JPWO2019194229A1 - Zinc-based electroplated steel sheet - Google Patents

Zinc-based electroplated steel sheet Download PDF

Info

Publication number
JPWO2019194229A1
JPWO2019194229A1 JP2019568787A JP2019568787A JPWO2019194229A1 JP WO2019194229 A1 JPWO2019194229 A1 JP WO2019194229A1 JP 2019568787 A JP2019568787 A JP 2019568787A JP 2019568787 A JP2019568787 A JP 2019568787A JP WO2019194229 A1 JPWO2019194229 A1 JP WO2019194229A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
zinc
layer
hairline
steel sheet
surface roughness
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019568787A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6733839B2 (en
Inventor
敬士 二葉
敬士 二葉
石塚 清和
清和 石塚
史生 柴尾
史生 柴尾
幸弘 上杉
幸弘 上杉
川西 義博
義博 川西
郁夫 菊池
郁夫 菊池
新頭 英俊
英俊 新頭
勇樹 田中
勇樹 田中
大明 浦本
大明 浦本
啓太 勝丸
啓太 勝丸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel Corp filed Critical Nippon Steel Corp
Publication of JPWO2019194229A1 publication Critical patent/JPWO2019194229A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6733839B2 publication Critical patent/JP6733839B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/60Electroplating characterised by the structure or texture of the layers
    • C25D5/605Surface topography of the layers, e.g. rough, dendritic or nodular layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/16Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/48After-treatment of electroplated surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

この亜鉛系電気めっき鋼板は、鋼板と、鋼板の少なくとも一方の表面に位置し、表面に所定の方向に延伸するヘアラインを有する亜鉛系電気めっき層と、を備える。亜鉛系電気めっき層は、3次元平均表面粗さSa(1μm)hが200nm超2000nm以下である微視的粗部と、3次元平均表面粗さSa(1μm)sが5nm超200nm以下である微視的平滑部と、を有する。亜鉛系電気めっき層において、所定の方向に沿って3次元平均表面粗さSa(50μm)を連続して測定して、隣り合う2つの領域により形成される隣接領域で前記Sa(50μm)の比率であるR50を算出し、前記R50が0.667未満又は1.500以上の隣接領域を隣接領域Aとしたときに、隣接領域Aの個数割合が30%以上である。This zinc-based electroplated steel sheet includes a steel sheet and a zinc-based electroplated layer that is located on at least one surface of the steel sheet and has a hairline that extends in a predetermined direction on the surface. The zinc-based electroplating layer has a three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) h of 200 nm or more and 2000 nm or less and a three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) s of 5 nm or more and 200 nm or less. And a microscopically smooth portion. In the zinc-based electroplating layer, the three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) is continuously measured along a predetermined direction, and the ratio of Sa (50 μm) in the adjacent area formed by two adjacent areas is measured. R50 is calculated, and when the adjacent region where R50 is less than 0.667 or 1.500 or more is set as the adjacent region A, the number ratio of the adjacent regions A is 30% or more.

Description

本発明は、亜鉛系電気めっき鋼板に関する。
本願は、2018年4月3日に、日本に出願された特願2018−071944号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
The present invention relates to a zinc-based electroplated steel sheet.
The present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2018-071944 filed in Japan on April 3, 2018, and the content thereof is incorporated herein.

電気機器、建材、及び、自動車をはじめとして、人々の目に触れる物品は、一般的に意匠性が求められる。意匠性を高める方法としては、物品の表面に対して塗装を施したりフィルムを張り付けたりする方法が一般的であるが、近年、自然志向の欧米を中心に、金属の質感を活かした材料の適用が増加している。金属の質感を活かすという観点からすると、塗装や樹脂被覆は金属の質感を損なうため、物品の素材として、無塗装のままでも耐食性に優れるステンレス鋼材やアルミ材が用いられている。また、ステンレス鋼材やアルミ材の意匠性を向上させるために、バイブレーションと呼ばれる円弧状の細かい凹凸を付与したり、エンボス加工などが施されたりするが、ヘアラインと呼ばれる細かい線状の凹凸を付与した外観が、特に好まれて多用されている。   Items such as electric devices, building materials, and automobiles that people can see are generally required to have good design. As a method of improving the design, it is common to apply paint to the surface of the article or attach a film, but in recent years, mainly in the Western countries that are nature-oriented, application of materials that utilize the texture of metal Is increasing. From the viewpoint of utilizing the texture of metal, coating or resin coating impairs the texture of metal. Therefore, stainless steel or aluminum which is excellent in corrosion resistance even when unpainted is used as the material of the article. In addition, in order to improve the design of stainless steel materials and aluminum materials, fine arc-shaped irregularities called vibrations or embossing may be applied, but fine linear irregularities called hairlines are added. The appearance is particularly preferred and heavily used.

ヘアライン仕上げ(HL仕上げ)は、ステンレス鋼材の表面仕上げの一つとして、JIS G4305:2012において、「適当な粒度の研磨材で連続した磨き目が付くように研磨して仕上げたもの」と定義されている。   The hairline finish (HL finish) is defined as one of the surface finishes of stainless steel materials in JIS G4305: 2012, which is "finished by polishing with an abrasive material of an appropriate grain size so as to have continuous polishing". ing.

しかしながら、ステンレス鋼材やアルミ材は高価であるため、これらステンレス鋼材やアルミ材に替わる安価な材料が望まれている。このような代替材料の一つとして、ステンレス鋼材やアルミ材と同様な高意匠性及び適度な耐食性を備え、かつ、電気機器や建材等に使用するのに適した、ヘアライン外観を有する、金属の質感(金属光沢感、メタリック感。以下、「メタリック感」と呼称する)に優れた鋼材がある。   However, since stainless steel materials and aluminum materials are expensive, inexpensive materials that replace these stainless steel materials and aluminum materials are desired. As one of such alternative materials, a metal having a hairline appearance, which has high designability and appropriate corrosion resistance similar to stainless steel materials and aluminum materials and is suitable for use in electric devices and building materials, etc. There are steel materials that have an excellent texture (metallic luster, metallic feeling, hereinafter referred to as “metallic feeling”).

鋼材に適度な耐食性を付与する技術として、鋼材に対して犠牲防食性に優れる亜鉛めっき、又は、亜鉛合金めっきを付与する技術が広く用いられている。このような亜鉛めっき又は亜鉛合金めっき(以下、亜鉛めっきと亜鉛合金めっきとを総称して、「亜鉛系めっき」と呼称する場合がある)にヘアライン意匠を付与した鋼材に関する技術として、例えば、ヘアラインに直角方向の表面粗さRa(算術平均粗さ)が0.1〜1.0μmであるめっき層の表面に対し、透光性を有する接着剤層と透光性を有するフィルム層めっき層とを形成する技術(以下の特許文献1を参照。)や、Zn−Al−Mg系溶融めっき層の表層に形成されたヘアライン方向及びヘアラインと直交方向の粗さパラメータ(Ra及びPPI)を特定の範囲とし、かつ、Zn−Al−Mg系溶融めっき層の表面に透明樹脂皮膜層を形成する技術(以下の特許文献2を参照。)や、Zn及びZn系合金めっきに圧延でテクスチャを転写した鋼板に対し、表面粗度が一定範囲内となるような樹脂を被覆する技術(以下の特許文献3を参照。)が提案されている。   As a technique for imparting appropriate corrosion resistance to steel materials, a technique for imparting zinc plating or zinc alloy plating, which is excellent in sacrificial corrosion resistance, to steel materials is widely used. As a technique relating to a steel material provided with a hairline design to such zinc plating or zinc alloy plating (hereinafter, zinc plating and zinc alloy plating may be collectively referred to as “zinc-based plating”), for example, hairline An adhesive layer having a light-transmitting property and a film layer-plating layer having a light-transmitting property with respect to the surface of the plating layer having a surface roughness Ra (arithmetic mean roughness) in the direction at right angles to 0.1 to 1.0 μm. (See Patent Document 1 below) and the roughness parameters (Ra and PPI) in the hairline direction and in the direction orthogonal to the hairline formed on the surface layer of the Zn-Al-Mg hot-dip coating layer are specified. And a technique for forming a transparent resin film layer on the surface of a Zn-Al-Mg-based hot-dip coating layer (see Patent Document 2 below), and Zn and Zn-based alloy plating by rolling a texture. To transfer the steel sheet, (see the following Patent Document 3.) Technique to coat the resin as the surface roughness is within a predetermined range has been proposed.

日本国登録実用新案第3192959号公報Japanese Registered Utility Model No. 3192959 日本国特開2006−124824号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-124824 日本国特表2013−536901号公報Japanese National Publication No. 2013-536901 国際公開第2015/125887号International Publication No. 2015/125887

しかしながら、上記特許文献1〜特許文献3で提案されているようなヘアライン意匠が付与された鋼板に有機樹脂を被覆する技術では、ヘアライン意匠を実現でき、かつ、一定の耐食性を発現することはできるものの、その樹脂被覆に起因してメタリック感が喪われてしまうという問題があった。   However, with the technique of coating a steel plate provided with a hairline design with an organic resin as proposed in Patent Documents 1 to 3 above, a hairline design can be realized and a certain level of corrosion resistance can be exhibited. However, there is a problem that the metallic coating is lost due to the resin coating.

ここで、ヘアラインを形成する方法としては、ヘアラインを形成したいめっき鋼板を所定の粗度を有する圧延ロール等により圧延する鋼板圧延法と、ヘアラインを形成したいめっき鋼板の表面を研削するめっき研削法と、がある。上記のようなメタリック感の喪失は、特に、上記の鋼板圧延法によりヘアラインを形成しためっき鋼板に顕著であった。メタリック感の喪失が顕著である理由は定かではないが、ヘアラインを鋼板圧延法により作製しためっき鋼板では、めっき層の最表面に存在するめっきの結晶粒子によって、入射してきた光がめっき層表面全体で乱反射するためであると考えられる。そのため、ヘアラインを形成しためっき鋼板の表面に対して、以下で述べるような樹脂被覆を行うことを想定した場合、鋼板圧延法によるヘアラインの形成は、適切ではないとも考えられる。   Here, as a method of forming a hairline, a steel plate rolling method of rolling a plated steel sheet on which a hairline is desired to be formed by a rolling roll having a predetermined roughness, and a plating grinding method for grinding the surface of the plated steel sheet at which a hairline is desired to be formed. There is. The loss of the metallic feeling as described above was particularly remarkable in the plated steel sheet having the hairline formed by the above-described steel sheet rolling method. Although the reason why the loss of metallic feeling is significant is not clear, in the plated steel sheet produced by the steel sheet rolling method for the hairline, the incident crystal light on the entire surface of the plated layer causes the incident light due to the crystal grains of the plating present on the outermost surface of the plated layer. It is thought that this is due to diffuse reflection at. Therefore, assuming that the surface of the plated steel sheet on which the hairline is formed is coated with a resin as described below, it is considered that the formation of the hairline by the steel sheet rolling method is not appropriate.

光沢感を向上させるための方法として、電気めっき液中に所定の有機物添加剤を添加して、めっき結晶粒を微細化する方法が知られている(例えば、上記特許文献4を参照。)。しかしながら、めっきの結晶粒子を微細化すると、めっき上層を樹脂被覆した際に、樹脂皮膜との加工密着性が低下するという問題があった。また、上記特許文献4に記載の方法では、平滑なめっきを得るために有機物添加剤を用いる必要があり、めっき液のドラッグアウト(廃液)処理費用が増大するという問題があった。   As a method for improving the glossy feeling, a method is known in which a predetermined organic additive is added to the electroplating solution to make the plated crystal grains finer (see, for example, Patent Document 4 above). However, if the crystal grains of the plating are made fine, there is a problem in that, when the upper layer of the plating is coated with resin, the processing adhesion to the resin film is reduced. Further, the method described in Patent Document 4 has a problem in that it is necessary to use an organic substance additive in order to obtain smooth plating, which increases the cost of dragout (waste solution) treatment of the plating solution.

なお、ステンレス鋼材は、その表面に存在する酸化膜によってステンレス鋼材そのものの耐食性が良いために、耐食性向上のための塗装は不要である。すなわち、金属素地そのものを表面に使用できることから、樹脂被覆によるメタリック感の喪失という課題がそもそも存在しない。一方、ステンレス鋼材に対して樹脂被覆を施す場合には、着色や別の質感を付与することが目的である。そのため、ステンレス鋼材においては、本発明者らが知見したようなメタリック感の喪失は、問題とはならなかった。かかる事情は、アルミ材についても同様である。   Since the stainless steel material has good corrosion resistance due to the oxide film existing on the surface thereof, coating for improving the corrosion resistance is unnecessary. That is, since the metal base itself can be used on the surface, the problem of loss of metallic feeling due to the resin coating does not exist in the first place. On the other hand, when the stainless steel material is coated with a resin, the purpose is to give coloring or another texture. Therefore, in the stainless steel material, the loss of metallic feeling as found by the present inventors did not cause a problem. The same applies to the aluminum material.

また、用途によっては、落ち着いた質感として、メタリック感を有しつつ光沢が抑制されたマットな外観が好まれることがある。上記のように、ヘアラインは、通常、研磨・研削ベルト等により表面を研磨・研削したり、圧延ロールを用いて圧延したりすることで形成されるが、研磨・研削(以下、「研磨等」という。)により粗度が低くなった箇所は、不可避的に高光沢となり、光沢の低いマットな外観を実現することは困難であった。   In addition, depending on the application, a matte appearance in which glossiness is suppressed while having a metallic feel is preferred as a soothing texture. As described above, the hairline is usually formed by polishing / grinding the surface with a polishing / grinding belt or the like, or rolling with a rolling roll. It is difficult to realize a matte appearance with low gloss because the area where the roughness becomes low due to ().

更に、亜鉛系めっき鋼板では、耐食性と美観維持のために、樹脂被覆が施されることが多いが、ヘアラインの形成に伴い、亜鉛系めっき層と樹脂被膜との密着性が低下することがあった。   Furthermore, a zinc-based plated steel sheet is often coated with a resin in order to maintain corrosion resistance and maintain its aesthetic appearance, but the adhesion between the zinc-based plated layer and the resin coating may decrease with the formation of hairlines. It was

そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、ヘアライン外観を有しながら光沢の上昇が抑制され、かつ、めっき上層に樹脂被膜が形成された際にメタリック感を維持しつつ高い被膜密着性を実現することが可能な、亜鉛系電気めっき鋼板を提供することにある。   Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to suppress an increase in gloss while having a hairline appearance, and to form a resin film on the plating upper layer. In this case, it is to provide a zinc-based electroplated steel sheet capable of achieving high coating adhesion while maintaining a metallic feeling.

本発明者らは、メタリック感を向上させるための方法について鋭意検討し、めっき層の最表面における乱反射を抑制することが出来れば、めっき層の表面を樹脂被覆した場合であっても、メタリック感を向上させることが可能であると考えた。本発明者らは、かかる着想のもと更なる検討を行った結果、乱反射を抑制するために、微視的範囲の表面粗さが所定の閾値以下である平滑部をめっき層表面に設けることで、乱反射を抑制可能であるとの知見を得るに至った。
また、本発明者らは、めっき層の表面において微視的範囲の表面粗さが所定の閾値超である粗部と平滑部との割合を適切に調整することで、メタリック感及び被膜密着性を両立させつつ、光沢の過度な上昇を抑制できるとの知見を得ることができた。なお、「微視的範囲の表面粗さ」については、後述する。
The present inventors diligently studied a method for improving the metallic feeling, and if the diffused reflection on the outermost surface of the plating layer can be suppressed, even if the surface of the plating layer is resin-coated, the metallic feeling is improved. Thought that it is possible to improve. As a result of further studies based on such an idea, the present inventors provide a smooth portion having a surface roughness in a microscopic range of a predetermined threshold value or less on the plating layer surface in order to suppress diffused reflection. Then, we came to the knowledge that diffuse reflection can be suppressed.
Further, the inventors of the present invention appropriately adjust the ratio of the rough portion and the smooth portion whose surface roughness in the microscopic range is above a predetermined threshold value on the surface of the plating layer, thereby providing a metallic feeling and coating adhesion. It was possible to obtain the knowledge that an excessive increase in gloss can be suppressed while satisfying both requirements. The “surface roughness in the microscopic range” will be described later.

本発明者らは、上記のような各種知見のもと、粗部及び平滑部の分布状態について鋭意検討を行い、亜鉛系電気めっき層の上層に有機樹脂被覆層が設けられた場合であってもメタリック感及び被膜密着性を両立させつつ、光沢の過度な上昇を抑制するための条件に想到し、本発明を完成した。
かかる知見に基づき完成された本発明の要旨は、以下のとおりである。
Based on the above-mentioned various findings, the inventors of the present invention have diligently studied the distribution state of the rough portion and the smooth portion, and in the case where the organic resin coating layer is provided on the zinc-based electroplating layer. The present invention has been completed by conceiving the conditions for suppressing an excessive increase in gloss while achieving both metallic feeling and film adhesion.
The gist of the present invention completed based on such knowledge is as follows.

(1)本発明の一態様に係る亜鉛系電気めっき鋼板では、鋼板と、前記鋼板の少なくとも一方の表面に位置し、表面に所定の方向に延伸するヘアラインを有する亜鉛系電気めっき層と、を備え、前記亜鉛系電気めっき層は、下記(A)で定義される3次元平均表面粗さSa(1μm)hが200nm超2000nm以下である微視的粗部と、下記(B)で定義される3次元平均表面粗さSa(1μm)sが5nm超200nm以下である微視的平滑部と、を有する。
前記亜鉛系電気めっき層において、前記ヘアラインが延伸しているヘアライン方向、及び、前記ヘアライン方向に対して直交するヘアライン直交方向のそれぞれに沿って、50μm×50μmの領域の3次元平均表面粗さSa(50μm)を連続して測定して、隣り合う2つの前記領域により形成される隣接領域で前記Sa(50μm)の比率であるR50を算出し、前記R50が0.667未満又は1.500以上の前記隣接領域を隣接領域Aとしたときに、前記ヘアライン方向及び前記ヘアライン直交方向のいずれにおいても、前記隣接領域Aの個数割合が30%以上である。
(A)Sa(1μm)hとは、前記ヘアライン方向に1000μmの長さの粗さプロファイルを測定し、前記粗さプロファイルにおける凸部頂点の中で最も高い位置にある10点の前記凸部頂点について、それぞれの前記凸部頂点を中心に1μm×1μmの領域の3次元平均表面粗さSa(1μm)を測定し、測定された前記3次元平均表面粗さSa(1μm)のうちの最小値を表す。
(B)Sa(1μm)sとは、前記ヘアライン方向に1000μmの長さの粗さプロファイルを測定し、前記粗さプロファイルにおける凹部頂点の中で最も低い位置にある10点の前記凹部頂点について、それぞれの前記凹部頂点を中心に1μm×1μmの領域の3次元平均表面粗さSa(1μm)を測定し、測定された前記3次元平均表面粗さSa(1μm)のうちの最大値を表す。
(2)(1)に記載の亜鉛系電気めっき鋼板は、前記亜鉛系電気めっき層の上層として、透光性を有し、かつ、厚みが10μm以下である有機樹脂被覆層を更に備えてもよい。
(3)(2)に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記有機樹脂被覆層が、着色剤を含有し、前記有機樹脂被覆層のL表色系による色調を、CIE標準光源D65を用いた色差計を用いて正反射光除去方式で測定したときに、彩度を示す(a*2+b*20.5の値が10以下であってもよい。
(4)(2)又は(3)に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記有機樹脂被覆層が存在する状態において、前記ヘアライン直交方向に沿って測定した表面粗さRa(CC)と、前記有機樹脂被覆層を剥離した後における、前記ヘアライン直交方向に沿って測定した前記亜鉛系電気めっき層の表面粗さRa(MC)と、が、以下の式(1)で表される関係を満足してもよい。
Ra(CC)<Ra(MC)<5×Ra(CC) ・・・式(1)
(5)(1)〜(4)の何れか一態様に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記亜鉛系電気めっき層の地鉄露出率が、5%未満であってもよい。
(6)(1)〜(5)の何れか一態様に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記亜鉛系電気めっき層の付着量が、10g/m〜60g/mであってもよい。
(7)(1)〜(6)の何れか一態様に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記亜鉛系電気めっき層、又は、前記亜鉛系電気めっき層の上層として設けられた有機樹脂被覆層及び前記亜鉛系電気めっき層の双方を除去した後の前記鋼板の表面粗さRaが、1.0μm以上1.7μm以下であってもよい。
(8)(1)〜(7)の何れか一態様に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記亜鉛系電気めっき層が、Fe、Ni、及び、Coからなる群より選択される何れか1以上の元素を、合計で5質量%〜20質量%含有してもよい。
(9)(1)〜(8)の何れか一態様に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記亜鉛系電気めっき層、又は、前記亜鉛系電気めっき層の上層として設けられた有機樹脂被覆層及び前記亜鉛系電気めっき層の双方を除去した後の前記鋼板の表面粗さRaが、前記亜鉛系電気めっき層の厚みの60%以下であってもよい。
(1) In the zinc-based electroplated steel sheet according to one aspect of the present invention, a steel sheet and a zinc-based electroplated layer that is located on at least one surface of the steel sheet and has a hairline that extends in a predetermined direction on the surface. The zinc-based electroplating layer is defined by a microscopic rough portion having a three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) h of more than 200 nm and 2000 nm or less defined in (A) below, and defined in (B) below. A three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) s of more than 5 nm and 200 nm or less.
In the zinc-based electroplating layer, the three-dimensional average surface roughness Sa in a region of 50 μm × 50 μm is provided along each of the hairline direction in which the hairline is extended and the hairline orthogonal direction orthogonal to the hairline direction. (50 μm) is continuously measured to calculate R50 which is the ratio of Sa (50 μm) in the adjacent region formed by two adjacent regions, and the R50 is less than 0.667 or 1.500 or more. When the adjacent area is the adjacent area A, the number ratio of the adjacent areas A is 30% or more in both the hairline direction and the hairline orthogonal direction.
(A) Sa (1 μm) h means a roughness profile having a length of 1000 μm in the hairline direction, and the ten highest points of the protrusions among the highest points of the protrusions in the roughness profile. The three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) of a region of 1 μm × 1 μm centering on each of the convex vertices, and the minimum value of the measured three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) Represents
(B) Sa (1 μm) s is a roughness profile having a length of 1000 μm measured in the hairline direction, and 10 concave portions at the lowest position among the concave vertices in the roughness profile, The three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) in a region of 1 μm × 1 μm centering on the apex of each recess is measured, and the maximum value of the measured three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) is shown.
(2) The zinc-based electroplated steel sheet according to (1) may further include, as an upper layer of the zinc-based electroplated layer, a light-transmitting organic resin coating layer having a thickness of 10 μm or less. Good.
(3) In the zinc-based electroplated steel sheet according to (2), the organic resin coating layer contains a colorant, and the color tone of the organic resin coating layer according to the L * a * b * color system is CIE standard. The value of (a * 2 + b * 2 ) 0.5 indicating the saturation may be 10 or less when measured by the specular reflection light removal method using a color difference meter using the light source D65.
(4) In the zinc-based electroplated steel sheet according to (2) or (3), in a state where the organic resin coating layer is present, a surface roughness Ra (CC) measured along the hairline orthogonal direction, and The surface roughness Ra (MC) of the zinc-based electroplating layer measured along the hairline orthogonal direction after peeling off the organic resin coating layer satisfies the relationship represented by the following formula (1). You may.
Ra (CC) <Ra (MC) <5 × Ra (CC) ... Formula (1)
(5) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (4), the exposure rate of the base iron in the zinc-based electroplated layer may be less than 5%.
The zinc-based electroplated steel sheet according to any one aspect of (6) (1) to (5), the adhesion amount of the zinc-based electroplated layer may be a 10g / m 2 ~60g / m 2 .
(7) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (6), the zinc-based electroplated layer or an organic resin coating layer provided as an upper layer of the zinc-based electroplated layer. The surface roughness Ra of the steel sheet after removing both the zinc-based electroplated layer may be 1.0 μm or more and 1.7 μm or less.
(8) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (7), the zinc-based electroplated layer is any one selected from the group consisting of Fe, Ni, and Co. The above elements may be contained in a total amount of 5 to 20% by mass.
(9) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (8), the zinc-based electroplated layer or an organic resin coating layer provided as an upper layer of the zinc-based electroplated layer. The surface roughness Ra of the steel sheet after removing both the zinc-based electroplated layer and the zinc-based electroplated layer may be 60% or less of the thickness of the zinc-based electroplated layer.

以上説明したように本発明によれば、ヘアライン外観を有しメタリック感に優れながら光沢の過度な上昇が抑制され、かつ、めっき上層に樹脂被膜が形成された際の被膜密着性を実現することが可能となる。   As described above, according to the present invention, it is possible to suppress the excessive increase in gloss while having a hairline appearance and an excellent metallic feel, and to realize film adhesion when a resin film is formed on the upper plating layer. Is possible.

本発明の実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板の構造の一例を模式的に示した説明図である。It is explanatory drawing which showed typically an example of the structure of the zinc-based electroplated steel sheet which concerns on embodiment of this invention. 同実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板の構造の一例を模式的に示した説明図である。It is explanatory drawing which showed typically an example of the structure of the zinc-based electroplated steel sheet which concerns on the same embodiment. 同実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板が有する亜鉛系電気めっき層の表面をSEM(走査型電子顕微鏡)で観察した際の画像の一例である。It is an example of an image when the surface of the zinc-based electroplated layer of the zinc-based electroplated steel sheet according to the same embodiment is observed with a SEM (scanning electron microscope). 同実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板が有する亜鉛系電気めっき層の表面を通常のカメラで観察した際の画像の一例である。It is an example of an image when the surface of the zinc-based electroplated layer of the zinc-based electroplated steel sheet according to the embodiment is observed by a normal camera.

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the present specification and the drawings, constituent elements having substantially the same functional configuration are designated by the same reference numerals, and duplicate description will be omitted.

(亜鉛系電気めっき鋼板の全体構成について)
以下では、まず、図1A及び図1Bを参照しながら、本発明の実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板の全体構成について詳細に説明する。図1A及び図1Bは、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板の構造の一例を模式的に示した説明図である。
(About the overall structure of zinc-based electroplated steel sheet)
Hereinafter, first, the overall configuration of the zinc-based electroplated steel sheet according to the embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1A and 1B. 1A and 1B are explanatory diagrams schematically showing an example of the structure of the zinc-based electroplated steel sheet according to the present embodiment.

本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板は、基材である鋼板と、鋼板のある一方の表面に位置する亜鉛系電気めっき層と、を少なくとも有しており、かかる亜鉛系電気めっき層の表面にヘアライン加工が施されている。   The zinc-based electroplated steel sheet according to the present embodiment has at least a steel sheet that is a base material, and a zinc-based electroplated layer located on one surface of the steel sheet, and the surface of the zinc-based electroplated layer Has been hairline processed.

一般的なヘアライン加工は、ヘアラインに対応する平滑部(即ち、ヘアライン加工により押し潰され、平滑化された部分)が所定の方向に沿って物理的に連続するように設けられ、かかる平滑部の繋がりが、ヘアラインとして認識される。しかしながら、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層の表面に施されるヘアライン加工は、平滑部が物理的には連続していないにも関わらず、人が本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層の表面を観察すると、所定の方向にヘアラインが繋がっているように認識するような特徴を有している。以下、このような特徴を有する本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板について、詳細に説明する。   In general hairline processing, a smooth portion corresponding to the hairline (that is, a portion crushed by the hairline processing and smoothed) is provided so as to be physically continuous along a predetermined direction. The connection is recognized as a hairline. However, the hairline processing applied to the surface of the zinc-based electroplating layer according to the present embodiment is performed by a person who has a zinc-based electroplating layer according to the present embodiment, although the smooth portion is not physically continuous. When the surface of the is observed, it has a characteristic that it is recognized that the hairline is connected in a predetermined direction. Hereinafter, the zinc-based electroplated steel sheet according to this embodiment having such characteristics will be described in detail.

本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板1は、図1Aに模式的に示したように、基材である鋼板11と、鋼板11のある一方の表面に位置する亜鉛系電気めっき層13と、を少なくとも有している。また、図1Bに示したように、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板1は、亜鉛系電気めっき層13の表面側に、透光性を有する有機樹脂被覆層15を更に有していることが好ましい。   As schematically shown in FIG. 1A, the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment includes a steel sheet 11 as a base material, a zinc-based electroplated layer 13 located on one surface of the steel sheet 11, and Have at least Further, as shown in FIG. 1B, the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment further has a light-transmitting organic resin coating layer 15 on the surface side of the zinc-based electroplated layer 13. It is preferable.

<基材について>
本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板1の基材である鋼板11は、特に限定されるものではなく、亜鉛系電気めっき鋼板に求められる機械的特性(例えば、引張強度等)等に応じて、公知の各種の鋼板を適宜利用することが可能である。
<Substrate>
The steel sheet 11 that is the base material of the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited, and may be a mechanical characteristic (for example, tensile strength) required for the zinc-based electroplated steel sheet. It is possible to appropriately use various known steel plates.

[基材の表面形状について]
本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板1において、亜鉛系電気めっき層13、又は、亜鉛系電気めっき層13の上層側に位置する有機樹脂被覆層15及び亜鉛系電気めっき層13の双方を除去した後の鋼板11の表面粗さRaは、1.0μm以上1.7μm以下であることが好ましい。ここで、Raは、JIS B 0601:2013に規定された算術平均粗さである。表面粗さRaが1.0μm未満である場合には、以下で詳述するような表面形状を有する亜鉛系電気めっき層13を設けにくくなる可能性があるため好ましくない。表面粗さRaが1.7μmを超える場合には、以下で詳述するような表面形状を有する亜鉛系電気めっき層13を設けたとしても、所定の方向にヘアラインが延伸していると認識されにくくなる可能性があるため好ましくない。
本実施形態に係る鋼板11において、亜鉛系電気めっき層13、又は、亜鉛系電気めっき層13の上層側に位置する有機樹脂被覆層15及び亜鉛系電気めっき層13の双方を除去した後の鋼板11の表面粗さRaは、1.1μm以上1.5μm以下であることがより好ましい。
なお、本発明においては、上記の表面粗さRaは、ヘアラインが延伸していると視認される方向と、ヘアラインに直交する方向と、で大差はないが、上記の表面粗さRaの範囲に関しては、ヘアラインと直交する方向で測定する。
[About the surface shape of the substrate]
In the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to this embodiment, the zinc-based electroplated layer 13 or both the organic resin coating layer 15 and the zinc-based electroplated layer 13 located on the upper side of the zinc-based electroplated layer 13 are removed. The surface roughness Ra of the steel sheet 11 after the heating is preferably 1.0 μm or more and 1.7 μm or less. Here, Ra is the arithmetic mean roughness defined in JIS B 0601: 2013. When the surface roughness Ra is less than 1.0 μm, it may be difficult to provide the zinc-based electroplating layer 13 having a surface shape as described in detail below, which is not preferable. When the surface roughness Ra exceeds 1.7 μm, it is recognized that the hairline extends in a predetermined direction even if the zinc-based electroplating layer 13 having a surface shape as described in detail below is provided. It is not preferable because it may become difficult.
In the steel sheet 11 according to this embodiment, the steel sheet after removing the zinc-based electroplating layer 13, or both the organic resin coating layer 15 and the zinc-based electroplating layer 13 located on the upper side of the zinc-based electroplating layer 13 The surface roughness Ra of 11 is more preferably 1.1 μm or more and 1.5 μm or less.
In the present invention, the surface roughness Ra is not significantly different between the direction in which the hairline is visually recognized as being stretched and the direction orthogonal to the hairline, but with respect to the range of the surface roughness Ra. Is measured in the direction perpendicular to the hairline.

また、鋼板11の表面粗さRaは、亜鉛系電気めっき層13、又は、亜鉛系電気めっき層13の上層側に位置する有機樹脂被覆層15及び亜鉛系電気めっき層13の双方を除去した後において、亜鉛系電気めっき層13の厚みの60%以下となっていることが好ましい。表面粗さRaが、亜鉛系電気めっき層13の厚みの60%超の場合には、以下で詳述するような表面形状を有する亜鉛系電気めっき層13を設けた場合に、耐食性を損なう可能性があるため好ましくない。
本実施形態に係る鋼板11において、亜鉛系電気めっき層13、又は、亜鉛系電気めっき層13の上層側に位置する有機樹脂被覆層15及び亜鉛系電気めっき層13の双方を除去した後の鋼板11の表面粗さRaは、亜鉛系電気めっき層13の厚みの40%以下であることがより好ましい。
なお、亜鉛系電気めっき層13の厚みは次のようにして求める。まず、めっき鋼板をインヒビターを含有する酸液に浸漬して、亜鉛系電気めっき層13を溶解する。次に、このようにして得られた亜鉛系電気めっき層13の付着量と、亜鉛系電気めっき層13に含まれる金属の比重と、から亜鉛系電気めっき層13の厚さを換算する。
Further, the surface roughness Ra of the steel sheet 11 is obtained after removing the zinc-based electroplating layer 13 or both the organic resin coating layer 15 and the zinc-based electroplating layer 13 located on the upper side of the zinc-based electroplating layer 13. In, the thickness is preferably 60% or less of the thickness of the zinc-based electroplating layer 13. If the surface roughness Ra is more than 60% of the thickness of the zinc-based electroplating layer 13, corrosion resistance may be impaired when the zinc-based electroplating layer 13 having a surface shape as described in detail below is provided. It is not preferable because it has properties.
In the steel sheet 11 according to this embodiment, the steel sheet after removing the zinc-based electroplating layer 13, or both the organic resin coating layer 15 and the zinc-based electroplating layer 13 located on the upper side of the zinc-based electroplating layer 13 The surface roughness Ra of 11 is more preferably 40% or less of the thickness of the zinc-based electroplating layer 13.
The thickness of the zinc-based electroplating layer 13 is obtained as follows. First, the plated steel sheet is immersed in an acid solution containing an inhibitor to dissolve the zinc-based electroplating layer 13. Next, the thickness of the zinc-based electroplating layer 13 is converted from the adhesion amount of the zinc-based electroplating layer 13 thus obtained and the specific gravity of the metal contained in the zinc-based electroplating layer 13.

なお、亜鉛系電気めっき層13、又は、亜鉛系電気めっき層13の上層として形成された有機樹脂被覆層15及び亜鉛系電気めっき層13の双方を除去した後の鋼板11の表面粗さRaが、上記の範囲内となる場合には、亜鉛系電気めっき層13や有機樹脂被覆層15を形成する前における鋼板11の表面粗さRaも、上記の範囲内となる。   The surface roughness Ra of the steel sheet 11 after removing the zinc-based electroplating layer 13, or both the organic resin coating layer 15 formed as the upper layer of the zinc-based electroplating layer 13 and the zinc-based electroplating layer 13 is In the above range, the surface roughness Ra of the steel sheet 11 before forming the zinc-based electroplating layer 13 and the organic resin coating layer 15 also falls within the above range.

以上説明したような表面粗さRaは、触針式の粗さ計で測定可能である。ここで、後述する亜鉛系電気めっき層13や有機樹脂被覆層15を形成した後に、鋼板11の表面粗さを測定する際には、鋼板を侵さない溶剤やリムーバーなどの剥離剤で亜鉛系電気めっき層13や有機樹脂被覆層15を除去してから、表面粗さRaを測定すればよい。   The surface roughness Ra as described above can be measured by a stylus type roughness meter. Here, when the surface roughness of the steel sheet 11 is measured after the zinc-based electroplating layer 13 and the organic resin coating layer 15 which will be described later are formed, a zinc-based electroplating agent such as a solvent that does not attack the steel sheet or a remover such as a remover is used. The surface roughness Ra may be measured after removing the plating layer 13 and the organic resin coating layer 15.

<亜鉛系電気めっき層について>
また、上記のような鋼板11の一方の表面には、亜鉛系電気めっき層が形成されている。本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13は、図1Aに模式的に示したように、所定の方向(図1Aの下部に矢印で記載した方向)に延伸するヘアラインとして視認される平滑部103と、ヘアラインではない部分として視認される粗部101a,101bと、を有している。ここで、以下の説明では、「ヘアラインが延伸していると視認される方向」のことを、「ヘアライン方向」と略記し、「ヘアラインの延伸方向と視認される方向に対して直交する方向」のことを、「ヘアライン直交方向」と略記する。
<Zinc-based electroplating layer>
A zinc-based electroplating layer is formed on one surface of the steel plate 11 as described above. As shown schematically in FIG. 1A, the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment has a smooth portion 103 visually recognized as a hairline that extends in a predetermined direction (direction indicated by an arrow at the bottom of FIG. 1A). And rough portions 101a and 101b that are visually recognized as portions that are not hairlines. Here, in the following description, "the direction in which the hairline is visually recognized as being extended" is abbreviated as "hairline direction" and "the direction orthogonal to the direction in which the hairline is extended and the direction in which the hairline is visually recognized". This is abbreviated as "hairline orthogonal direction".

図1Aにおいて、粗部101aは、窪んだ部分であり、かつ、ヘアライン加工に伴う研磨等の影響を免れた部分である。また、粗部101bは、亜鉛系電気めっき層13中で、その表面が鋼板11表面から深さ方向に離れた位置にあるにもかかわらず、ヘアライン加工後に残存した部分であり、通常は、粗部101bの部分も、ヘアライン方向に一定の範囲以上にわたって連続している。図1Aの粗部101bでは、亜鉛系電気めっき層13の表面部分においても、粗部が存在する場合があることを、模式的に示している。また、上記の粗部及び平滑部については、以下で改めて詳細に説明する。   In FIG. 1A, the rough portion 101a is a recessed portion and is a portion that is free from the influence of polishing and the like accompanying hairline processing. Further, the rough portion 101b is a portion that remains after the hairline processing in the zinc-based electroplating layer 13 even though the surface thereof is located at a position away from the surface of the steel sheet 11 in the depth direction. The portion 101b is also continuous over a certain range in the hairline direction. In the rough portion 101b of FIG. 1A, it is schematically shown that the rough portion may exist also on the surface portion of the zinc-based electroplating layer 13. The rough portion and the smooth portion will be described in detail below.

[亜鉛系電気めっき層の種別及び組成について]
本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13としては、電気亜鉛めっき、又は、電気亜鉛合金めっき(以下、「亜鉛系電気めっき」と総称する。)を使用する。
[About the type and composition of the zinc-based electroplated layer]
As the zinc-based electroplating layer 13 according to this embodiment, electrozinc plating or electrozinc alloy plating (hereinafter collectively referred to as “zinc-based electroplating”) is used.

まず、めっき金属に関して、亜鉛系めっき以外のめっきでは、犠牲防食性に劣るために、使用にあたって切断端面が不可避的に露出する用途には適さない。また、亜鉛系電気めっき層13中の亜鉛濃度が低くなり過ぎると犠牲防食能を喪失するため、亜鉛合金めっきは、亜鉛系電気めっき層13の全質量に対して、亜鉛を65質量%以上含有することが好ましい。   First, regarding plating metal, plating other than zinc-based plating is inferior in sacrificial corrosion resistance, and is not suitable for applications where the cut end face is inevitably exposed during use. Further, when the zinc concentration in the zinc-based electroplating layer 13 becomes too low, the sacrificial anticorrosive ability is lost. Therefore, the zinc alloy plating contains zinc in an amount of 65% by mass or more based on the total mass of the zinc-based electroplating layer 13. Preferably.

めっき方法としては、電気めっきの他に、溶融めっき法や溶射法や蒸着めっき法などが存在する。しかしながら、溶融めっき法では、スパングルなどの凝固模様やめっき層中に不可避的に混入するドロスにより、外観品位に劣るため、不適である。また、溶射法では、めっき皮膜内部の空隙により外観の均一性を担保できず、不適である。また、蒸着法は、成膜速度が遅いために生産性に乏しいため、不適である。
従って、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板1では、鋼板表面に亜鉛系めっきを施すために、電気めっきを利用する。
As the plating method, in addition to electroplating, there are a hot dipping method, a thermal spraying method, a vapor deposition plating method, and the like. However, the hot dipping method is not suitable because the appearance quality is inferior due to solidification patterns such as spangles and dross inevitably mixed in the plating layer. Further, the thermal spraying method is not suitable because the voids inside the plating film cannot ensure the uniformity of the appearance. Further, the vapor deposition method is unsuitable because the productivity is poor due to the slow film formation rate.
Therefore, in the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to this embodiment, electroplating is used to apply zinc-based plating to the steel sheet surface.

ここで、電気亜鉛合金めっきを使用して本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13を形成する場合、かかる電気亜鉛合金めっきは、Co、Cr、Cu、Fe、Ni、P、Sn、Mn、Mo、V、W、Zrからなる元素群から選択される少なくとも1以上の元素と、Znと、を含むことが好ましい。特に、電気亜鉛合金めっきは、Fe、Ni、及び、Coからなる元素群から選択される1以上の元素を、合計で5質量%以上20質量%以下含有することが好ましい。電気亜鉛合金めっきが、Fe、Ni、Coからなる元素群から選択される1以上の元素を上記の合計含有量の範囲内で含有することで、より優れた耐食性を実現することが可能となる。   Here, when the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment is formed by using electrozinc alloy plating, such electrozinc alloy plating includes Co, Cr, Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, It is preferable to include Zn and at least one element selected from the element group consisting of Mo, V, W, and Zr. In particular, it is preferable that the electrogalvanic alloy plating contains one or more elements selected from the group of elements consisting of Fe, Ni, and Co in a total amount of 5% by mass or more and 20% by mass or less. When the electrogalvanized alloy contains one or more elements selected from the group of elements consisting of Fe, Ni, and Co within the above total content range, it becomes possible to realize more excellent corrosion resistance. .

電気亜鉛めっき及び電気亜鉛合金めっきは、不純物を含有していてもよい。ここで、不純物とは、亜鉛系電気めっき成分として意識的に添加したものではなく、原料中に混入しているか、或いは、製造工程において混入するものであり、Al、Mg、Si、Ti、B、S、N、C、Nb、Pb、Cd、Ca、Pb、Y、La、Ce、Sr、Sb、O、F、Cl、Zr、Ag、W、H等を挙げることができる。また、電気亜鉛めっきを実施する際には、同一の製造設備で製造される電気めっき鋼板の品種にもよるが、Co、Cr、Cu、Fe、Ni、P、Sn、Mn、Mo、V、W、Zrが不純物として混入する場合がある。本実施形態において、不純物が、全めっきの質量に対して合計で1質量%程度存在しても、めっきによって得られる効果は損なわれることはない。   The electrolytic zinc plating and the electrolytic zinc alloy plating may contain impurities. Here, the impurities are not intentionally added as a zinc-based electroplating component but are mixed in the raw material or mixed in the manufacturing process, such as Al, Mg, Si, Ti, B. , S, N, C, Nb, Pb, Cd, Ca, Pb, Y, La, Ce, Sr, Sb, O, F, Cl, Zr, Ag, W, H and the like. Further, when performing electrogalvanizing, depending on the type of electroplated steel sheet manufactured by the same manufacturing facility, Co, Cr, Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, Mo, V, W and Zr may be mixed as impurities. In the present embodiment, even if the total amount of impurities is about 1% by mass with respect to the total mass of plating, the effect obtained by plating is not impaired.

なお、本発明における亜鉛系電気めっき層13において、Zn含有量が過度に減少すると犠牲防食能が低下するため、亜鉛系電気めっき層13中のZn含有量は、亜鉛系電気めっき層13の全質量に対して、好ましくは前述のように65%以上であり、より好ましくは70%以上であり、特に好ましくは80%以上である。   In the zinc-based electroplating layer 13 of the present invention, if the Zn content is excessively reduced, the sacrificial anticorrosive ability is reduced. Therefore, the Zn content in the zinc-based electroplating layer 13 is the same as that of the zinc-based electroplating layer 13. It is preferably 65% or more, more preferably 70% or more, and particularly preferably 80% or more with respect to the mass.

亜鉛系電気めっき層13の組成は、例えば以下のような方法で分析することが可能である。すなわち、めっきを侵さない溶剤やリムーバー(例えば、ネオリバーS−701:三彩化工株式会社製)などの剥離剤で有機樹脂被膜層を除去した後に、インヒビター入りの塩酸などで亜鉛系電気めっき層を溶解し、ICP(Inductively Coupled Plasma:誘導結合プラズマ)発光分光分析装置により亜鉛系電気めっき層13の組成を分析すればよい。   The composition of the zinc-based electroplating layer 13 can be analyzed by the following method, for example. That is, after removing the organic resin coating layer with a release agent such as a solvent or remover (for example, Neo-River S-701: manufactured by Sansai Kako Co., Ltd.) that does not attack plating, a zinc-based electroplating layer is added with hydrochloric acid containing an inhibitor. After melting, the composition of the zinc-based electroplating layer 13 may be analyzed by an ICP (Inductively Coupled Plasma) emission spectroscopy analyzer.

[亜鉛系電気めっき層13の付着量について]
本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層の付着量は、10g/m以上であることが好ましい。所望の耐食性を担保できれば、亜鉛系電気めっき層の付着量は問われないが、亜鉛系電気めっき層の付着量が10g/m未満の場合、ヘアラインの付与時に地鉄露出率が5%を越える可能性が高くなるため好ましくない。
亜鉛系電気めっき層の付着量は、より好ましくは15g/m以上であり、更に好ましくは20g/m以上である。なお、亜鉛系電気めっき層の付着量の上限値については、特に規定されず、本実施形態に係るめっき鋼板の製造コスト等に鑑みて、適宜決定すればよく、例えば、60g/m程度とすることができる。
[Regarding Adhesion Amount of Zinc-Based Electroplating Layer 13]
The adhesion amount of the zinc-based electroplating layer according to this embodiment is preferably 10 g / m 2 or more. As long as the desired corrosion resistance can be ensured, the adhesion amount of the zinc-based electroplating layer is not limited, but if the adhesion amount of the zinc-based electroplating layer is less than 10 g / m 2 , the exposure rate of the base iron is 5% when applying the hairline. It is not preferable because the possibility of exceeding it increases.
The adhesion amount of the zinc-based electroplating layer is more preferably 15 g / m 2 or more, and further preferably 20 g / m 2 or more. The upper limit of the amount of the zinc-based electroplated layer deposited is not particularly limited, and may be appropriately determined in consideration of the manufacturing cost of the plated steel sheet according to the present embodiment, for example, about 60 g / m 2. can do.

[地鉄露出率について]
本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板1は、亜鉛系電気めっき層13の表面に対し、研磨等によりヘアライン加工を施すことを前提としている。そのため、研磨等の工程段階で、亜鉛系電気めっき層13の一部が除去され、研磨・研削厚さ次第では、部分的に地鉄(すなわち、鋼板11)が露出する場合も生じ得る。
[About exposure rate of base steel]
The zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment is premised on that the surface of the zinc-based electroplated layer 13 is subjected to hairline processing such as polishing. Therefore, a part of the zinc-based electroplating layer 13 may be removed in a process step such as polishing, and depending on the polishing / grinding thickness, the base metal (that is, the steel plate 11) may be partially exposed.

本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13の地鉄露出率は、5%未満であることが好ましい。本実施形態において、耐食性は、亜鉛又は亜鉛合金めっきによって十分確保されるものの、ヘアラインの付与時に地鉄が露出した場合、ガルバニック腐食の影響で長期耐食性が低下する場合があり、好ましくないためである。本実施形態では、亜鉛系電気めっき層13の地鉄露出率が5%未満であることによって、一般に鋼板に求められる適度な耐食性に加えて、長期耐食性にも優れるため、極めて良好な耐食性を有する。
亜鉛系電気めっき層13の地鉄露出率は、より好ましくは3%以下であり、0%であることが更に好ましい。
なお、地鉄露出率は、めっきを侵さない溶剤やリムーバーなどの剥離剤で有機樹脂被覆層15を除去してから、任意の1mm四方5ヶ所をEPMA分析し、分析面積に対するZnが検出されない面積率を画像解析することで、求めることができる。
It is preferable that the base iron exposure rate of the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment is less than 5%. In this embodiment, although corrosion resistance is sufficiently ensured by zinc or zinc alloy plating, if the base iron is exposed at the time of applying the hairline, long-term corrosion resistance may decrease due to the effect of galvanic corrosion, which is not preferable. . In the present embodiment, the zinc-based electroplating layer 13 has a base iron exposure rate of less than 5%, and thus has excellent corrosion resistance because it has excellent long-term corrosion resistance in addition to the appropriate corrosion resistance generally required for steel sheets. .
The exposure rate of the base iron of the zinc-based electroplating layer 13 is more preferably 3% or less, and further preferably 0%.
The base iron exposure rate is an area in which Zn is not detected with respect to the analysis area after the organic resin coating layer 15 is removed with a solvent that does not attack the plating or a release agent such as a remover, and then EPMA analysis is performed on 5 locations on any 1 mm square. The rate can be obtained by image analysis.

本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13の表面には、特定のヘアライン加工が施されているため、表面はヘアライン加工に伴う特徴的な表面形状となっている。かかる表面形状については、以下で改めて詳細に説明する。   Since the surface of the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment is subjected to specific hairline processing, the surface has a characteristic surface shape associated with the hairline processing. The surface shape will be described in detail below again.

<有機樹脂被覆層について>
上記のようなヘアラインを付与された亜鉛系電気めっき層13の表面は、図1Bに模式的に示したように、透明な樹脂(換言すれば、透光性を有する樹脂)で被覆されることが好ましい。すなわち、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13の表面側には、有機樹脂被覆層15が設けられることが好ましい。ここで、本実施形態において、「樹脂が透光性を有する」とは、亜鉛系電気めっき鋼板1の表面に光を当て、亜鉛系電気めっき鋼板1を鉛直方向から10°の角度で観察した際に、亜鉛系電気めっき層13に付与されたヘアラインを視認できることを意味する。
<About the organic resin coating layer>
The surface of the zinc-based electroplating layer 13 provided with the hairline as described above is coated with a transparent resin (in other words, a resin having a light-transmitting property) as schematically shown in FIG. 1B. Is preferred. That is, it is preferable that the organic resin coating layer 15 is provided on the surface side of the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment. Here, in the present embodiment, “the resin has a light-transmitting property” means that the surface of the zinc-based electroplated steel sheet 1 is illuminated and the zinc-based electroplated steel sheet 1 is observed at an angle of 10 ° from the vertical direction. At this time, it means that the hairline applied to the zinc-based electroplating layer 13 can be visually recognized.

[有機樹脂被覆層の成分について]
有機樹脂被覆層15の形成に用いられる樹脂は、十分な透明性を保持するものであれば特に限定されない。有機樹脂被覆層15の形成に用いられる樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノール系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、メラミンアルキッド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げられる。
[Components of organic resin coating layer]
The resin used for forming the organic resin coating layer 15 is not particularly limited as long as it has sufficient transparency. Examples of the resin used for forming the organic resin coating layer 15 include polyester resin, epoxy resin, urethane resin, polyester resin, phenol resin, polyether sulfone resin, melamine alkyd resin, and acrylic resin. Examples thereof include resins, polyamide resins, polyimide resins, silicone resins, polyvinyl acetate resins, polyolefin resins, polystyrene resins, vinyl chloride resins and vinyl acetate resins.

更に、上記有機樹脂被覆層15と亜鉛系電気めっき層13との密着性を向上させる手段として、外観を損なわない範囲で、上記鋼板11及び上記亜鉛系電気めっき層13からなるめっき鋼板に対して、無機処理や有機無機複合処理や表面改質処理等を施してもよい。ここで、「外観を損なう」とは、透明度を減少させたり、光沢むらを生じさせたり、異常な凹凸感を生じたりといった、メタリック感を減少させることを意味する。このような処理としては、例えば、酸化Zr処理や、酸化Zn処理や、シランカップリング剤処理や、弱酸浸漬処理や、弱アルカリ浸漬処理等が挙げられる。   Further, as a means for improving the adhesion between the organic resin coating layer 15 and the zinc-based electroplating layer 13, the steel sheet 11 and the zinc-based electroplating layer 13 are coated with each other within a range that does not impair the appearance. Inorganic treatment, organic-inorganic composite treatment, surface modification treatment and the like may be performed. Here, “impairing the appearance” means reducing a metallic feeling such as a decrease in transparency, uneven gloss, and abnormal unevenness. Examples of such treatment include Zr oxide treatment, Zn oxide treatment, silane coupling agent treatment, weak acid immersion treatment, and weak alkali immersion treatment.

有機樹脂被覆層15に所望の性能を付加するために、透光性及び外観を損なわない範囲、かつ、本発明で規定される範囲を逸脱しない範囲で、種々の添加剤を含有させてもよい。有機樹脂被覆層15に付加する性能としては、例えば、耐食性、摺動性、耐疵付き性、導電性、色調などが挙げられる。例えば耐食性であれば、防錆剤やインヒビターなどを含有させてもよく、摺動性や耐疵付き性であれば、ワックスやビーズなどを含有させてもよく、導電性であれば、導電剤などを含有させてもよく、色調であれば、顔料や染料などの公知の着色剤を含有させてもよい。   In order to add desired performances to the organic resin coating layer 15, various additives may be contained within a range that does not impair the translucency and appearance and does not deviate from the range defined by the present invention. . Examples of the performance to be added to the organic resin coating layer 15 include corrosion resistance, slidability, scratch resistance, conductivity, and color tone. For example, if it is corrosion resistant, it may contain a rust inhibitor, an inhibitor, etc., if it is slidable or scratch resistant, it may contain wax, beads, etc., and if it is conductive, it is a conductive agent. Etc. may be contained, and a known colorant such as a pigment or a dye may be contained as long as it has a color tone.

なお、本実施形態に係る有機樹脂被覆層15に対して、顔料や染料などの公知の着色剤を含有させる場合、ヘアラインが視認でき、かつ、メタリック感が失われない程度に着色剤を含有させることが好ましい。ここで、ヘアラインが視認でき、かつ、メタリック感が失われない程度とは、CIE標準光源D65を用いた市販の色差計により、10度視野で有機樹脂被覆層15の色調(L表色系による色調)をSCE(Specula Component Excluded:正反射光除去)方式で測定したときに、彩度(a*2+b*20.5≦10という関係が成立する範囲を意味する。When a known coloring agent such as a pigment or a dye is added to the organic resin coating layer 15 according to the present embodiment, the coloring agent is added to such an extent that the hairline is visible and the metallic feeling is not lost. It is preferable. Here, the degree to which the hairline can be visually recognized and the metallic feeling is not lost means that the color tone (L * a * b) of the organic resin coating layer 15 is observed in a 10-degree visual field by a commercially available color difference meter using a CIE standard light source D65. * Means the range where saturation (a * 2 + b * 2 ) 0.5 ≤ 10 holds when the color tone of the color system is measured by the SCE (Specular Component Excluded) method. .

[有機樹脂被覆層の厚みについて]
本実施形態に係る有機樹脂被覆層15の厚みは、10μm以下であることが好ましい。有機樹脂被覆層15の厚みが10μmを超えると、光が有機樹脂被覆層15内を通る距離が長くなることによって反射光が減少し、ヘアライン方向の光沢度が低下する結果、ヘアラインが視認しづらくなる可能性が高くなるため好ましくない。また、加工に伴う樹脂の変形によって、亜鉛系電気めっき層13表面のテクスチャと、有機樹脂被覆層15の表面の形状とのずれが、発生しやすくなるため好ましくない。
以上の理由により、有機樹脂被覆層15の厚みは、10μm以下であることが好ましく、8μm以下であることがより好ましい。
[About the thickness of the organic resin coating layer]
The thickness of the organic resin coating layer 15 according to this embodiment is preferably 10 μm or less. When the thickness of the organic resin coating layer 15 exceeds 10 μm, the distance that light passes through the organic resin coating layer 15 becomes long, the reflected light is reduced, and the glossiness in the hairline direction is reduced. As a result, the hairline is hard to be visually recognized. It is not preferable because it is more likely to occur. In addition, it is not preferable because the deformation of the resin accompanying the processing easily causes a deviation between the texture of the surface of the zinc-based electroplating layer 13 and the shape of the surface of the organic resin coating layer 15.
For the above reasons, the thickness of the organic resin coating layer 15 is preferably 10 μm or less, more preferably 8 μm or less.

一方、耐食性の観点から、有機樹脂被覆層15の断面から見て最も薄い部分の厚み(すなわち、有機樹脂被覆層15の厚みの最小値)が、0.1μm以上であり、かつ、有機樹脂被覆層15の平均厚みが、1.0μm以上であることが好ましい。ここで、「最も薄い部分」とは、ヘアラインに対して直交する方向に任意の位置で5mmの長さを切り出して断面試料を作成し、100μm間隔で20点測定した膜厚の最小値を意味し、「平均厚み」とは、20点の平均を意味する。
有機樹脂被覆層15の最も薄い部分の厚みは、0.5μm以上であることがより好ましく、有機樹脂被覆層15の平均厚みは、3.0μm以上であることがより好ましい。
On the other hand, from the viewpoint of corrosion resistance, the thickness of the thinnest portion (that is, the minimum value of the thickness of the organic resin coating layer 15) as viewed from the cross section of the organic resin coating layer 15 is 0.1 μm or more, and the organic resin coating is The average thickness of the layer 15 is preferably 1.0 μm or more. Here, the “thinnest portion” means the minimum value of the film thickness measured at 20 points at 100 μm intervals by cutting out a 5 mm length at an arbitrary position in a direction orthogonal to the hairline and making a cross-section sample. The "average thickness" means the average of 20 points.
The thickness of the thinnest portion of the organic resin coating layer 15 is more preferably 0.5 μm or more, and the average thickness of the organic resin coating layer 15 is more preferably 3.0 μm or more.

以上、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板1の全体構成について、詳細に説明した。なお、図1A及び図1Bでは、鋼板11の一方の表面に亜鉛系電気めっき層13及び有機樹脂被覆層15が形成される場合について図示しているが、鋼板11の互いに対向する二つの表面上に亜鉛系電気めっき層13及び有機樹脂被覆層15が形成されてもよい。   The overall configuration of the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to this embodiment has been described above in detail. 1A and 1B show the case where the zinc-based electroplating layer 13 and the organic resin coating layer 15 are formed on one surface of the steel plate 11, but on two surfaces of the steel plate 11 that face each other. The zinc-based electroplating layer 13 and the organic resin coating layer 15 may be formed on.

(亜鉛系電気めっき層13の表面形状について)
次に、図1Aを参照しながら、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13の表面形状について、詳細に説明する。
(Regarding the surface shape of the zinc-based electroplating layer 13)
Next, the surface shape of the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment will be described in detail with reference to FIG. 1A.

本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13は、前述のように、表層部分に、ヘアラインを形成する平滑部103と、粗部101a,101bと、を有している。粗部101a,101bは、亜鉛系電気めっき層13のミクロ的な表面形状に起因する。
本実施形態において、粗部101a,101bは、1μm×1μmの微視的領域の三次元粗さSa(1μm)が200nm超2000nm以下である微視的粗部の検出頻度が高い部分である。平滑部103は、1μm×1μmの微視的領域の三次元粗さSa(1μm)が5nm超200nm以下となる微視的平滑部の検出頻度が高い部分である。
As described above, the zinc-based electroplating layer 13 according to this embodiment has the smooth portion 103 forming the hairline and the rough portions 101a and 101b in the surface layer portion. The rough portions 101a and 101b are caused by the microscopic surface shape of the zinc-based electroplating layer 13.
In the present embodiment, the rough portions 101a and 101b are portions where the three-dimensional roughness Sa (1 μm) of the 1 μm × 1 μm microscopic region is more than 200 nm and 2000 nm or less, and the detection frequency of the microscopic rough portions is high. The smooth portion 103 is a portion where the three-dimensional roughness Sa (1 μm) of the microscopic area of 1 μm × 1 μm is more than 5 nm and 200 nm or less, and the microscopic smooth portion is frequently detected.

ここで、三次元粗さSaは、JIS B0601:2013で規定されるRa(線の算術平均高さ)を面に拡張した、ISO 25178で規定される算術平均高さである。   Here, the three-dimensional roughness Sa is an arithmetic average height defined by ISO 25178, which is an extension of Ra (arithmetic average height of line) defined by JIS B0601: 2013 on the surface.

ここで、本実施形態において「微視的粗部」、「微視的平滑部」、「粗部101a,101b」及び「平滑部103」は、以下のとおり定義した。   Here, in the present embodiment, the “microscopic rough portion”, the “microscopic smooth portion”, the “rough portions 101a and 101b”, and the “smooth portion 103” are defined as follows.

まず、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13において、高さ方向の表示分解能が10nm以上であり、かつ、幅方向の表示分解能が10nm以上であるレーザー顕微鏡(すなわち、高さ方向及び幅方向の表示分解能が10nmよりも優れたレーザー顕微鏡)を用いて、倍率500倍で1cm×1cmの範囲における亜鉛系電気めっき層13の表面を観察する。ここで、レーザー顕微鏡の観察視野が1cm×1cmに満たない場合は、複数視野を観察し、これら複数の視野を連結して表面を観察しても良い。   First, in the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, a laser microscope having a display resolution in the height direction of 10 nm or more and a display resolution in the width direction of 10 nm or more (that is, the height direction and the width direction). The surface of the zinc-based electroplating layer 13 in a range of 1 cm × 1 cm at a magnification of 500 is observed by using a laser microscope having a display resolution of 1) which is superior to 10 nm. Here, when the observation visual field of the laser microscope is less than 1 cm × 1 cm, a plurality of visual fields may be observed and the surface may be observed by connecting the plural visual fields.

次に、1μm×1μmの領域の三次元粗さSa(1μm)hが200nm超2000nm以下である領域を、「微視的粗部」とした。同様に、ヘアラインの形成に伴って1μm×1μmの領域の三次元粗さSa(1μm)sが5nm超200nm以下となった領域を、「微視的平滑部」とした。   Next, a region in which the three-dimensional roughness Sa (1 μm) h in the region of 1 μm × 1 μm is more than 200 nm and 2000 nm or less was set as a “microscopic rough portion”. Similarly, a region in which the three-dimensional roughness Sa (1 μm) s of the region of 1 μm × 1 μm becomes more than 5 nm and 200 nm or less due to the formation of the hairline is defined as a “microscopic smooth portion”.

ここで、上記の三次元粗さSa(1μm)hは、以下の(A)のように定義し、三次元粗さSa(1μm)sは、以下の(B)のように定義した。   Here, the above-mentioned three-dimensional roughness Sa (1 μm) h is defined as shown in (A) below, and the three-dimensional roughness Sa (1 μm) s is defined as shown in (B) below.

(A)Sa(1μm)hとは、ヘアライン方向に1000μmの長さの粗さプロファイルを測定し、当該プロファイルにおける凸部頂点の中で最も高い位置にある10点の凸部頂点について、それぞれの凸部頂点を中心に1μm×1μmの領域の3次元平均表面粗さSa(1μm)を測定し、測定された3次元平均表面粗さSa(1μm)のうちの最小値を表す。
(B)Sa(1μm)sとは、ヘアライン方向に1000μmの長さの粗さプロファイルを測定し、当該プロファイルにおける凹部頂点の中で最も低い位置にある10点の凹部頂点について、それぞれの凹部頂点を中心に1μm×1μmの領域の3次元平均表面粗さSa(1μm)を測定し、測定された3次元平均表面粗さSa(1μm)のうちの最大値を表す。
(A) Sa (1 μm) h is a roughness profile having a length of 1000 μm measured in the hairline direction, and the 10 highest peaks of the highest peaks of the peaks in the profile are respectively measured. The three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) in a 1 μm × 1 μm region centered on the apex of the convex portion is measured, and the minimum value of the measured three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) is shown.
(B) Sa (1 μm) s is a roughness profile having a length of 1000 μm measured in the hairline direction, and the 10 dent vertices at the lowest position among the dent vertices in the profile are each of the pit vertices. The three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) in the area of 1 μm × 1 μm is measured, and the maximum value of the measured three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) is shown.

なお、上記の定義は、模式図である図1A及び図1Bにおいて、符号103で示した平滑部の一部に、Sa(1μm)sが200nmを超える部分が存在することや、符号101a,101bで示した粗部の一部に、Sa(1μm)hが200nm下回る部分が存在することを排除するものではない。   1A and 1B which are schematic diagrams, the above definition means that a part of Sa (1 μm) s exceeds 200 nm exists in a part of the smooth portion indicated by reference numeral 103, and reference numerals 101a and 101b. It is not excluded that a portion where Sa (1 μm) h is lower than 200 nm exists in a part of the rough portion indicated by.

本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13において、粗部101a,101bは、めっきの結晶粒子が電析のまま、又は、電析のままに近い状態で存在している部分に対応する。平滑部103は、ヘアラインの形成に伴ってめっきの結晶粒子が潰された部分、又は、結晶粒子の形状が存在していない部分に対応する。
本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13では、めっきを施したままの結晶粒子が残存している微小領域(すなわち、微視的粗部)の存在頻度の高い粗部101a、101bと、めっきままの結晶粒子の形状が残存していない微小領域(すなわち、微視的平滑部)の存在頻度の高い平滑部103と、を、後述のように適切な割合と位置とで存在させている。これにより、平滑部103ではメタリック感の向上を実現するとともに、粗部101a,101bでは、亜鉛系電気めっき層13の上層に設けられることが好ましい有機樹脂被覆層15との好適な加工部密着性と光沢の過度な上昇抑制とを実現する。
In the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, the rough portions 101a and 101b correspond to the portions where the crystal particles of the plating exist as they are in the electrodeposited state or in the state close to the electrodeposited state. The smooth portion 103 corresponds to a portion where the crystal grains of the plating are crushed due to the formation of the hairline, or a portion where the shape of the crystal grains does not exist.
In the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, the rough portions 101a and 101b having a high frequency of existence of minute regions (that is, microscopic rough portions) in which the crystal grains that have been plated remain, and the plating A smooth region 103 having a high frequency of existence of a minute region (that is, a microscopically smooth region) in which the original shape of the crystal grains does not remain is made to exist at an appropriate ratio and position as described later. As a result, the smooth portion 103 achieves an improved metallic feeling, and the rough portions 101a and 101b are preferably provided on the zinc-based electroplating layer 13 and preferably have good adhesion to the processed portion with the organic resin coating layer 15. And to suppress excessive rise in gloss.

以下では、亜鉛系電気めっき層13の上層に有機樹脂被覆層15が存在した場合であっても好適なメタリック感及び好適な加工部密着性と光沢の過度な上昇抑制とを両立させるために、亜鉛系電気めっき層13に求められる各種条件について、詳細に説明する。   In the following, even when the organic resin coating layer 15 is present in the upper layer of the zinc-based electroplating layer 13, in order to achieve both a suitable metallic feeling and a suitable processed part adhesion and suppression of an excessive increase in gloss, Various conditions required for the zinc-based electroplating layer 13 will be described in detail.

[粗部と平滑部の分布状態]
本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13において、平滑部103がヘアライン方向に長い距離にわたって連続して存在していると、光沢が高くなりすぎるため好ましくない。一方、粗部101a,101bが過度に連続していると、ヘアラインの連続性が損なわれるため好ましくない。そのため、ヘアラインを形成する平滑部103を、粗部101a,101bが適切な割合で分断していることが重要である。
[Distribution state of rough part and smooth part]
In the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, it is not preferable that the smooth portion 103 continuously exists in the hairline direction over a long distance because the gloss becomes too high. On the other hand, when the rough portions 101a and 101b are excessively continuous, the continuity of the hairline is impaired, which is not preferable. Therefore, it is important that the rough portions 101a and 101b divide the smooth portion 103 forming the hairline at an appropriate ratio.

高さ方向の表示分解能が10nm以上であり、かつ、幅方向の表示分解能が10nm以上であるレーザー顕微鏡を用いて、50μm×50μmの領域の3次元平均表面粗さSa(50μm)を測定したとき、微視的平滑部が多く存在し、かつ、微視的粗部の存在が少ない領域の3次元平均表面粗さSa(50μm)は低く算出される。逆に、微視的粗部が多く存在し、かつ、微視的平滑部の存在が少ない領域の3次元平均表面粗さSa(50μm)は高く算出される。従って、3次元平均表面粗さSa(50μm)が高い領域、又は、3次元平均表面粗さSa(50μm)が低い領域が連続していると、平滑部103又は粗部101a,101bが連続していると判断できる。   When the three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) in a region of 50 μm × 50 μm is measured using a laser microscope having a display resolution in the height direction of 10 nm or more and a display resolution in the width direction of 10 nm or more. The three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) of a region where many microscopically smooth portions are present and few microscopically rough portions are present is calculated to be low. On the contrary, the three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) of a region where many microscopic rough parts exist and few microscopic smooth parts exist is calculated to be high. Therefore, when a region having a high three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) or a region having a low three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) is continuous, the smooth portion 103 or the rough portions 101a and 101b are continuous. You can judge that

ここで、「3次元平均表面粗さSa(50μm)が高い領域、又は、3次元平均表面粗さSa(50μm)が低い領域が連続している」とは、ヘアライン方向又はヘアライン直交方向に沿って、3次元平均表面粗さSa(50μm)を連続して測定したとき、隣り合う2つの領域(以下、隣接領域と呼称する場合がある)で3次元平均表面粗さSa(50μm)の比率であるR50を算出したときに、R50の値が、0.667以上1.500未満の範囲にあることをいう。   Here, “a region having a high three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) or a region having a low three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) is continuous” along the hairline direction or the hairline orthogonal direction. Then, when the three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) is continuously measured, the ratio of the three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) between two adjacent regions (hereinafter sometimes referred to as adjacent regions). It means that the value of R50 is in the range of 0.667 or more and less than 1.500 when R50 is calculated.

本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13において、ヘアライン方向に3次元平均表面粗さSa(50μm)をn箇所で測定し、ヘアライン方向の隣接領域において3次元平均表面粗さSa(50μm)の比率R50の値を(n−1)箇所で算出したとき、0.667以上1.500未満の範囲外となる(換言すれば、比率R50の値が、0.667未満又は1.500以上である)隣接領域(比率R50の値が、0.667未満又は1.500以上である隣接領域を隣接領域Aと呼称する場合がある)の個数割合が、30%以上である(つまり、(隣接領域Aの個数)/(n−1)が0.3以上である)。言い換えれば、R50が0.667以上1.500未満である隣接領域(以下、隣接領域Bと呼称する場合がある)の個数割合が70%未満である。
ヘアライン方向の隣接領域Aの個数割合が30%未満である(つまり、隣接領域Bの個数割合が70%以上である)場合、平滑部103が連続しすぎて光沢が高くなりすぎ、かつ、有機樹脂被覆層15を設けた場合の加工部密着性が低下するか、又は、粗部101a,101bが連続しすぎて連続したヘアラインと認識できなくなり、かつ、ヘアライン方向の光沢度が低下しすぎることによってメタリック感を損なってしまうため好ましくない。
一方、ヘアライン方向の隣接領域Aの個数割合の上限は無く、当該個数割合は100%であってもよい。
ヘアライン方向の隣接領域Aの個数割合を30%以上とすることで、メタリック感を損なわずに光沢を適度に抑制し、かつ、優れた被膜密着性を実現することができる。当該個数割合は、好ましくは35%以上であり、より好ましくは40%以上である。
In the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, the three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) is measured in the hairline direction at n points, and the three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) in the adjacent area in the hairline direction is measured. When the value of the ratio R50 is calculated at (n-1) points, it is out of the range of 0.667 or more and less than 1.500 (in other words, when the value of the ratio R50 is less than 0.667 or 1.500 or more). The ratio of the number of adjacent regions (the adjacent region having a value of the ratio R50 of less than 0.667 or 1.500 or more may be referred to as an adjacent region A) is 30% or more (that is, The number of regions A) / (n-1) is 0.3 or more). In other words, the ratio of the number of adjacent regions having an R50 of 0.667 or more and less than 1.500 (hereinafter, may be referred to as an adjacent region B) is less than 70%.
When the number ratio of the adjacent regions A in the hairline direction is less than 30% (that is, the number ratio of the adjacent regions B is 70% or more), the smooth portion 103 is too continuous and the gloss is too high, and the organic When the resin coating layer 15 is provided, the adhesion of the processed portion is reduced, or the rough portions 101a and 101b are too continuous to be recognized as a continuous hairline, and the glossiness in the hairline direction is too low. This is not preferable because it impairs the metallic feeling.
On the other hand, there is no upper limit to the number ratio of the adjacent areas A in the hairline direction, and the number ratio may be 100%.
By setting the number ratio of the adjacent regions A in the hairline direction to 30% or more, it is possible to appropriately suppress gloss without impairing the metallic feel and to realize excellent film adhesion. The number ratio is preferably 35% or more, more preferably 40% or more.

ヘアライン直交方向においてもヘアライン方向と同様に、隣接領域Aの個数割合を30%以上とする。ヘアライン直交方向の隣接領域Aの個数割合が30%未満である場合も、平滑部103が連続しすぎて光沢が高くなりすぎ、かつ、有機樹脂被覆層15を設けた場合の加工部密着性が低下するか、又は、粗部101a,101bが連続しすぎてヘアラインと認識できなくなるため好ましくない。
一方、ヘアライン直交方向の隣接領域Aの個数割合についても上限は無く、当該個数割合は100%であってもよい。
当該個数割合を30%以上とすることで、メタリック感を損なわずに光沢を適度に抑制し、かつ、優れた被膜密着性を実現することができる。
当該個数割合は、好ましくは35%以上であり、より好ましくは40%以上である。
Similarly to the hairline direction, the number of adjacent regions A is set to 30% or more in the direction orthogonal to the hairline. Even when the number ratio of the adjacent areas A in the direction orthogonal to the hairline is less than 30%, the smooth portion 103 is too continuous and the gloss becomes too high, and the adhesion of the processed portion when the organic resin coating layer 15 is provided is high. It is not preferable because it is lowered or the rough portions 101a and 101b are too continuous to be recognized as a hairline.
On the other hand, there is no upper limit on the number ratio of the adjacent areas A in the hairline orthogonal direction, and the number ratio may be 100%.
By setting the number ratio to 30% or more, gloss can be appropriately suppressed without impairing the metallic feel, and excellent coating adhesion can be realized.
The number ratio is preferably 35% or more, more preferably 40% or more.

なお、本発明では、ヘアライン方向及びヘアライン直交方向での隣接領域Aの個数割合を30%以上とし、例えば図1Aのように、亜鉛系電気めっき層13の断面形態に凹凸を付与し、ヘアラインの連続性を遮断するための手法として、後述するように、鋼板粗度に対する研磨・研削厚さを所定の割合に制限している。また、前述のように、母材である鋼板11の表面粗さRaを特定範囲とすることが好ましい。   In the present invention, the proportion of the number of adjacent regions A in the hairline direction and the direction orthogonal to the hairline is 30% or more, and unevenness is imparted to the cross-sectional shape of the zinc-based electroplating layer 13 as shown in FIG. As a method for interrupting the continuity, as will be described later, the polishing / grinding thickness with respect to the steel plate roughness is limited to a predetermined ratio. In addition, as described above, it is preferable that the surface roughness Ra of the steel plate 11 that is the base material is within the specific range.

[粗部101a,101bにおける表面粗さについて]
前述のように、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13では、隣接領域Aの個数割合を30%以上とする結果、前述のような微視的粗部が多く存在し、かつ、微視的平滑部の存在が少ない領域(即ち、粗部101a,101b)が適切な割合で存在している。これにより、亜鉛系電気めっき層13の上層に有機樹脂被覆層15が設けられた際の被膜密着性を担保している。
[Regarding Surface Roughness in Rough Parts 101a and 101b]
As described above, in the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, as a result of the number ratio of the adjacent regions A being 30% or more, there are many microscopic rough portions as described above, and The regions where the number of statically smooth portions are small (that is, the rough portions 101a and 101b) are present at an appropriate ratio. This ensures film adhesion when the organic resin coating layer 15 is provided on the zinc-based electroplating layer 13.

そのために、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13は、高さ方向の表示分解能が1nm以上であり、かつ、幅方向の表示分解能が1nm以上であるレーザー顕微鏡を用いて1μm×1μmの領域の3次元平均表面粗さSa(1μm)を測定したときに、上記(A)で定義されるSa(1μm)hが200nm超2000nm以下である微視的粗部を有する。
なお、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板1では、前述のように、母材である鋼板11の表面粗さRaを特定の範囲とすることが好ましい。これにより、粗さ曲線(粗さプロファイル)における谷間の部分(凹部)に、電気めっき層が析出し、当該部分が研磨等から保護される結果、少なくとも粗部101aにおいて、微視的粗部が確保されるためである。
Therefore, the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment has an area of 1 μm × 1 μm using a laser microscope having a display resolution in the height direction of 1 nm or more and a display resolution in the width direction of 1 nm or more. When the three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) is measured, Sa (1 μm) h defined in (A) above has a microscopic rough portion that is more than 200 nm and 2000 nm or less.
In the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment, as described above, it is preferable that the surface roughness Ra of the steel sheet 11 as the base material be within a specific range. As a result, the electroplating layer is deposited in the valley portions (recesses) of the roughness curve (roughness profile), and the portions are protected from polishing or the like. As a result, at least the rough portions 101a have microscopic rough portions. This is because it is secured.

上記の微視的粗部のSa(1μm)hが200nm超2000nm以下であることで、優れた被膜密着性を実現することが可能な、有機樹脂被覆層15との接触状態をより確実に実現することができる。   Since Sa (1 μm) h of the microscopic rough portion is more than 200 nm and 2000 nm or less, a contact state with the organic resin coating layer 15 capable of realizing excellent coating adhesion can be realized more reliably. can do.

[平滑部における表面粗さについて]
また、先だって言及したように、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13では、平滑部103が適切な割合で存在していることで、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板1は好適なメタリック感を有している。ここで、平滑部103によるメタリック感の向上効果を実現するためには、平滑部103が、適切な表面粗さを有し、かつ適切な広さの領域を有することが好ましい。
[Regarding surface roughness in smooth part]
Moreover, as mentioned earlier, in the zinc-based electroplated layer 13 according to the present embodiment, the smooth portion 103 is present at an appropriate ratio, so that the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment is suitable. Has a metallic feel. Here, in order to realize the effect of improving the metallic feeling by the smooth portion 103, it is preferable that the smooth portion 103 has an appropriate surface roughness and an area having an appropriate width.

そのために、本実施形態に係る亜鉛系電系めっき層13は、平滑部103を、高さ方向の表示分解能が1nm以上であり、かつ、幅方向の表示分解能が1nm以上であるレーザー顕微鏡を用いて1μm×1μmの領域の3次元平均粗さSa(1μm)を測定したときに、上記(B)で定義されるSa(1μm)sが5nm超200nm以下である微視的平滑部を有する。   Therefore, for the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, the smooth portion 103 is formed by using a laser microscope having a display resolution in the height direction of 1 nm or more and a display resolution in the width direction of 1 nm or more. When the three-dimensional average roughness Sa (1 μm) in the area of 1 μm × 1 μm is measured, Sa (1 μm) s defined in the above (B) has a microscopic smooth portion of more than 5 nm and 200 nm or less.

平滑部103は微視的平滑部の検出頻度が高いので、好適なメタリック感と好適な光沢度とを両立することができる。   Since the smooth portion 103 has a high detection frequency of the microscopic smooth portion, it is possible to achieve both a suitable metallic feeling and a suitable glossiness.

[有機樹脂被覆層の形成前後での亜鉛系電気めっき層の表面粗さ]
また、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13において、有機樹脂被覆層15が存在する状態において、ヘアライン直交方向に沿って測定した表面粗さRa(CC)[単位:μm]と、有機樹脂被覆層15を剥離した後における、ヘアライン直交方向に沿って測定した亜鉛系電気めっき層13の表面粗さRa(MC)[単位:μm]と、が、以下の式(101)で表される関係を満足することが好ましい。
[Surface roughness of zinc-based electroplated layer before and after formation of organic resin coating layer]
Further, in the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, in the state where the organic resin coating layer 15 is present, the surface roughness Ra (CC) [unit: μm] measured along the direction orthogonal to the hairline, and the organic resin The surface roughness Ra (MC) [unit: μm] of the zinc-based electroplating layer 13 measured along the direction orthogonal to the hairline after the coating layer 15 is peeled off is represented by the following formula (101). It is preferable to satisfy the relationship.

Ra(CC)<Ra(MC)<5×Ra(CC) ・・・式(101)     Ra (CC) <Ra (MC) <5 × Ra (CC) ... Formula (101)

ここで、上記式(101)におけるそれぞれのRaは、任意の10ヶ所を測定し、最大側2ヶ所と最小側2ヶ所を除いた6ヶ所のRaの平均値である。   Here, each Ra in the above formula (101) is an average value of Ra measured at arbitrary 10 points and excluding 2 points on the maximum side and 2 points on the minimum side.

表面粗さRa(MC)とRa(CC)が、上記式(101)で表される関係を満足することで、ヘアライン外観を有しながらメタリック感をより確実に実現することが可能となる。   When the surface roughness Ra (MC) and Ra (CC) satisfy the relationship represented by the above formula (101), it is possible to more reliably realize a metallic feeling while having a hairline appearance.

表面粗さRa(MC)及びRa(CC)は、より好ましくは、以下の式(103)で表される関係を満足する。   The surface roughness Ra (MC) and Ra (CC) more preferably satisfy the relationship represented by the following formula (103).

1.5×Ra(CC)<Ra(MC)<3.0×Ra(CC) ・・・式(103)     1.5 × Ra (CC) <Ra (MC) <3.0 × Ra (CC) ... Formula (103)

なお、以上説明したような、各方向における表面粗さRaは、すべて触針式の粗さ計で測定可能である。ここで、後述する有機樹脂被覆層15を形成した後に、亜鉛系電気めっき層13の表面粗さを測定する際には、めっきを侵さない溶剤やリムーバーなどの剥離剤で有機樹脂被覆層15を除去してから、測定を行えばよい。   The surface roughness Ra in each direction as described above can be measured by a stylus type roughness meter. Here, when the surface roughness of the zinc-based electroplating layer 13 is measured after forming the organic resin coating layer 15 to be described later, the organic resin coating layer 15 is removed by a solvent that does not attack the plating or a release agent such as a remover. The measurement may be performed after the removal.

以上、図1Aを参照しながら、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13の表面形状について、詳細に説明した。   The surface shape of the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment has been described above in detail with reference to FIG. 1A.

(亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法について)
続いて、以上説明したような本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法について、簡単に説明する。
(About manufacturing method of zinc-based electroplated steel sheet)
Subsequently, a method for manufacturing the zinc-based electroplated steel sheet according to the present embodiment as described above will be briefly described.

以下では、まず、図1A及び図1Bに示したような構造を有する亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法について、簡単に説明する。
まず、表面粗さが所定の範囲内となるように調整された鋼板に対し、アルカリ溶液による脱脂と塩酸や硫酸等を用いた酸による酸洗とを施し、亜鉛系電気めっき層を形成する。ここで、鋼板の表面粗さの調整は、公知の方法を利用することが可能であり、例えば、表面粗さが所望の範囲となるように調整されたロールで圧延して転写する方法、などの方法を用いることができる。
Below, first, the manufacturing method of the zinc-based electroplated steel sheet having the structure shown in FIGS. 1A and 1B will be briefly described.
First, a steel sheet whose surface roughness is adjusted to fall within a predetermined range is subjected to degreasing with an alkaline solution and pickling with an acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid to form a zinc-based electroplating layer. Here, the surface roughness of the steel sheet can be adjusted by using a known method, for example, a method of rolling and transferring with a roll adjusted so that the surface roughness falls within a desired range, etc. The method of can be used.

亜鉛系電気めっき層13の形成方法としては、既知の電気めっき法を用いることができる。
電気めっき浴としては、例えば、硫酸浴、塩化物浴、ジンケート浴、シアン化物浴、ピロリン酸浴、ホウ酸浴、クエン酸浴、その他錯体浴及びこれらの組合せ等を使用できる。
電気亜鉛合金めっき浴には、Znイオンの他に、Co、Cr、Cu、Fe、Ni、P、Sn、Mn、Mo、V、W、Zrから選ばれる1つ以上の単イオン又は錯イオンを添加することで、Co、Cr、Cu、Fe、Ni、P、Sn、Mn、Mo、V、W、Zrを所望量含有する電気亜鉛合金めっき層を形成することができる。めっき浴中のイオンの安定化やめっきの特性を制御するために、上記めっき浴に対して添加剤を加えることが、さらに好ましい。
As a method of forming the zinc-based electroplating layer 13, a known electroplating method can be used.
As the electroplating bath, for example, a sulfuric acid bath, a chloride bath, a zincate bath, a cyanide bath, a pyrophosphoric acid bath, a boric acid bath, a citric acid bath, other complex baths and combinations thereof can be used.
In the electrolytic zinc alloy plating bath, in addition to Zn ions, one or more single ions or complex ions selected from Co, Cr, Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, Mo, V, W, and Zr. By adding, it is possible to form an electrozinc alloy plating layer containing a desired amount of Co, Cr, Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, Mo, V, W, and Zr. It is more preferable to add an additive to the plating bath in order to stabilize the ions in the plating bath and control the characteristics of the plating.

上記電気めっき浴の組成、温度、流速、及び、めっき時の電流密度や通電パターン等は、所望のめっき組成となるように適宜選択すればよく、特に限定されない。また、亜鉛めっき層及び電気亜鉛合金めっき層の厚みは、亜鉛めっき層や電気亜鉛合金めっき層が所望の組成となる電流密度の範囲内で電流値と時間とを調整することにより、制御することができる。   The composition of the electroplating bath, the temperature, the flow rate, and the current density and energization pattern during plating may be appropriately selected so as to obtain a desired plating composition, and are not particularly limited. Further, the thicknesses of the zinc plating layer and the electrozinc alloy plating layer are controlled by adjusting the current value and the time within the range of the current density at which the zinc plating layer or the electrozinc alloy plating layer has a desired composition. You can

得られた亜鉛系電気めっき層13を備える鋼板11に対し、本実施形態に係るヘアラインを形成する。ヘアラインを付与する方法については、研磨ベルトで研磨する方法、砥粒ブラシで研磨する方法、研磨・研削機器で研磨等する方法等を挙げることができる。   The hairline according to the present embodiment is formed on the obtained steel plate 11 having the zinc-based electroplating layer 13. Examples of the method of applying a hairline include a method of polishing with a polishing belt, a method of polishing with an abrasive grain brush, and a method of polishing with a polishing / grinding device.

ヘアラインの深さや頻度は、研磨ベルトや砥粒ブラシの粒度、及び、圧下力や相対速度や回数を調整することによって、所望の状態に制御することができる。   The depth and frequency of the hairline can be controlled to a desired state by adjusting the grain size of the polishing belt or the abrasive grain brush, the rolling force, the relative speed, and the number of times.

ここで、上記のような研磨処理において、めっきを施したままの結晶粒子が存在している凹部がそのまま保持されるか、凹部が適宜研削等されることで、図1A及び図1Bに模式的に示したような、平滑部103を分断するように粗部101a,101bを存在させることができる。   Here, in the polishing treatment as described above, the recesses in which the crystal particles as they are plated are left as they are, or the recesses are appropriately ground, etc. The rough portions 101a and 101b can be present so as to divide the smooth portion 103 as shown in FIG.

本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13では、鋼板11の表面粗さRaに対するヘアライン形成時の研磨・研削厚さ(つまり、研磨・研削率)を10〜80%とすることで、表面に所望のヘアラインを形成することができる。ここで、研磨・研削率とは、亜鉛系電気めっき層13を鋼板表面粗さに対してどれだけ研磨・研削したかを、亜鉛系電気めっき層13の表面を起点とした深さ方向の長さで表した量である。研磨・研削厚さは、研磨紙の粒度、圧下力及び研磨回数を調整することで変化させることができる。
10〜80%の研磨・研削率でヘアラインを形成することにより、基材である鋼板11の表面上の凹凸が残ったままの状態でヘアラインが形成されるため、平滑部が物理的には連続していないにも関わらず、所定の方向に繋がって見えるヘアラインを形成することができる。
研磨・研削率が10%未満の場合、ヘアライン方向及び/又はヘアライン直交方向の隣接領域Aの個数割合が30%未満となってしまう可能性が高いため好ましくない。研磨・研削率は10%以上とし、好ましくは20%以上、より好ましくは30%以上である。
研磨・研削率が80%超の場合、ヘアライン方向及び/又はヘアライン直交方向の隣接領域Aの個数割合が30%未満となってしまう可能性が高いため好ましくない。研磨・研削率は80%以下とし、好ましくは70%以下、より好ましくは60%以下である。
鋼板11の表面粗さRaは、上述したように、触診式の粗さ計で測定可能である。また、研磨・研削率は、隣接する2か所について、一方にはヘアラインを付与し、もう一方にはヘアラインを付与せず、その両者のめっき付着量の差から算出する。なお、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層の場合、付着量から長さに変換する際には比重7.1を用いる。
In the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, the polishing / grinding thickness (that is, polishing / grinding rate) at the time of forming the hairline with respect to the surface roughness Ra of the steel sheet 11 is set to 10 to 80%, and The desired hairline can be formed. Here, the polishing / grinding rate means how much the zinc-based electroplating layer 13 is polished / ground with respect to the surface roughness of the steel sheet, and the length in the depth direction with the surface of the zinc-based electroplating layer 13 as a starting point. The amount is The polishing / grinding thickness can be changed by adjusting the grain size of the polishing paper, the rolling force, and the number of polishing times.
By forming the hairline with a polishing / grinding rate of 10 to 80%, the hairline is formed in a state where the unevenness on the surface of the steel plate 11 as the base material remains, so that the smooth portion is physically continuous. Although not, it is possible to form a hairline that appears to be connected in a predetermined direction.
If the polishing / grinding rate is less than 10%, the number of adjacent regions A in the hairline direction and / or the direction orthogonal to the hairline is likely to be less than 30%, which is not preferable. The polishing / grinding rate is 10% or more, preferably 20% or more, and more preferably 30% or more.
If the polishing / grinding ratio exceeds 80%, the number of adjacent regions A in the hairline direction and / or the direction orthogonal to the hairline is likely to be less than 30%, which is not preferable. The polishing / grinding ratio is 80% or less, preferably 70% or less, and more preferably 60% or less.
The surface roughness Ra of the steel plate 11 can be measured by a palpation type roughness meter as described above. Further, the polishing / grinding rate is calculated from the difference in the amount of plating adhered between the two adjoining places, with one having a hairline and the other not having a hairline. In the case of the zinc-based electroplating layer according to the present embodiment, a specific gravity of 7.1 is used when converting the attached amount to the length.

ヘアラインを付与した亜鉛系電気めっき層13の表面に、必要に応じて、有機樹脂を被覆する。ここで、有機樹脂被覆層15の形成に使用する塗料は、亜鉛系電気めっき層13に塗布した瞬間には亜鉛系電気めっき層13の表面形状に追従し、一旦亜鉛系電気めっき層13の表面形状を反映した後のレベリングは遅いことが好ましい。すなわち、高いせん断速度では粘度が低く、低いせん断速度では粘度が高い塗料であることが望ましい。具体的には、せん断速度0.1[1/sec]では10[Pa・s]以上の粘度を有し、せん断速度1000[1/sec]では0.01[Pa・s]以下のせん断粘度を有することが望ましい。   If necessary, the surface of the zinc-based electroplating layer 13 to which the hairline is applied is coated with an organic resin. Here, the coating material used for forming the organic resin coating layer 15 follows the surface shape of the zinc-based electroplating layer 13 at the moment when it is applied to the zinc-based electroplating layer 13, and once the surface of the zinc-based electroplating layer 13 is covered. It is preferable that the leveling after reflecting the shape is slow. That is, it is desirable that the paint has a low viscosity at a high shear rate and a high viscosity at a low shear rate. Specifically, it has a viscosity of 10 [Pa · s] or more at a shear rate of 0.1 [1 / sec], and a shear viscosity of 0.01 [Pa · s] or less at a shear rate of 1000 [1 / sec]. It is desirable to have

上記の範囲にせん断粘度を調整するには、例えば水系のエマルジョン樹脂を用いた塗料であれば、水素結合性の粘度調整剤を加えて調整することができる。このような水素結合性の粘度調整剤は、低せん断速度時には水素結合によって互いに拘束しあうため、塗料の粘度を高めることができるが、高せん断速度では水素結合が切断されるため、粘度が低下する。これにより、求める塗装条件に応じたせん断粘度に調整することが可能となる。   In order to adjust the shear viscosity within the above range, for example, in the case of a coating material using an aqueous emulsion resin, it can be adjusted by adding a hydrogen-bonding viscosity adjusting agent. Such hydrogen-bonding viscosity modifiers can increase the viscosity of the paint because they are bound to each other by hydrogen bonds at low shear rates, but at high shear rates hydrogen bonds are broken, resulting in a decrease in viscosity. To do. This makes it possible to adjust the shear viscosity according to the desired coating conditions.

有機樹脂を被覆する方法は、特に限定されず、既知の方法を用いることができる。例えば、上記のような粘度に調整された塗料を使用し、吹き付け法やロールコーター法やカーテンコーター法やダイコーター法や浸漬引き上げ法で塗布した後に、自然乾燥又は焼付け乾燥されて形成することができる。なお、乾燥温度及び乾燥時間、並びに、焼付け温度及び焼付け時間は、形成する有機樹脂被覆層15が所望の性能を備えるように、適宜決定すればよい。このとき、昇温速度が遅いと、樹脂成分の軟化点から焼付け完了までの時間が長くなってレベリングが進んでしまうため、昇温速度は、速い方が好ましい。   The method for coating the organic resin is not particularly limited, and a known method can be used. For example, using a coating material whose viscosity is adjusted as described above, it may be formed by being dried naturally or baked after being applied by a spraying method, a roll coater method, a curtain coater method, a die coater method or a dipping and pulling method. it can. The drying temperature and the drying time, and the baking temperature and the baking time may be appropriately determined so that the organic resin coating layer 15 to be formed has desired performance. At this time, if the heating rate is slow, the time from the softening point of the resin component to the completion of baking will be long and the leveling will proceed, so the heating rate is preferably high.

(亜鉛系電気めっき層の具体例について)
続いて、以上説明したような方法により形成される、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13の具体例について、図2A及び図2Bを参照しながら、簡単に説明する。図2Aは、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき鋼板が有する亜鉛系電気めっき層の表面をSEMで観察した際の画像の一例である。また、図2Bは、図2Aに示した亜鉛系電気めっき層13の表面について、目視した場合と同様に見えるように通常のカメラで撮影した画像である。
(Specific examples of zinc-based electroplating layer)
Subsequently, a specific example of the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment formed by the method described above will be briefly described with reference to FIGS. 2A and 2B. FIG. 2A is an example of an image when the surface of the zinc-based electroplated layer of the zinc-based electroplated steel sheet according to the present embodiment is observed by SEM. Further, FIG. 2B is an image taken by a normal camera so that the surface of the zinc-based electroplating layer 13 shown in FIG.

以上説明したような製造方法で亜鉛系電気めっき層13を形成すると、例えば図2Aに示したような表面形状を有する亜鉛系電気めっき層13を形成することができる。図2Aに示した顕微鏡写真において、写真の高さ方向がヘアライン方向に対応し、写真の幅方向がヘアライン直交方向に対応している。図2Aの顕微鏡写真から明らかなように、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13では、平滑部103は、ヘアライン方向に沿って連続的に繋がって分布しているとは限らず、粗部101中に分散して存在していることがわかる。   When the zinc-based electroplating layer 13 is formed by the manufacturing method described above, the zinc-based electroplating layer 13 having the surface shape shown in FIG. 2A can be formed, for example. In the micrograph shown in FIG. 2A, the height direction of the photograph corresponds to the hairline direction, and the width direction of the photograph corresponds to the hairline orthogonal direction. As is clear from the micrograph of FIG. 2A, in the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, the smooth portions 103 are not necessarily continuously connected and distributed along the hairline direction, and the rough portions are not necessarily distributed. It can be seen that they are dispersed in 101.

しかしながら、図2Aに示したような亜鉛系電気めっき層13を備える亜鉛系電気めっき鋼板1をマクロ的に観察すると、図2Bに示したように、ヘアライン方向に沿って、無数のヘアラインが存在しているように認識される。かかる現象は、前述のように、粗部101が所定の割合となるように分布していることに起因する。   However, macroscopically observing the zinc-based electroplated steel sheet 1 including the zinc-based electroplated layer 13 as shown in FIG. 2A, as shown in FIG. 2B, there are innumerable hairlines along the hairline direction. Is recognized as This phenomenon is caused by the rough portions 101 being distributed so as to have a predetermined ratio, as described above.

以下、本発明の効果を、発明例により具体的に説明する。なお、以下に示す実施例に記載の内容により、本発明の内容が制限されるものではない。   Hereinafter, the effects of the present invention will be specifically described with reference to invention examples. Note that the contents of the present invention are not limited by the contents described in the examples below.

基材としては、厚さが0.6mmである、焼鈍及び調質圧延済みの鋼板(成分組成として、質量%で、C:0.05%、Si:0.001%、Mn:0.15%、P:0.01%、S:0.01%、sol.Al:0.04%をそれぞれ含有し、残部がFe及び不純物からなるAlキルド鋼板)を用いた。上述の鋼板に対して、濃度30g/LのNaSiO処理液を用い、処理液60℃、電流密度20A/dm、処理時間10秒の条件で電解脱脂し、水洗した。次いで、電解脱脂した鋼板を、60℃の濃度50g/LであるHSO水溶液に10秒間浸漬し、更に水洗することで、めっき前処理を行った。なお、鋼板の表面粗さRa(算術平均粗さ)は、それぞれ、表に示す通りであった。また、市販のSUS304鋼板(B4ブライト仕上げの鋼板)に#180砥粒でヘアラインを付与したものを、比較材として用いた(「No.SUS」と表示されている)。No.SUSでは亜鉛系電気めっき層を形成せず、かつ、ヘアラインも付与しなかった。また、No.SUSでは有機樹脂被覆層も形成しなかった。As the base material, an annealed and temper-rolled steel sheet having a thickness of 0.6 mm (as a component composition, in mass%, C: 0.05%, Si: 0.001%, Mn: 0.15) %, P: 0.01%, S: 0.01%, sol.Al: 0.04%, and the balance being Fe and impurities. Using the Na 4 SiO 4 treatment liquid having a concentration of 30 g / L, the above steel sheet was electrolytically degreased under the conditions of treatment liquid 60 ° C., current density 20 A / dm 2 and treatment time 10 seconds, and washed with water. Then, the electrolytically degreased steel sheet was immersed in an aqueous H 2 SO 4 solution having a concentration of 50 g / L at 60 ° C. for 10 seconds and further washed with water to perform a pretreatment for plating. The surface roughness Ra (arithmetic mean roughness) of the steel sheet was as shown in the table. Further, a commercially available SUS304 steel plate (B4 bright finished steel plate) having a hairline imparted with # 180 abrasive grains was used as a comparative material (indicated as “No. SUS”). No. With SUS, a zinc-based electroplating layer was not formed, and a hairline was not provided. In addition, No. No organic resin coating layer was formed on SUS.

次いで、上記の鋼板に対し、表に示すめっきを施して、亜鉛系電気めっき層を形成した。
亜鉛系電気めっき層としては、Znめっき皮膜、Zn―Niめっき皮膜、Zn−Feめっき皮膜、Zn−Coめっき皮膜、Zn−Ni−Feめっき皮膜、Zn−Co−Moめっき皮膜を用いた。それぞれのめっき皮膜の形成条件は、次の通りである。
Next, the above steel sheet was plated as shown in the table to form a zinc-based electroplated layer.
As the zinc-based electroplating layer, a Zn plating film, a Zn-Ni plating film, a Zn-Fe plating film, a Zn-Co plating film, a Zn-Ni-Fe plating film, and a Zn-Co-Mo plating film were used. The conditions for forming each plating film are as follows.

<Znめっき皮膜(No.1〜15、62、66)>
Znめっき皮膜は、硫酸Zn七水和物1.0Mと、無水硫酸ナトリウム50g/Lと、を含むpH2.0のめっき浴を用い、浴温50℃、電流密度50A/dmで、付着量が表に示した値となるように、めっき時間を調整して形成した。
<Zn plating film (No. 1 to 15, 62, 66)>
The Zn plating film uses a plating bath having a pH of 2.0 containing 1.0 M Zn sulfate heptahydrate and 50 g / L anhydrous sodium sulfate at a bath temperature of 50 ° C. and a current density of 50 A / dm 2 and the amount of deposition. Was formed by adjusting the plating time so that

<Zn―Niめっき皮膜(No.16〜29、63、67)>
浴温50℃、電流密度50A/dmでめっきしたときに、表の「めっき種」の列に記載した組成となるように、硫酸Zn七水和物と硫酸Ni六水和物との混合比率を調整した。上述の混合比率で調整した硫酸Zn七水和物と硫酸Ni六水和物(合計で1.2M)と、無水硫酸ナトリウム50g/Lと、を含むpH2.0のめっき浴を用い、付着量が表に示した値となるように、めっき時間を調整して形成した。
<Zn-Ni plating film (No. 16 to 29, 63, 67)>
Mixing of Zn sulfate heptahydrate and Ni sulfate hexahydrate so that the composition described in the column of “plating species” in the table is obtained when plating is performed at a bath temperature of 50 ° C. and a current density of 50 A / dm 2. The ratio was adjusted. Using a plating bath having a pH of 2.0 containing Zn sulfate heptahydrate and Ni sulfate hexahydrate (total of 1.2 M) adjusted at the above mixing ratio, and anhydrous sodium sulfate 50 g / L, the amount of deposition Was formed by adjusting the plating time so that

<Zn−Feめっき皮膜(No.30〜43、64、68)>
浴温50℃、電流密度50A/dmでめっきしたときに、表の「めっき種」の列に記載した組成となるように、硫酸Zn七水和物と硫酸Fe(II)七水和物との混合比率を調整した。上述の混合比率で調整した硫酸Zn七水和物と硫酸Fe(II)七水和物(合計で1.2M)と、無水硫酸ナトリウム50g/Lと、を含むpH2.0のめっき浴を用い、付着量が表に示した値となるように、めっき時間を調整して形成した。
<Zn-Fe plating film (No. 30 to 43, 64, 68)>
Zn sulphate heptahydrate and Fe (II) sulphate heptahydrate so as to have the composition described in the column of “plating species” in the table when plated at a bath temperature of 50 ° C. and a current density of 50 A / dm 2. The mixing ratio with was adjusted. A plating bath having a pH of 2.0 containing Zn sulfate heptahydrate and Fe (II) sulfate heptahydrate (total of 1.2 M) adjusted in the above mixing ratio and 50 g / L of anhydrous sodium sulfate was used. The plating time was adjusted so that the adhesion amount was the value shown in the table.

<Zn−Coめっき皮膜(No.44〜57、65、69)>
浴温50℃、電流密度50A/dmでめっきしたときに、表の「めっき種」の列に記載した組成となるように、硫酸Zn七水和物と硫酸Co七水和物との混合比率を調整した。上述の混合比率で調整した硫酸Zn七水和物と硫酸Co七水和物(合計で1.2M)と、無水硫酸ナトリウム50g/Lと、を含むpH2.0のめっき浴を用い、付着量が表に示した値となるように、めっき時間を調整して形成した。
<Zn-Co plating film (No. 44 to 57, 65, 69)>
A mixture of Zn sulfate heptahydrate and Co sulfate heptahydrate so that the composition described in the column of "plating species" in the table is obtained when plating is performed at a bath temperature of 50 ° C and a current density of 50 A / dm 2. The ratio was adjusted. Using a plating bath having a pH of 2.0 containing Zn sulfate heptahydrate and Co sulfate heptahydrate (total of 1.2 M) adjusted at the above-mentioned mixing ratio, and anhydrous sodium sulfate 50 g / L, the amount deposited Was formed by adjusting the plating time so that

<Zn−Ni−Feめっき皮膜(No.58〜59)>
浴温50℃、電流密度50A/dmでめっきしたときに、表の「めっき種」の列に記載した組成となるように、硫酸Zn七水和物と硫酸Ni六水和物と硫酸Fe(II)七水和物との混合比率を調整した。上述の混合比率で調整した硫酸Zn七水和物と硫酸Ni六水和物と硫酸Fe(II)七水和物(合計で1.2M)と、無水硫酸ナトリウム50g/Lと、を含むpH2.0のめっき浴を用い、付着量が表に示した値となるように、めっき時間を調整して形成した。
<Zn-Ni-Fe plating film (No. 58 to 59)>
Zn sulphate heptahydrate, Ni sulphate hexahydrate and Fe sulphate so that the composition is as described in the column of "Plating species" in the table when the bath temperature is 50 ° C and the current density is 50 A / dm 2. (II) The mixing ratio with heptahydrate was adjusted. PH 2 including Zn sulfate heptahydrate, Ni sulfate sulfate hexahydrate, Fe (II) sulfate heptahydrate (total of 1.2M) and 50 g / L of anhydrous sodium sulfate, which are adjusted by the above mixing ratio. It was formed by using a plating bath of 0.0 and adjusting the plating time so that the adhered amount would be the value shown in the table.

<Zn−Co−Moめっき皮膜(No.60〜61)>
浴温50℃、電流密度50A/dmでめっきしたときに、表の「めっき種」の列に記載した組成となるように、硫酸Zn七水和物と硫酸Co七水和物とモリブデン酸ナトリウム二水和物との混合比率を調整した。上述の混合比率で調整した硫酸Zn七水和物と硫酸Co七水和物とモリブデン酸ナトリウム二水和物(合計で1.2M)と、ギ酸ナトリウム25g/Lと、ほう酸50g/Lと、を含むpH4.0のめっき浴を用い、付着量が表に示した値となるように、めっき時間を調整して形成した。
<Zn-Co-Mo plating film (No. 60 to 61)>
Zn sulphate heptahydrate, Co sulphate heptahydrate and molybdic acid so that the composition is as described in the column of "plating species" in the table when the bath temperature is 50 ° C and the current density is 50 A / dm 2. The mixing ratio with sodium dihydrate was adjusted. Zn sulfate heptahydrate, Co sulfate heptahydrate and sodium molybdate dihydrate (1.2M in total) adjusted with the above mixing ratio, sodium formate 25 g / L, and boric acid 50 g / L, It was formed by using a plating bath containing pH of 4.0 and adjusting the plating time so that the adhered amount would be the value shown in the table.

上記の全てのめっき処理に際して、相対流速が1m/secとなるように、めっき液を流動させた。   In all of the above plating treatments, the plating solution was caused to flow so that the relative flow rate was 1 m / sec.

<めっき皮膜の組成の測定>
得られためっき皮膜の組成は、めっきした鋼板をインヒビター(朝日化学製 NO.700AS)入りの10質量%塩酸に浸漬して溶解剥離し、溶解した溶液をICPで分析することで確認した。
<Measurement of plating film composition>
The composition of the obtained plating film was confirmed by immersing the plated steel sheet in 10 mass% hydrochloric acid containing an inhibitor (NO.700AS manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) to dissolve and peel it off, and analyze the dissolved solution by ICP.

上記の試薬は、全て一般試薬を用いた。   As the above reagents, general reagents were used.

<ヘアラインの形成>
得られためっき鋼板に対して、鋼板のL方向(圧延方向)に沿って、ヘアラインを付与した。ヘアラインは研磨紙を鋼板に押し当てることで形成した。研磨紙の粒度、圧下力及び研磨回数を調整して、表に記載の研磨・研削率となるようにヘアラインを形成した。
なお、研磨・研削率は、鋼板幅方向に隣接する100mm幅の2か所の一方にヘアラインを付与し、もう一方にはヘアラインを付与せずにそれぞれのめっき付着量を求め、ヘアライン付与前のめっき付着量ともう一方のヘアライン付与後の付着量の差から算出した。また、この時のめっき比重の値は7.1を用いた。
ヘアライン付与後のめっき粗度及びめっき付着量は、表に示すとおりである。
<Formation of hairline>
A hairline was applied to the obtained plated steel sheet along the L direction (rolling direction) of the steel sheet. The hairline was formed by pressing abrasive paper against a steel plate. The grain size of the polishing paper, the pressing force, and the number of times of polishing were adjusted to form a hairline so that the polishing / grinding ratio shown in the table was obtained.
As for the polishing / grinding rate, the hairline was applied to one of the two 100 mm widths adjacent to the width direction of the steel sheet, and the coating amount of each was determined without applying the hairline to the other side. It was calculated from the difference between the coating weight and the coating weight after applying the other hairline. The plating specific gravity at this time was 7.1.
The plating roughness and the coating adhesion amount after applying the hairline are as shown in the table.

<表面粗さRaの測定>
めっき層を除去した後の鋼板の表面粗さRaは、3次元表面粗さ測定機(東京精密製 サーフコム1500DX3)で測定し、めっき鋼板の3次元表面粗さSaは、高さ方向の表示分解能が1nm以上であり、かつ、幅方向の表示分解能が1nm以上であるキーエンス社製レーザー顕微鏡/VK−9710を用いて上記の方法に則して測定した。
<Measurement of surface roughness Ra>
The surface roughness Ra of the steel sheet after removing the plating layer is measured by a three-dimensional surface roughness measuring device (Surfcom 1500DX3 manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), and the three-dimensional surface roughness Sa of the plated steel sheet is a display resolution in the height direction. Was 1 nm or more and the display resolution in the width direction was 1 nm or more, and the measurement was performed according to the above method using a laser microscope / VK-9710 manufactured by KEYENCE CORPORATION.

<ヘアライン付与前のめっき層の付着量の測定>
ヘアライン付与前のめっき付着量は、めっき層を形成した後の鋼板を、インヒビター(朝日化学製 NO.700AS)入りの10質量%塩酸に浸漬して、溶解剥離する前後の重量差から算出した。
<Measurement of coating amount of plating layer before applying hairline>
The amount of coating adhered before applying the hairline was calculated from the weight difference before and after dissolution and peeling by immersing the steel sheet after forming the plating layer in 10 mass% hydrochloric acid containing an inhibitor (NO.700AS manufactured by Asahi Kagaku).

<微視的粗部Sa及び微視的平滑部Saの測定>
各表における微視的粗部Saは、次のようにして求めた。まず、3次元表面粗さSaの測定に用いたレーザー顕微鏡を用い、ヘアライン方向に1000μmの長さの粗さプロファイルを測定した。そのプロファイルにおける凸部頂点の中で最も高い位置にある10点の凸部頂点について、凸部頂点を中心に1μm×1μmの領域のSa(1μm)を測定した。それらのうちの最小値(すなわち、Sa(1μm)hの値)を表中にSaとして記載した。
各表における微視的平滑部Saは、次のようにして求めた。まず、Saの測定に用いたレーザー顕微鏡を用い、ヘアライン方向に1000μmの長さの高さプロファイルを測定した。そのプロファイルにおける凹部頂点の中で最も低い位置にある10点の凹部頂点について、凹部頂点を中心に1μm×1μmの領域のSa(1μm)を測定した。それらのうちの最大値(すなわち、Sa(1μm)sの値)を表中にSaとして記載した。
<Measurement of microscopic rough portion Sa A and microscopic smooth portion Sa B >
The microscopic rough portion Sa A in each table was obtained as follows. First, using the laser microscope used for measuring the three-dimensional surface roughness Sa, a roughness profile having a length of 1000 μm in the hairline direction was measured. Sa (1 μm) in a region of 1 μm × 1 μm centering on the apex of the 10 protrusions at the highest position among the apexes of the profile was measured. The minimum value among them (that is, the value of Sa (1 μm) h) is shown as Sa A in the table.
The microscopic smooth portion Sa B in each table was obtained as follows. First, a height profile having a length of 1000 μm in the hairline direction was measured using the laser microscope used for measuring Sa. Sa (1 μm) in a region of 1 μm × 1 μm centered on the apex of the concave portion was measured for 10 concave apex points at the lowest position among the apex portions of the profile. The maximum value among them (that is, the value of Sa (1 μm) s) is described as Sa B in the table.

<R50の測定>
50μm×50μmの領域の3次元平均表面粗さSa(50μm)を、ヘアライン方向に21箇所、ヘアライン直交方向に21箇所それぞれ連続して測定した。隣接領域での3次元平均表面粗さSa(50μm)の比率R50を、合計20の隣接領域で算出した。合計20の隣接領域のうち、R50が0.667未満又は1.500以上である隣接領域Aが占める個数割合を、各表に記載した。
<Measurement of R50>
The three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) in a region of 50 μm × 50 μm was continuously measured at 21 points in the hairline direction and 21 points in the hairline orthogonal direction. The ratio R50 of the three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) in the adjacent areas was calculated in a total of 20 adjacent areas. Among the 20 adjacent regions in total, the number ratio of the adjacent regions A having R50 of less than 0.667 or 1.500 or more is shown in each table.

<ヘアライン付与後のめっき層の付着量の測定>
ヘアライン付与後のめっき層の付着量の測定は、ヘアライン付与前のめっき層の付着量の測定と同様にして行った。
ここで、ヘアライン付与前後でのめっき層の付着量の差分は、ヘアラインを付与する過程での、めっき層の減少分に相当する。
<Measurement of coating amount of plating layer after applying hairline>
The adhesion amount of the plating layer after applying the hairline was measured in the same manner as the adhesion amount of the plating layer before applying the hairline.
Here, the difference in the adhesion amount of the plating layer before and after applying the hairline corresponds to the reduction amount of the plating layer in the process of applying the hairline.

<地鉄露出率の測定>
上述の製法で得られためっき鋼板を切り出し、1mm四方の視野5か所をEPMA(日本電子製 JXA8230)で画像を解析した。画像解析により、Znが検出されず、Feが検出される領域は地鉄が露出していると見なし、当該領域の面積率を地鉄露出率とした。EPMA分析は、加速電圧15kV、照射電流30nAの条件で実施した。Znの検出強度が標準試料(純Zn)を測定した場合の1/16以下となる領域をZnが検出されないと判断し、Feの検出強度が標準試料(純Fe)を測定した場合の14/16を超える領域をFeが検出されたと判断した。
<Measurement of exposure rate of base steel>
The plated steel sheet obtained by the above-described manufacturing method was cut out, and the image was analyzed by EPMA (JXA8230 manufactured by JEOL Ltd.) in 5 fields of view of 1 mm square. By the image analysis, the region where Zn was not detected and Fe was detected was considered to have exposed the ground iron, and the area ratio of the region was defined as the ground iron exposed ratio. The EPMA analysis was performed under the conditions of an acceleration voltage of 15 kV and an irradiation current of 30 nA. It was judged that Zn was not detected in a region where the detected intensity of Zn was 1/16 or less of that in the case of measuring the standard sample (pure Zn), and 14 / of the case where the detected intensity of Fe was measured in the standard sample (pure Fe) It was determined that Fe was detected in a region exceeding 16.

得られたこれらの結果を、表に示した。   The obtained results are shown in the table.

<有機樹脂被覆層の形成>
ヘアラインを付与した上記のめっき鋼板に対し、透明な有機樹脂被覆層を形成した。有機樹脂形成用処理液としては、ウレタン系樹脂(株式会社ADEKA製、HUX−232)を水に分散させた、種々の濃度と粘度の処理液を用いた。処理液をロールですくい上げ、焼付け乾燥後に表に示す厚みとなるようにめっき鋼板に転写した。処理液を転写しためっき鋼板を250℃に保持した炉に入れ、鋼板の到達温度が210℃に到達するまで1分〜5分間保持した後、取り出して冷却した。また、No.62〜69については、有機樹脂被膜層に対し、着色剤としてカーボンブラック(三菱ケミカル製:#850)とシアニンブルー(大日精化工業製:AFブルーE−2Bを添加した。
<Formation of organic resin coating layer>
A transparent organic resin coating layer was formed on the above-mentioned plated steel sheet provided with a hairline. As the treatment liquid for forming an organic resin, treatment liquids having various concentrations and viscosities in which a urethane resin (HUX-232, manufactured by ADEKA CORPORATION) was dispersed in water were used. The treatment liquid was scooped up with a roll and transferred to a plated steel sheet so as to have the thickness shown in the table after baking and drying. The plated steel sheet to which the treatment liquid was transferred was placed in a furnace kept at 250 ° C, held for 1 minute to 5 minutes until the ultimate temperature of the steel sheet reached 210 ° C, then taken out and cooled. In addition, No. For Nos. 62 to 69, carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical: # 850) and cyanine blue (manufactured by Dainichiseika: AF Blue E-2B) were added as colorants to the organic resin coating layer.

<有機樹脂形成用処理液の調整>
有機樹脂形成用処理液に粘度調整剤としてBYK−425(ビッグケミー製)を添加し、せん断速度0.1[1/sec]では10[Pa・s]以上の粘度を有し、せん断速度1000[1/sec]では0.01[Pa・s]以下のせん断粘度を有するように調整した。なお、条件6、9、25、39、53に対応する処理液にのみ粘度調整剤を加えず、せん断速度0.1[1/sec]における粘度が10[Pa・s]を下回るように調整した。
<Preparation of treatment liquid for forming organic resin>
BYK-425 (manufactured by Big Chemie) was added to the treatment liquid for forming an organic resin as a viscosity modifier, and the viscosity was 10 [Pa · s] or more at a shear rate of 0.1 [1 / sec], and a shear rate of 1000 [ 1 / sec] was adjusted so as to have a shear viscosity of 0.01 [Pa · s] or less. In addition, the viscosity adjusting agent is not added only to the processing liquids corresponding to the conditions 6, 9, 25, 39 and 53, and the viscosity at the shear rate of 0.1 [1 / sec] is adjusted to be less than 10 [Pa · s]. did.

<有機樹脂被覆層の表面粗さRa(CC)の測定>
有機樹脂被覆層の表面粗さRa(CC)は、めっき層を除去した後の鋼板の表面粗さRaの測定と同様に、3次元表面粗さ測定機(東京精密製 サーフコム1500DX3)で測定した。
<Measurement of surface roughness Ra (CC) of organic resin coating layer>
The surface roughness Ra (CC) of the organic resin coating layer was measured by a three-dimensional surface roughness measuring device (Surfcom 1500DX3 manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), similarly to the measurement of the surface roughness Ra of the steel sheet after removing the plating layer. .

<光沢度の測定>
有機樹脂被覆層形成後のめっき鋼板の60°光沢度G60は、光沢度計(スガ試験機製:グロスメーターUGV−6P)によりL方向(鋼板の圧延方向)及びC方向(圧延方向に垂直な方向)のそれぞれで測定した。得られたG60の値を表に示した。
ヘアライン方向(用いた試料ではヘアラインがL方向に沿って形成されているので、L方向と同じ方向を表す)に測定した光沢度G60(Gl)が70以上150以下の場合を適度な光沢度が得られていると判断した。
<Measurement of glossiness>
The 60 ° gloss G60 of the plated steel sheet after the formation of the organic resin coating layer is measured by a gloss meter (manufactured by Suga Test Instruments: gloss meter UGV-6P) in the L direction (rolling direction of the steel sheet) and the C direction (direction perpendicular to the rolling direction). ). The obtained G60 value is shown in the table.
When the glossiness G60 (Gl) measured in the hairline direction (which represents the same direction as the L direction because the hairline is formed along the L direction in the sample used) is 70 or more and 150 or less, an appropriate glossiness is obtained. It was judged that it was obtained.

<透光性の評価>
有機樹脂被覆層形成後の亜鉛系電気めっき鋼板の透光性は、以下の方法により評価した。
有機樹脂被覆層形成後の亜鉛系電気めっき鋼板に対して、45°の角度から蛍光灯の光を当て、鋼板に対して鉛直方向から10°の角度で15cmの距離から観察し、下記の評価基準で透光性を評価した。A又はBと評価されたものを合格とした。得られた結果を、表に示した。
<Evaluation of translucency>
The translucency of the zinc-based electroplated steel sheet after the formation of the organic resin coating layer was evaluated by the following method.
The zinc-based electroplated steel sheet after the formation of the organic resin coating layer was irradiated with light from a fluorescent lamp from an angle of 45 °, and the steel sheet was observed from a distance of 15 cm at an angle of 10 ° from the vertical direction. The translucency was evaluated by the standard. Those evaluated as A or B were accepted. The results obtained are shown in the table.

(評価基準)
A:長さ20mm以上のヘアラインを明瞭に視認できる
B:輪郭が不明瞭な長さ20mm以上のヘアラインを視認できる
C:20mm以上のヘアラインを視認できない
D:ヘアラインをまったく視認できない
(Evaluation criteria)
A: A hairline with a length of 20 mm or more can be clearly seen. B: A hairline with a length of 20 mm or more whose contour is unclear can be seen. C: A hairline with a length of 20 mm or more cannot be seen. D: A hairline cannot be seen at all.

<被膜密着性の評価>
有機樹脂被覆層形成後の亜鉛系電気めっき鋼板の被膜密着性は、以下の方法により評価した。
有機樹脂被覆層形成後の亜鉛系電気めっき鋼板から、幅50mm×長さ50mmの試験片を作製した。得られた試験片に対して180°の折り曲げ加工を施した後、折り曲げ部の外側に対してテープ剥離試験を実施した。テープ剥離部の外観を拡大率10倍のルーペで観察し、下記の評価基準で評価した。折り曲げ加工は、20℃の雰囲気中において、0.5mmのスペーサーを間に挟んで実施した。A又はBと評価されたものを合格とした。得られた結果を、表に示した。
なお、No.SUSでは、有機樹脂被覆層を形成していないため、被膜密着性を評価しなかった。そのため、No.SUSの被膜密着性の評価結果を「−」で示している。
<Evaluation of coating adhesion>
The coating adhesion of the zinc-based electroplated steel sheet after forming the organic resin coating layer was evaluated by the following method.
A test piece having a width of 50 mm and a length of 50 mm was prepared from the zinc-based electroplated steel sheet after forming the organic resin coating layer. After bending the obtained test piece by 180 °, a tape peeling test was performed on the outside of the bent portion. The appearance of the tape peeling portion was observed with a magnifying glass having a magnification of 10 and evaluated according to the following evaluation criteria. The bending process was performed in an atmosphere of 20 ° C. with a 0.5 mm spacer interposed therebetween. Those evaluated as A or B were accepted. The results obtained are shown in the table.
In addition, No. In SUS, since the organic resin coating layer was not formed, the film adhesion was not evaluated. Therefore, No. The evaluation result of the film adhesion of SUS is shown by "-".

(評価基準)
A:テープの粘着面に有機樹脂被覆層及び/又は亜鉛系電気めっき層の剥離が認められない
B:テープの粘着面の極一部に有機樹脂被覆層及び/又は亜鉛系電気めっき層の剥離が認められる(剥離面積≦2%)
C:テープの粘着面の一部に有機樹脂被覆層及び/又は亜鉛系電気めっき層の剥離が認められる(2%<剥離面積≦20%)
D:テープの粘着面に有機樹脂被覆層及び/又は亜鉛系電気めっき層の剥離が認められる(剥離面積>20%)
(Evaluation criteria)
A: No peeling of the organic resin coating layer and / or zinc-based electroplating layer was found on the adhesive surface of the tape B: Peeling of the organic resin coating layer and / or zinc-based electroplating layer on a very small part of the adhesive surface of the tape Is observed (peeling area ≤ 2%)
C: Peeling of the organic resin coating layer and / or the zinc-based electroplating layer was observed on a part of the adhesive surface of the tape (2% <peeling area ≦ 20%)
D: Peeling of the organic resin coating layer and / or the zinc-based electroplating layer was observed on the adhesive surface of the tape (peeling area> 20%)

<耐食性の評価>
有機樹脂被覆層形成後の亜鉛系電気めっき鋼板の耐食性(より詳細には、長期耐食性)を評価する際は、まず、得られた試料を75mm×100mmの大きさに切断し、端面及び裏面をテープシールで保護した。端面及び裏面をテープシールで保護した試料を、35℃−5%NaClの塩水噴霧試験(JIS Z 2371:2015)に供した。240時間後の錆発生率が5%以下の試料をOKとし、5%を越えた試料をNGとした。得られた結果を、表に示した。
<Evaluation of corrosion resistance>
When evaluating the corrosion resistance (more specifically, long-term corrosion resistance) of the zinc-based electroplated steel sheet after forming the organic resin coating layer, first, the obtained sample was cut into a size of 75 mm × 100 mm, and the end surface and the back surface were cut. Protected with tape seal. The sample in which the end surface and the back surface were protected with a tape seal was subjected to a salt spray test of 35 ° C.-5% NaCl (JIS Z 2371: 2015). A sample having a rust occurrence rate of 5% or less after 240 hours was OK, and a sample having a rust occurrence rate of more than 5% was NG. The results obtained are shown in the table.

<メタリック感の評価>
有機樹脂被覆層形成後の亜鉛系電気めっき鋼板のメタリック感は、以下の方法により評価した。
ヘアライン方向に測定した光沢度G60(Gl)及びヘアライン直交方向に測定したG60(Gc)の値、及び、分光測色計(コニカミノルタ製:CM−2600d)を用いてCIE標準光源D65条件でのL表色系による色調をSCE(Specula Component Excluded:正反射光除去)方式で測定したa及びbの値を用い、下記の評価基準でメタリック感を評価した。A又はBと評価されたものを合格とした。得られた結果を、表に示した。
<Evaluation of metallic feeling>
The metallic feeling of the zinc-based electroplated steel sheet after the formation of the organic resin coating layer was evaluated by the following method.
Values of glossiness G60 (Gl) measured in the hairline direction and G60 (Gc) measured in the hairline orthogonal direction, and a CIE standard light source D65 condition using a spectrocolorimeter (manufactured by Konica Minolta: CM-2600d) Using the values of a * and b * measured by the SCE (Specular Component Excluded) method for the color tone of the L * a * b * color system, the metallic feeling was evaluated according to the following evaluation criteria. Those evaluated as A or B were accepted. The results obtained are shown in the table.

(評価基準)
A:0.3≦Gc/Gl≦0.75 かつ (a*2+b*20.5≦5
B:0.3≦Gc/Gl≦0.85 かつ 5<(a*2+b*20.5≦10、又は、0.75<Gc/Gl≦0.85 かつ (a*2+b*20.5≦10
C:0.3>Gc/Gl、又は、Gc/Gl>0.85、又は、10<(a*2+b*20.5
(Evaluation criteria)
A: 0.3 ≦ Gc / Gl ≦ 0.75 and (a * 2 + b * 2 ) 0.5 ≦ 5
B: 0.3 ≦ Gc / Gl ≦ 0.85 and 5 <(a * 2 + b * 2 ) 0.5 ≦ 10, or 0.75 <Gc / Gl ≦ 0.85 and (a * 2 + b *) 2 ) 0.5 ≦ 10
C: 0.3> Gc / Gl, or Gc / Gl> 0.85, or 10 <(a * 2 + b * 2 ) 0.5

表1〜表6から明らかなように、本発明の実施例に該当する亜鉛系電気めっき鋼板は、優れた透光性を有し、適度な光沢度を有しつつ、優れたメタリック感及び被膜密着性を有していることがわかる。一方、本発明の比較例に該当する亜鉛系電気めっき鋼板は、透光性、光沢度、メタリック感、被膜密着性の少なくとも何れかの項目について、優れた結果を得ることができなかった。   As is clear from Tables 1 to 6, the zinc-based electroplated steel sheets corresponding to the examples of the present invention have excellent translucency and moderate gloss, while having an excellent metallic feel and coating. It can be seen that it has adhesiveness. On the other hand, in the zinc-based electroplated steel sheet corresponding to the comparative example of the present invention, excellent results could not be obtained in at least one of the items of translucency, glossiness, metallic feeling, and coating adhesion.

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。   The preferred embodiments of the present invention have been described above in detail with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to these examples. It is obvious that a person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention pertains can come up with various changes or modifications within the scope of the technical idea described in the claims. Of course, it is understood that these also belong to the technical scope of the present invention.

1 亜鉛系電気めっき鋼板
11 鋼板
13 亜鉛系電気めっき層
15 有機樹脂被覆層
101a,101b 粗部
103 平滑部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Zinc-based electroplated steel sheet 11 Steel sheet 13 Zinc-based electroplated layer 15 Organic resin coating layer 101a, 101b Rough part 103 Smooth part

(1)本発明の一態様に係る亜鉛系電気めっき鋼板では、鋼板と、前記鋼板の少なくとも一方の表面に位置し、表面に所定の方向に延伸するヘアラインを有する亜鉛系電気めっき層と、を備え
前記亜鉛系電気めっき層において、前記ヘアラインが延伸しているヘアライン方向、及び、前記ヘアライン方向に対して直交するヘアライン直交方向のそれぞれに沿って、50μm×50μmの領域の3次元平均表面粗さSa(50μm)を連続して測定して、隣り合う2つの前記領域により形成される隣接領域で前記Sa(50μm)の比率であるR50を算出し、前記R50が0.667未満又は1.500以上の前記隣接領域を隣接領域Aとしたときに、前記ヘアライン方向及び前記ヘアライン直交方向のいずれにおいても、前記隣接領域Aの個数割合が30%以上である
(2)(1)に記載の亜鉛系電気めっき鋼板は、前記亜鉛系電気めっき層の上層として、透光性を有し、かつ、厚みが10μm以下である有機樹脂被覆層を更に備えてもよい。
(3)(2)に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記有機樹脂被覆層が、着色剤を含有し、前記有機樹脂被覆層のL*a*b*表色系による色調を、CIE標準光源D65を用いた色差計を用いて正反射光除去方式で測定したときに、彩度を示す(a*2+b*2)0.5の値が10以下であってもよい。
(4)(2)又は(3)に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記有機樹脂被覆層が存在する状態において、前記ヘアライン直交方向に沿って測定した表面粗さRa(CC)と、前記有機樹脂被覆層を剥離した後における、前記ヘアライン直交方向に沿って測定した前記亜鉛系電気めっき層の表面粗さRa(MC)と、が、以下の式(1)で表される関係を満足してもよい。
Ra(CC)<Ra(MC)<5×Ra(CC) ・・・式(1)
(5)(1)〜(4)の何れか一態様に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記亜鉛系電気めっき層の地鉄露出率が、5%未満であってもよい。
(6)(1)〜(5)の何れか一態様に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記亜鉛系電気めっき層の付着量が、10g/m〜60g/mであってもよい。
(7)(1)〜(6)の何れか一態様に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記亜鉛系電気めっき層、又は、前記亜鉛系電気めっき層の上層として設けられた有機樹脂被覆層及び前記亜鉛系電気めっき層の双方を除去した後の前記鋼板の表面粗さRaが、1.0μm以上1.7μm以下であってもよい。
(8)(1)〜(7)の何れか一態様に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記亜鉛系電気めっき層が、Fe、Ni、及び、Coからなる群より選択される何れか1以上の元素を、合計で5質量%〜20質量%含有してもよい。
(9)(1)〜(8)の何れか一態様に記載の亜鉛系電気めっき鋼板では、前記亜鉛系電気めっき層、又は、前記亜鉛系電気めっき層の上層として設けられた有機樹脂被覆層及び前記亜鉛系電気めっき層の双方を除去した後の前記鋼板の表面粗さRaが、前記亜鉛系電気めっき層の厚みの60%以下であってもよい。
(1) In the zinc-based electroplated steel sheet according to one aspect of the present invention, a steel sheet and a zinc-based electroplated layer that is located on at least one surface of the steel sheet and has a hairline that extends in a predetermined direction on the surface. with Ru.
In the zinc-based electroplating layer, the three-dimensional average surface roughness Sa in a region of 50 μm × 50 μm is provided along each of the hairline direction in which the hairline is extended and the hairline orthogonal direction orthogonal to the hairline direction. (50 μm) is continuously measured to calculate R50 which is the ratio of Sa (50 μm) in the adjacent region formed by two adjacent regions, and the R50 is less than 0.667 or 1.500 or more. When the adjacent area is the adjacent area A, the number ratio of the adjacent areas A is 30% or more in both the hairline direction and the hairline orthogonal direction .
(2) The zinc-based electroplated steel sheet according to (1) may further include, as an upper layer of the zinc-based electroplated layer, a light-transmitting organic resin coating layer having a thickness of 10 μm or less. Good.
(3) In the zinc-based electroplated steel sheet according to (2), the organic resin coating layer contains a colorant, and the color tone of the organic resin coating layer according to the L * a * b * color system is CIE standard. The value of (a * 2 + b * 2) 0.5 indicating the saturation may be 10 or less when measured by the specular reflection light removal method using the color difference meter using the light source D65.
(4) In the zinc-based electroplated steel sheet according to (2) or (3), in a state where the organic resin coating layer is present, a surface roughness Ra (CC) measured along the hairline orthogonal direction, and The surface roughness Ra (MC) of the zinc-based electroplating layer measured along the hairline orthogonal direction after peeling off the organic resin coating layer satisfies the relationship represented by the following formula (1). You may.
Ra (CC) <Ra (MC) <5 × Ra (CC) ... Formula (1)
(5) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (4), the exposure rate of the base iron in the zinc-based electroplated layer may be less than 5%.
The zinc-based electroplated steel sheet according to any one aspect of (6) (1) to (5), the adhesion amount of the zinc-based electroplated layer may be a 10g / m 2 ~60g / m 2 .
(7) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (6), the zinc-based electroplated layer or an organic resin coating layer provided as an upper layer of the zinc-based electroplated layer. The surface roughness Ra of the steel sheet after removing both the zinc-based electroplated layer may be 1.0 μm or more and 1.7 μm or less.
(8) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (7), the zinc-based electroplated layer is any one selected from the group consisting of Fe, Ni, and Co. The above elements may be contained in a total amount of 5 to 20% by mass.
(9) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (8), the zinc-based electroplated layer or an organic resin coating layer provided as an upper layer of the zinc-based electroplated layer. The surface roughness Ra of the steel sheet after removing both the zinc-based electroplated layer and the zinc-based electroplated layer may be 60% or less of the thickness of the zinc-based electroplated layer.

高さ方向の表示分解能が10nm以上であり、かつ、幅方向の表示分解能が10nm以上であるレーザー顕微鏡を用いて、50μm×50μmの領域の3次元平均表面粗さSa(50μm)を測定したとき3次元平均表面粗さSa(50μm)が高い領域、又は、3次元平均表面粗さSa(50μm)が低い領域が連続していると、平滑部103又は粗部101a,101bが連続していると判断できる。 When the three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) in a region of 50 μm × 50 μm is measured using a laser microscope having a display resolution in the height direction of 10 nm or more and a display resolution in the width direction of 10 nm or more. When the region having a high three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) or the region having a low three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) is continuous, the smooth portion 103 or the rough portions 101a and 101b are continuous. You can judge that

[粗部101a,101bにおける表面粗さについて]
前述のように、本実施形態に係る亜鉛系電気めっき層13では、隣接領域Aの個数割合を30%以上とすることにより、亜鉛系電気めっき層13の上層に有機樹脂被覆層15が設けられた際の被膜密着性を担保している。
[Regarding Surface Roughness in Rough Parts 101a and 101b]
As described above, the zinc-based electroplated layer 13 according to the present embodiment, by making the ratio of the number of adjacent areas A to 30% or more, the organic resin coating layer 15 is provided on an upper layer of the zinc-based electroplated layer 13 The film adherence is ensured when it is exposed.

Claims (9)

鋼板と;
前記鋼板の少なくとも一方の表面に位置し、表面に所定の方向に延伸するヘアラインを有する亜鉛系電気めっき層と;
を備え、
前記亜鉛系電気めっき層は、
下記(A)で定義される3次元平均表面粗さSa(1μm)hが200nm超2000nm以下である微視的粗部と;
下記(B)で定義される3次元平均表面粗さSa(1μm)sが5nm超200nm以下である微視的平滑部と;
を有し、
前記亜鉛系電気めっき層において、前記ヘアラインが延伸しているヘアライン方向、及び、前記ヘアライン方向に対して直交するヘアライン直交方向のそれぞれに沿って、50μm×50μmの領域の3次元平均表面粗さSa(50μm)を連続して測定して、隣り合う2つの前記領域により形成される隣接領域で前記Sa(50μm)の比率であるR50を算出し、前記R50が0.667未満又は1.500以上の前記隣接領域を隣接領域Aとしたときに、前記ヘアライン方向及び前記ヘアライン直交方向のいずれにおいても、前記隣接領域Aの個数割合が30%以上である
ことを特徴とする、亜鉛系電気めっき鋼板。
(A)Sa(1μm)hとは、前記ヘアライン方向に1000μmの長さの粗さプロファイルを測定し、前記粗さプロファイルにおける凸部頂点の中で最も高い位置にある10点の前記凸部頂点について、それぞれの前記凸部頂点を中心に1μm×1μmの領域の3次元平均表面粗さSa(1μm)を測定し、測定された前記3次元平均表面粗さSa(1μm)のうちの最小値を表す。
(B)Sa(1μm)sとは、前記ヘアライン方向に1000μmの長さの粗さプロファイルを測定し、前記粗さプロファイルにおける凹部頂点の中で最も低い位置にある10点の前記凹部頂点について、それぞれの前記凹部頂点を中心に1μm×1μmの領域の3次元平均表面粗さSa(1μm)を測定し、測定された前記3次元平均表面粗さSa(1μm)のうちの最大値を表す。
Steel plate;
A zinc-based electroplating layer that is located on at least one surface of the steel sheet and has a hairline that extends in a predetermined direction on the surface;
Equipped with
The zinc-based electroplating layer,
A microscopic rough portion having a three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) h defined by the following (A) of more than 200 nm and 2000 nm or less;
A microscopic smooth portion having a three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) s defined by the following (B) of more than 5 nm and 200 nm or less;
Have
In the zinc-based electroplating layer, the three-dimensional average surface roughness Sa in a region of 50 μm × 50 μm is provided along each of the hairline direction in which the hairline is extended and the hairline orthogonal direction orthogonal to the hairline direction. (50 μm) is continuously measured to calculate R50 which is the ratio of Sa (50 μm) in the adjacent region formed by two adjacent regions, and the R50 is less than 0.667 or 1.500 or more. When the adjacent area is the adjacent area A, the zinc-based electroplated steel sheet is characterized in that the number ratio of the adjacent areas A is 30% or more in both the hairline direction and the hairline orthogonal direction. .
(A) Sa (1 μm) h means a roughness profile having a length of 1000 μm in the hairline direction, and the ten highest points of the protrusions among the highest points of the protrusions in the roughness profile. The three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) of a region of 1 μm × 1 μm centering on each of the convex vertices, and the minimum value of the measured three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) Represents
(B) Sa (1 μm) s is a roughness profile having a length of 1000 μm measured in the hairline direction, and 10 concave portions at the lowest position among the concave vertices in the roughness profile, The three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) in a region of 1 μm × 1 μm centering on the apex of each recess is measured, and the maximum value of the measured three-dimensional average surface roughness Sa (1 μm) is shown.
前記亜鉛系電気めっき層の上層として、透光性を有し、かつ、厚みが10μm以下である有機樹脂被覆層を更に備える
ことを特徴とする、請求項1に記載の亜鉛系電気めっき鋼板。
The zinc-based electroplated steel sheet according to claim 1, further comprising, as an upper layer of the zinc-based electroplated layer, a light-transmitting organic resin coating layer having a thickness of 10 μm or less.
前記有機樹脂被覆層が、着色剤を含有し、
前記有機樹脂被覆層のL表色系による色調を、CIE標準光源D65を用いた色差計を用いて正反射光除去方式で測定したときに、彩度を示す(a*2+b*20.5の値が10以下である
ことを特徴とする、請求項2に記載の亜鉛系電気めっき鋼板。
The organic resin coating layer contains a colorant,
When the color tone of the L * a * b * color system of the organic resin coating layer is measured by a specular reflection removal method using a color difference meter using a CIE standard light source D65, the saturation is shown (a * 2 The value of + b * 2 ) 0.5 is 10 or less, The zinc type electroplated steel sheet of Claim 2 characterized by the above-mentioned.
前記有機樹脂被覆層が存在する状態において、前記ヘアライン直交方向に沿って測定した表面粗さRa(CC)と、前記有機樹脂被覆層を剥離した後における、前記ヘアライン直交方向に沿って測定した前記亜鉛系電気めっき層の表面粗さRa(MC)と、が、以下の式(1)で表される関係を満足する
ことを特徴とする、請求項2又は3に記載の亜鉛系電気めっき鋼板。
Ra(CC)<Ra(MC)<5×Ra(CC) ・・・式(1)
In a state where the organic resin coating layer is present, the surface roughness Ra (CC) measured along the hairline orthogonal direction, and after peeling the organic resin coating layer, the measurement along the hairline orthogonal direction. The zinc-based electroplated steel sheet according to claim 2 or 3, characterized in that the surface roughness Ra (MC) of the zinc-based electroplated layer satisfies the relationship represented by the following formula (1). .
Ra (CC) <Ra (MC) <5 × Ra (CC) ... Formula (1)
前記亜鉛系電気めっき層の地鉄露出率が、5%未満である
ことを特徴とする、請求項1〜4の何れか1項に記載の亜鉛系電気めっき鋼板。
The zinc-based electroplated steel sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the exposure rate of the base iron of the zinc-based electroplated layer is less than 5%.
前記亜鉛系電気めっき層の付着量が、10g/m〜60g/mである
ことを特徴とする、請求項1〜5の何れか1項に記載の亜鉛系電気めっき鋼板。
Adhering amount of the zinc-based electroplated layer, characterized in that it is a 10g / m 2 ~60g / m 2 , zinc-based electroplated steel sheet according to any one of claims 1 to 5.
前記亜鉛系電気めっき層、又は、前記亜鉛系電気めっき層の上層として設けられた有機樹脂被覆層及び前記亜鉛系電気めっき層の双方を除去した後の前記鋼板の表面粗さRaが、1.0μm以上1.7μm以下である
ことを特徴とする、請求項1〜6の何れか1項に記載の亜鉛系電気めっき鋼板。
The surface roughness Ra of the steel sheet after removing the zinc-based electroplated layer, or both the organic resin coating layer provided as the upper layer of the zinc-based electroplated layer and the zinc-based electroplated layer is 1. It is 0 micrometer or more and 1.7 micrometers or less, The zinc type electroplated steel plate in any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned.
前記亜鉛系電気めっき層が、Fe、Ni、及び、Coからなる群より選択される何れか1以上の元素を、合計で5質量%〜20質量%含有する
ことを特徴とする、請求項1〜7の何れか1項に記載の亜鉛系電気めっき鋼板。
The zinc-based electroplating layer contains any one or more elements selected from the group consisting of Fe, Ni, and Co in a total amount of 5% by mass to 20% by mass. The zinc-based electroplated steel sheet according to claim 1.
前記亜鉛系電気めっき層、又は、前記亜鉛系電気めっき層の上層として設けられた有機樹脂被覆層及び前記亜鉛系電気めっき層の双方を除去した後の前記鋼板の表面粗さRaが、前記亜鉛系電気めっき層の厚みの60%以下である
ことを特徴とする、請求項1〜8の何れか1項に記載の亜鉛系電気めっき鋼板。
The surface roughness Ra of the steel sheet after removing both the zinc-based electroplating layer or the organic resin coating layer provided as an upper layer of the zinc-based electroplating layer and the zinc-based electroplating layer is the zinc The zinc-based electroplated steel sheet according to any one of claims 1 to 8, which is 60% or less of the thickness of the system-based electroplated layer.
JP2019568787A 2018-04-03 2019-04-03 Zinc-based electroplated steel sheet Active JP6733839B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018071944 2018-04-03
JP2018071944 2018-04-03
PCT/JP2019/014830 WO2019194229A1 (en) 2018-04-03 2019-04-03 Electrogalvanized steel sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2019194229A1 true JPWO2019194229A1 (en) 2020-04-30
JP6733839B2 JP6733839B2 (en) 2020-08-05

Family

ID=68100554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019568787A Active JP6733839B2 (en) 2018-04-03 2019-04-03 Zinc-based electroplated steel sheet

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6733839B2 (en)
KR (1) KR102393728B1 (en)
CN (1) CN111699282B (en)
WO (1) WO2019194229A1 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102218449B1 (en) * 2018-12-19 2021-02-19 주식회사 포스코 Electroplated steel sheet having excellent surface appearance and method of manufacturing the same
CN113825640B (en) * 2019-05-24 2023-09-15 日本制铁株式会社 Plated steel sheet
JP7063431B1 (en) * 2020-10-21 2022-05-09 日本製鉄株式会社 Plated steel
KR20230156421A (en) * 2021-03-19 2023-11-14 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 Method for manufacturing plated steel sheet with texture and apparatus for manufacturing plated steel sheet with texture
WO2023068303A1 (en) * 2021-10-19 2023-04-27 日本製鉄株式会社 Plated steel sheet
WO2023100349A1 (en) * 2021-12-03 2023-06-08 日本製鉄株式会社 Zinc-based plated steel sheet

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015125887A1 (en) * 2014-02-20 2015-08-27 新日鐵住金株式会社 Plated steel
JP2015205481A (en) * 2014-04-22 2015-11-19 Jx日鉱日石金属株式会社 Copper foil with carrier, copper-clad laminate, printed wiring board, electronic apparatus and manufacturing method of printed wiring board

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100321374B1 (en) * 1997-07-18 2002-04-17 이구택 METHOD FOR MANUFACTURING Zn/Fe ALLOY ELECTROPLATED STEEL SHEET EXCELLENT IN PLATING ADHESION, SURFACE ROUGHNESS AND APPEARANCE
EP1482074A4 (en) * 2002-03-06 2005-06-15 Jfe Steel Corp Surface treated steel sheet and method for production thereof
WO2004094683A1 (en) * 2003-04-18 2004-11-04 Jfe Steel Corporation Zinc hot dip galvanized steel plate excellent in press formability and method for production thereof
JP4546848B2 (en) 2004-09-28 2010-09-22 新日本製鐵株式会社 High corrosion-resistant Zn-based alloy plated steel with hairline appearance
JP4757608B2 (en) * 2005-11-09 2011-08-24 新日本製鐵株式会社 Zn-based alloy plated steel
KR101068708B1 (en) * 2006-02-20 2011-09-28 수미도모 메탈 인더스트리즈, 리미티드 Method for manufacturing hot-dip galvanized steel sheet having zinc phosphate coating
EP2251458B1 (en) * 2008-02-15 2012-08-15 Nippon Steel Corporation Galvanized steel sheet with thin primary corrosion-proof coating layer, excelling in surface conductivity, and process for producing the same
AU2011296224B2 (en) 2010-08-30 2014-11-27 Ak Steel Properties, Inc. Galvanized carbon steel with stainless steel-like finish
JP5983277B2 (en) * 2011-12-26 2016-08-31 新日鐵住金株式会社 Electrogalvanized steel sheet for high-definition paint base with excellent corrosion resistance and enamel hair resistance after painting and method for producing the same
JP3192959U (en) 2014-06-27 2014-09-11 東洋鋼鈑株式会社 Decorative steel plate
KR101823068B1 (en) * 2016-02-11 2018-01-30 아주스틸 주식회사 Method of Manufacturing Color Steel Sheet Having Polished Stainless Steel Texture and Color Steel Sheet Manufactured by the Method
JP6512413B2 (en) * 2016-07-29 2019-05-15 Jfeスチール株式会社 Zinc phosphate treated galvanized steel sheet and method for producing the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015125887A1 (en) * 2014-02-20 2015-08-27 新日鐵住金株式会社 Plated steel
JP2015205481A (en) * 2014-04-22 2015-11-19 Jx日鉱日石金属株式会社 Copper foil with carrier, copper-clad laminate, printed wiring board, electronic apparatus and manufacturing method of printed wiring board

Also Published As

Publication number Publication date
JP6733839B2 (en) 2020-08-05
CN111699282A (en) 2020-09-22
KR20200105697A (en) 2020-09-08
WO2019194229A1 (en) 2019-10-10
CN111699282B (en) 2023-01-20
KR102393728B1 (en) 2022-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6733839B2 (en) Zinc-based electroplated steel sheet
JP6447800B1 (en) Plated steel
JP6540930B1 (en) Zinc-based electroplated steel sheet
JP4546848B2 (en) High corrosion-resistant Zn-based alloy plated steel with hairline appearance
KR101658273B1 (en) Metal member and method for manufacturing same
JP7207472B2 (en) Galvanized steel sheet
JP3962707B2 (en) Silver-tone clear painted stainless steel sheet and method for producing the same
JP6593574B1 (en) Steel plate for container and method for producing steel plate for container
JP7401735B2 (en) plated steel plate
CN114729439A (en) Hot-dip coated steel sheet
WO2023068303A1 (en) Plated steel sheet
CN113825640B (en) Plated steel sheet
JP3965114B2 (en) Sn-based metal-plated steel sheet with excellent appearance and method for producing the same
JP5660304B2 (en) Electrogalvanized steel sheet and method for producing the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20191212

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20191212

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20191226

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200228

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200303

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200413

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200609

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200622

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6733839

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151