JPWO2020188203A5 - - Google Patents

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したがって、第1の態様によれば、本発明の目的は、式A/XYの、少なくとも2つの別個の単位AおよびXYを含むコポリアミドであって、
式中、
- Aは、
少なくとも1つのC~C18、好ましくはC10~C18、より好ましくはC10~C12アミノ酸の、または
少なくとも1つのC~C18、好ましくはC10~C18、より好ましくはC10~C12ラクタムの、または
少なくとも1つのC~C36、好ましくはC~C18、好ましくはC~C12、より好ましくはC10~C12ジアミンCaと、少なくとも1つのC~C36、好ましくはC~C18、好ましくはC~C12、より好ましくはC10~C12ジカルボン酸Cbと
の重縮合によって得られる繰り返し単位であり、
- XYは、少なくとも1つの線状脂肪族C~C18、好ましくはC10~C18、より好ましくはC10~C12ジアミン(X)と少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸(Y)との重縮合によって得られる繰り返し単位である、
少なくとも2つの別個の単位AおよびXYを含むコポリアミドの、20℃~40℃の温度範囲内、特に0℃~40℃の温度範囲内、とりわけ-10℃~40℃の温度範囲内で弾性率が20%超変動しない組成物を調製するための使用である。
Thus, according to a first aspect, the object of the present invention is a copolyamide comprising at least two distinct units A and X 1 Y of formula A/X 1 Y,
In the formula,
- A is,
a repeating unit obtained by polycondensation of at least one C9 - C18 , preferably C10 - C18 , more preferably C10 - C12 amino acid, or of at least one C9 - C18 , preferably C10 - C18 , more preferably C10 - C12 lactam, or of at least one C4 - C36 , preferably C6 - C18 , preferably C6 - C12 , more preferably C10 - C12 diamine Ca with at least one C4 - C36 , preferably C6 - C18 , preferably C6 - C12 , more preferably C10 - C12 dicarboxylic acid Cb,
X 1 Y is a repeating unit resulting from the polycondensation of at least one linear aliphatic C 9 -C 18 , preferably C 10 -C 18 , more preferably C 10 -C 12 diamine (X 1 ) with at least one aromatic dicarboxylic acid (Y);
The use of a copolyamide comprising at least two distinct units A and X 1 Y for preparing a composition whose modulus does not vary by more than 20% within the temperature range of 20°C to 40°C, in particular within the temperature range of 0°C to 40°C, and more particularly within the temperature range of -10°C to 40°C.

本発明者らは、意外にも、芳香族二酸に基づく繰り返し単位Aおよび繰り返し単位XYを含む半芳香族コポリアミドの選択が、弾性率が温度および湿度の影響下で安定性を示し、20℃~40℃の温度範囲内、特に0℃~40℃の温度範囲内、とりわけ-10℃~40℃の温度範囲内で20%を超えて変動しないだけでなく、処理が、処理中の、低い成形温度、特に100℃未満、好ましくは90℃未満、および短いサイクルタイムによって促進される組成物を調製することを可能にすることを発見した。
The inventors have surprisingly discovered that the choice of a semi-aromatic copolyamide comprising repeating units A based on an aromatic diacid and repeating units X 1 Y makes it possible to prepare compositions whose modulus not only exhibits stability under the influence of temperature and humidity and does not vary by more than 20% within the temperature range of 20° C. to 40° C., in particular within the temperature range of 0° C. to 40° C., especially within the temperature range of −10° C. to 40° C., but also whose processing is facilitated by low moulding temperatures, in particular below 100° C., preferably below 90° C., and short cycle times during processing.

前記コポリアミドの繰り返し単位Aが、少なくとも1つのラクタムの重縮合から得られるとき、前記少なくとも1つのラクタムは、C~C18ラクタム、好ましくはC10~C18、より好ましくはC10~C12ラクタムから選択されうる。C10~C12ラクタムは、特に、デカノラクタム、ウンデカノラクタム、およびラウリルラクタムである。
When the repeating unit A of said copolyamide results from the polycondensation of at least one lactam, said at least one lactam may be selected from C9 to C18 lactams, preferably C10 to C18 and more preferably C10 to C12 lactams. The C10 to C12 lactams are in particular decanolactam, undecanolactam and lauryllactam.

前記コポリアミドの繰り返し単位Aが、少なくとも1つのアミノ酸の重縮合から得られるとき、前記少なくとも1つのアミノ酸は、C~C18アミノ酸、好ましくはC10~C18、より好ましくはC10~C12アミノ酸から選択されうる。
When the repeat unit A of said copolyamide results from the polycondensation of at least one amino acid, said at least one amino acid may be selected from C 9 -C 18 amino acids, preferably C 10 -C 18 , more preferably C 10 -C 12 amino acids.

前記コポリアミドの繰り返し単位Aが、少なくとも1つのC~C36、好ましくはC~C18、好ましくはC~C12、より好ましくはC10~C12ジアミンCaと少なくとも1つのC~C36、好ましくはC~C18、好ましくはC~C12、より好ましくはC10~C12二酸Cbとの重縮合から得られるとき、前記少なくとも1つのジアミンCaは、線状または分岐状、特に線状の脂肪族ジアミンであり、前記少なくとも1つの二酸Cbは、線状または分岐状の脂肪族二酸、特に線状二酸である。
When the repeating units A of the copolyamide result from the polycondensation of at least one C4 - C36 , preferably C6 - C18 , preferably C6 - C12 , more preferably C10 - C12 diamine Ca with at least one C4 - C36 , preferably C6 - C18 , preferably C6 - C12 , more preferably C10 - C12 diacid Cb, said at least one diamine Ca is a linear or branched, in particular a linear, aliphatic diamine and said at least one diacid Cb is a linear or branched, aliphatic diacid, in particular a linear diacid.

前記単位XYは、少なくとも1つの線状脂肪族C~C18、好ましくはC10~C18、より好ましくはC10~C12ジアミン(X)と少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸(Y)との重縮合から得られる繰り返し単位である。
Said units X 1 Y are repeat units resulting from the polycondensation of at least one linear aliphatic C 9 -C 18 , preferably C 10 -C 18 , more preferably C 10 -C 12 diamine (X 1 ) with at least one aromatic dicarboxylic acid (Y).

一実施形態において、前記の上で定義したコポリアミドの前記XY単位は、少なくとも1つのC10~C18、より好ましくはC10~C12脂肪族ジアミン(X)と少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸(Y)との重縮合によって得られる繰り返し単位である。
In one embodiment, said X 1 Y units of said above defined copolyamide are repeat units obtained by polycondensation of at least one C 10 -C 18 , more preferably C 10 -C 12 aliphatic diamine (X 1 ) with at least one aromatic dicarboxylic acid (Y).

有利には、定義される前記コポリアミドの前記XY単位は、少なくとも1つのC10~C12脂肪族ジアミン(X)と少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸(Y)との重縮合によって得られる繰り返し単位である。
Advantageously, said X 1 Y units of said copolyamide as defined are repeat units resulting from the polycondensation of at least one C 10 -C 12 aliphatic diamine (X 1 ) with at least one aromatic dicarboxylic acid (Y).

結果として、この実施形態では、コポリアミドは、1つのみまたは複数のA単位および1つのみまたは複数のXY単位を有するが、Aは、少なくとも1つのアミノ酸または少なくとも1つのラクタムまたは少なくとも1つのCaジアミンと先に定義した少なくとも1つのCbジカルボン酸との重縮合によって得られる繰り返し単位であり、XYは、先に定義した、少なくとも1つの線状脂肪族ジアミン(X)と先に定義した少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸(Y)との重縮合によって得られる繰り返し単位である。
As a result, in this embodiment, the copolyamide has only one or more A units and only one or more X 1 Y units, where A is a repeating unit obtained by polycondensation of at least one amino acid or at least one lactam or at least one Ca diamine with at least one Cb dicarboxylic acid as defined above, and X 1 Y is a repeating unit obtained by polycondensation of at least one linear aliphatic diamine (X 1 ), as defined above, with at least one aromatic dicarboxylic acid (Y), as defined above.

結果として、この実施形態では、コポリアミドは、1つのみのA単位および1つのみのXY単位を有し、Aは、アミノ酸またはラクタムまたはCaジアミンと先に定義したCbジカルボン酸との重縮合によって得られる繰り返し単位であり、XYは、先に定義した線状脂肪族ジアミン(X)と先に定義した芳香族ジカルボン酸(Y)との重縮合によって得られる繰り返し単位である。
As a result, in this embodiment, the copolyamide has only one A unit and only one X 1 Y unit, where A is a repeating unit obtained by polycondensation of an amino acid or a lactam or a Ca diamine with a Cb dicarboxylic acid as defined above, and X 1 Y is a repeating unit obtained by polycondensation of a linear aliphatic diamine (X 1 ) as defined above with an aromatic dicarboxylic acid (Y) as defined above.

用語「別個の」は、いくつかのA単位および/またはXY単位があったとしても、Z単位(存在する場合)は、コポリアミド中に存在するA単位およびXY単位とは異なるが、Aと同じタイプ、すなわち、ラクタムもしくはアミノ酸もしくはCaジアミンとCbジカルボン酸との重縮合によって得られる繰り返し単位、またはXYと同じタイプ、すなわち、少なくとも1つの線状脂肪族C~C18ジアミン(X)と少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸(Y)との重縮合によって得られる繰り返し単位であってもよいことを意味する。
The term "distinct" means that even if there are some A and/or X 1 Y units, the Z units (if present) are different from the A and X 1 Y units present in the copolyamide, but may be of the same type as A, i.e. repeat units obtained by polycondensation of lactams or amino acids or Ca diamines with Cb dicarboxylic acids, or of the same type as X 1 Y, i.e. repeat units obtained by polycondensation of at least one linear aliphatic C 9 -C 18 diamine (X 1 ) with at least one aromatic dicarboxylic acid (Y).

したがって、別の実施形態において、本発明は、
- 35~70重量%、特に35~50、より具体的には38~50重量%の、先に定義した、少なくとも1つのコポリアミド、
- 35重量%と65重量%との間、好ましくは50重量%と65重量%との間の強化用繊維、
- 0~10重量%の少なくとも1つの耐衝撃性改良剤、
- 0~20重量%の少なくとも1つの充填剤、および
- 0~5重量%の少なくとも1つの流動化剤、ならびに
- 0~2重量%未満、好ましくは0.5~2重量%未満の添加剤
を含み、コポリアミド、強化用繊維、耐衝撃性改良剤、充填剤、流動化剤および添加剤の合計が100%に等しく、先に定義したように、その弾性率が、20℃~40℃の温度範囲内、特に0℃~40℃の温度範囲内、とりわけ-10℃~40℃の温度範囲内で20%超変動しない組成物を調製するための、先に定義した式A/X1Yの少なくとも2つの別個の単位AおよびX1Yを含むコポリアミドの使用に関する。
Thus, in another embodiment, the present invention comprises:
from 35 to 70% by weight, in particular from 35 to 50 and more particularly from 38 to 50% by weight, of at least one copolyamide as defined above,
- between 35 and 65% by weight, preferably between 50 and 65% by weight, of reinforcing fibres,
- 0 to 10% by weight of at least one impact modifier,
- 0 to 20% by weight of at least one filler, and - 0 to 5% by weight of at least one plasticizer, and - 0 to less than 2% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, of additives, wherein the sum of copolyamide, reinforcing fibres, impact modifier, filler, plasticizer and additives is equal to 100% and whose modulus, as defined above, does not vary by more than 20% within the temperature range from 20°C to 40°C, in particular within the temperature range from 0°C to 40°C, in particular within the temperature range from -10°C to 40°C.

有利には、前記成形品は、電気的用途および電子機器のためのものであり、特にテレビ、デジタルカメラ、デジタルゲーム、電話機の部品、デジタルタブレット、無線操縦機、印刷機、またはコンピューター部品からなる群から選択される。
Advantageously, said mouldings are for electrical applications and electronic equipment , in particular selected from the group consisting of televisions, digital cameras, digital games, telephone parts, digital tablets, radio controls, printing machines or computer parts.

Claims (18)

少なくとも2つの別個の単位、式A/XYのAおよびXYを含むコポリアミドであって:
式中、
- Aは、
少なくとも1つのC~C ミノ酸、または
少なくとも1つのC~C クタム、または
少なくとも1つのC~C アミンCaと、
少なくとも1つのC~C カルボン酸Cbと
の重縮合によって得られる繰り返し単位であり、
前記少なくとも1つのジアミンCaは線状または分岐状の脂肪族ジアミンであり、前記少なくとも1つのジカルボン酸Cbは線状または分岐状の脂肪族ジカルボン酸であり、
- XYは、少なくとも1つのC~C 状脂肪族ジアミン(X)と少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸(Y)との重縮合によって得られる繰り返し単位である、
少なくとも2つの別個の単位AおよびXYを含むコポリアミドの、組成物の総重量に対して35重量%と65重量%との間の強化用繊維を含む、同一の状態調節後に測定した曲げ弾性率または引張弾性率が-10℃~40℃の温度範囲内で20%超変動しない組成物を調製するための使用。
A copolyamide comprising at least two distinct units, A and X 1 Y, of the formula A/X 1 Y:
In the formula,
- A is,
at least one C9 - C18 amino acid , or at least one C9 - C18 lactam , or at least one C4 - C36 diamine Ca;
is a repeating unit obtained by polycondensation with at least one C 4 -C 36 dicarboxylic acid Cb,
said at least one diamine Ca is a linear or branched aliphatic diamine and said at least one dicarboxylic acid Cb is a linear or branched aliphatic dicarboxylic acid ;
X 1 Y is a repeating unit resulting from the polycondensation of at least one C 9 -C 18 linear aliphatic diamine (X 1 ) with at least one aromatic dicarboxylic acid (Y);
Use of a copolyamide comprising at least two distinct units A and X 1 Y for preparing a composition comprising between 35% and 65% by weight of reinforcing fibers relative to the total weight of the composition, the flexural or tensile modulus measured after identical conditioning not varying by more than 20% within the temperature range from -10 °C to 40°C.
少なくとも2つの別個の単位、式A/X YのAおよびX Yを含むコポリアミドであって:
式中、
- Aは、
少なくとも1つのC ~C 18 アミノ酸、または
少なくとも1つのC ~C 18 ラクタム、または
少なくとも1つのC ~C 36 ジアミンCaと、
少なくとも1つのC ~C 36 ジカルボン酸Cbと
の重縮合によって得られる繰り返し単位であり、
前記少なくとも1つのジアミンCaは線状または分岐状の脂肪族ジアミンであり、前記少なくとも1つのジカルボン酸Cbは線状または分岐状の脂肪族ジカルボン酸であり、
、少なくとも1つのC10~C 肪族ジアミン(X )と、少なくとも1つの芳香族ジカルボン酸(Y)との重縮合によって得られる繰り返し単位である、
少なくとも2つの別個の単位AおよびX Yを含むコポリアミドの、組成物の総重量に対して35重量%と65重量%との間の強化用繊維を含む、同一の状態調節後に測定した曲げ弾性率または引張弾性率が-10℃~40℃の温度範囲内で20%超変動しない組成物を調製するための使用。
A copolyamide comprising at least two distinct units, A and X 1 Y, of the formula A/X 1 Y:
In the formula,
- A is,
at least one C9 - C18 amino acid, or
at least one C9 - C18 lactam , or
At least one C 4 -C 36 diamine Ca,
At least one C 4 -C 36 dicarboxylic acid Cb;
is a repeating unit obtained by polycondensation of
said at least one diamine Ca is a linear or branched aliphatic diamine and said at least one dicarboxylic acid Cb is a linear or branched aliphatic dicarboxylic acid;
X 1 Y is a repeating unit resulting from the polycondensation of at least one C 10 -C 18 aliphatic diamine (X 1 ) with at least one aromatic dicarboxylic acid (Y);
Use of a copolyamide comprising at least two distinct units A and X 1 Y for preparing a composition comprising between 35% and 65% by weight of reinforcing fibers relative to the total weight of the composition, the flexural or tensile modulus measured after identical conditioning not varying by more than 20% within the temperature range from -10°C to 40°C .
Yがテレフタル酸である、請求項1または2に記載の使用。 The use according to claim 1 or 2, wherein Y is terephthalic acid. Yが、単位10T、12Tおよびこれらの混合物から選択される単位である、請求項1から3のいずれか一項に記載の使用。 4. Use according to any one of claims 1 to 3, wherein X1Y is a unit selected from the units 10T, 12T and mixtures thereof. 式A/XYを有するコポリアミドにおいて、Aがアミノ酸またはラクタムである、請求項1から4のいずれか一項に記載の使用。 5. Use according to any one of claims 1 to 4, in which in the copolyamide having the formula A/ X1Y , A is an amino acid or a lactam. 式A/XYを有するコポリアミドにおいて、AがC11またはC12アミノ酸またはラクタムである、請求項1から5のいずれか一項に記載の使用。 6. Use according to any one of claims 1 to 5, in which in the copolyamide having the formula A/ X1Y , A is a C11 or C12 amino acid or a lactam. 前記コポリアミドが半結晶質である、請求項1から6のいずれか一項に記載の使用。 7. Use according to any one of claims 1 to 6, wherein the copolyamide is semicrystalline. 前記コポリアミドが、式A/XYの単位AおよびXYのみからなる、請求項1から7のいずれか一項に記載の使用。 8. Use according to any one of claims 1 to 7, wherein the copolyamide consists exclusively of units A and X1Y of formula A/ X1Y . 前記コポリアミドが、AおよびXY単位とは別個の、一般式A/XY/Zに相当する、少なくとも1つの第3の単位Zを含み、
式中、
単位AおよびXYは、請求項1に定義されたとおりであり、
Zは、アミノ酸から得られる単位、ラクタムから得られる単位および式(Ccジアミン).(Cd二酸)(式中、cは、ジアミン中の炭素原子数を表し、dは、二酸中の炭素原子数を表し、cおよびdはそれぞれ、4と36との間である。)を有する単位から選択されるが、
但し、カプロラクタムまたはアミノヘキサン酸は、Zのラクタムおよびアミノ酸の定義から除外され、CcジアミンがC6ジアミンのとき、テレフタル酸は、Cd二酸の定義から除外されるものとする、
請求項1から7のいずれか一項に記載の使用。
said copolyamide comprises at least one third unit Z, separate from the A and X 1 Y units, corresponding to the general formula A/X 1 Y/Z;
In the formula,
The units A and X 1 Y are as defined in claim 1 ;
Z is selected from units derived from amino acids, units derived from lactams and units having the formula (Cc diamine) (Cd diacid) where c represents the number of carbon atoms in the diamine and d represents the number of carbon atoms in the diacid, c and d each being between 4 and 36;
with the proviso that caprolactam or aminohexanoic acid are excluded from the definition of lactam and amino acid of Z, and when the Cc diamine is a C6 diamine, terephthalic acid is excluded from the definition of Cd diacid;
8. Use according to any one of claims 1 to 7.
前記コポリアミドが、式A/XY/Zの3つの単位のみからなる、請求項9に記載の使用。 10. Use according to claim 9, wherein the copolyamide consists of only three units of formula A/ X1Y /Z. 強化用繊維が、ガラス繊維炭素繊維、またはこれらの混合物から選択される、請求項10に記載の使用。 11. The use according to claim 10, wherein the reinforcing fibres are selected from glass fibres , carbon fibres or mixtures thereof. - 35~70重量%の、請求項1から11のいずれか一項に定義される少なくとも1つのコポリアミド、
- 35重量%と65重量%との間の強化用繊維、
- 0~10重量%の少なくとも1つの耐衝撃性改良剤、
- 0~20重量%の少なくとも1つの充填剤、および
- 0~5重量%の少なくとも1つの流動化剤、ならびに
- 0~2重量%未満の添加剤を含むが、
但し、強化用繊維の断面が非円形であり、1.5~5.0×10-6cmの断面積を有するとき、強化用繊維とコポリアミドとの重量比が1.75以下であり、
前記組成物の各構成成分の比率の合計が100%に等し
同一の状態調節後に測定した前記組成物の曲げ弾性率または引張弾性率が-10℃~40℃の温度範囲内で20%超変動しない、
組成物。
- 35 to 70 % by weight of at least one copolyamide as defined in any one of claims 1 to 11,
- between 35 and 65% by weight of reinforcing fibres,
- 0 to 10% by weight of at least one impact modifier,
- 0 to 20% by weight of at least one filler, and - 0 to 5% by weight of at least one flow agent, and - 0 to less than 2% by weight of additives,
provided that when the reinforcing fibers have a non-circular cross section and a cross-sectional area of 1.5 to 5.0×10 −6 cm 2 , the weight ratio of reinforcing fibers to copolyamide is 1.75 or less ;
The sum of the proportions of each component of the composition is equal to 100%,
the flexural or tensile modulus of the composition, measured after the same conditioning, does not vary by more than 20% within a temperature range of −10° C. to 40° C.;
Composition.
- 35~70重量%の、請求項1から8のいずれか一項に定義される少なくとも1つのコポリアミド、
- 35重量%と65重量%との間の強化用繊維、
- 0~10重量%の少なくとも1つの耐衝撃性改良剤、
- 0~20重量%の少なくとも1つの充填剤、および
- 0~5重量%の少なくとも1つの流動化剤、ならびに
- 0~2重量%未満の添加剤を含むが、
但し、強化用繊維の断面が非円形であり、1.5~5.0×10 -6 cm の断面積を有するとき、強化用繊維とコポリアミドとの重量比が1.75以下であり、
前記組成物の各構成成分の比率の合計が100%に等しく、
同一の状態調節後に測定した前記組成物の曲げ弾性率または引張弾性率が-10℃~40℃の温度範囲内で20%超変動せず、
コポリアミドが、PA11/10T、PA11/12T、PA12/10T、PA12/12T、PA1010/10T、PA1012/10T、PA1010/12T、PA1012/12T、PA1210/10T、PA1212/10T、PA1210/12T、PA1212/12Tから選択される
成物。
- 35 to 70% by weight of at least one copolyamide as defined in any one of claims 1 to 8,
- between 35 and 65% by weight of reinforcing fibres,
- 0 to 10% by weight of at least one impact modifier,
- 0 to 20% by weight of at least one filler, and
- 0 to 5% by weight of at least one plasticizer, and
- containing 0 to less than 2% by weight of additives,
provided that when the reinforcing fibers have a non-circular cross section and a cross-sectional area of 1.5 to 5.0×10 −6 cm 2 , the weight ratio of reinforcing fibers to copolyamide is 1.75 or less;
The sum of the proportions of each component of the composition is equal to 100%,
the flexural modulus or tensile modulus of said composition, measured after the same conditioning, does not vary by more than 20% within a temperature range of −10° C. to 40° C.;
the copolyamide is selected from PA11/10T, PA11/12T, PA12/10T, PA12/12T, PA1010/10T, PA1012/10T, PA1010/12T, PA1012/12T, PA1210/10T, PA1212/10T, PA1210/12T, PA1212/12 T ,
Composition .
強化用繊維が、ガラス繊維、炭素繊維、またはこれらの混合物から選択される、請求項12または13に記載の組成物。 14. The composition according to claim 12 or 13, wherein the reinforcing fibers are selected from glass fibers, carbon fibers, or mixtures thereof. ガラス繊維が、非円形断面のガラス繊維円形断面のガラス繊維、炭素繊維、またはこれらの混合物から選択される、請求項14に記載の組成物。 15. The composition of claim 14 , wherein the glass fibers are selected from non-circular cross-section glass fibers , circular cross-section glass fibers, carbon fibers, or mixtures thereof. 前記組成物の構成成分が、配合することによって混合される、請求項12から15のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法。 16. A method of making a composition according to any one of claims 12 to 15 , wherein the components of the composition are mixed by blending . 請求項12から15のいずれか一項に記載の組成物から射出成形された成形品。 16. A molded article injection molded from the composition according to any one of claims 12 to 15. 電気的用途および電子機器のための、請求項17に記載の成形品。
18. The molded article according to claim 17 for electrical applications and electronic devices .
JP2021556226A 2019-03-21 2020-03-13 Copolyamide composition containing reinforcing fibers and having high modulus stability and its use Pending JP2022526097A (en)

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