141 to 147, which is at least one of:
(Item 149)
The di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof is trimellitic anhydride, isophthalic anhydride, pyromellitic dianhydride, or biphenyltetracarboxylic dianhydride. At least one reactive ammonium carboxylic acid salt according to any one of items 141 to 148.
(Item 150)
Items 141--wherein the unreacted functional group is at least one of ethyne, methylethyne, phenylethyne, ketoethyne, propargyl ether, norbornene, maleimide, cyanate ester, phthalonitrile, benzocyclobutene, biphenylene, or benzoxazine. 149. The reactive carboxylic acid ammonium salt according to any one of 149.
(Item 151)
The crosslinkable monomer or crosslinkable end capper is

The reactive carboxylic acid ammonium salt according to any one of items 141 to 150, which is at least one of:
(Item 152)
The crosslinkable monomer or crosslinkable end capper is 4-ethynyl phthalic anhydride, 4-methylethynyl phthalic anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride (PEPA), or 4,4'-(ethyne-1 , 2-diyl) diphthalic anhydride.
(Item 153)
Reactive carboxylic acid ammonium salt according to any one of items 141 to 152, comprising two crosslinkable monomers or crosslinkable end cappers that are reactive at different temperature ranges.
(Item 154)
further comprising units derived from at least one non-crosslinkable end capper, wherein said non-crosslinkable end capper is at least one of said at least one aromatic diamine or at least one di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or its A reactive carboxylic acid ammonium salt according to any one of items 141 to 153, which is reactive with a functional equivalent.
(Item 155)
155. The reactive carboxylic acid ammonium salt of item 154, wherein the non-crosslinking end capper is at least one of benzoic acid, benzoyl chloride, phthalic anhydride, or aniline.
(Item 156)
The reactive ammonium carboxylic acid salt was measured by oscillatory shear rheology between parallel plates at a heating rate of 10 °C/min under N 2 , a frequency of 2 rad/s, and a strain of 0.03% to 1.0% _. 156. The reactive carboxylic acid ammonium salt of any one of items 141-155, having a melt complex viscosity of about 1 to about 100 Pa·s at about 80° C. to about 120° C.
(Item 157)
A reactive carboxylic acid ammonium salt,

an aromatic diamine selected from at least one of the following;

a di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid selected from at least one of the following:

a crosslinking monomer or a crosslinking endcapper selected from at least one of: and a reactive ammonium carboxylic acid salt comprising units derived from.
(Item 158)
a reactive carboxylic acid ammonium salt, an aromatic diamine selected from at least one of 1,3-phenylenediamine, 4,4'-oxydianiline, or 3,4'-oxydianiline; selected from at least one of trimellitic anhydride, 4-chloroformylphthalic anhydride, isophthalic anhydride, isophthaloyl chloride, pyromellitic dianhydride, or biphenyltetracarboxylic dianhydride a di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or its functional equivalent and 4-ethynyl phthalic anhydride, 4-methylethynyl phthalic anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride (PEPA), or a crosslinkable monomer or a crosslinkable end capper selected from at least one of 4,4'-(ethyne-1,2-diyl)diphthalic anhydride; and a reactive carboxylic acid comprising units derived from ammonium salt.
(Item 159)
A method for producing a reactive carboxylic acid ammonium salt, the method comprising:
at least one aromatic diamine, at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof, and at least one cross-linkable monomer or cross-linkable end capper in the presence of a C 1-4 alcohol _. heating at a temperature and time sufficient to form the reactive carboxylic acid ammonium salt;
removing excess C _1-4 alcohol;
the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is reactive with the at least one aromatic diamine or the at least one di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof; A manufacturing method having at least one unreacted functional group capable of chain extension and crosslinking after formation of the carboxylic acid ammonium salt.
(Item 160)
A method of blending a reactive ammonium carboxylic acid salt according to any one of items 141 to 158, the method comprising: forming a reactive polyamideimide oligomer with the reactive ammonium carboxylic acid salt and at least one other material. , mixing at a temperature and time sufficient to prevent crosslinking.
(Item 161)
159. A method of making an article, comprising: a reactive carboxylic acid ammonium salt according to any one of items 141-158 at a temperature and pressure sufficient to form, shape, and crosslink a reactive polyamideimide oligomer; and heating for a period of time.
(Item 162)
162. The method of claim 161, wherein the sufficient temperature, pressure, and time are about 300° C. to about 400° C., 0 to about 300 MPa, and about 10 to about 60 minutes.
(Item 163)
163. The manufacturing method according to item 161 or 162, wherein the method is fiber reinforced composite manufacturing, pultrusion, compression molding, injection molding, or solution casting.
(Item 164)
An article manufactured by the method according to any one of items 161 to 163.
(Item 165)
The manufacturing method according to any one of items 161 to 163, wherein the method is fiber reinforced composite material manufacturing.
(Item 166)
The method includes forming at least one layer of fibrous fabric and at least one layer of the reactive ammonium carboxylic acid salt as a powder or film, impregnating the fibrous fabric with the reactive ammonium carboxylic acid salt, and forming a reactive polyamide-imide oligomer. 166. The method of item 165, comprising heating at a temperature, pressure, and time sufficient to create and crosslink the fiber-reinforced composite.
(Item 167)
The method includes:
impregnating at least one layer of fibrous fabric with a solution of said reactive ammonium carboxylic acid salt dissolved in a polar solvent;
removing the polar solvent under reduced pressure;
166. The method of item 165, comprising heating the reactive polyamide-imide oligomer at a temperature, pressure, and time sufficient to polymerize and crosslink the reactive polyamide-imide oligomer to form a fiber-reinforced composite.
(Item 168)
A fiber-reinforced composite material produced by the method according to any one of items 165 to 167.
(Item 169)
169. The fiber reinforced composite material of item 168, wherein the composite material is a multilayer carbon reinforced composite material.
(Item 170)
The method is solution casting,
Casting the carboxylic acid ammonium salt dissolved in a polar solvent onto a mold;
removing the polar solvent to form a reactive carboxylic acid ammonium salt film;
heating the reactive ammonium carboxylic acid salt film at a temperature, pressure, and time sufficient to create and crosslink the reactive polyamide-imide oligomer to form a flexible film. The manufacturing method according to any one of the items.
(Item 171)
A flexible film produced by the solution casting method according to item 170.
(Item 172)
The manufacturing method according to any one of items 161 to 163, wherein the method is injection molding.
(Item 173)
The manufacturing method according to any one of items 161 to 163, wherein the method is blow molding.

Claims

a unit derived from at least one aromatic diamine; at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof; and at least one crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper. A reactive polyamide-imide oligomer comprising,
the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is reactive with the at least one aromatic diamine or at least one di-, tri-, or tetrafunctional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof; having at least one unreacted functional group capable of thermal chain extension and crosslinking after formation of the imide oligomer;
A reactive polyamide-imide oligomer, wherein the reactive polyamide-imide oligomer has a number average molecular weight (M _n ) of about 1,000 to about 10,000 g/mol, calculated using the Carothers equation.

2. The unreacted functional group is at least one of ethyne, methylethyne, phenylethyne, ketoethyne, propargyl ether, norbornene, maleimide, cyanate ester, phthalonitrile, benzocyclobutene, biphenylene, or benzoxazine . The reactive polyamide-imide oligomer described in .

The crosslinkable monomer or crosslinkable end capper is

The reactive polyamide-imide oligomer according to claim 1 or 2 , which is at least one of the following.

Reactive polyamideimide oligomer according to any one of claims 1 to 3 , comprising two crosslinkable monomers or crosslinkable end cappers that are reactive at different temperature ranges.

an aromatic diamine selected from at least one of the following;

a di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid selected from at least one of the following:

The reactive polyamide-imide oligomer according to any one of claims 1 to 4, comprising a crosslinkable monomer or a crosslinkable end capper selected from at least one of :

A reactive polyamide-imide oligomer,
an aromatic diamine selected from at least one of 1,3-phenylenediamine, 4,4'-oxydianiline, or 3,4'-oxydianiline;
selected from at least one of trimellitic anhydride, 4-chloroformylphthalic anhydride, isophthalic anhydride, isophthaloyl chloride, pyromellitic dianhydride, or biphenyltetracarboxylic dianhydride a di-, tri-, or tetra-functional aromatic carboxylic acid or a functional equivalent thereof;
Among 4-ethynyl phthalic anhydride, 4-methylethynyl phthalic anhydride, 4-phenylethynylphthalic anhydride (PEPA), or 4,4'-(ethyne-1,2-diyl)diphthalic anhydride a crosslinkable monomer or a crosslinkable endcapper selected from at least one of: a reactive polyamideimide oligomer comprising a crosslinkable monomer or a crosslinkable endcapper selected from at least one of:

A method for producing a reactive polyamideimide oligomer according to any one of claims 1 to 6 , the method comprising:
in the presence of a polar solvent, at least one aromatic diamine, at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof, and at least one cross-linkable monomer or cross-linkable end capper. polymerizing to form a reactive polyamide amic acid oligomer;
heating the reactive polyamide-amic acid oligomer at a temperature and time sufficient to form the reactive polyamide-imide oligomer;
the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is reactive with the at least one aromatic diamine or at least one di-, tri-, or tetrafunctional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof; A manufacturing method having at least one unreacted functional group capable of chain extension and crosslinking after formation of an imide oligomer.

7. A method for producing a reactive polyamide-imide oligomer according to any one of claims 1 to 6 , wherein the method comprises at least one reactive extrusion of an aromatic diamine or activated derivative thereof, at least one aromatic di-, tri-, or tetra-functional carboxylic acid or functional equivalent thereof, and at least one cross-linking monomer or cross-linking endcapper; including,
the crosslinkable monomer or crosslinkable endcapper is reactive with the at least one aromatic diamine or at least one di-, tri-, or tetrafunctional aromatic carboxylic acid or functional equivalent thereof; A manufacturing method having at least one unreacted functional group capable of chain extension and crosslinking after formation of an imide oligomer.

A method of manufacturing an article, the method comprising heating a reactive polyamideimide oligomer according to any one of claims 1 to 6 at a temperature and for a time sufficient to shape and crosslink the reactive polyamideimide oligomer. manufacturing method, including

The method may include additive manufacturing, fiber reinforced composite manufacturing, pultrusion, fiber spinning, compression molding, injection molding, reaction injection molding, blow molding, rotational molding, transfer molding, foam molding, thermoforming, casting, solution casting, or forging. The manufacturing method according to claim 9 .

The manufacturing method according to claim 9 or 10 , wherein the method is fiber reinforced composite material manufacturing.

The method includes:
is additive manufacturing,
molten filament production, said method comprising extruding said reactive polyamide-imide oligomer into adjacent horizontal layers such that an interface exists between each layer of polyamide-imide oligomer, and crosslinking said reactive polyamide-imide oligomer. exposing the layer to heat at a temperature and time sufficient to form the article.
selective laser sintering, the method comprising selectively sintering and crosslinking particles of the reactive polyamide-imide oligomer with a laser to form the article;
Directed Energy Deposition (DED); or
Laser operated net forming (LENS)
The manufacturing method according to claim 9 or 10 .

The manufacturing method according to claim 9 or 10 , wherein the method is reaction injection molding.

An article manufactured by the method according to any one of claims 9 to 13 .