JPWO2021046058A5 - - Google Patents

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図3のブロック315に戻ると、金属含有表面上でMo膜の選択的成長が実施される。選択的堆積とは、酸化物表面または窒化物表面に対する金属含有表面への選択的な堆積を意味する。そのため、金属含有表面に形成された充填部分は、酸化物表面または窒化物表面に形成された充填部分よりも厚い。このことは、Mo膜408の選択的堆積の開始を示す図4の430に示されている。Mo膜408の核生成は、金属含有底面402で開始する。図4の例では、側壁面404の酸化物または窒化物にMo膜の成長はない。金属含有底面402における成長は、大粒子化および/または低抵抗化をもたらす可能性がある。選択的堆積は、ALD(以下に図6を参照してさらに説明)または化学蒸着(CVD)の間に用いられてよい。 Returning to block 315 of FIG. 3 , selective growth of Mo films on metal-containing surfaces is performed. Selective deposition means selective deposition on metal-containing surfaces relative to oxide or nitride surfaces. As such, fills formed on metal-containing surfaces are thicker than fills formed on oxide or nitride surfaces. This is shown at 430 in FIG. Nucleation of the Mo film 408 begins at the metal-containing bottom surface 402 . In the example of FIG. 4, there is no Mo film growth on the oxide or nitride of sidewall surfaces 404 . Growth on the metal-containing bottom surface 402 can lead to larger grains and/or lower resistivity. Selective deposition may be used during ALD (further described with reference to FIG. 6 below) or chemical vapor deposition (CVD).

Moを選択的に堆積させるために、Mo前駆体、温度、反応物分圧が制御されてよい。Mo前駆体は、Mox zなどのオキシハライドであり、Hはハロゲン(フッ素(F)、塩素(Cl)、臭素(Br)、またはヨウ素(I))である(x、y、zは、安定分子を形成できるゼロよりも大きい数字)。Mo前駆体の例は、四フッ化酸化モリブデン(MoOF4)、酸化四塩化モリブデン(MoOCl4)、二酸化二塩化モリブデン(MoO2Cl2)、二臭化二酸化モリブデン(MoO2Br2)、ならびに、酸ヨウ化モリブデンMoO2IおよびMo411Iである。還元剤は、モリブデンオキシハライドと反応してモリブデン元素を形成する。いくつかの実施形態では、還元剤は、熱水素またはプラズマ水素(H2)である。 Mo precursors, temperature, and reactant partial pressures may be controlled to selectively deposit Mo. Mo precursors are oxyhalides such as Mo x O y Hz , where H is a halogen (fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br), or iodine (I)) (x, y, z is a number greater than zero that can form a stable molecule). Examples of Mo precursors are molybdenum oxide tetrafluoride ( MoOF4 ), molybdenum oxide tetrachloride (MoOCl4), molybdenum dichloride dioxide ( MoO2Cl2 ), molybdenum dioxide dibromide ( MoO2Br2 ), as well as , the acids molybdenum iodide MoO 2 I and Mo 4 O 11 I. The reducing agent reacts with the molybdenum oxyhalide to form elemental molybdenum. In some embodiments, the reducing agent is thermal or plasma hydrogen ( H2 ).

図の処理チャンバ914は、図9に示された実施形態で1から4の番号が付けられた4つの処理ステーションを備える。各ステーションは、加熱台座(ステーション1の918で図示)およびガスライン入口を有する。いくつかの実施形態では、各処理ステーションは異なる目的または複数の目的を有してよいことが分かるだろう。例えば、いくつかの実施形態では、処理ステーションは、ALD処理モードとプラズマ強化ALD処理モードとの間で切り替え可能であってよい。いくつかの実施形態では、堆積前駆体への曝露と、第2の反応物およびプラズマへの曝露とは、同じステーションで実施される。加えて、またはあるいは、いくつかの実施形態では、処理チャンバ914は、1つ以上の対応対のALD処理ステーションおよびプラズマ強化ALD処理ステーションを備えてよい。さらに、前処理ガスまたはプラズマへの曝露およびALDプロセスは、同じステーションまたは異なるステーションで生じてよい。図の処理チャンバ914は4つのステーションを備えるが、本開示による処理チャンバは、任意の適した数のステーションを有してよいことが理解されるだろう。例えば、いくつかの実施形態では、処理チャンバは5つ以上のステーションを有してよいが、他の実施形態では、処理チャンバは3つ以下のステーションを有してよい。さらにいくつかの実施形態では、基板が第2の台座温度で第2のステーションに移動した状態で、第1のステーションにおいて部分ギャップ充填が第1の台座温度で実施されてよい。 The illustrated processing chamber 914 comprises four processing stations numbered 1 through 4 in the embodiment shown in FIG. Each station has a heated pedestal (shown at 918 for station 1) and a gas line inlet. It will be appreciated that in some embodiments each processing station may have a different purpose or multiple purposes. For example, in some embodiments, a processing station may be switchable between an ALD processing mode and a plasma-enhanced ALD processing mode. In some embodiments, exposure to the deposition precursor and exposure to the second reactant and plasma are performed at the same station. Additionally or alternatively, in some embodiments, processing chamber 914 may include one or more matched pairs of ALD processing stations and plasma-enhanced ALD processing stations. Additionally, the exposure to the pretreatment gas or plasma and the ALD process may occur at the same station or different stations. Although the illustrated processing chamber 914 includes four stations, it will be appreciated that processing chambers according to the present disclosure may have any suitable number of stations. For example, in some embodiments a processing chamber may have five or more stations, while in other embodiments a processing chamber may have three or fewer stations. Further, in some embodiments, partial gap fill may be performed at a first pedestal temperature at a first station while the substrate is moved to a second station at a second pedestal temperature.

結び
前記の実施形態は、理解を明確にするためにある程度詳しく説明されたが、添付の特許請求の範囲内で特定の変更および修正が行われてよいことは明らかだろう。本実施形態のプロセス、システム、および装置を実施する多くの別の手段があることに注意されたい。従って、本実施形態は、制限的ではなく例示的とみなされるべきであり、本明細書に記載の詳細に限定されるべきでない。
本発明は、たとえば、以下のような態様で実現することもできる。
適用例1:
方法であって、
フィーチャ底部およびフィーチャ側壁を有するフィーチャを備える基板を提供する工程であって、前記フィーチャ底部は金属含有表面を含み、前記フィーチャ側壁は酸化物表面または窒化物表面を含む、工程と、
複数サイクルの原子層堆積(ALD)プロセスを実施して、前記酸化物表面または前記窒化物表面に対して前記金属含有表面上に、選択的にモリブデン(Mo)膜を堆積させる工程であって、前記ALDプロセスは、第1の基板温度で、モリブデン含有オキシハライド前駆体と還元剤との交互パルスに前記フィーチャを曝露する工程を含む、工程と、
を含む、方法。
適用例2:
適用例1に記載の方法であって、さらに、
前記複数サイクルの前記ALD堆積プロセスを実施する前に、前記金属含有表面を水素含有プラズマに曝露する工程を含む、方法。
適用例3:
適用例1に記載の方法であって、
前記還元剤は、熱水素(H 2 )である、方法。
適用例4:
適用例1に記載の方法であって、
前記還元剤は、水素(H 2 )から生成されたプラズマに提供される、方法。
適用例5:
適用例1に記載の方法であって、
前記還元剤の分圧は、少なくとも10トルである、方法。
適用例6:
適用例1に記載の方法であって、
前記モリブデン含有前駆体は、オキシ塩化モリブデンである、方法。
適用例7:
適用例6に記載の方法であって、
前記第1の温度は、600℃以下である、方法。
適用例8:
適用例6に記載の方法であって、
前記第1の温度は、450℃以下である、方法。
適用例9:
適用例6に記載の方法であって、
前記第1の温度は、400℃以下である、方法。
適用例10:
適用例7から適用例9のいずれかに記載の方法であって、
前記第1の温度は、少なくとも350℃である、方法。
適用例11:
適用例1に記載の方法であって、
前記モリブデン含有前駆体は、オキシフッ化モリブデンである、方法。
適用例12:
適用例1に記載の方法であって、さらに、
前記基板が前記第1の温度である間に前記フィーチャを部分的に充填し、前記基板が第2の温度である間に前記フィーチャを完全に充填する工程であって、前記第2の温度は、前記第1の温度よりも高い、工程を含む、方法。
適用例13:
適用例12に記載の方法であって、
部分的に充填する前記工程は、処理チャンバの第1のステーションで行われ、完全に充填する前記工程は、前記処理チャンバの第2のステーションで行われる、方法。
適用例14:
適用例1に記載の方法であって、
前記金属含有表面は、コバルト、ルテニウム、銅、タングステン、モリブデン、チタン、スズ、タンタル、ニッケル、イリジウム、およびロジウムからなる群からの材料の1つである、方法。
適用例15:
適用例1に記載の方法であって、
前記金属含有表面は、窒化チタン、窒化モリブデン、窒化タングステン、炭窒化タングステン、チタンアルミニウムカーバイド、チタンシリサイド、および窒化タンタルからなる群からの材料の1つである、方法。
適用例16:
適用例1に記載の方法であって、
前記金属含有表面は、金属元素表面である、方法。
適用例17:
適用例1に記載の方法であって、
前記側壁は、ポリエチレンオキサイド、オルトケイ酸テトラエチル、流動性酸化物、および炭素ドープ酸化物から選択された酸化物を含む、方法。
適用例18:
適用例1に記載の方法であって、
前記金属含有膜上の前記Mo膜は、前記側壁の前記酸化物表面または前記窒化物表面上の前記Mo膜よりも少なくとも約20Å厚い、方法。
適用例19:
方法であって、
フィーチャ底部およびフィーチャ側壁を有するフィーチャを備える基板を提供する工程であって、前記フィーチャ底部は金属含有表面を含み、前記フィーチャ側壁は酸化物表面または窒化物表面を含む、工程と、
堆積プロセスを実施して、前記酸化物表面または前記窒化物表面に対して前記金属含有表面上に、選択的にモリブデン(Mo)膜を堆積させる工程であって、前記堆積プロセスは、第1の基板温度で、モリブデン含有オキシハライド前駆体および還元剤に前記フィーチャを曝露する工程を含む、工程と、
を含む、方法。
Conclusion Although the foregoing embodiments have been described in some detail for clarity of understanding, it will be apparent that certain changes and modifications may be made within the scope of the appended claims. Note that there are many alternative means of implementing the processes, systems and apparatus of the present embodiments. Accordingly, the embodiments are to be considered illustrative rather than restrictive, and should not be limited to the details set forth herein.
The present invention can also be implemented in the following aspects, for example.
Application example 1:
a method,
providing a substrate comprising a feature having a feature bottom and feature sidewalls, wherein the feature bottom comprises a metal-containing surface and the feature sidewall comprises an oxide or nitride surface;
performing a multi-cycle atomic layer deposition (ALD) process to selectively deposit a molybdenum (Mo) film on the metal-containing surface relative to the oxide surface or the nitride surface, comprising: wherein the ALD process includes exposing the feature to alternating pulses of a molybdenum-containing oxyhalide precursor and a reducing agent at a first substrate temperature;
A method, including
Application example 2:
The method according to Application Example 1, further comprising:
and exposing the metal-containing surface to a hydrogen-containing plasma prior to performing the multiple cycles of the ALD deposition process.
Application example 3:
The method according to Application Example 1,
The method , wherein the reducing agent is hot hydrogen (H2) .
Application example 4:
The method according to Application Example 1,
The method of claim 1, wherein the reducing agent is provided to a plasma generated from hydrogen (H2) .
Application example 5:
The method according to Application Example 1,
The method, wherein the reducing agent partial pressure is at least 10 Torr.
Application example 6:
The method according to Application Example 1,
The method, wherein the molybdenum-containing precursor is molybdenum oxychloride.
Application example 7:
The method according to Application Example 6,
The method, wherein the first temperature is 600° C. or less.
Application example 8:
The method according to Application Example 6,
The method, wherein the first temperature is 450° C. or lower.
Application example 9:
The method according to Application Example 6,
The method, wherein the first temperature is 400° C. or lower.
Application example 10:
The method according to any one of Application Examples 7 to 9,
The method, wherein the first temperature is at least 350°C.
Application example 11:
The method according to Application Example 1,
The method, wherein the molybdenum-containing precursor is molybdenum oxyfluoride.
Application example 12:
The method according to Application Example 1, further comprising:
partially filling the feature while the substrate is at the first temperature and fully filling the feature while the substrate is at a second temperature, wherein the second temperature is , above the first temperature.
Application example 13:
The method according to Application Example 12,
The method of claim 1, wherein said step of partially filling is performed at a first station of a processing chamber and said step of fully filling is performed at a second station of said processing chamber.
Application example 14:
The method according to Application Example 1,
A method, wherein said metal-containing surface is one of a material from the group consisting of cobalt, ruthenium, copper, tungsten, molybdenum, titanium, tin, tantalum, nickel, iridium, and rhodium.
Application example 15:
The method according to Application Example 1,
The method, wherein the metal-containing surface is one of a material from the group consisting of titanium nitride, molybdenum nitride, tungsten nitride, tungsten carbonitride, titanium aluminum carbide, titanium silicide, and tantalum nitride.
Application example 16:
The method according to Application Example 1,
The method, wherein the metal-containing surface is an elemental metal surface.
Application example 17:
The method according to Application Example 1,
The method, wherein the sidewall comprises an oxide selected from polyethylene oxide, tetraethyl orthosilicate, flowable oxide, and carbon-doped oxide.
Application example 18:
The method according to Application Example 1,
The method, wherein the Mo film on the metal-containing film is at least about 20 Å thicker than the Mo film on the oxide surface or the nitride surface of the sidewall.
Application example 19:
a method,
providing a substrate comprising a feature having a feature bottom and feature sidewalls, wherein the feature bottom comprises a metal-containing surface and the feature sidewall comprises an oxide or nitride surface;
performing a deposition process to deposit a molybdenum (Mo) film selectively on the metal-containing surface relative to the oxide surface or the nitride surface, the deposition process comprising: exposing the feature to a molybdenum-containing oxyhalide precursor and a reducing agent at a substrate temperature;
A method, including

Claims (19)

方法であって、
フィーチャ底部およびフィーチャ側壁を有するフィーチャを備える基板を提供する工程であって、前記フィーチャ底部は金属含有表面を含み、前記フィーチャ側壁は酸化物表面または窒化物表面を含む、工程と、
複数サイクルの原子層堆積(ALD)プロセスを実施して、前記酸化物表面または前記窒化物表面に対して前記金属含有表面上に、選択的にモリブデン(Mo)膜を堆積させる工程であって、前記ALDプロセスは、第1の基板温度で、モリブデン含有オキシハライド前駆体と還元剤との交互パルスに前記フィーチャを曝露する工程を含む、工程と、
を含む、方法。
a method,
providing a substrate comprising a feature having a feature bottom and feature sidewalls, wherein the feature bottom comprises a metal-containing surface and the feature sidewall comprises an oxide or nitride surface;
performing a multi-cycle atomic layer deposition (ALD) process to selectively deposit a molybdenum (Mo) film on the metal-containing surface relative to the oxide surface or the nitride surface, comprising: wherein the ALD process includes exposing the feature to alternating pulses of a molybdenum-containing oxyhalide precursor and a reducing agent at a first substrate temperature;
A method, including
請求項1に記載の方法であって、さらに、
前記複数サイクルの前記ALDプロセスを実施する前に、前記金属含有表面を水素含有プラズマに曝露する工程を含む、方法。
2. The method of claim 1, further comprising:
A method comprising exposing the metal-containing surface to a hydrogen-containing plasma prior to performing the multiple cycles of the ALD process.
請求項1に記載の方法であって、
前記還元剤は、熱水素(H2)である、方法。
2. The method of claim 1, wherein
The method, wherein the reducing agent is hot hydrogen ( H2 ).
請求項1に記載の方法であって、
前記還元剤は、水素(H2)から生成されたプラズマに提供される、方法。
2. The method of claim 1, wherein
The method of claim 1, wherein the reducing agent is provided to a plasma generated from hydrogen ( H2 ).
請求項1に記載の方法であって、
前記還元剤の分圧は、少なくとも10トルである、方法。
2. The method of claim 1, wherein
The method, wherein the reducing agent partial pressure is at least 10 Torr.
請求項1に記載の方法であって、
前記モリブデン含有前駆体は、オキシ塩化モリブデンである、方法。
2. The method of claim 1, wherein
The method, wherein the molybdenum-containing precursor is molybdenum oxychloride.
請求項6に記載の方法であって、
前記第1の基板温度は、600℃以下である、方法。
7. The method of claim 6, wherein
The method, wherein the first substrate temperature is 600° C. or lower.
請求項6に記載の方法であって、
前記第1の基板温度は、450℃以下である、方法。
7. The method of claim 6, wherein
The method, wherein the first substrate temperature is 450° C. or less.
請求項6に記載の方法であって、
前記第1の基板温度は、400℃以下である、方法。
7. The method of claim 6, wherein
The method, wherein the first substrate temperature is 400° C. or less.
請求項7から請求項9のいずれかに記載の方法であって、
前記第1の基板温度は、少なくとも350℃である、方法。
A method according to any one of claims 7 to 9,
The method, wherein the first substrate temperature is at least 350 degrees Celsius.
請求項1に記載の方法であって、
前記モリブデン含有前駆体は、オキシフッ化モリブデンである、方法。
2. The method of claim 1, wherein
The method, wherein the molybdenum-containing precursor is molybdenum oxyfluoride.
請求項1に記載の方法であって、さらに、
前記基板が前記第1の基板温度である間に前記フィーチャを部分的に充填し、前記基板が第2の温度である間に前記フィーチャを完全に充填する工程であって、前記第2の温度は、前記第1の基板温度よりも高い、工程を含む、方法。
2. The method of claim 1, further comprising:
partially filling the feature while the substrate is at the first substrate temperature and fully filling the feature while the substrate is at a second temperature, wherein is higher than the first substrate temperature.
請求項12に記載の方法であって、
部分的に充填する前記工程は、処理チャンバの第1のステーションで行われ、完全に充填する前記工程は、前記処理チャンバの第2のステーションで行われる、方法。
13. The method of claim 12, wherein
The method of claim 1, wherein said step of partially filling is performed at a first station of a processing chamber and said step of fully filling is performed at a second station of said processing chamber.
請求項1に記載の方法であって、
前記金属含有表面は、コバルト、ルテニウム、銅、タングステン、モリブデン、チタン、スズ、タンタル、ニッケル、イリジウム、およびロジウムからなる群からの材料の1つである、方法。
2. The method of claim 1, wherein
A method, wherein said metal-containing surface is one of a material from the group consisting of cobalt, ruthenium, copper, tungsten, molybdenum, titanium, tin, tantalum, nickel, iridium, and rhodium.
請求項1に記載の方法であって、
前記金属含有表面は、窒化チタン、窒化モリブデン、窒化タングステン、炭窒化タングステン、チタンアルミニウムカーバイド、チタンシリサイド、および窒化タンタルからなる群からの材料の1つである、方法。
2. The method of claim 1, wherein
The method, wherein the metal-containing surface is one of a material from the group consisting of titanium nitride, molybdenum nitride, tungsten nitride, tungsten carbonitride, titanium aluminum carbide, titanium silicide, and tantalum nitride.
請求項1に記載の方法であって、
前記金属含有表面は、金属元素表面である、方法。
2. The method of claim 1, wherein
The method, wherein the metal-containing surface is an elemental metal surface.
請求項1に記載の方法であって、
前記側壁は、ポリエチレンオキサイド、オルトケイ酸テトラエチル、流動性酸化物、および炭素ドープ酸化物から選択された酸化物を含む、方法。
2. The method of claim 1, wherein
The method, wherein the sidewall comprises an oxide selected from polyethylene oxide, tetraethyl orthosilicate, flowable oxide, and carbon-doped oxide.
請求項1に記載の方法であって、
前記金属含有表面上の前記Mo膜は、前記側壁の前記酸化物表面または前記窒化物表面上の前記Mo膜よりも少なくとも約20Å厚い、方法。
2. The method of claim 1, wherein
The method, wherein the Mo film on the metal-containing surface is at least about 20 Å thicker than the Mo film on the oxide or nitride surface of the sidewall.
方法であって、
フィーチャ底部およびフィーチャ側壁を有するフィーチャを備える基板を提供する工程であって、前記フィーチャ底部は金属含有表面を含み、前記フィーチャ側壁は酸化物表面または窒化物表面を含む、工程と、
堆積プロセスを実施して、前記酸化物表面または前記窒化物表面に対して前記金属含有表面上に、選択的にモリブデン(Mo)膜を堆積させる工程であって、前記堆積プロセスは、第1の基板温度で、モリブデン含有オキシハライド前駆体および還元剤に前記フィーチャを曝露する工程を含む、工程と、
を含む、方法。
a method,
providing a substrate comprising a feature having a feature bottom and feature sidewalls, wherein the feature bottom comprises a metal-containing surface and the feature sidewall comprises an oxide or nitride surface;
performing a deposition process to deposit a molybdenum (Mo) film selectively on the metal-containing surface relative to the oxide surface or the nitride surface, the deposition process comprising: exposing the feature to a molybdenum-containing oxyhalide precursor and a reducing agent at a substrate temperature;
A method, including
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